JPS63225642A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔１〕　発明の背景 １、技術分野 本発明は、剛性を中心に特に優れた機械的物性バランス
を示し、成形加工性、耐油性、耐薬品性の良好な樹脂組
成物に関する。

詳しくは、ポリオレフィン殊に結晶性ポリオレフィン、
ポリフェニレンエーテル樹脂及び特定の組成の部分水素
添加アルケニル芳香族化合物−共役ジエンブロック共重
合体より成り、剛性と耐熱性を中心とする機械的物性バ
ランスに優れ、成形加工性、耐有機溶剤性、耐薬品性の
良好な射出成形用、押し出し成形用または中空成形用樹
脂組成物に関する。

２、先行技術 ポリオレフィンは、成形加工性、靭性、耐水性、耐有機
溶剤性、耐薬品性などに優れ、低比重で安価であること
から各種成形品やシート等に従来から広く利用されてい
るが耐熱性に要改良点を有しており、これが新規な用途
開拓上の障害となっている。

一方、ポリフェニレンエーテル樹脂は、優れた耐熱性を
有するが、成形加工性、耐溶剤性に難点があるため、そ
の利用範囲が限られている。成形加工性と衝撃強度改良
等の目的で例えばスチレン系樹脂とブレンドされ、利用
されているが、耐溶剤性に難点がある為、その利用範囲
にも限界があり、例えばガソリン等の油性溶剤に対する
耐性の要求される分野には適していない。

これらポリオレフィンとポリフェニレンエーテルのそれ
ぞれの長所を兼ね備え、欠点を補う目的で、種々のブレ
ンド組成物が提案されており、例えば加工性や抗張力の
改良を目的とした組成物（特公昭４２−７０６９号公報
）があるが、工業分野で要求される比較的高い機械的強
度レベルをかならずしも満足し得ない、また、さらにポ
リオレフィンとポリフェニレンエーテル樹脂の相溶性を
改善し、機械的強度の向上を図ることを目的として、例
えばスチレンとブタジェンのブロック共重合体ないしは
これらの水素添加物を配合して成る組成物（特開昭５３
−７１１５８号、特開昭５４−８８９６０号、特開昭５
９−１００１５９号各公報等）、さらにこれらの成分に
、無機フィラーを加えてなる組成物（特開昭５８−１０
３５５６号公報）等が提案されており、成形加工性と機
械的強度は改善され得るが、ポリオレフィンの配合量が
少ない、もしくは、マトリックス（連続相）がポリフェ
ニレンエーテル樹脂ないしはこれとスチレン系樹脂との
組み合わせよりなるという理由から、ポリオレフィンの
もつ耐有機溶剤性が充分発揮されない。また、ポリフェ
ニレンエーテル樹脂に２０重量％を超える大量のポリオ
レフィンを配合し、さらに相溶化剤としてアルケニル芳
香族化合物と共役ジエンよりなるジブロック共重合体な
いしはラジアルテレブロック共重合体およびこれらの水
素添加重合体を加えてなる組成物（特開昭５８−１０３
５５７号）、特開昭６０−７６５４７号各公報）が提案
されており、公報中に示された様に、ポリオレフィンの
例として低密度ポリエチレンを用い、これとポリフェニ
レンエーテル樹脂とのブレンド物は、アルケニル芳香族
化合物−共役ジエンジブロック共重合体の水素添加物の
配合により、相溶性が改善され、引っ張り特性、脆弱性
等は改善され得るとされている。しかし、相溶性の改善
のみでは、樹脂一般に要求される諸性質を満たすのに充
分ではない０例えば、特開昭６０−７６５４７号公報中
に示された組成物、すなわち、ポリフェニレンエーテル
、大量成分としてのポリオレフィンとして低密度ポリエ
チレン、両成分の相溶化成分としてのアルケニル芳香族
−共役ジエンジブロック共重合体水素添加物の三成分よ
りなる樹脂組成物は、剛性レベルが著るしく劣るため、
その用途に限界がある。上記の組合わせのうちで、ポリ
オレフィンとして、ポリプロピレンを用いた樹脂組成物
は、剛性と耐熱性が若干改善されるが、実用上はなお不
足するケースがあり、改善の余地があった。

（１１）　　発明の概要 本発明は上記の問題点に鑑みて、より一層の改良を加え
、種々の用途、例えば工業部品分野等で要求される比較
的高いレベルの機械的強度バランスと耐溶剤性、成形加
工性に対応可能な樹脂組成物を提供するものである。

このために、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリオレフ
ィン、及び各種の配合剤について検討を行なった結果、
ポリフェニレンエーテル樹脂およびポリオレフィンの望
ましくは結晶性、ポリオレフィンの組合わせに、特定の
範囲の性状をもったアルケニル芳香族化合物−共役ジエ
ンブロック共重合体の部分水素添加物を配合することに
より、剛性を中心とする優れた機械的物性バランスを示
し、耐溶剤性と成形加工性の良好な樹脂組成物が得られ
ることを見出し、本発明を完了した。

