JPS6383149A - 樹脂組成物 - Google Patents
樹脂組成物Info
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(11発明の背景
L 技術分野
本発明は機械的強度バランスと成形加工性、耐油性、耐
薬品性に優れた樹脂組成物に関する。
薬品性に優れた樹脂組成物に関する。
詳シくハ、ポリオレフィン、ポリフェニレンエーテル樹
脂および特定の組成をもつ部分水素添加アルケニル芳香
族化合物−共役ジエンブロック共重合体より成る、剛性
とWI零強度を中心とする機械的強度バランス、耐有機
溶剤性、耐薬品性に優れた射出成形用、押し出し成形用
および中空成形用樹脂組成物に関する。
脂および特定の組成をもつ部分水素添加アルケニル芳香
族化合物−共役ジエンブロック共重合体より成る、剛性
とWI零強度を中心とする機械的強度バランス、耐有機
溶剤性、耐薬品性に優れた射出成形用、押し出し成形用
および中空成形用樹脂組成物に関する。
2 先行技術
ポリオレフィンは、成形加工性、靭性、1酎水性、耐有
機溶剤性、耐薬品などに浸れ、低比重で安価であること
から各種成形品やシート等に従来から広く利用されてい
るが耐熱性に要改良点を有しており、これが新規な用途
開拓上の障害となっている。
機溶剤性、耐薬品などに浸れ、低比重で安価であること
から各種成形品やシート等に従来から広く利用されてい
るが耐熱性に要改良点を有しており、これが新規な用途
開拓上の障害となっている。
一方、ポリフェニレンエーテル樹脂は、優れた耐熱性を
有するが、成形加工性、耐溶剤性に」点があるため、そ
の利用範囲が限られている。成形加工性と衝撃強度改良
等の目的で例えばスチレン系樹脂とブレンドされ、利用
されているが、耐溶剤性に難点がある為、その利用範囲
にも限界があり、例えばガソリン等の油性溶剤に対する
耐性の要求される分野には適していない。
有するが、成形加工性、耐溶剤性に」点があるため、そ
の利用範囲が限られている。成形加工性と衝撃強度改良
等の目的で例えばスチレン系樹脂とブレンドされ、利用
されているが、耐溶剤性に難点がある為、その利用範囲
にも限界があり、例えばガソリン等の油性溶剤に対する
耐性の要求される分野には適していない。
これらポリオレフィンとポリフェニレンエーテルのそれ
ぞれの長所を兼ね備え、欠点を補う目的で、穏々のブレ
ンド組成物が提案されており、例えば加工性や抗張力の
改良を目的とした組成物(特公昭42−7069号公報
)があるが、工業分野で要求される比較的高い機械的強
度バランスのレベルをかならずしも満足し得ない。また
、さらにポリオレフィンとポリフェニレンエーテル樹脂
の相溶性を改善し、機械的強度の向上を図ることを目的
として、例えばスチレンとブタジェンのブロック共重合
体ないしはこれらの水素添加物を配合して成る組成物(
特開昭53−71158号、特開昭54−88960号
、特開昭59−100159号各公報等)、すらにこれ
らの成分に、無機フィラーを加えてなる組成物(特開昭
58−103556号公報)等が提案されており、成形
加工性と機械的強度は改善され得るが、ポリオレフィン
の配合量が少ない、もしくは、マトリックス(連続相)
がポリフェニレンエーテル樹脂ないしはこれとスチレン
系樹脂との組み合わせよりなるという理由から、ポリオ
レフィンのもつ耐有機溶剤性が充分発揮されない。また
、ポリフェニレンエーテル樹脂に20重量%を超える大
社のポリオレフィンを配合し、ざらに相溶化剤としてア
ルケニル芳香族化合物と共役ジエンよりなるジブロック
共重合体ないしはラジアルテレブロック共重合体および
これらの水素添加重合体を加えてなる組成物(特開昭5
8−103557号、特開昭60−76547号各公報
)が提案されており、公報中に示された様に、ポリオレ
フィンの例として低密度ポリエチレンを用い、これとポ
リフェニレンエーテル樹脂とのブレンド物は、アルケニ
ル芳香族化合物−共役ジエンブロック共重合体の水素添
加物の配合により、相溶性が改善され、引っ張り特性、
脆弱性は改善され得るが、相溶性の改善のみでは、工業
部品分野で要求される比較的高いレベルの剛匪、耐熱性
およびこれらと衝撃強度とのバランスを満たすには充分
でない。特に、高いレベルの剛性と耐熱性を得る目的よ
り、ポリオレフィンとして、剛性レベルの比較的高い高
密度ポリエチレンを配合しても、組成物の射出成形品の
剛性と耐熱性は不充分であり、剛性レベルの更に高いポ
リプロピレンを配合した場合には、高密度ポリエチレン
を使用した場合に比べ、剛性と耐熱性は改善されるがか
ならずしも充分でなく、また、衝撃強度、特に、自動車
や7’L気製品の構造部材に1吏われる際に要求される
板状成型品の落錘衝撃強度ないしは落球衝撃強度がかな
らずしも充分でないケースが多いという欠点がある。こ
のように、工業分野で要求される比較的高いレベルの機
械的強度バランスと耐溶剤性を備え成型加工性も良好な
ポリフェニレンエーテルとポリオレフィンを含む樹脂組
成物は得られていないのが現状である。
ぞれの長所を兼ね備え、欠点を補う目的で、穏々のブレ
ンド組成物が提案されており、例えば加工性や抗張力の
改良を目的とした組成物(特公昭42−7069号公報
)があるが、工業分野で要求される比較的高い機械的強
度バランスのレベルをかならずしも満足し得ない。また
、さらにポリオレフィンとポリフェニレンエーテル樹脂
の相溶性を改善し、機械的強度の向上を図ることを目的
として、例えばスチレンとブタジェンのブロック共重合
体ないしはこれらの水素添加物を配合して成る組成物(
特開昭53−71158号、特開昭54−88960号
、特開昭59−100159号各公報等)、すらにこれ
