JPS6323910A - 光硬化性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明の光硬化性樹脂組成物は、立体模様を有する印刷
や塗装物を得る際に紙、フィルムに防水性を付与する樹
脂あるいはホログラム製造時に用いる樹脂、転写フィル
ム形成用樹脂として有用である。

〔従来技術） ■エポキシアクリレートやアクリルウレタン等のエチレ
ン性不飽和基を有する光重合性化合物を、田）エチレン
グリコールジアクリレート、トリメチロールプロパント
リアクリレート等の重合性不飽和単量体で希釈し、これ
に（Ｃ）光増感剤を配合した光硬化性樹脂をバインダー
とし、これに顔料、レベリング剤等を配合した光硬化性
インクを用いて樹脂フィルムや樹脂射出成型品上に印刷
を施こすことが行われている。。

これら光硬化性樹脂組成物の囚成分は、一般に常温（２
０〜３０℃）で液状を呈し、これを紙、樹脂、金属等の
基材上に塗布した後、光硬化を行わない限りは紙、フィ
ルム等を巻き取ったり、重ね合せたりすることができな
い欠点がある。また、光硬化した樹脂層を有する紙、フ
ィルムに、エンボス加工等の模様付け、印刷、塗装、樹
脂ラミネート等の後加工を施すことはできない欠点があ
る。

後加工ができる光硬化性樹脂として、（４）成分が常温
で固体である（イ）高分子量のエポキシ樹脂とアクリル
酸を反応させて得られたエポキシアクリレートまたは（
ロ）特殊なアクリルメラミン化合物が知られており、こ
れを含有する光硬化性樹脂は塩ビレザーフオーム製造に
用いる工程剥離紙にパターン模様を付す樹脂として利用
されている（特開昭５８−１５６０９９号、同５９−１
１７５３７号）。

しかし、０）のエポキシアクリレートは光硬化樹脂の耐
擦傷性、表面硬度、印刷インクに対する耐薬品性がこれ
ら転写紙、ホログラムの製造用樹脂としては不足である
。後者（ロ）のアクリルメラミン化合物は、工程剥離紙
の製造に用いることを念頭に開発されたために、硬化皮
膜の硬度、耐擦傷性、耐水性、耐薬品性、中でもメタノ
ールやエタノールなどの耐アルコール性が劣っていると
いう欠点がある。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明は、後者（ロ）の樹脂の硬度、耐擦傷性、耐水性
、耐アルコール性の欠点を改良するためになされたもの
で、本発明の光硬化性樹脂組成物を基材に塗布した後、
乾燥して有機溶剤を飛散ζせてタンク性のない固体の光
硬化性樹脂層を基材上に設けることにより、巻き取り、
重ね合せ、エンボス加工、印刷、塗装、ラミネートなど
の後加工を可能とさせ、ついで、光照射（を子線、紫外
線）により固体の光硬化樹脂層を完全に硬化させて強靭
で、硬度、耐熱性、耐擦傷性、耐水性、耐薬品性、基材
に対する密着性に優れた樹脂層を有する加工品（ホログ
ラム、転写紙、エンボス加工装飾品）を製造することが
できた。

