JPS63238030A - ４−置換シクロヘキセニルハライド誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電気光学的表示材料として有用な新規の４−置
換シクロへキセニルハライド誘導体に関する。

〔従来の技術〕

液晶表示セルの代表的なものにエム・シャ、ト（Ｍ−５
ｃｈａｄｔ　）等（ＡＰＰＬＩＥＤ　ＰＨＹＳＩＣ８Ｌ
ＥＴＴＥＲ１８。

１２７〜１２８（１９７１））によって提案された電界
効果型セル（フィールド・エフェクト・モード・セル）
又はノー・エイチ・バイルマイヤー（Ｇ・ＨＨｅｉｌｍ
ｅｉｅｒ　）等［ＰＲＯＣＥＥＤＩＮＧ　ＯＦ　ＴＨＥ
　Ｉ　、Ｅ、Ｅ、Ｅ。

５６．１１６２〜１１７１（１９６８））　　によって
提案された動的光散乱型セル（ダイナミック・スキャッ
メリング・モード・セル）又はノー・エイチ・バイルマ
イヤー（Ｇ−ＨＨｅｉｌｍｅｉｅｒ　）等［：　ＡＰＰ
ＬＩＥＤＰＨＹＳＩＣ８ＬＥＴＴＥＲ８１３、９１（１
９６８）　）あるいはディー・エル・ホワイト（ｎｔ、
ｗｈｔｔｅ）等［ＪＯＵＲＮＡＬＯＦ　ＡＰＰＬＩＥＤ
　Ｐ）ｒＹＳＩＣ８４５、４７１８（１９７４）　）に
よって提案されたダスト・ホスト型セルなどがある。

これらの液晶表示セルには種々の特性が要求されている
が、高速応答性と低いしきい値電圧（ｖｔｈ）は特に重
要な要求特性である。低いしきい値電圧を有する液晶表
示セルは低電圧駆動が可能となる。

応等時間（τ）は液晶材料の粘度（η）と比例関係（τ
■η）にあることから、粘度の低い液晶材料を使用すれ
ば高速応答の液晶表示セルを作製することができる。現
在、このような目的で用いられている優れた粘度低下剤
には で表わされる化合物等がある。

しかし、上記の化合物（、）は粘度を低下させるが、一
方に於いてしきい値電圧を上昇させるという欠点をもっ
ていた。

体液晶の粘度及びしきい値電圧を効果的に低下せしめる
新規化合物を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、上記問題点を解決するために、一般式 で表わされる新規な化合物ｌ提供する。

本発明に係る式（１）の化合物は、次の製造方法に従っ
て製造することができる。

式（ＩＩ）の化合物を、クロロホルム、塩化メチレンの
如き塩素系溶媒中で、五塩化リン、ジエチルアミノスル
７アトリフルオライドの如きハロゲン化剤と反応させた
後、Ｎ、Ｎ’−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ　）　、
１．３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（ＤＭＩ　）
の如き有機溶媒中で、１．８−ジアザ−ビシクロ（５，
４，０）ウンデセン−７（ＤＢＵ　）、カリウムｔ−ブ
トキサイドの如き塩基′を反応させて本発明に係る式（
１）の化合物を製造する。

斯くして製造された式（Ｉ）の代表的な化合物の転移温
度な第１弐に掲げる。

ン ４２　′ 本発明に係る式（１）の化合物はネマチック相を示すも
のと示さないものがあるが、例えば、負の誘電率異方性
を有する他のネマチック液晶化合物との混合物の状態で
動的光散乱型表示セルの材料として使用することができ
、また正又は負の誘電率異方性を有する他のネマチック
液晶化合物との混合物の状態で電界効果型表示セルの材
料として使用することができきる。