したがって、本発明による組成物は、 （１）　　ポリオレフィン樹脂（ａ）２０〜８０重量％
、ポリフェニレンエーテル樹脂（ｂ）２０〜８０重量％
、部分水素添加アルケニル芳香族化合物−共役ジエンブ
ロック共重合体であり、アルケニル芳香族化合物に由来
する繰り返し単位を４５重量％を超え８０重量％以下の
量を含む部分水素添加ブロック共重合体（ｃ）４〜５０
重量％を含んでなる樹脂組成物である。

本発明により、従来のポリオレフィンとポリフェニレン
エーテル樹脂を含む樹脂組成物に比べ、高いレベルの剛
性と耐熱性を中心とする機械的強度バランスを示し、良
好な耐溶剤性と成形加工性を有する樹脂組成物が得られ
る。

（ＩＩＩ）　　発明の詳細な説明 １、構成成分 （１）　　ポリオレフィン樹脂（ａ） 本発明で使用されるポリオレフィンは、プロピレン、ブ
テン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１，３−メチルブ
テン−１，４−メチルペンテン−１、ヘプテン−１、オ
クテン−１等の炭素数３以上のα−オレフィンの単独重
合体、これらのα−オレフィンの過半重量とエチレンを
含むα−オレフィンとのランダム、ブロック等の形態を
なす相互共重合体及びそれらの混合物、炭素数３以上の
α−オレフィンの過半重量と他の不飽和単量体とのラン
ダムもしくはブロック、グラフト等の共重合体、または
これら重合体の酸化、ハロゲン化、スルホン化したもの
であり、少なくとも部分的に結晶性を示すものが好まし
い。

他の不飽和単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸
、マレイン酸、イタコン酸、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、メタクリル酸メチル、無水マレイン酸、ア
リールマレイン酸イミド、アルキルマレイン酸イミド等
の不飽和有機酸またはその誘導体；酢酸ビニル、酪酸ビ
ニル等のビニルエステル；スチレン、メチルスチレン等
の芳香族ビニル化合物；ビニルトリメチルメトキシシラ
ン、Ｔ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシ
ラン等のビニルシラン、ジシクロペンタジェン、４−エ
チリデン−２−ノルボルネン、４−メチル−１，４−へ
キサジエン、５−メチル−１，４−へキサジエン等の非
共役ジエンなどが用い得る。

共重合体の場合には、α−オレフィンや他の単量体は、
２種に限らず、複数種からなるものであってもよい。

これらの重合体は既知の方法で重合あるいは変性により
得られ、また、市販のものから適宜選んで用いてもよい
、当然、併用もできる。

これらの中でも、プロピレン、ブテン−１，３−メチル
ブテン−１，４−メチルペンテン−１を過半重量含む共
重合体または単独重合体が好ましく、中でも特に結晶性
プロピレン系重合体類すなわち結晶性プロピレン単独重
合体、結晶性プロピレン−エチレンブロックもしくはラ
ンダム共重合体、これらの結晶性プロピレン系重合体類
とα−オレフィン系ゴムすなわち複数のα−オレフィン
よりなるゴム状共重合体ないしは複数のα−オレフィン
と非共役ジエンとのゴム状共重合体との混合物が機械的
物性バランスの点で好ましい。

これらの結晶性プロピレン系重合体類及びこれらとα−
オレフィン系ゴムを含む混合物のメルトフローレートＭ
ＦＲ（２３０℃、荷重２．１６蹟）は０．０１〜４００
の範囲が好ましく、０．１５〜６０の範囲がより好まし
く、とりわけ０．５〜４０の範囲が好ましい、ＭＦＲの
値が０．０１より小さい範囲では成型加工性に難点が生
じ易（，４００より大きい範囲では機械的強度レベルが
低く好ましくない。

ポリオレフィンとしては、よりＭＦＲ値の小さいものす
なわち高分子量のものを、公知の方法、例えばラジカル
発生剤（有機および無機の過酸化物、有機スズ化合物、
有機アゾ化合物等）の存在下又は非存在下での加熱処理
あるいは、溶融混練時の加熱及び機械的せん断等による
分子量変化を起こし、このＶＦＲの範囲となったものを
含む。

（２）　　ポリフェニレンエーテル樹脂（ｂ）本発明で
使用されるポリフェニレンエーテル樹脂は、一般式 で表わされる循環構造単位を有し、式中一つの単位の田
−チル酸素原子は次の隣接単位のベンゼン核に接続して
おり、ｎは少くとも３０であり、Ｑはそれぞれ独立に水
素、ハロゲン、三級α−炭素原子を含有しない炭化水素
基、ハロゲン原子とフェニル核との間に少くとも２個の
炭素原子を有するハロ炭化水素基、炭化水素オキシ基お
よびハロゲン原子とフェニル核との間に少くとも２個の
炭素原子を有する炭化水素オキシ基からなる群より選択
した一価置換基を示す。