〔発明の構成〕

本発明は、 （４）成分： （ａ）成分ニ 一般式 式中、Ｒ′はそれぞれＨまたは炭素数１〜４の炭化水素
基を示し、ＲＦｉメチル基、フェニル基、−Ｎ　（ＣＨ
２０Ｒ’）２（Ｒ’はそれぞれ上記Ｒ′と同一またｒ′
ｉ、ｇるＨまたは炭素数１〜４の炭化水素基）、（Ｙは
−ＣＨ，ＯＲ’または水素、Ｒ′はそれぞれ上記Ｒ′と
同一または異なるＨｉたは炭素数１〜４の炭化水素基） で示されるメラミン系化合物　　　　　　１モル（′ｂ
）成分： 分子量が５００以下の多価アルコール １．５〜４当量（水酸基１個を１当量とする） （Ｃ）成分ニ アクリルアミド、α−低級アルキル置換アクリルアミド
より選ばれたアミド系化合物１〜４．５モル （ｄ）成分： 分子中に少なくとも１個の水酸基と少なくとも２個のア
クリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有
する重合性化合物 Ｑ、０１〜２当量（水酸基１個を１当量とする） 上記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）成分を上記割
合で反応させて得られる２０℃で固体のメラミンアク１
１ル化合物　　　　　　　　　　　１０〜９０重量％（
Ｂ）成分： 上記■成分を溶解する非反応性有機溶剤９０〜１０重量
％ （Ｏ成分： 光増感剤 上記（４）成分の０．０５〜５重量多 上記（４）、（Ｂ）および（Ｃ）成分を含有する光硬化
性樹脂組成物を提供するものである。

（２）成分のアクリルメラミン化合物：（４）成分のア
クリルメラミン化合物は、特開昭５９−１１７５３７号
公報に掲載されている（ａ）メラミン化合物と、（ｂｌ
多価アルコールと、（ｃｔアクリル系アミドと、（ｄ）
−０Ｈ基と、アクリロイルオキシ基またはメタクリロイ
ルオキシ基を有する重合性化合物を上記割合で原料とし
て用い、これに触媒を混合し、５０〜１５０℃、好まし
くは８０〜１３０℃で２〜２０時間反応させるとと九よ
し得られる。

上記＜８）成分のメチロール化メラミン化合物およびア
ルキルエーテル化メラミン化合物の具体例といくつかを
示せば、次の通りである。ヘキサメチロールメラミン、
ペンタメチロールメラミン、テトラメチロールメラミン
、トリメチロールメラミン、ジメチロールメラミン、ヘ
キサメトキシメチルメラミン、ペンタメトキシメチルメ
ラミン、テトラメトキシメチルメラミン、トリメトキシ
メチルメラミン、トリブトキシメチルメラミン、ヘキサ
エトキシメチルメラミン、ペンタエトキシメチルメラミ
ン、テトラエトキシメチルメラミン、トリメトキシメチ
ル−ジェトキシメラミン、トリエトキシメチル−ジブト
キシメチルメラミン、ヘキサプロポキシメチルメラミン
、トリプロポキシメチルメラミン、ジブトキシメチルメ
ラミン、トリメトキシメチルメラミン、ジェトキシメラ
ミン、ヘキサブトキシメチルメラミン、モノメトキシメ
チルメラミン、テトラブトキシメチルメラミン、テトラ
メトキシメチルメラミン、メチルグアナミン、ジメトキ
シメチルグアナミン、ジブトキシメチルグアナミン、モ
ノメトキシメチルグアナミン、トリプロポキシメチルグ
アナミン、テトラブトキシメチルグアナミン、ベンゾグ
アナミン、テトラブトキシメチルグアナミン、ジブトキ
シメチル−ベンゾグアナミンおよびこれらの混合物。

本発明で対象とするのに特に適したものは、式（Ｉ）で
Ｒ′が水素またはメチル基、Ｒが−Ｎ　（Ｃ１（２ＯＣ
Ｒ，）　２またはフェニル基のものである。

次に、（ｂ）成分の分子量が５００以下の多価アルコー
ルトシてハ、エチレングリコール、グロビレングリコー
ル、■、２−ブタンジオール、１．３−ブタンジオール
、１．４−ブタンジオール、１．５−ベンタンジオール
、ｌ、６−ヘキサンジオール等の脂肪族のアルキレンジ
グリコール；トリメチロールプロパン、ペンタエリスリ
トール等の水酸基を３個以上有する脂肪族系多価アルコ
ール；ジエチレンクリコール、シフロビレングリコール
、ポリエチレンクリコール、ポリプロピレングリコール
等のポリオキシアルキレングリコール；ビスフェノール
Ａのエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイド２
〜４モル付加物；シクロヘキサンジメタツール、ノルボ
ルネンジメタツール、トリシクロデカンジメタツール等
の脂環構造を有する二価アルコール等が挙げられる。多
価アルコールの分子量がＳＯＯを越えるときは得られる
樹脂の融点が低く、溶剤を除去した後の光硬化性樹脂の
乾燥性が十分でない。