このように、式（１）の化合物と混合して使用すること
のできる好ましい代表例としては、例えば４−置換安息
香酸４′−置換フェニルエステル、４−置換シクロヘキ
サンカルボン酸４’−１ｉｆ換フエニルｘ　スフ　／Ｌ
／　、　４−　ＦＪＩ　’＆７クロヘキサンカルボン酸
４′−置換ビフェニルエステル、４−（４−置換シクロ
ヘキサンカルボニルオキシ）安息香酸４’−１ｆｔ換フ
エニルエステル、４−（４−置換シクロヘキシル）　安
息香０４’　−Ｉｎｎフェニルエステル、４−（４−置
換シクロヘキシル）安息香酸−１’−置換シクロヘキシ
ルエステル、４−ｔｔ１４’−置換ビフェニル、４装置
９フェニルー４′−置換シクロヘキ丈ン、４−置換４′
−置換ターフェニル、４−置換ビフェニル４’−ｔａｌ
換シクシクロヘキサン−（４’−置換フェニル）−５−
置換ビリミジンなどを挙げることができる。

第２表は時分割駆動特性の優れたネマチック液晶材料と
して現在汎用されている母体液晶（Ａ）の９０重量％と
第１表に示した式（Ｉ）の化合物煮１と＆２のそれぞれ
１０重量％とから成る各混合液晶について測定された粘
度としきい値電圧（ｖｔｈ）を掲示し、比較のために母
体液晶（Ａ）、母体液晶（Ａ）９０重量％と優れた粘度
低下剤として一般的に使用されている下記の化合物（ａ
）　１０重−Ｘ％とから成る混合液晶について測定され
た粘度とｖｔｈを掲示したものである。尚、母体液晶（
Ａ）は、及び から成るものであり、化合物（ａ）は、次式で表わされ
るものである。

第　　２　　表 （Ａ）　　　　　　　　　　２２．０　　　　　　　１
．５１（Ａ）＋４１　　　　　　　２０．２　　　　　
　　１．４２（Ａ）＋ム２　　　　　　　２０．４　　
　　　　　１．４３（Ａ）＋ム３　　　　　　　２０．
７　　　　　　　１．４５（Ａ）＋４４　　　　　　　
２０．４　　　　　　　１．４３（Ａ）十厘５　　　　
　　　１９．９　　　　　　　１．３６（Ａ）　＋（ａ
）　　　　　　　　　２０．２　　　　　　　　１．５
３第２表から式（１）の化合物は母体液晶（Ａ）の粘度
を低下させ、且つ、しきい値電圧を顕著に低下せしめる
ことが理解できる。

この優位性は粘度低下剤として一般的に使用されている
化合物（、）と比較すると、特にしきい値電圧の低下に
おいて明確である。

〔実施例〕

実施例１ Ｆ（０，６７６モル）をクロロホルム６００ｍ／に溶解
させ、これを五塩化リン１８３．９（０，８８０モル）
とクロロホルム３６６ｄの懸濁液中に１５〜２５℃で滴
下した後、さらに還流温度で２時間反応させた。

反応混合物を冷希塩酸中に加えた後１反応生成物をクロ
ロホルムで抽出し、抽出液を水洗、乾燥後、この液から
クロロホルムを留去し、粗生成物１７０１を得た。

これに、ＤＢＵ　３０．８１１（０，２０３モル）とＤ
ＭＦ５１０ゴを加え、これらを攪拌しながら還流温度で
７時間反応させた。

反応混合物を冷却し、希塩酸を加えて酸性とした後、反
応生成物をｎ−へキサンで抽出し、抽出液を水洗、乾燥
後、この液からｎ−ヘキサンを留去した。得られた反応
生成物をエタノールから再結晶させて精製し、下記化合
物１２５．９　（０，５２０モル）を得た。

実施例２ 実施例１と同様にして下記化合物を得た。

転移温度２４℃（Ｃ−＋Ｉ） ８℃（ｌヰＮ） 実施例３ 実施例１と同様にして下記化合物を得た。

２２℃＜Ｎ＝ｘ） 実施例４ 実施例１と同様にして下記化合物を得た。

転移温度１７℃（Ｃ−＋Ｘ） 実施例５ （０，０２７モル）を塩化メチレン７１１Ｌｌに溶解さ
せ、これをジエチルアミノスルファトリフルオライド５
．０．９（０，０３１モル）と塩化メチレン２０１１ｔ
ｌの溶液中に室温で加えた後、さらに１８時間反応させ
た。