ポリフェニレンエーテルの代表的な例としては、ポリ　
（２，６−シメチルー１．４−フェニレン）エーテル、
ポリ　（２，６−ジエチル−１，４−フエニレン）エー
テル、ポリ　（２−メチル−６−ニチルー１・４−フェ
ニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−ブロビルー
１．４−フェニレン）エーテル・ポリ（２，６−ジプロ
ビルー１．４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エチ
ル−６−ブロビルー１．４−フェニレン）エーテル、ポ
リ（２，６−シプチルー１，４−）ユニレン）エーテル
、ボ１７　（２，６−ジプロペニルー１．４−フェニレ
ン）エーテル、ポリ（２，６−ジラウリル−１，４−フ
ェニレン）エーテル、ポリ　（２，６−ジフェニル−１
，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−シメトキ
シー１．４−フェニレン）エーテル、ポリ　（２，６−
ジェトキシ−１，４−フエニレン）エーテル、ポリ　（
２−メトキシ−６−ニトキシー１．４−）ユニレン）エ
ーテル、ポリ（２−エチル−６−ステアリ′ルオ・キ・
シー１．４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジ
クロロ−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メ
チル−６−フェニル−１，４−フェニレン）エーテル、
ポリ（２，６−ジペンジルー１．４−フェニレン）エー
テル、ポリ（２−エトキシ−１，４−）ユニレン）エー
テル、ポリ　（２−クロロ−１，４−フェニレン）エー
テル、ポリ（２，５−ジブロモ−１，４フエニレン）エ
ーテルおよび同等物がある。

また２、６−シメチルフエノールと２．３．６−ドリメ
チルフエノールの共重合体、２．６−シメチルフエノー
ルと２．３，５．６−チトラメチルフエノールの共重合
体、２．６−ジニチルフエノールと２．３．６−ドリメ
チルフエノールの共重合体などの共重合体をも挙げるこ
とができる。

更に、本発明で使用きれるポリフェニレンエーテルは、
前記一般式で定義されたポリフェニレンエーテルにスチ
レン系モノマー（例えば、スチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、α−メチルスチレンなど）をグラフトしたもの等変
性されたポリフェニレンエーテルをも包含する。

上記に相当するポリフェニレンエーテルの製造方法は公
知であり、例えば米国特許第３３０６８７４号、第３３
０６８７５号、第３２５７３５７号および第３２５７３
５８号各明細書および日本特許特公昭５２−１７８８０
号および特開昭５Ｏ−５１１９Ｔ号明細書に記載されて
いる。

本発明の目的のために好ましいポリフェニレンエーテル
の群は、エーテル酸素原子に対する２つのオルソ位にア
ルキル置換基を有するものおよび２．６−ジアルキルフ
ェノールと２．３．６−　）リアルキルフェノールの共
重合体である。

これらのうちでも、とりわけ、２．６−シメチルフエノ
ールの重合体が好ましい、また、その好ま０．２〜０．
７ａ／ｇの゛範囲であり、より好ましくは０．２５〜０
．６ａ／ｇの範囲であり、さらに好ましくは０．３〜０
．５５ａ／ｇ、とりわけ好ましくは０．３５〜０．５２
ａ／ｇＯ）範囲であ４．９．２ｄｌ／ｇより小さい値の
範囲では、組成物の機械的強度が不満足となり、また、
０．７ｄ１／ｇより大きい値の範ｉでは、組成物の成形
加工性が低下するため好ましくない。

また、ポリフェニレンエーテルの生重量以下をスチレン
系樹脂、例えば、ポリスチレン、種々のゴムで補強され
たハイインパクトポリスチレン、ＡＢＳ樹脂等で置換さ
れたものであってもよい。

（３）部分水素添加アルケニル芳香族化合物−共役ジエ
ンブロック共重合体（ｃ） 本発明で使用される部分水素添加アルケニル芳香族化合
物−共役ジエンブロック共重合体（ｃ）とは、アルケニ
ル芳香族化合物に由来する連鎖ブロックｒＡＪと共役ジ
エンに由来する連鎖ブロックｒＢＪをそれぞれ少なくと
も一個有する構造をもつアルケニル芳香族化合物−共役
ジエンブロック共重合体のブロックＢの脂肪族不飽和基
が水素化により減少したブロック共重合体である。ブロ
ックＡおよびＢの配列は、線状構造をなすものあるいは
分岐構造をなすいわゆるラジアルテレブロック構造をな
すものを含む。

モノマー成分の分布は、特に限定されず、均一であって
も、また不均一であっても、さらには分子鎖に沿ってモ
ノマー成分の量が増加ないしは減少するテーパー状であ
ってもよい、したがって、複数のＡブロックないしはＢ
ブロックのそれぞれの分子量は同°じであっても異なっ
ていてもよい。

また、これらの構造のうちの一部にアルケニル芳香族化
合物と共役ジエンとのランダム共重合部分に由来するラ
ンダム鎖を含んでいてもよい。これらのうちで、線状構
造をなすジブロック（Ａ−Ｂブロック）、トリブロック
　（Ａ−Ｂ−Ａブロック。

Ｂ−Ａ−Ｂブロック）、テトラブロック　（Ａ−Ｂ〜Ａ
　−８７’ロツク）、ペンタブロック　（Ａ−Ｂ−Ａ−
Ｂ−Ａブロック、Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂブロック）あるい
は、ＡとＢのブロック数の合計が６以上のものを含む線
状構造をなすものがより好ましく、これらの中でもジブ
ロック、トリブロック、テトラブロック構造がさらに好
ましく、とりわけＡ−Ｂ−Ａ）リブロック構造をなすも
のが好ましい。