（Ｃ）成分のアクリルアミドおよびα−低級アルキル置
換アクリルアミドとしては、アクリルアミド、メタクリ
ルアミド、α−プロピルアクリルアミド、α−ブチルア
クリルアミド、およびこれらの混合物が一般に適当であ
る。α−低級アルキル基としては、一般に炭素数１〜４
のものが適当である。

これらの混合物も使用可能である。

更罠、（ｄ）成分の分子中に少なくとも１個の水酸基と
、少なくとも２個のアクリロイルオキ７基またはメタク
リロイルオキシ基を有する重合性化合物としては、ペン
タエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリト
ールトリメタクリレート、ジペンタエリスリトールトリ
アクリレート、ジペンタエリスリトールトリメタクリレ
ート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジ
ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエ
リスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリト
ールペンタメタクリレート、トリペンタエリスリトール
テトラアクリレート、トリペンタエリスリトールテトラ
メタクリレート、トリペンタエリスリトールペンタアク
リレート、トリペンタエリスリトールペンタメタクリレ
ート、トリメチロールプロパンジアクリレート、トリメ
チロールプロパンジメタアクリレート、ジトリメチロー
ルプロパントリアクリレート、ジトリメチロールプロパ
ントリアクリレート等が挙げられ、又これらの混合物も
使用可能である。

次に各成分の仕込比について記載する０（ａ）成分のメ
チロール化メラミン化合物またはアルキルエーテル化メ
ラミン化合物またはアルキルエーテル化メラミン化合物
１モルに対するΦ）成分の多価アルコールの仕込割合は
１．５〜４当量（−ＯＨ基１モル相尚を１当量とする）
、好ましくは２〜３当量であり、（Ｃ）成分のアクリル
アミド系化合物の仕込割合は１〜４．５モル、好ましく
は２〜４モルである。（ｄ）成分の水酸基と、アクリロ
イルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有する化
合物の仕込割合は０．０１〜２当量（−ＯＨ基１モル相
尚な１当量とする）、好ましくは０．１〜ｌ尚量である
０ （ａ）成分のメラミン系化合物１モルに対する（ｂ）成
分の多価アルコールの仕込量が１．５当量未満であると
得られる樹脂は、反応溶媒、例えばシクロヘキサノン、
ジオキサンに対する溶解性に欠ケ、樹脂が反応中に析出
する。逆に４当量を越えると得られる樹脂の高分子化が
進み過ぎ、反応液の粘度が高くなりすぎ攪拌が困難とな
る。

また、（ａ）成分のメラミン系化合物１モルに対する（
Ｃ）成分の仕入量が１モル未満では得られる樹脂の融点
を８０℃以上とすることはできない。樹脂が常温で液状
または粘稠なものであるとき、もしくは樹脂の融点が５
０℃以下と低いときは、基材上にコーティングした後、
乾燥により有機溶剤を飛散させて、光硬化樹脂層を得、
次いでこの層にエンボス等の後加工する際、エンボシン
グロールやプレス板に樹脂が付着し、パターニングが鮮
明に行われない。また、（ｄ）成分の仕込量が０．０１
当量未溝では得られる樹脂の硬化皮膜の硬度、耐擦傷性
、耐水性、耐アルコール性が十分に発揮しない。又２当
量以上では反応中に高分子化が進み過ぎ、反応液の粘度
が高くなりすぎ攪拌が困難となる０ （ａ）、（ｂ）、（Ｃ）および（ｄ）成分の反応は適当
な溶媒の存在下に行なう。この溶媒としては、反応に関
して不活性なものであることが必要である０かかる溶媒
としてはたとえばベンゼン、トルエン、キシレン、テト
ラリン等の炭化水素、シクロヘキサノン、ジオキサン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等があげ
られる０又、これらの混合物を用いてもかまわない０ そして、触媒としては、カルボン酸とアルカノールとか
らエステルを形成させるのに有効な酸が一般（＝適当で
あるが、特に好ましいものはパラトルエンスルホン酸で
代表される有機酸からなるものである。触媒使用量は、
たとえばパラトルエンスルホン酸の場合は各成分の合計
量に対して１１００ｐｐ〜１重を係程度、好ましくは１
０００〜５０ｏ　ｏ　ｐｐｍ程度、であるのがふつうで
ある。