らの成分に、無機フィラーを加えてなる組成物(特開昭
58−103556号公報)等が提案されており、成形
加工性と機械的強度は改善され得るが、ポリオレフィン
の配合量が少ない、もしくは、マトリックス(連続相)
がポリフェニレンエーテル樹脂ないしはこれとスチレン
系樹脂との組み合わせよりなるという理由から、ポリオ
レフィンのもつ耐有機溶剤性が充分発揮されない。また
、ポリフェニレンエーテル樹脂に20重量%を超える大
社のポリオレフィンを配合し、ざらに相溶化剤としてア
ルケニル芳香族化合物と共役ジエンよりなるジブロック
共重合体ないしはラジアルテレブロック共重合体および
これらの水素添加重合体を加えてなる組成物(特開昭5
8−103557号、特開昭60−76547号各公報
)が提案されており、公報中に示された様に、ポリオレ
フィンの例として低密度ポリエチレンを用い、これとポ
リフェニレンエーテル樹脂とのブレンド物は、アルケニ
ル芳香族化合物−共役ジエンブロック共重合体の水素添
加物の配合により、相溶性が改善され、引っ張り特性、
脆弱性は改善され得るが、相溶性の改善のみでは、工業
部品分野で要求される比較的高いレベルの剛匪、耐熱性
およびこれらと衝撃強度とのバランスを満たすには充分
でない。特に、高いレベルの剛性と耐熱性を得る目的よ
り、ポリオレフィンとして、剛性レベルの比較的高い高
密度ポリエチレンを配合しても、組成物の射出成形品の
剛性と耐熱性は不充分であり、剛性レベルの更に高いポ
リプロピレンを配合した場合には、高密度ポリエチレン
を使用した場合に比べ、剛性と耐熱性は改善されるがか
ならずしも充分でなく、また、衝撃強度、特に、自動車
や7’L気製品の構造部材に1吏われる際に要求される
板状成型品の落錘衝撃強度ないしは落球衝撃強度がかな
らずしも充分でないケースが多いという欠点がある。こ
のように、工業分野で要求される比較的高いレベルの機
械的強度バランスと耐溶剤性を備え成型加工性も良好な
ポリフェニレンエーテルとポリオレフィンを含む樹脂組
成物は得られていないのが現状である。
(III 発明の概要
本発明は、剛性、耐熱性、衝1強度と耐溶剤性に優れ、
成形加工性の良好な樹脂組成物を提供するものであり、
ポリオレフィンに、ポリフェニレンエーテル樹脂および
特定の組成をもった部分水素添加アルケニル芳香族化合
物−共役ジエンブロック共重合体を配合することにより
目的を達成するものである。
成形加工性の良好な樹脂組成物を提供するものであり、
ポリオレフィンに、ポリフェニレンエーテル樹脂および
特定の組成をもった部分水素添加アルケニル芳香族化合
物−共役ジエンブロック共重合体を配合することにより
目的を達成するものである。
本発明者らは、従来のポリオレフィン−ポリフェニレン
エーテル配合物に関する機械的物性面の不充分な点を補
い改良すべく、各種のポリオレフィン、ポリフェニレン
エーテル樹脂及び各種の配合剤について検討を行なった
結果、ポリオレフィンとポリフェニレンエーテル樹脂に
特定の共重合比率の範囲のアルケニル芳香族化合物−共
役ジエンブロック共重合体の部分水素添加物を配合する
ことにより、剛性を中心とし、特に優れた機械的強度バ
ランスが得られることを見出し、本発明を完成した。
エーテル配合物に関する機械的物性面の不充分な点を補
い改良すべく、各種のポリオレフィン、ポリフェニレン
エーテル樹脂及び各種の配合剤について検討を行なった
結果、ポリオレフィンとポリフェニレンエーテル樹脂に
特定の共重合比率の範囲のアルケニル芳香族化合物−共
役ジエンブロック共重合体の部分水素添加物を配合する
ことにより、剛性を中心とし、特に優れた機械的強度バ
ランスが得られることを見出し、本発明を完成した。
従って、本発明による組成物は、ポリオレフィン(a)
2 s〜58i、1%とポリフェニレンエーテル樹脂
(b) 30〜65重量%および、部分水素添加アルケ
ニル芳香族化合物−共役ジエンブロック共重合体であり
、アルケニル芳香族化合物に由来する繰り返し単位を2
5〜38重量%含む重合体(e)25〜5重量%よりな
る樹脂組成物を提供するものである。
2 s〜58i、1%とポリフェニレンエーテル樹脂
(b) 30〜65重量%および、部分水素添加アルケ
ニル芳香族化合物−共役ジエンブロック共重合体であり
、アルケニル芳香族化合物に由来する繰り返し単位を2
5〜38重量%含む重合体(e)25〜5重量%よりな
る樹脂組成物を提供するものである。
本発明により、従来のポリオレフィンとポリフェニレン
エーテル樹脂を含む樹脂組成物に比べ、高いレベルの剛
性、衝撃強度バランスを有し、良好な成形加工性、耐有
機溶剤性を示し、構造部品材料として好適な樹脂組成物
が得られる。
エーテル樹脂を含む樹脂組成物に比べ、高いレベルの剛
性、衝撃強度バランスを有し、良好な成形加工性、耐有
機溶剤性を示し、構造部品材料として好適な樹脂組成物
が得られる。
@] 発明の詳細な説明
L 構成成分
(1) ポリオレフィン(a)
本発明で成分(a)として使用されるポリオレフィンハ
、プロピレン、ブテン−1、ペンテン−1、ヘキセン−
1,3−メチルブテン−1,4−メチルペンテン−1、
ヘプテン−1、オクテン−1等のα−オレフィンの単独
重合体、これらのα−オレフィンの過半量とエチレンを
含むα−オレフィンとのランダム、ブロック等の形態を
なす共重合体及びそれらの混合物、これらα−オレフィ
ンの過半重量と他の不飽和単量体とのランダムもしくは
ブロック、グラフト等の共重合体、またはこれら重合体
の酸化、ハロゲン化、スルホン化した゛ものであり、少
なくとも部分的に結晶性を示すものである。
、プロピレン、ブテン−1、ペンテン−1、ヘキセン−
1,3−メチルブテン−1,4−メチルペンテン−1、