ブロックＡをなすアルケニル芳香族化合物は、次の一般
式に示される化学構造を有するものである。

ν 式中Ｒ１とＲ１は水素及び炭素数１〜６の低級アルキル
基またはアルケニル基から成る群より選ばれ、Ｒ３及び
Ｒ４は水素、炭素数１〜６の低級アルキル基、塩素、臭
素より成る群より選ばれ、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は水素、
炭素数１〜Ｇの低級アルキル基及びアルケニル基から成
る群より選ばれるか、あるいはＲ＆とＲ７がハイドロカ
ルビル基と共に連結してナフチル基を有することもある
。

アルケニル芳香族化合物の具体例には、スチレン、バラ
メチルエチレン、α−メチルスチレン、ビニルキシレン
、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、ジビニルベンゼ
ン、ブロモスチレン及びクロロスチレンがあり併用も可
能である。これらの中で、スチレン、α−メチルスチレ
ン、バラメチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシ
レンが好ましく、スチレンがより好ましい。

共役ジエンの具体例には、１．３−ブタジェン、２−メ
チル−１，３−ブタジェン、２．３−ジメチル−１，３
−ブタジェン、１．３−ペンタジェン等が挙げられ、こ
れらの中でも、１，３−ブタジェン、２−メチル−１，
３−ブタジェン等が挙げられる。これらのうちでも１，
３−ブタジェン、２−メチル−１，３−ブタジェンより
選ばれるものがより好ましく、１，３−ブタジェンが特
に好ましい。

これらの共役ジエンに加えて、少量のエチレン、プロピ
レン、１−ブテン等の低級オレフィン系炭化水素やジシ
クロペンタジェン、非共役ジエン類が含まれていてもよ
い。

部分水素添加されたアルケニル芳香族化合物−共役ジエ
ンブロック共重合体（ｃ）におけるアルケニル芳香族化
合物に由来する繰り返し単位の占め範囲が好ましく、５
０重量％以上７０重量％以下の範囲がと（に好ましく、
とりわけ５５重量％を超え７０重量％以下の範囲が好ま
しい０重合体（ｃ）中のアルケニル芳香族化合物に由来
する繰り返し単位の占める割合が８０重量％を超えた範
囲では、脂肪組成物の衝撃強度が不満足なレベルとなり
４５重量％以下の範囲では、樹脂組成物の剛性レベルお
よび耐熱性が不満足となり本発明の目的を達し得ないた
めに好ましくない。

これらブロック共重合体（ｃ）における脂肪族鎖部分の
うち、共役ジエンに由来し、水素添加されずに残存して
いる不飽和結合の割合は、５０％以下が好ましく、２０
％以下がより好ましく、１０％以下がさらに好ましい、
また、アルケニル芳香族化合物に由来する芳香族性不飽
和結合の約２５％以下が水素添加されていてもよい。

これら水素添加ブロック共重合体（ｃ）は、それらの分
子量の目安として、ゲルパーミェーションクロマトグラ
フィーにより測定されたポリスチレン換算法による数平
均分子量の値が、５．０００ｇ／ｍｏ１以上５００，０
００ｇ／　ｍｏｌ以下のものが好ましく、１０、０００
ｇ／ｎｏ１以上３００．０００ｇ／＋ｍｏｌ以下のもの
がより好ましい、さらに好ましくは３０．０００ｇ／ｍ
ｏ１以上２００．０００ｇ／ｍｏｌ以下、とりわけ好ま
しくは４５．０００ｇ／ｓｏ１以上１５０．０００ｇ／
ｓ＋ｏｌ以下の範囲にあるものである。ゲルパーミェー
ションクロマトグラフィーにより測定され、ポリスチレ
ン換算法による平均分子量の値が５００．０００ｇ／ｍ
ｏｌを超えるものおよび同法による数平均分子量の値が
５．０００ｇ／ｇｅｏｌを下回るものは製造コストの面
で割高となり易い。

ゲルパーミェーションクロマトグラフィーによる測定は
、溶出時間と分子量との関係を求めるに際し、標準物質
として単分散ポリスチレンを用いた。各平均分子量はポ
リスチレン換算の分子量とした。

これら水素添加ブロック共重合体（ｃ）の分子量・分布
は、上記のゲルパーミェーションクロマトグラフィーに
より測定できるが、好ま゛しい分子量分布は特に限定さ
れず、また、重量平均分子量の値を数平均分子量の値で
除いて得られる、いわゆるＱ値がいかなる範囲のもので
あっても差し支え無い。また、分子量分布の山状の分散
が１つだけでなく複数あるもの、あるいは、山伏の主分
散に加えて主分散よりも高分子量ないしは低分子量の成
分を少量含み、分子量分布の形としては山状の主分散に
加えてすそを引く形を示すものであっても使用可能であ
る。

これら水素添加ブロック共重合体（ｃ）中のアルケニル
芳香族連鎖ブロック（ブロックＡ）および水素添加され
た共役ジエン連鎖ブロック（ブロックＢ）の分子量は、
上記の数平均分子量を満足する範囲のものであれば一種
々のもの、種々の組み合わせのものが使用可能である。