囚成分を得る反応系には、アクリルアミド系化合物、お
よび水酸基（−ＯＨ）とアクリロイルオキシ基またはメ
タクリロイルオキシ基を有する化合物が反応体として、
又生成物中にエチレン性不飽和結合が存在するから、そ
の重合を防止することが一般に必要である。

このようなエチレン性不飽和結合の重合防止に関しては
種々の化合物が知られており、本発明でも合目的的な任
意のものを使用することができる。

具体的には、たとえばフェノール系化合物、アミン系化
合物がある。フェノール系化合物を用いた時の空気は、
これを反応系に吹込むと重合防止作用を延長させる外に
生成アルカノール（Ｒ’ＯＨ）の留去を促進することが
できるから、反応系への空気の吹込みは好ましいことで
ある。

この反応は、種々の操作態様に従って実施することがで
きる。具体的には、たとえば、攪拌装置、冷却器および
空気吹込装置の付属した反応器に（ａ）、（ｂ）、（Ｃ
）および（ｄ）成分と触媒、溶媒とを仕込み、少量の空
気を反応系（液相部）に吹込みながら徐々に昇温させる
。

反応系温度が８０℃前後から水またはアルカノール（Ｒ
’ＯＨ）の留出が始まり、１００〜１２０℃程度まで昇
温させてアルカノールの留出が止まるまで加熱を続けて
、反応を終了させる。

この製造により得られる成分囚の樹脂は次の一般式（ｍ
）〜（Ｘ）等で示されるエチレン性不飽和結合を有する
樹脂の混合物である。

（ｖ） （ＶＩ） （〜ｉｌｌ） （ｉ） （ＬＸ） 〔式中２　バーＣＨ２ＮＨＣＯＣＲ’＝Ｃ）Ｉ２．−Ｃ
Ｈ，ＯＲ’　。

−Ｒ＋Ｘ）ｎ、　Ｒ”　、　Ｒ”はＨまたは炭素数１〜
４のアルキル基、Ｒは水酸基とアクリロイルオキシまた
はメタクリロイルオキシ基を含む化合物のアルコール残
基、Ｘはアクリロイルオキシ基もしくはメタクリロイル
オキシ基、ｎは２〜アルコ一ル価数から水酸基価数を差
し引いた整数を示す。〕 この（４）成分の樹脂を本発明の組成物として供せる場
合は、反応Ｃ：用いた溶媒を除去せずにそのまま使用し
てもよいし、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン等の
貧溶媒で（４）成分の樹脂を沈殿させ、乾燥後、粉末固
体に単離して使用してもよい。

■）有機溶剤： ω）成分の有機溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キ
シレン等の芳香族炭化水素、メチルイソブチルケトン、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ジオキサン、
テトラヒドロフラン等が挙げられる。これら有機溶剤は
乾燥時の揮散が容易となる沸点が１００〜１６０℃のも
ので、かつ、親水性も有するシクロヘキサノン、ジオキ
サン、メチルエチルケトン、メチルインブチルケトンが
好ましい。