ヘプテン−1、オクテン−1等のα−オレフィンの単独
重合体、これらのα−オレフィンの過半量とエチレンを
含むα−オレフィンとのランダム、ブロック等の形態を
なす共重合体及びそれらの混合物、これらα−オレフィ
ンの過半重量と他の不飽和単量体とのランダムもしくは
ブロック、グラフト等の共重合体、またはこれら重合体
の酸化、ハロゲン化、スルホン化した゛ものであり、少
なくとも部分的に結晶性を示すものである。
他の不飽和単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸
、マレイン酸、イタコン酸、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、メタクリル酸メチル、無水マレイン酸、ア
リールマレイン酸イミド、アルキルマレイン酸イミド等
の不飽和有機酸またはその誘導体;酢酸ビニル、酪酸ビ
ニル等のビニルエステル;スチレン、メチルスチレン等
の芳香族ビニル化合物;ビニルトリメチルメトキシシラ
ン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシ
ラン等のビニルシラン、ジシクロペンタジェン、4−エ
チリデン−2−ノルボルネン等の非共役ジエンなどを用
いることができる。
、マレイン酸、イタコン酸、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、メタクリル酸メチル、無水マレイン酸、ア
リールマレイン酸イミド、アルキルマレイン酸イミド等
の不飽和有機酸またはその誘導体;酢酸ビニル、酪酸ビ
ニル等のビニルエステル;スチレン、メチルスチレン等
の芳香族ビニル化合物;ビニルトリメチルメトキシシラ
ン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシ
ラン等のビニルシラン、ジシクロペンタジェン、4−エ
チリデン−2−ノルボルネン等の非共役ジエンなどを用
いることができる。
共重合体の場合には、α−オレフィンや他の単量体は、
2種に限らず、複数種からなるものであってもよい。
2種に限らず、複数種からなるものであってもよい。
これらの重合体は既知の方法で重合あるいは変性により
得られ、また、市販のものから適宜選んで用いてもよい
。当然、併用もできる。
得られ、また、市販のものから適宜選んで用いてもよい
。当然、併用もできる。
これらの中でも、プロピレン、ブテン−1,3−メチル
ブテン−1,4−メチルペンテン−1を過半重量含む共
重合体または単独重合体が好ましく、中でも特に結晶性
プ筒ピレン系重合体類すなわち結晶性プロピレン単独重
合体、結晶性プロピレン−エチレンブロックあるいはラ
ンダム共重合体、これらの結晶性プロピレン系重合体類
とα−オレフィン系ゴム、すなわち、複数のα−オレフ
ィンよりなるゴム状共重合体ないしは複数のα−オレフ
ィンと非共役ジエンとのゴム状共重合体との混合物が機
械的物性バランスの点で好ましい。
ブテン−1,4−メチルペンテン−1を過半重量含む共
重合体または単独重合体が好ましく、中でも特に結晶性
プ筒ピレン系重合体類すなわち結晶性プロピレン単独重
合体、結晶性プロピレン−エチレンブロックあるいはラ
ンダム共重合体、これらの結晶性プロピレン系重合体類
とα−オレフィン系ゴム、すなわち、複数のα−オレフ
ィンよりなるゴム状共重合体ないしは複数のα−オレフ
ィンと非共役ジエンとのゴム状共重合体との混合物が機
械的物性バランスの点で好ましい。
ポリエチレンは、これを用いた組成物の剛性レベルと耐
熱性が低くなる。
熱性が低くなる。
これらの結晶性プロピレン系重合体類及びこれらとα−
オレフィン系ゴムを含む混合物の中でも、その流れ性を
MFR(230℃、荷重2.16却)が0.03〜40
の範囲が好ましく、0.08〜20の範囲がより好まし
く、とりわけ0.15〜15の範囲が好ましい。MFH
の値がこれより小さい範囲では板状成形品の落鍾衝撃強
度が低下し、成形加工性に難点が生じ易く、またこれよ
り大きい範囲では剛性、耐熱性およびis強度が不充分
となるため好ましくない。
オレフィン系ゴムを含む混合物の中でも、その流れ性を
MFR(230℃、荷重2.16却)が0.03〜40
の範囲が好ましく、0.08〜20の範囲がより好まし
く、とりわけ0.15〜15の範囲が好ましい。MFH
の値がこれより小さい範囲では板状成形品の落鍾衝撃強
度が低下し、成形加工性に難点が生じ易く、またこれよ
り大きい範囲では剛性、耐熱性およびis強度が不充分
となるため好ましくない。
(21、i’lJフェニレンエーテル樹脂(b)本発明
で成分(b)として使用されるポリフェニレンエーテル
樹脂は、一般式 で表わされる循環構造単位を有し、式中−つの単位のチ
ーチル酸素原子は次の隣接単位のベンゼン核に接続して
おム nは少くとも50であり、Qはそれぞれ独立に水
素、ハロゲン、三級α−炭素原子を含有しない炭化水素
基、ハロゲン原子とフエニル核との間に少くとも2個の
炭素原子を有するハロ炭化水素基、炭化水素オキシ基お
よびハロゲン原子とフェニル核との間に少くとも2個の
炭素原子を有するへロ炭化水素オキシ基からなる群より
選択した一価置換基を示す。
で成分(b)として使用されるポリフェニレンエーテル
樹脂は、一般式 で表わされる循環構造単位を有し、式中−つの単位のチ
ーチル酸素原子は次の隣接単位のベンゼン核に接続して
おム nは少くとも50であり、Qはそれぞれ独立に水
素、ハロゲン、三級α−炭素原子を含有しない炭化水素
基、ハロゲン原子とフエニル核との間に少くとも2個の
炭素原子を有するハロ炭化水素基、炭化水素オキシ基お
よびハロゲン原子とフェニル核との間に少くとも2個の