これら水素添加ブロック共重合体（ｃ）は、水素添加さ
れた共役ジエン重合連鎖部分をもち、この連鎖に由来す
る結晶性を示すものがある。これは、水素添加された共
役ジエン重合連鎖が、ポリオレフィンＩＩ（Ｕの分子構
造であることによると推定される。水素添加ブロック共
重合体（ｃ）の結晶性は、示差走査熱量計（ＤＳＣと略
す）により測定することができ、る０例としては、ＰＥ
ＲＫＩＮ−ＥＬＭＥＲ社製のＤＳＣ−ＩＩ型、Ｄｕｐｏ
ｎｔ社の９９０熱分析計と９１０示差走査熱量計の組み
合わせ等が挙げられる。これらの装置を用いて、窒素等
の不活性ガス雰囲気下で、例えば１分間あたり１０℃の
昇温速度で融解熱を測定することができる。試料を、予
測される融点以上の温度に加熱し、次に１分間あたり１
０℃の速度で降温し、そのまま約１分間放置したのち１
分間あたり１０℃の速度で加熱することにより測定する
ことができる０本発明における水素添加ブロック共重合
体（ｃ）はいかなる結晶性を示すものも使用可能である
が、樹脂組成物の機械的強度バランスの面から、より好
ましくは、上記測定方法による融点が１５０℃以下また
は明確な融点を示さない（非結晶性と略す）、さらに好
ましくは融点が１３０℃以下または非結晶性、とくに好
ましくは融点が１１０℃以下、とりわけ好ましくは１０
０℃以下のものである。

水素添加ブロック共重合体（ｃ）の水素添加された共役
ジエン重合連鎖部分に基づくガラス転移温度は、いかな
るものでも使用可能であるガラス転移温度は、上記のＤ
ＳＣ法や、メカニカルスペクトロメーター等を用いた粘
弾性の温度変化挙動等により測定可能である。

アルケニル芳香族化合物−共役ジエンブロック共重合体
の製造方法としては、数多くの方法が提案されている０
代用的な方法としては、例えば特公昭４０−２３７９８
号公報明細書、米国特許第３５９５９４２号及び同第４
０９０９９６号等に記載された方法があり、リチウム触
媒又はチーグラー型触媒等を用いて例えばシクロヘキサ
ン等の不活性溶媒中でブロック共重合を行なわせる。こ
のようなブロック共重合体の一つとして、日本合成ゴム
株式会社よりｒＴＲ２４００Ｊといった商品名で市販さ
れているものもある。

これらのブロック共重合体の水素添加処理は、例えば特
公昭４２−８７０４号、同４３−６６３６号あるいは同
４６−２０８１４号等の各公報明細書に記載された方法
により、例えばシクロヘキサン等の不活性溶媒中で水素
添加触媒の存在下に水素添加することによって行われる
。この水素添加では、重合体ブロックＢ中のオレフィン
型二重結合の少なくとも５゜％、好ましくは８０％以上
、が水素添加され、重合体ブロックＡ中の芳香族性不飽
和結合の２５％以下が水素添加されてよい。また、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　ｏｆＰｏｌｙｍｅｒ　５ｏｉｅｎｃｅ　Ｐ
ａｒｔ　Ｂ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｌｅｔｔｅｒｓ　Ｖｏｌ
ｕｍｅｌｌ、４２７〜４３４頁（１９７３年）等に示さ
れた方法により、不活性溶媒中で、パラトルエンスルホ
ニルヒドラジド等を用いて水素添加を行なうことも可能
である。

２、構成成分の組成比 本発明による樹脂組成物に占めるポリオレフィン（ａ）
の割合は、ポリオレフィン（ａ）、ポリフェニレンエー
テル樹脂（ｂ）、部分水素添加アルケニル芳香族化合物
−共役ジエンブロック共重合体（ｃ）の合計量を１００
重量％として、２０〜８０重量％が推奨でき、その中で
も２５〜６７重量％の範囲が好ましく、２５〜５８重量
％の範囲が好ましく、とりわけ３３〜５５重量％の範囲
が好ましい。

２０重量％未満では耐有機溶剤性が充分でなく、８０重
量％を超える範囲では、耐熱性が不満足なレベルとなり
、本発明の目的を達し得ない為好ましくない。同様に、
ポリフェニレンエーテル樹脂（ｂ）の占める割合は、樹
脂成分（ａ）　、（ｂ）および（ｃ）の合計量を１００
！Ｉ％として、２０〜８０重量％が推奨され、その中で
も２３〜６５重量％の範囲が好ましく、３０〜６５重量
％の範囲がより好ましく、とりわけ３５〜５３重量％の
範囲が好ましい。２０重量％未満では剛性レベルが不満
足となり、８０重量％を超える範囲では耐有機溶剤性が
不充分となる為好ましくない０部分水素添加アルケニル
芳香族化合物−共役ジエンブロック共重合体（ｃ）の量
は、上記（ａ）　、（ｂ）　、（ｃ）の成分の合計量を
１００重量％とじて４〜５０重量％の範囲が好ましく、
４〜３０重量％の範囲がより好ましく、７〜２５重量％
の範囲がとくに好ましく、とりわけ１０〜２０重量％の
範囲が好ましい。

４重量％未満では、衝撃強度レベルが不充分となり、５
０重量％を超える範囲では剛性レベルが不満足となり、
本発明における目的を達し得ないために好ましくない。

本発明では、上記の必須成分の外に、本発明の効果をさ
らに高め、より高いレベルの機械的物性を得るという観
点から、下記のジアミド化合物（ｄ）を加えることがで
きる。