（Ｃ）光増感剤： （Ω成分の光増感剤としては、既に紫外線硬化型塗料の
光増感剤として用いられている各種の光増感剤、例えば
ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエ
チルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、α−
メチルベンゾイン、α−フェニルベンゾイン等のベンゾ
イン系化合物：アントラキノン、メチルアントラキノン
等のアントラキノン系化合物；ベンジル；ジアセチル；
アセトフェノン、ベンゾフェノン等の７エニルケトン化
合物；ジフェニルジスルフィド、テトラメチルチウラム
スルフィド等のスルフ、イド化合物：ａ−クロルメチル
ナフタリン；アントラセンおよびヘキサクロロブタジェ
ン、ペンタクロロブタジェンなどのハロゲン化炭化水素
などが挙げられる。

任意成分： 本組成物に加えて、ハイドロキノン、ｔ−ブチルハイド
ロキノン、カテコール、ハイドロキノンモノメチルエー
テルなどのフェノール類；ベンゾキノン、ジフェニルベ
ンゾキノンなどのキノン類；フェノチアジン類；銅類な
どの重合防止剤を配合すると貯蔵安定性が向上する。更
に、必要に応じて、促進剤、粘度調節剤、界面活性剤、
消泡剤等の各種助剤を配合してもよい。また、スチレン
・ブタジェンラバー等の高分子体を配合することも可能
である〇 （組成比］ 囚成分とＣＢ）成分の配合割合は、（４）成分の樹脂が
１０〜９０重量％、好ましくは３５〜７０重量％、（Ω
成分が９０〜１０重量％、好ましくは６５〜３０重量％
である。

Ω成分の光増感剤は、（４）成分の０．０１〜５重量％
、好ましくは０．０５〜１５〜１重量％で使用される。

促進剤は（４）成分の０．０５〜５５〜５重量％。

本発明の組成物は、基材への含浸あるいは塗布を容易と
するため２５℃の粘度が３０〜ｓ、ｏ　ｏ　。

センチボイズとなるように一般に調製される。

（加工品の製造） 本発明の光硬化性組成物は、金属板、紙、ポリエチレン
テレフタレート等の基材に塗布、または含浸され、次い
で（Ｂ）成分の有機溶剤が飛散する温度、例えば１００
〜１６５℃に設定した加熱炉内に０．１〜１分導いて乾
燥させて光硬化性樹脂層を基材上に形成させ、この光硬
化性樹脂層にスタンパ−によりバターニングを行ない、
ついで紫外線、電子線等を照射して樹脂を光硬化させ、
この光硬化した樹脂上にアルミニワムな蒸着させること
によりホログラムが形成される。

また、予じめオフセット印刷した塗工砥の表面に光硬化
性樹脂組成物を塗布し、乾燥後、光硬化性樹脂をエンボ
ス加工した後に光硬化させてレリーフを形成させて立体
的な地図やポスターを製造することができる。

更に、ポリエチレンテレフタレート製の剥離フィルム上
に光硬化性樹脂組成物を塗布し、乾燥後、光硬化性樹脂
上に絵柄を印刷し、ついで印刷面上にホットスタンプ剤
を塗布した後、合板、ＡＢＳシート、亜鉛板等の基材を
ホットスタンプ割面に貼合し、熱転写ロールにより基材
上に転写させ、剥離フィルムを除去し、露呈した光硬化
性樹脂層を光硬化させることにより絵柄を基材に転写し
たフィルム、金属板等が製造できる。

エンボス加工は例えば金属ロールとペーパーロールより
なる１対のエンボスロールを使用して通常の方法で、例
えば５０〜１５０℃、１０〜５０４／ｄの圧力で行う。

エンボス加工は片面エンボスで十分であるが、両面エン
ボスでもよい。紙に塗工された光硬化性樹脂は常温で固
体であるため、エンボスロールの温度を該光硬化性樹脂
の軟化点以下に設足することにより樹脂のエンボスロー
ルへの付着は防止される。光硬化性樹脂を硬化させるに
用いる光としては、高エネルギー電離性放射線および紫
外線があげられる。