炭素原子を有するへロ炭化水素オキシ基からなる群より
選択した一価置換基を示す。
ボ、リフエニレンエーテルの代表的な例としては、ポリ
(2,6−シメチルー1.4−フェニレン)エーテル、
ポリ(2,6−ジエチル−1,4−フエニレン)エーテ
ル、ポリ(2−メチル−6−エチル−1,4−フエニレ
ン)エーテル、ホ1J(2−メチル−6−フロピルー1
.4−フェニレン)エーテル、ポリ(2,6−ジプロビ
ルー1.4− フェニレン)エーテル、ポリ(2−エチ
ル−6−ブロビルー1,4−フェニレン)エーテル、ポ
リ(2,6−シ7’チル−1゜4−フェニレン)エーテ
ル、ポリ(2,6−シ7’ロベニル−1,4−)ユニし
ン)エーテル1.l−’+7(2゜6−ジラ’71Jル
ー1.4−フェニレン)エーテル1、I−’IJ(2,
6−シフエニルー1.4−)ユニしン)エーテル、ポリ
(2,6−シメトキシー1.4−)ユニしン)エーテル
、ポリ(2,6−ジェトキシ−1,4−フエニレン)エ
ーテル、ポリ(2−メトキク−6−ニトキシー1,4−
)ユニしン)エーテル、ポリ(2−エチル−6−スチア
リルオキシー1,4−)ユニしン)エーテル、ポリ(2
,6−シクロロー1.4−)ユニしン)エーテル、ポリ
(2−メチル−6−フェニル−1,4−フェニレン)エ
ーテル、ホlJ (2,6−シベンジルー1.4−フェ
ニレン)エーテル、ポリ(2−エトキシ−1,4−フェ
ニレン)エーテル、ポリ(2−クロロ−1,4−フェニ
レン)エーテル、ポリ(2,5−ジブロモ−1,4−)
ユニしン)エーテルおよび同等物がある。
(2,6−シメチルー1.4−フェニレン)エーテル、
ポリ(2,6−ジエチル−1,4−フエニレン)エーテ
ル、ポリ(2−メチル−6−エチル−1,4−フエニレ
ン)エーテル、ホ1J(2−メチル−6−フロピルー1
.4−フェニレン)エーテル、ポリ(2,6−ジプロビ
ルー1.4− フェニレン)エーテル、ポリ(2−エチ
ル−6−ブロビルー1,4−フェニレン)エーテル、ポ
リ(2,6−シ7’チル−1゜4−フェニレン)エーテ
ル、ポリ(2,6−シ7’ロベニル−1,4−)ユニし
ン)エーテル1.l−’+7(2゜6−ジラ’71Jル
ー1.4−フェニレン)エーテル1、I−’IJ(2,
6−シフエニルー1.4−)ユニしン)エーテル、ポリ
(2,6−シメトキシー1.4−)ユニしン)エーテル
、ポリ(2,6−ジェトキシ−1,4−フエニレン)エ
ーテル、ポリ(2−メトキク−6−ニトキシー1,4−
)ユニしン)エーテル、ポリ(2−エチル−6−スチア
リルオキシー1,4−)ユニしン)エーテル、ポリ(2
,6−シクロロー1.4−)ユニしン)エーテル、ポリ
(2−メチル−6−フェニル−1,4−フェニレン)エ
ーテル、ホlJ (2,6−シベンジルー1.4−フェ
ニレン)エーテル、ポリ(2−エトキシ−1,4−フェ
ニレン)エーテル、ポリ(2−クロロ−1,4−フェニ
レン)エーテル、ポリ(2,5−ジブロモ−1,4−)
ユニしン)エーテルおよび同等物がある。
また2、6−シメチルフエノールと21L6− ) +
)メチルフェノールの共重合体、2.6−シメチルフエ
ノールと2,3.5,6−チトラメチルフエノールの共
重合体、2,6−ジニチルフエノール、!: 2,3.
6−トリメチルフェノールの共重合体などの共重合体を
も挙げることができる。
)メチルフェノールの共重合体、2.6−シメチルフエ
ノールと2,3.5,6−チトラメチルフエノールの共
重合体、2,6−ジニチルフエノール、!: 2,3.
6−トリメチルフェノールの共重合体などの共重合体を
も挙げることができる。
更に、本発明で使用されるポリフェニレンエーテルは、
前記一般式で定義されたポリフェニレンエーテルにスチ
レン系モノマー(側光ば、ス?L/ン、p−メチルスチ
レン、α−メチルスチレンなど)をグラフトしたもの等
変性されたポリフェニレンエーテルをも包含する。
前記一般式で定義されたポリフェニレンエーテルにスチ
レン系モノマー(側光ば、ス?L/ン、p−メチルスチ
レン、α−メチルスチレンなど)をグラフトしたもの等
変性されたポリフェニレンエーテルをも包含する。
上記に相当するポリフェニレンエーテルの製造方法は公
知であり、例えば米国特許第3306874号、第33
06875号、第3257357号および第32573
58芳容明細書および日本特許特公昭52−17880
号および特開昭50−51197号明細書に記載されて
いる。
知であり、例えば米国特許第3306874号、第33
06875号、第3257357号および第32573
58芳容明細書および日本特許特公昭52−17880
号および特開昭50−51197号明細書に記載されて
いる。
本発明の目的のために好ましいポリフェニレンエーテル
の群は、エーテル酸素原子に対する2つのオルソ位にア
ルキル置換基を有するものおよび2.6−ジアルキルフ
ェノールと2.3.6−トリアルキルフェノールの共重
合体である。
の群は、エーテル酸素原子に対する2つのオルソ位にア
ルキル置換基を有するものおよび2.6−ジアルキルフ
ェノールと2.3.6−トリアルキルフェノールの共重
合体である。
これらのうちでも、とりわけ、2,6−シメチルフエノ
ールの重合体が好ましい。また、その好ましい分子斂の
範囲は、その尺度として、30℃クロロホルム中に於け
る還元粘度の値で示すと、0.35〜0.70 di/
rの範囲であり、さらに好ましくは0.40〜0.6
d17 Fの範囲である0これより小さい値の範囲で
は、組成物の機械的強度が低く、また、これより大きい
値の範囲では、組成物の成形加工性が低下するために好
ましくない。
ールの重合体が好ましい。また、その好ましい分子斂の
範囲は、その尺度として、30℃クロロホルム中に於け