本発明で使用されるジアミド化合物（ｄ）は、次の一般
式（Ｄ−１）、（Ｄ−２）、（Ｄ−３）で表わされる。

ここに、Ｒ１は炭素数１〜１０の直鎖状もしくは側鎖を
有する飽和もしくは不飽和の鎖状炭化水素残基、脂環式
炭化水素残基または芳香族炭化水素残基あるいは、これ
らの誘導体基であり、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ同一
でも、異なってもよいが、炭素数１〜１０の直鎖状もし
くは側鎖を有する飽和もしくは不飽和の鎖状炭化水素残
基、脂環式炭化水素残基または飽和族炭化水素残基ある
いは、これらの誘導体残基である。

Ｒ１としては、例えばメチレン基、エチレン基、トリメ
チレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、イソブチ
レン基、ペンタメチレン基、シクロペンチル基、ヘキサ
メチレン基、シクロヘキシレン基、オクタメチレン基、
デカメチレン基、フェニレン基。

Ｒ１、Ｒ３としては、例えばメチル基、エチル基　プロ
ピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ
−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、シクロペン
チル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、シクロヘキシル
基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、フェニル基等
が挙げられる。

Ｒ′、ＲｚおよびＲ３は、一つまたはそれ以上の置換基
を有することができ、置換基としては例えば次のものを
使用することができる。

−Ｒ’　　（Ｒ’　：　Ｃ１−ＣＩの炭化水素基）−Ｘ
　　　（Ｘ　　：ＣＩｌ、Ｂｒｓ　Ｆ等のハロゲン）−
ＯＲ’　　（Ｒ’：ＨｔタハＣ＋　〜Ｃ１（７）炭化水
素基）−ＮＲ’Ｒ’　（Ｒ’、Ｒ’　：　ＨまたはＣ，
−Ｃ，の炭化水素基）−ＯＣＯＲ”　（Ｒ”　：　Ｈま
たはＣ８〜Ｃ６の炭化水素基）−Ｃ０ＯＨおよびその金
属塩または酸無水物基、５ＯｓＨ，Ｎｏｔ　、−Ｎｏ、
および−ＣＮなど。

本発明ジアミド化合物は、成形時の流動状態下では溶融
し流動可能となり、使用時には固化または結晶化するこ
とを意図するものである。

従って、本発明ジアミド化合物の融点は、成形加工温度
より低く使用温度より高い領域にあるのが望ましい、し
かして、成形加工温度は系の流動開始温度（例えば成分
の融点、ガラス転移点等）を下限とし、系の分解開始温
度を上限界とし、この間に設定される。

本発明による樹脂組成物の構成成分であるポリオレフィ
ンと、アルケニル芳香族化合物連鎖と脂肪族炭化水素連
鎖を併せ持つ重合体とは通常１００℃よりも高い温度領
域で成形加工される。また、ポリフェニレンエーテル樹
脂の成形加工温度の下限は、例えばスチレン系樹脂との
混合物とした場合のガラス転移点の下限が約１００℃で
あり、上限は、ポリフェニレンエーテルが空気中で分解
を始める温度、−級には約３５０℃付近である。

また、本発明による樹脂組成物は、常温より高い６０℃
ないしは８０℃を超える温度領域での使用に耐え得る耐
熱性をもつ成形品、シート等を提供することを目的とす
る。

従って、本発明によるジアミド化合物の融点は約１００
℃から約３５０℃の範囲内にあることが望ましい。

ただし、安定剤あるいは可塑剤の添加によって成形温度
が上記範囲外となるときは、それに伴って融点の異なる
ジアミド化合物を使用することができる。

これらジアミド化合物の中で、好ましくは一般式（Ｄ−
１）に示される化合物群である。これらの化合物の具体
例として、アジピン酸ジアニリド、イタコン酸ジアニリ
ド等が挙げられる。

ジアミド化合物（ｄ）の添加量は重合体成分（ａ）〜（
ｃ）の合計量１００重量部に対して外数として加える量
が０〜５０重量部の範囲であり、より好ましくは０．０
５〜３０重量部、更に好ましくは１〜２０重量部、とり
わけ２〜１５重量部の範囲である。ジアミド化合物（ｄ
）の添加効果の点から、より多い添加量が好ましいが、
５０重量部を超えた範囲では機械的強度のレベルが充分
でなく、且つ成形品表面上への表出による外観悪化が懸
念され、好ましくない。

本発明では、上記の成分の外に、本発明の効果を損なわ
ない範囲で必要に応じて他の付加的成分、例えば、酸化
防止剤、耐候性改良剤、ポリオレフィン用造核剤、スリ
ップ剤、無機又は有機の充填剤や補強剤、難燃剤、各種
着色剤、帯電防止剤、離型剤、ポリオレフィンの分子量
調節用の少量のラジカル発生剤（有機過酸化物等）等を
添加しても差し支えない。

また、ポリフェニレンエーテル樹脂に使用されるトリフ
ェニルホスフェート等の可塑剤、さらに、ヲ ガラス繊維、ワ■ネトナイト、チタン酸カリウム、ウィ
スカー、マイ゛力、タルク、炭酸カルシウム等の充填剤
は、剛性などの物性バランスの改良、成形性、寸法精度
、寸法安定性の向上に有効である。