高エネルギー電離性放射線源としては例えば、コツクク
ロフト型加速器、バンデグラーフ型加速器、リニャーア
クセレレーター、ベータトロン、サイクロトロンなどの
加速器によって加速された電子線が工業的に最も便利か
つ経済的に使用されるが、その他に放射性同位元素や原
子炉などから放出されるγ線、Ｘ線、α線、β線、中性
子線、陽子線などの放射線も使用出来る。

紫外線源としては例えば、紫外線螢光灯、低圧水銀灯、
高圧水銀灯、超高圧水銀灯、キセノン灯、炭素アーク灯
、太陽灯などがある。

以下、製造例、応用例により本発明の詳細な説明する。

なお、例中の部、チは特に倒起しない限り重量基準であ
る。

本発明における成分囚の樹脂の製造例二製造例１ 四つ目フラスコ内に、攪拌機、温度計、冷却器および空
気吹込み用ガラス管を取り付け、このフラスコ内にヘキ
サメトキシメチルメラミン（三井東圧化学製すイメル３
０３）３９０部（１モル）、アクリルアミド２４８．５
部（３，５モル）、エチレンクリコール４５　部（１，
５当ｚ　）　、ヘンタエリスリトールトリアクリレート
２１６．７部（０，７当量）シクロヘキサノン７０８部
、パラトルエンスルホン酸２部およびハイドロキノン０
．７部を仕込み、ｚｏｏｖ／分の速度で空気を吹込みな
がら徐々に１００℃迄昇温させ、同温度に７時間保って
反応を終了させたｎ 反応終了後、７０℃まで冷卸し、重曹３０２を添加して
この温度で３０分間維持した。その後濾紙で濾過して樹
脂溶液を得た。

この樹脂溶液の粘度は５４０　Ｃｐｓ　（２５℃）であ
り、また溶媒を蒸発させた樹脂の融点は１０８℃であっ
た。

製造例２〜２０ 製造例１において、（ａ）成分のメラミン系化合物、（
ｂ）成分の多価アルコール、（Ｃ）成分のアクリルアミ
ド、（ｄ）成分のＯＨ基とアクリロイルオキシ基もしく
はメタクリロイルオキシ基を有する化合物の種類ならび
に各成分の配合割合を表１のように変更する他は同様に
して表１に示す粘度を示す樹脂溶液を得た。

参考例１ 油化シェルエポキシ＠製ビスフェノールＡのジグリシジ
ルエーテル”エピコー）１００４″（商品名、エポキシ
当量９１３）４６４部、アクリル酸３７部、ハイドロキ
ノンモノメチルエーテル１部、テトラメチルベンジルア
ンモニウムプロミド５部およびメチルイソブチルケトン
５００部を１１の４日フラスコ内゛に仕込み、攪拌機、
還流冷却器、空気吹込管および温度計を取りつけ、攪拌
しながら、および空気を２ｏｏｍ１分の割合で吹き込み
ながら加熱して１１０℃迄昇温した０同温で５時間反応
させて粘度（２５℃）が２８９ＣｐＳのエポキシアクリ
レート樹脂溶液を得た。

なお、溶媒を除去した該樹脂の融点は７５℃であった０ 応用例１〜１３、比較例１〜７、参考例２前記製造例１
〜２０および参考例で得た樹脂溶液１００部に、光増感
剤として２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェ
ノン１．５　部を配合シテ光硬化性樹脂組成物を得た。

（Ｉ）　　レリーフ層の形成の応用例 これら組成物をオフセット印刷をほどこしたコート紙の
表面にマイヤーパーを用いて５ｔ／−の塗布量で塗布し
、１５０℃で乾燥して（参考例のエポキシアクリレート
は３０ｆ／−の塗布量、１２０℃乾燥〕溶剤を揮散させ
た後、エンボス加工し、次いで水銀灯より発生した紫外
線を照射して光硬化させて透明なレリーフ層をコート紙
表面に形成させた。これにより立体感を有する印刷物が
得られた。これは、レコードジャケット、ポスター、美
術品等に用いることが出来る。