る還元粘度の値で示すと、0.35〜0.70 di/
rの範囲であり、さらに好ましくは0.40〜0.6
d17 Fの範囲である0これより小さい値の範囲で
は、組成物の機械的強度が低く、また、これより大きい
値の範囲では、組成物の成形加工性が低下するために好
ましくない。
(3) 部分水素添加アルケニル芳香族化合物−共役
ジエンブロック共重合体(c) 本発明で成分(Qとして使用される部分水素添加アルケ
ニル芳香族化合物−共役ジエンブロック共重合体とは、
アルケニル芳香族化合物に由来する連鎖ブロック[AJ
と共役ジエンに由来する連鎖ブロックrBJをそれぞれ
少なくとも一個有する構造をもつアルケニル芳香族化合
物−共役ジエンブロック共重合体のブロックBの脂肪族
不飽和基が水素化により減少したブロック共重合体であ
る0ブロツクAおよびBの配列は、線状構造をなすもの
あるいは分岐構造をなすいわゆるラジアルテレブロック
構造をなすものを含む。また、これらの構造のうちの一
部にアルケニル芳香族化合物と共役ジエンとのランダノ
・共重合部分(二由来するランダム鎖を含んでいてもよ
い。これらのうちでも線状構造!なすものが好ましく、
ジブロック構造になすものがより好ましい。ブロックA
をなすアルケニル芳香族化合物は、次の一般式に示され
る化学構造75I:有するものである。
ジエンブロック共重合体(c) 本発明で成分(Qとして使用される部分水素添加アルケ
ニル芳香族化合物−共役ジエンブロック共重合体とは、
アルケニル芳香族化合物に由来する連鎖ブロック[AJ
と共役ジエンに由来する連鎖ブロックrBJをそれぞれ
少なくとも一個有する構造をもつアルケニル芳香族化合
物−共役ジエンブロック共重合体のブロックBの脂肪族
不飽和基が水素化により減少したブロック共重合体であ
る0ブロツクAおよびBの配列は、線状構造をなすもの
あるいは分岐構造をなすいわゆるラジアルテレブロック
構造をなすものを含む。また、これらの構造のうちの一
部にアルケニル芳香族化合物と共役ジエンとのランダノ
・共重合部分(二由来するランダム鎖を含んでいてもよ
い。これらのうちでも線状構造!なすものが好ましく、
ジブロック構造になすものがより好ましい。ブロックA
をなすアルケニル芳香族化合物は、次の一般式に示され
る化学構造75I:有するものである。
式中lζ1とR2は水素及び炭素数1〜6の低級アルキ
ル基又はアルケニル基から成る群より選ばれ、W及びR
4は水素、炭素数1〜6の低級アルキル基、塩素、臭素
より成る群より選はれ、R’、R’及びR7は水素、炭
素数1〜6の低級アルキル基及びアルケニル基から成る
群より選ばれるか、あるいはR6とR7がハイドロカル
ビル基と共に連結してナフチル基を形成することもある
。
ル基又はアルケニル基から成る群より選ばれ、W及びR
4は水素、炭素数1〜6の低級アルキル基、塩素、臭素
より成る群より選はれ、R’、R’及びR7は水素、炭
素数1〜6の低級アルキル基及びアルケニル基から成る
群より選ばれるか、あるいはR6とR7がハイドロカル
ビル基と共に連結してナフチル基を形成することもある
。
アルケニル芳香族化合物の具体例には、スチレン、パラ
メチルスチレン、α−メチルスチレン、ビニルキシレン
、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、ジビニルベンゼ
ン、ブロモスチレン及ヒクロロスチレンがある0これら
の中で、スチレン、α−メチルスチレン、パラメチルス
チレン、ビニルトルエン、ビニルキシレンが好まシく、
スチレンがより好ましい。
メチルスチレン、α−メチルスチレン、ビニルキシレン
、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、ジビニルベンゼ
ン、ブロモスチレン及ヒクロロスチレンがある0これら
の中で、スチレン、α−メチルスチレン、パラメチルス
チレン、ビニルトルエン、ビニルキシレンが好まシく、
スチレンがより好ましい。
共役ジエンの具体例には、1,3−ブタジェン、2−メ
チル−1,3−ブタジェン、2.3−ジメチル−1,3
−7”タジエン、1.3−ペンタジェン等カ挙げられ、
これらの中でも、1.3−ブタジェン、2−メfk−1
.3−ブタジェンより選ばれるものが好ましい。これら
の共役ジエンに加えて、少謔のエチレン、プロピレン、
1−ブテン等の低級オレフィン系炭化水素やシクロペン
タジェン、非共役ジエン類が含まれていてもよい。
チル−1,3−ブタジェン、2.3−ジメチル−1,3
−7”タジエン、1.3−ペンタジェン等カ挙げられ、
これらの中でも、1.3−ブタジェン、2−メfk−1
.3−ブタジェンより選ばれるものが好ましい。これら
の共役ジエンに加えて、少謔のエチレン、プロピレン、
1−ブテン等の低級オレフィン系炭化水素やシクロペン
タジェン、非共役ジエン類が含まれていてもよい。
部分水素添加されたアルケニル芳香族化合物−共役ジエ
ンブロック共重合体C)におけるアルケニル芳香族化合
物に由来する繰り返し単位の占める割合は、20〜40
重量%の範囲が好ましい。
ンブロック共重合体C)におけるアルケニル芳香族化合
物に由来する繰り返し単位の占める割合は、20〜40
重量%の範囲が好ましい。
これらブロック共重合体C)における脂肪族鎖部分のう
ち、水添されずに残存している不飽和結合の割合は、2
0チ以下が好ましく、104以下がより好ましい。また
、アルケニル芳香族化合物に由来する芳香族性不飽和結
合の約25優以下が水素添加されていてもよい。
ち、水添されずに残存している不飽和結合の割合は、2
0チ以下が好ましく、104以下がより好ましい。また
、アルケニル芳香族化合物に由来する芳香族性不飽和結