３、構成成分のなす相構造 本発明による樹脂組成物は、上記の組成比の範囲内にお
いて、本発明の目的を達することができ、各構成成分の
なす相は特に限定されず、相互侵入網状構造（特公昭６
０−５７４６３号公報）等を特に必要としないが、より
高い耐溶剤性を得る目的には、ポリオレフィンを連続相
とすることがより好ましく、より高い耐熱性を得る目的
には、ポリフェニレンエーテルを連続相とすることが好
ましい。

（ブレンド方法） 本発明による樹脂組成物を得るためのブレンド方法とし
ては、一般に樹脂同志あるいは樹脂と安定剤や着色剤、
さらには樹脂と充填剤とをブレンドする種々の方法を適
用することができる０例えば、粉体状あるいは粒状の各
成分を、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、リボ
ンブレンダー、■プレングー等により均一に分散した混
合物とし、次に二輪型混練押し出し機、−軸型混練押し
出し機、ロール、バンバリーミキサ−、プラストミル、
ブラベンダープラストグラフの溶融混練機が使用し得る
。溶融混線温度は通常２００℃〜３５０℃の範囲が挙げ
られる。以上の様にして得られた樹脂組成物は、溶融混
練後に押し出しペレット状とすることができる。

４、本発明による樹脂組成物の応用 本発明による樹脂組成物は、一般に熱可塑性樹脂に適用
される成形法すなわち、射出成形や押し出し成形、中空
成形等により容易に成形することができるが内でも射出
成形が最も好ましい０機械的物性が良好であることから
、自動車部品、具体的にはバンパー、ドアー、ドアーパ
ネル、フェンター、モール、エンブレム、ホイールカバ
ー、エンジンフード、ルーフ、スポイラ−等の外装部品
、インストウルメントパネル、コンシールボックス、ト
リム等の内装部品、さらに、電気機器外装部品、具体的
にはテレビ、冷蔵庫、並びに所謂オフィスオートメーシ
ョン機器等の部品用途に適している。

（ＩＶ）　　実験例 １、測定および評価法 以下の示す実施例および比較例中の各物性値と諸性質は
、下記の条件により測定および評価を行なった。

１）ＭＦＲ（流れ性の目安） ＪＩＳ　Ｋ　７２１０−１９７５に準じポリオレフィン
のＭＦＲを測定した。組成物のＭＦＲは上記の方法を一
部変更した方法により測定した。変更項目は、測定温度
および荷重であり、２８０℃、荷重５　ｋｇの条件とし
た。

２）曲げ弾性率（剛性の目安） 工 ａｌｓｏ　Ｒ１７８−１９７４Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ　１
２　（ＪＩＳ　Ｋ　７２０３）に準じ、インストロン試
験機を用い測定した。尚、８０℃における曲げ弾性率の
値は、試験片および測定用に用いる支持台と加圧くさび
部分が温風型恒温槽中に入る様に恒温槽を設置し、８０
℃±１℃の雰囲気中に２０分以上状ａ調節をしたのち測
定を行なった。

３）アイゾツト衝撃値 ＩＳＯＲ１８０−１９６９（ＪＩＳ　Ｋ　７１１０）　
　（ノツチ付アイゾツト衝撃強度）に準じ、東洋精機製
作所製アイゾツト衝撃試験機を行い、測定した。

４）落錘衝撃強度 上に設置し、荷重センサーであるダートを落下させ（２
ｍＸＴｋｇｆ）、試験片の衝撃荷重における変形破壊挙
動を測定し、得られた衝撃パターンにおける亀裂発生点
までにおいて吸収された衝撃エネルギーを算出し、材料
の衝撃強度とした。

５）熱変形温度（耐熱性の目安） ＩＳＯＲ７５−１９５８ＭｅｔｈｏｄＡ　（ＪＩＳ　Ｋ
　７２０７−１９７４　Ａ法）に準じて測定した。尚、
１００℃にて３０分間アニール処理を施した射出成形試
片を使用した。

２、樹脂組成物の混合および混練 下記の表中に示した各成分の所定量をスーパーミキサー
にて充分混合攪拌したのち、池貝鉄工側型ＰＣＭ２軸型
押出機を用い、２８０℃にて溶融混練し、組成物とした
のちストランド状に押し出し、カッターにてペレットと
した。

３、物性測定および評価用試験片の作成インラインスク
リュ一式射出成形機、東芝機械製作所製ｌＳ−９０Ｂ型
を用い、シリンダ一温度２８０℃、金型冷却温度６０℃
にて射出成形を行ない試験片を作成した。

４、　各成分の明細 １）ポリオレフィン（ａ） ポリオレフィンの代表例として、三菱油化■製のポリプ
ロピレン単独重合体、プロピレン−エチレンブロック共
重合体を使用した。ＭＦＲとエチレン成分の含有量は表
中に示した。エチレン成分の含有量は通常のＮＭＲ法に
より測定した。

２）ポリフェニレンエーテル（ｂ） 三菱油化■製のポリ（２，６−シメチルー１．４−フェ
ニレン）エーテルを使用した。分子量の目安である固有
粘度（３０℃クロロホルム中）の値は、表中に示した。