反応混ぜ物に水を加えた後、反応生成物を塩化メチレン
で抽出し、抽出液を水洗、乾燥後、この液から塩化メチ
レンを留去し、粗生成物７．２Ｉを得た。

これに、ＤＭＩ　２０　ｍｊとカリウムｔ−ブトキサイ
ド２．４．９（０，０２１モル）を加え、これらを攪拌
しながら１４０〜１５０℃で２時間反応させた。

反応混合物を冷却し、希塩酸を加えて酸性とした後、反
応生成物をｎ−ヘキサンで抽出し、抽出液を水洗、乾燥
後、この液からｎ−ヘキサンを留去した。得られた反応
生成物をエタノールから再結晶させて精製し、下記化合
物４．２．９（０，０１７モル）を得た。

〔発明の効果〕

本発明に係る式（１）の化合物は、一般的な混合液晶に
添加した場合、混合液晶の粘度を低下させ、且つ、しき
い値電圧を効果的に低下せしめることのできる化合物で
あり、しかも一般的な混合液晶にきわめて溶解性がよい
という特色をもっている。

従って、本発明に係る式（１）の化合物は高速応答且つ
低電圧駆動の液晶表示セルを製作するための材料として
極めて有用である。

代理人　弁理士　高　橋　勝　利 手　続　補　正　書　（自発） 昭和６２年５月フＱ日 特許庁長官　黒　１）明　雄　殿　　　　　　　ゝ１１
ど・”、、１’：Ｘ １、事件の表示 昭和６２年特許願第６９０４４号 ２、発明の名称 ４−置換シクロヘキセニルハライド銹導体３、補正をす
る者 事件との関係　　特許出願人 〒１７４　　東京都板橋区坂下三丁目３５番５８号（２
８８）大日本インキ化学工業株式会社代表者　　用　　
村　　茂　　邦 ４、代　理　人 〒１０３　　東京都中央区日本橋三丁目７番２０号大日
本インキ化学工業株式会社内 電話　東京（０３）２７２−４５１１　（大代表）（８
８７６）弁理士高橋勝利 ５、補正の対象 ・”　　１ 明細書の発明の詳細な説明の欄　　　　・・６、補正の
内容 （１）明細書第６頁における第１表を 「 第　　１　　表 Ｉ　ｎ−ＣＨ−ＯＣ１１（Ｃ−＋Ｉ） ２　　　ｎ−Ｃ３Ｈ１１−ＯＣｔ　　　２４（Ｃ−＋Ｉ
）　　８（Ｉ；Ｎ）３　ｎ−Ｃｌ　−ＯＣ１１５（Ｃ−
）Ｎ）　２２（Ｎ；Ｉ）４　ｎ−Ｃ１１−Ｉ　Ｃ１１７
（Ｃ→ｌ）５　ｎ−Ｃ１１−ＯＦ　２２（Ｃ−）Ｉ）補
正する。

（２）明細書第７頁第８行目における 「でききる。」を 「できる。」に 補正する。

（３）明細書第８頁第７行目から第８行目における ［Ａ１と）Ｆ６２Ｊを 「Ｉ６１〜＆６」に 補正する。

（４）明細書第１０頁における第２表を第　　２　　表 （Ａ）　　　２２．０　　１．５１ （Ａ）＋ＡＩ　　　２０．２　　１．４２（Ａ）−１−
Ａ２　　２０．４　　１．４３（Ａ）＋Ａ３　　２０．
７　　１．４５（Ａ）＋＆４　　２０．４　　１．４３
（Ａ）＋Ａ５　　１９．９　　１．３６（Ａ）＋Ａ６　
　２０．５　　１．３９（Ａ）　＋（ａ）　　　　　２
０．２　　　　　　１．５３」に 補正　す′　る　１、 （５）　　明細書第１４頁第７行目と第８行目の行間に
次の文章を挿入する。

「実施例６ 実施例５と同様にして下記化合物を得た。

収　　率　６２％ 転移温度　１４℃（Ｃ→ｌ） ２℃（ｔ：Ｎ）、ｇ 以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒは炭素原子数１〜９の直鎖状ア ルキル基を表わし、シクロヘキサン環は トランス（エカトリアル−エカトリアル） 配置であり、ｎは０又は１を表わし、Ｘ はＦ又はＣｌを表わす。］ で表わされる化合物。