合の約25優以下が水素添加されていてもよい。
これらの水素添加ブロック共重合体0は、それらの分子
量の目安として、25℃に於けるトルエン溶液粘度の値
が3000〜30cpSCm度15重量係)もしくは、
10000〜50CpSCa度20M量%】の範囲にあ
るものが好ましい。これらより大きい値の範囲では組成
物の成形加工性に難点を生じ、また、これらより小さい
値の範囲では、組成物の機械的強度レベルが低く好まし
くない。
量の目安として、25℃に於けるトルエン溶液粘度の値
が3000〜30cpSCm度15重量係)もしくは、
10000〜50CpSCa度20M量%】の範囲にあ
るものが好ましい。これらより大きい値の範囲では組成
物の成形加工性に難点を生じ、また、これらより小さい
値の範囲では、組成物の機械的強度レベルが低く好まし
くない。
アルケニル芳香族化合物−共役ジエンブロック共重合体
の製造方法としては、数多くの方法が提案されている。
の製造方法としては、数多くの方法が提案されている。
代表的な方法としては、例えば特公昭40−23798
号公報明細書、米国特許第3595942号及び同第4
090996号等に記載された方法があり、リチウム触
媒又はチーグラー型触媒を用いて不活性溶媒中でブロッ
ク共重合を行なわせる0このようなブロック共重合体の
一つとして、シェル・ケミカル社より[KRATON−
DJあるいは「カリフレックス」等の商品名で市販され
ているものがある。
号公報明細書、米国特許第3595942号及び同第4
090996号等に記載された方法があり、リチウム触
媒又はチーグラー型触媒を用いて不活性溶媒中でブロッ
ク共重合を行なわせる0このようなブロック共重合体の
一つとして、シェル・ケミカル社より[KRATON−
DJあるいは「カリフレックス」等の商品名で市販され
ているものがある。
これらのブロック共重合体の水素添加処理は、例えば特
公昭42−8704号、同43−6636号あるいは同
46−20814号等の各公帳明細書に記載された方法
により、不活性溶媒中で水素添加触媒の存在下に水素添
加することによって行われる。この水素添加では、重合
体ブロックB中のオレフィン型二重結合の少なくとも5
0チ、好ましくは80チ以上、が水素添加され、重合体
ブロックA中の芳香族性不飽和結合の25条以下が水素
添加される。このような水素添加されたブロック共重合
体の一つとして、シェル−ケミカル社よりrKRATO
N−GJという商品名で市販されているものがある0ま
た% Journal of polymerScie
nce Part B Polymer Letter
s Volumell、427〜434頁(1973)
等の文献に示された方法により、不活性溶媒中で、p−
トルエンスルホニルヒドラジド等を用いて水素添加を行
なうことも可能である。
公昭42−8704号、同43−6636号あるいは同
46−20814号等の各公帳明細書に記載された方法
により、不活性溶媒中で水素添加触媒の存在下に水素添
加することによって行われる。この水素添加では、重合
体ブロックB中のオレフィン型二重結合の少なくとも5
0チ、好ましくは80チ以上、が水素添加され、重合体
ブロックA中の芳香族性不飽和結合の25条以下が水素
添加される。このような水素添加されたブロック共重合
体の一つとして、シェル−ケミカル社よりrKRATO
N−GJという商品名で市販されているものがある0ま
た% Journal of polymerScie
nce Part B Polymer Letter
s Volumell、427〜434頁(1973)
等の文献に示された方法により、不活性溶媒中で、p−
トルエンスルホニルヒドラジド等を用いて水素添加を行
なうことも可能である。
2.構成成分の組成比
本発明による樹脂組成物に占めるポリオレフイア (a
)の割合は、ポリオレフィン(a)、ポリフェニレンエ
ーテル樹脂(b)、部分水素添加アルケニル芳香族化合
物−共役ジエンブロック共重合体(Qの合計量を100
M量係として、25〜58重量%の範囲が好ましく、2
8〜52重iit%の範囲が特に好ましく、とりわけ3
工〜47重ffi %が好ましい。
)の割合は、ポリオレフィン(a)、ポリフェニレンエ
ーテル樹脂(b)、部分水素添加アルケニル芳香族化合
物−共役ジエンブロック共重合体(Qの合計量を100
M量係として、25〜58重量%の範囲が好ましく、2
8〜52重iit%の範囲が特に好ましく、とりわけ3
工〜47重ffi %が好ましい。
25重量%未満では耐有機溶剤性が充分でなく、58重
量%を超える範囲では、剛性レベルが低く、本発明の目
的を達し得ない為に好ましくない。同様に、ポリフェニ
レンエーテル樹脂(b)の占める割合は、樹脂成分(a
)、(b)および<c>の合計10000重量%いして
30〜65重量%の範囲が好ましく35〜50重f%の
範囲がより好ましく、とりわけ38〜55重量%の範囲
が好ましい。30重量%未満では剛性レベルが低く、6
5重量%を超える範囲では耐有機溶剤性が不光分となる
為好ましくない。部分水垢添加アルケニル芳香族化合物
−共役ジエンブロック共重合体の量は、4〜251f1
%の範囲が好ましく、6〜19fjR%の範囲がより好
ましく、とりわけ9〜16ffifm%の範囲が好まし
い。4重ffi%未満では、衝撃強度が低く、25重i
%を超える範囲では剛性レベルが低く、本発明における
目的を達し得ない為に好ましくない。
量%を超える範囲では、剛性レベルが低く、本発明の目
的を達し得ない為に好ましくない。同様に、ポリフェニ
レンエーテル樹脂(b)の占める割合は、樹脂成分(a
)、(b)および<c>の合計10000重量%いして