３）部分水素添加アルケニル芳香族化合物−共役ジエン
ブロック共重合体（ｃ） 実施例に使用した部分水素添加アルケニル芳香族化合物
−共役ジエンプロ同様の方法で、スチレン共重合量７０
重量％および８０重量％のスチレン−ブタジェンブロッ
ク共重合体を得た。それぞれの分析値を表１と表２に示
す。

次に、市販のスチレン−ブタジェンブロック共重合体〔
スチレン共重合量約６０重量％、商品名ＴＲ２４００，
日本合成ゴム側型）、および、上述の方法で合成したス
チレン−ブタジェンブロック共重合体を充分乾燥し、十
分に窒素置換されたオートクレーブ中にて、水分を除去
したシクロヘキサンに溶解し、ナフテン酸ニッケル触媒
存在下６０〜７０℃、１０〜１３ｋｇ／ａｊの水素加圧
下で７時間水素添加処理を行なった０反応溶液に、貧溶
媒（メタノール）を加え、濾過により溶剤と重合体とを
分離し、減圧乾燥を行なって、部分水素添加スチレン−
ブタジェンブロック共重合体（ｃ）を得た。各試料の分
析値を表１に示した。

尚、比較対照を目的として、市販の水素添加スチレン−
ブタジェントリブロック共重合体〔スチレン単位の含有
量２９重量％、商品名クレートン−１６５２，シェル化
学側型〕、スチレンーイソプレンジブロック共重合体〔
スチレン単位含有量３７重量％、商品名クレートンＧＸ
１７０１．シェル化学側製〕を史用した。それぞれの分
析結果を表１と表２に示す。

尚、各重合体成分の混線に際し、安定剤として、４−メ
チル−１，６−ジーｔ−ブチルフェノールを〕、３重量
部（全重合体成分の合計量を１００重量４とする。）を
加えた。

以下、各実施例と比較例により本発明を具体的：示すが
、あくまでも例示的にものであり、これ３の例により本
発明の範囲が限定されるものでは２い。

、実施例および比較例の説明 本発明による樹脂組成物の物性および使用成分〕配合を
表２と表３にまとめた。

表２中、実施例１と比較例１との対比より木兄１の成分
（ｃ）を含んだ組成物（（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ））は、
これを含まない組成物（（ａ）　＋　（ｂ）　）と比較
し、剛性の目安である曲げ弾性率に大差無く、耐熱性の
目安である熱変形温度のレベルの差も小さいにもかかわ
らず、アイゾツト衝撃強度、落錘衝撃強度は著るしく高
い。

実施例１と比較例２および比較例４、比較例５との対比
より、（（ａ）　＋　（ｂ）　＋　（ｃ）　）の組み合
わせにおいて、（ｃ）成分として、アルケニル芳香族化
合物に由来する成分（スチレン単位）が本発明の範囲で
あるものを用いた組成物は、（ｃ）成分として本発明の
範囲外にあり、アルケニル芳香族に由来する成分（スチ
レン単位）を２９重量％ないしは３７重量％含む成分（
ｃ）を用いた組成物に比べ剛性と熱変形温度が著るしく
高く、本発明の効果が明らかである。同様に、実施例２
と比較例３との対比より、ポリオレフィン（ａ）として
プロピレン−α−オレフィン共重合体についても、アル
ケニル芳香族に由来する成分が本発明の範囲内にある（
ｃ）を用いた組成物は、本発明の範囲外にある（ｃ）と
比較して剛性と耐熱性が著るしく高く本発明の効果が明
らかである。

表２中、実施例２〜４と比較例３との対比より本発明の
範囲内にある種々の分子量のポリフェニレンエーテル（
ｂ）についても剛性および耐熱性が著るしく高く、且つ
衝撃強度レベルは遜色無く、むしろ高く、機械的強度の
バランスレベルが高く、本発明の効果が明らかである。

表３中、実施例１及び実施例８〜１２と、比較例３との
対比より、本発明による成分（ｃ）の分子量とアルケニ
ル芳香族成分含有量が本発明の範囲内にある（ｃ）を用
いた組成物は、その範囲を外れる（ｃ）を用いた組成物
に比べ剛性と耐熱性が著るしく本発明の効果が明らかで
ある。

表３中、実施例１と実施例６〜８との対比および実施例
３と実施例５との対比より、本発明の樹脂組成物に、さ
らにジアミド化合物（ｄ）を加えてなる組成物は、剛性
、耐熱性および衝撃強度が著るしく高く、流れ性の目安
であるＭＦＲの値も高くなっており、機械的強度のバラ
ンスレベルと成形加工性が著るしく高いことが明らかで
ある。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリオレフィン樹脂（ａ）２０〜８０重量％、ポ
   リフェニレンエーテル樹脂（ｂ）２０〜８０重量％、部
   分水素添加アルケニル芳香族化合物−共役ジエンブロッ
   ク共重合体であり、アルケニル芳香族化合物に由来する
   繰り返し単位を４５重量％を超え８０重量％以下の量を
   含む部分水素添加ブロック共重合体（ｃ）４〜５０重量
   ％よりなる樹脂組成物。