（６）ホログラム層の形成の応用例 これら組成物を、７５μのポリエチレンテレフタレート
フィルム上にロールコーターテ２２／−の量塗工し、８
０℃で乾燥して溶剤を揮散させた後、レーザー光を用い
て作ったマスターホログラムから引続き作成したプレス
スタンパ−により１５０℃で加熱プレスして微細な凸凹
層を形成させた。次いで、水銀灯より発生した紫外線を
照射して光硬化させた。更（二、真空蒸着法によりＡ！
層をこの上に蒸着してホログラムを形成した。これは、
立体像を写し出す印刷物やディスプレー等に用いること
が出来る。

（ＩＩＩ）転写フィルムの応用例 これら組成物を、２５μのポリエチレンテレフタレート
製剥離フィルム上にグラビア印刷法で塗工し、１０５℃
で乾燥した後、上にグラビア法で絵柄印刷し、さらにヒ
ートシール用のアクリル系接着剤（ホットスタンプ剤）
を塗工した。合板の上に前記アクリル系接着剤面を下に
してフィルム面側から熱ロールにて熱転写を行なった。

次いで、剥離フィルムをはがし、水銀“灯より発生した
紫外線を照射して、表層の樹脂を硬化させた。このもの
は壁材として用いることが出来る。

これら加工品の物性を表２に示す。

なお、物性の評価法は次のとおりである。

耐薬品性： 本組成物の硬化表面をメチルエチルケトンを浸みこませ
たガーゼで１００回往復させてこすったとき、表面ζ二
異常がなかったものを良好とし、表面に異常を生じ、基
材の表面が露呈したものを不良とした。

耐アルコール性及び耐水性： 本組成物の硬化表面をメタノール、エタノールおよび水
に常温で２４時間接触させたとき、表面（ユ異常がなか
ったものを良好とし、表面にハガレ、フクレなどの異常
を生じ、基材の表面が露呈したものを不良とした０ 耐熱性： 本組成物の硬化表面を熱ロールで２００℃に加熱し、３
分保持した後の変色、変形等を見た。

異常のなかったものを良好とし、黄変もしくは変形やハ
クリのおこったものを不良とした。

耐擦傷性： す。ｏｏｏのスチールウールで本組成物の硬化表面を１
０回こすったとき、表面に何の変化もなかったものを良
好とし、表面が傷つき、白化したものを不良とした。

（以下余白）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）、（Ａ）成分： （ａ）成分： 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ′はそれぞれＨまたは炭素数１〜４の炭化水素
   基を示し、Ｒはメチル基、 フェニル基、−Ｎ（ＣＨ＿２ＯＲ′）＿２（Ｒ′それぞ
   れ上記Ｒ′と同一または異なるＨまたは炭素数１〜４の
   炭化水素基）、または下式で表わされる有機基を示す ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｙは−ＣＨ＿２ＯＲ′または水素、Ｒ′はそれぞれ上
   記Ｒ′と同一または異なるＨまたは炭素数１〜４の炭化
   水素基） で示されるメラミン系化合物１モル （ｂ）成分： 分子量が５００以下の多価アルコール １．５〜４当量（水酸基１個を１当量とする） （ｃ）成分： アクリルアミド、α−低級アルキル置換アクリルアミド
   より選ばれたアミド系化合物 １〜４．５モル （ｄ）成分： 分子中に少なくとも１個の水酸基と、少なくとも２個の
   アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を
   有する重合性化合物 ０．０１〜２当量（水酸基１個を１当量とする） 上記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）成分を上記割
   合で反応させて得られる２０℃で固体のメラミンアクリ
   ル化合物 １０〜９０重量％ （Ｂ）成分： 上記（Ａ）成分を溶解する非反応性有機溶剤９０〜１０
   重量％ （Ｃ）成分： 光増感剤 上記（Ａ）成分の０．０５〜５重量％ 上記（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分を含有する光硬化
   性樹脂組成物。