30〜65重量%の範囲が好ましく35〜50重f%の
範囲がより好ましく、とりわけ38〜55重量%の範囲
が好ましい。30重量%未満では剛性レベルが低く、6
5重量%を超える範囲では耐有機溶剤性が不光分となる
為好ましくない。部分水垢添加アルケニル芳香族化合物
−共役ジエンブロック共重合体の量は、4〜251f1
%の範囲が好ましく、6〜19fjR%の範囲がより好
ましく、とりわけ9〜16ffifm%の範囲が好まし
い。4重ffi%未満では、衝撃強度が低く、25重i
%を超える範囲では剛性レベルが低く、本発明における
目的を達し得ない為に好ましくない。
本発明では、上記の必須成分の外に、本発明の効果を損
なわない範囲で必要に応じて他の付加的成分、例えば、
酸化防止剤、耐候性改良剤、ポリオレフィン用造核剤、
スリップ剤、無機又は有機の充填剤や補強剤、難燃剤、
各種着色剤、帯電防止剤、離型剤等を添加しても差し支
えない。
なわない範囲で必要に応じて他の付加的成分、例えば、
酸化防止剤、耐候性改良剤、ポリオレフィン用造核剤、
スリップ剤、無機又は有機の充填剤や補強剤、難燃剤、
各種着色剤、帯電防止剤、離型剤等を添加しても差し支
えない。
特に、ガラス繊維、マイカ、メルク、炭酸カルシウム、
ワラストナイト等の充填材は、剛性などの物性バランス
の改良、寸法精度、寸法安定性の向上に有効である。
ワラストナイト等の充填材は、剛性などの物性バランス
の改良、寸法精度、寸法安定性の向上に有効である。
3、ブレンド方法
本発明による樹脂組成物を得るためのブレンド方法とし
ては、一般に樹脂同志あるいは樹脂と安定剤や着色剤、
さら1:は樹脂と充填剤とをブレンドする種々の方法を
適用することができる。例えば粉体状あるいは粒状の各
成分を、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、リボ
ンブレンダー、■プレンダー等により均一に分散した混
合物とし、次に二軸型混練押し出し機、−軸型混練押し
出し機、ロール、バンバリーミキサ−、プラストミル、
ブラベンダープラストグラフ等の溶融混練機が使用し得
る。溶融混線温度は通常200℃〜350℃の範囲が挙
げられる。以上の様にして得られた樹脂組成物は、溶融
混線後に押し出しペレット状とすることができる。
ては、一般に樹脂同志あるいは樹脂と安定剤や着色剤、
さら1:は樹脂と充填剤とをブレンドする種々の方法を
適用することができる。例えば粉体状あるいは粒状の各
成分を、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、リボ
ンブレンダー、■プレンダー等により均一に分散した混
合物とし、次に二軸型混練押し出し機、−軸型混練押し
出し機、ロール、バンバリーミキサ−、プラストミル、
ブラベンダープラストグラフ等の溶融混練機が使用し得
る。溶融混線温度は通常200℃〜350℃の範囲が挙
げられる。以上の様にして得られた樹脂組成物は、溶融
混線後に押し出しペレット状とすることができる。
4、本発明による樹脂組成物の応用
本発明による樹脂組成物は、一般に熱可塑性樹脂に適用
される成形法すなわち、射出成形や押出成形中空成形等
により容易に成形することができるが中でも射出成形が
最も好ましい。機械的物性が良好であることから工業部
品分野たとえば目励亜の内外装部品、電気機器の外装部
品等の部品用途に適している。
される成形法すなわち、射出成形や押出成形中空成形等
により容易に成形することができるが中でも射出成形が
最も好ましい。機械的物性が良好であることから工業部
品分野たとえば目励亜の内外装部品、電気機器の外装部
品等の部品用途に適している。
(8) 実験例
1、測定および評価法
以下に示す実施例および比較例中の各物性値と諸性質は
、下記の条件により測定および評価を行なった。
、下記の条件により測定および評価を行なった。
1) MFR
JIS K7210−1975に準じ、ポリオレフィ
ンのMFRを測定した。
ンのMFRを測定した。
組成物のMF’Rは同法を一部変更し、測定温度280
℃、荷重5吟の条件として測定した。
℃、荷重5吟の条件として測定した。
2)曲げ弾性率
ISOR178−1974Procedure12 (
JISK7203)に準じインストロン試験機を用い測
定した。
JISK7203)に準じインストロン試験機を用い測
定した。
3) アイゾツト衝撃強度
ISOR18O−1969(JIS K7110) (
ノツチ付アイゾツト衝撃強度)に準じ東洋梢機喪作所製
アイゾツト衝撃試験機を用い測定した。
ノツチ付アイゾツト衝撃強度)に準じ東洋梢機喪作所製
アイゾツト衝撃試験機を用い測定した。
4)落@衝撃強度
支持台(穴径40m)上に設置した試欣片(120X8
0X2各2驕)に荷重センサーであるダートを落下させ
(2mX7kpf )、試験片の@撃荷重における変形
破壊挙動を測定し、得られた衝撃パターンにおける亀裂
発生点までにおいて吸収された衝撃エネルギーを算出し
、材料の衝撃強度とした。測定雰囲気温度は23℃であ
る。
0X2各2驕)に荷重センサーであるダートを落下させ
(2mX7kpf )、試験片の@撃荷重における変形
破壊挙動を測定し、得られた衝撃パターンにおける亀裂
発生点までにおいて吸収された衝撃エネルギーを算出し
、材料の衝撃強度とした。測定雰囲気温度は23℃であ
る。
5) 耐有機溶剤性
ベルケンの7+湾円法(SPE ジャーナル667(1
962))に準じd!!」定した。具体的には板厚2■
の試験片を、長軸24 cm、短軸8傭の四分の一楕円
治具に固定し、市販のガソリンに5分間浸漬したときの
、亀裂の発生する最小歪みを限界歪みとして求めた0こ
の際、クラックが発生しないものおよび限界歪値が1.
51以上のものを0(良好)、同1.0〜1.5係Δ(
普通)、同i、o%未満×(不良)と判定した。
962))に準じd!!」定した。具体的には板厚2■
の試験片を、長軸24 cm、短軸8傭の四分の一楕円
治具に固定し、市販のガソリンに5分間浸漬したときの
、亀裂の発生する最小歪みを限界歪みとして求めた0こ
の際、クラックが発生しないものおよび限界歪値が1.
51以上のものを0(良好)、同1.0〜1.5係Δ(
普通)、同i、o%未満×(不良)と判定した。
2、樹脂組成物の混合および混線
下記の表中に示した各成分の所定量!スーパーミキテー
にて尤°分混合攪拌したのち、池貝鉄工■裏PCM 2
軸型押出慎を用い、280℃にて溶融混練し、組成物と
したのちストランド状に押し出し、カッターにてペレッ
トとした。
にて尤°分混合攪拌したのち、池貝鉄工■裏PCM 2
軸型押出慎を用い、280℃にて溶融混練し、組成物と
したのちストランド状に押し出し、カッターにてペレッ
トとした。
3、物性測定および評価用試験片の作成インラインスク
リュー式射出成型機、東芝機械製作所製15−908m
を用い、シリンダー温度270℃、金型冷却温度60℃
にて射出成型を行ない試験片を作成した。
リュー式射出成型機、東芝機械製作所製15−908m
を用い、シリンダー温度270℃、金型冷却温度60℃
にて射出成型を行ない試験片を作成した。
3、各成分の明細
1) ポリオレフィン(a)
三菱油化鎗)製または販売されている試作品およびポリ
プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレンブロック
共重合体、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、
を使用した。
プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレンブロック
共重合体、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、
を使用した。
2) ポリフェニレンエーテル(b)
三菱油化■試作品のポリ(2,6−シメチルー1.4−
)ユニレン)エーテル、還元粘度o、5ttt/f(3
0℃クロロホルム溶液)のものを1吏用した。
)ユニレン)エーテル、還元粘度o、5ttt/f(3
0℃クロロホルム溶液)のものを1吏用した。
3)部分水JAfA加アルケニル芳香族化合物−共役ジ
エンブロック共重合体(c) シェル化学−より販売されているクレートンG1$50
およびクレートンGX1701を使用したO 以下、各実施例と比較例により本発明を具体的に示すが
、あくまでも例示的なものであり、これらの例により本
発明の範囲が限定さ−れるものではない。
エンブロック共重合体(c) シェル化学−より販売されているクレートンG1$50
およびクレートンGX1701を使用したO 以下、各実施例と比較例により本発明を具体的に示すが
、あくまでも例示的なものであり、これらの例により本
発明の範囲が限定さ−れるものではない。
4、実施例および比較例の説明
実施例i〜7および比較例3.4に示した様に、部分木
葉添加アルケニル芳香族化合物−共役ジエンブロック共
重合体を配合したml1t物の衝撃強度が高いことが明
らかである。
葉添加アルケニル芳香族化合物−共役ジエンブロック共
重合体を配合したml1t物の衝撃強度が高いことが明
らかである。
実施例1〜7および比較例1,2に示した様に、ポリオ
レフィンとしてポリプロピレン系重合体を使用した組成
物は、ポリエチレンを使用した組成物に比べ剛性と耐熱
性が著るしく高いことが明らかである。
レフィンとしてポリプロピレン系重合体を使用した組成
物は、ポリエチレンを使用した組成物に比べ剛性と耐熱
性が著るしく高いことが明らかである。
表2の実施例1. 6.7.8、および比較例8.9に
示したように、ポリプロピレンの流れ性が明細書中に示
した範囲より高い範囲では剛性と衝撃強度がともに劣り
、低い範囲では板状成形品の落錘衝撃強度が劣るのに比
べ、明細書中に示した範囲の流れ性を示すボリグ誼ピレ
ンを使用した組成物は、良好な剛性と衝撃強度を示し、
本発明の効果が明らかである。
示したように、ポリプロピレンの流れ性が明細書中に示
した範囲より高い範囲では剛性と衝撃強度がともに劣り
、低い範囲では板状成形品の落錘衝撃強度が劣るのに比
べ、明細書中に示した範囲の流れ性を示すボリグ誼ピレ
ンを使用した組成物は、良好な剛性と衝撃強度を示し、
本発明の効果が明らかである。
(以下余白)
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記成分(a)〜(c)よりなる樹脂組成物成分(a) ポリオレフィン樹脂25〜58重量% 成分(b) ポリフェニレンエーテル樹脂30〜65 重量% 成分(c) 部分水素添加アルケニル芳香族化合物−共 役ジエンブロック共重合体であり、アルケ ニル芳香族化合物に由来する繰り返し単位 を20〜40重量%含む重合体4〜25 重量%。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP22734386A JPS6383149A (ja) | 1986-09-26 | 1986-09-26 | 樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP22734386A JPS6383149A (ja) | 1986-09-26 | 1986-09-26 | 樹脂組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6383149A true JPS6383149A (ja) | 1988-04-13 |
Family
ID=16859317
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP22734386A Pending JPS6383149A (ja) | 1986-09-26 | 1986-09-26 | 樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6383149A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02110147A (ja) * | 1988-08-15 | 1990-04-23 | General Electric Co <Ge> | ポリフェニレンエーテルーポリオレフィン組成物 |
JPH02113060A (ja) * | 1988-09-14 | 1990-04-25 | General Electric Co <Ge> | ポリフェニレンエーテル/ポリプロピレン組成物 |
-
1986
- 1986-09-26 JP JP22734386A patent/JPS6383149A/ja active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02110147A (ja) * | 1988-08-15 | 1990-04-23 | General Electric Co <Ge> | ポリフェニレンエーテルーポリオレフィン組成物 |
JPH02113060A (ja) * | 1988-09-14 | 1990-04-25 | General Electric Co <Ge> | ポリフェニレンエーテル/ポリプロピレン組成物 |
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