JPH02110147A - ポリフェニレンエーテルーポリオレフィン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はポリフェニレンエーテル及びポリオレフィンを
共役ジエンとビニル芳香族化合物との特定の共重合体と
ともに含有してなる新規樹脂組成物に関するものである
。

従来の技術 用語の“ポリフェニレンエーテル゛樹脂は種々の触媒反
応及び非触媒反応によって製造し得る周知の一群の重合
体を表わすものである。

ポリフェニレンエーテルは周知であり、米国特許第３，
３０６，８７４号及び同第３，３０６゜８７５号明細書
（ｌｌａｙ）　；及び米国特許第３，２５７．３５７号
及び同第３，２５７，３５８号明細書（Ｓｔａａ＋ａｔ
ｏｒ　ｒ）を包含する多数の文献に記載されている。こ
れらは高温抵抗性を必要とする多くの商業的用途に対し
て有用であり、またこれらは熱可塑性であるのでフィル
ム、繊維及び成形物品に形成し得る。しかしながら、こ
れらの望ましい性質にもか＼わらず、ポリフェニレンエ
ーテルからの成形品は幾分脆くかつ貧弱な衝撃強さを示
す。

さらに、ポリフェニレンエーテルの比較的高い溶融粘度
及び軟化点は多くの用途において不利と考えられる。フ
ィルム及び繊維はポリフェニレンエーテルから溶液法を
用いて商業的規模で形成し得るが、溶融法は重合体の軟
化のために必要な高温及びそれに伴う不安定性及び変色
のような問題のために商業的に魅力のないものである。

かがる技術はまた高温での操作のために特別に設計され
た加工装置を必要とする。溶融加工法によって成形物品
を形成することはできるが、この場合にも同様に高温が
必要であり、望ましくない。

さらに、ポリフェニレンエーテル樹脂は顕著な加水分解
安定性を有し、したがってたとえば皿洗い機及び洗濯機
の場合のごとく水性媒体と接触せしめるような場合にき
わめて有用であるが、これらの樹脂は多数の侵食性溶剤
、たとえばハロゲン化炭化水素又は芳香族炭化水素及び
ガソリンと接触状態に置かれる場合には軟化し又は溶解
するであろう。このため、ポリフェニレンエーテルは自
動車工業における使用を制限される。

ポリフェニレンエーテルの性質を他の重合体との組成物
に形成することによって変性し得ることは当該技術にお
いて既知であり、多くのか＼るポリフェニレンエーテル
成形用組成物はすでに従来技術おいて開示されている。

シェルオイル社から入手し得る登録商標クレイトン（Ｋ
ｒａｔｏｎ）エラストマーはポリフェニレンエーテル組
成物において通常耐衝撃性改良剤として使用されている
。ポリフェニレンエーテル組成物用のもっとも重要な耐
衝撃性改良剤の一つはクレイトンＧとして知られる飽和
ゴムの一群である。

クレイトンＧはスチレン−ブタジェン−スチレンの飽和
トリブロック共重合体（ＳＢＳゴム）である。しかしな
がら、使用な機械的性質をもつポリフェニレンエーテル
組成物を生成する能力は全般的にはクレイトンによるも
のではない。たとえば、ポリフェニレンエーテル及びゴ
ム変性ポリスチレン（ＩＩ　Ｉ　ＰＳ）の組成物は“相
溶性′についてはクレイトンエラストマーの作用に頼る
ものではない、というのはポリフェニレンエーテルとゴ
ム変性ポリスチレンとはすべての割合で本質的に混和性
であるからである。

米国特許第３．８３５．２００号明細書（Ｌｅｅ。

」「、）にはポリフェニレンエーテルのマトリックス、
スチレン単ご体及びジエンゴムのグラフト化相互市会生
成物及びビニル芳香族化合物（Ａ）及び共役ジエン（Ｂ
）からなるＡ・−Ｂ−Ａ型の常態では硬質のブロック共
重合体を含んでなる組成物が開示されている。

米国特許第４，１１３，８００号明細書（Ｌｅｅ。

Ｊ「、）にはポリフェニレンエーテル、アルケニル芳香
族化合物及びジエンゴムのブロック共重合体及びＡ−Ｂ
−Ａ型またはＡ−Ｂ型（ただしＡはアルケニル芳香族化
合物でありモしてＢはジエンゴムブロックである）の水
添ブロック共重合体を含んでなる成形用組成物もまた高
い衝撃特性を有することが開示されている。米国特許第
４，１１３゜８００号明細書に記載される組成物は全体
としてはポリフェニレンエーテル樹脂１０−３０重量部
、Ａ−Ｂブロック共重合体３０−６５重口部及びガラス
のような補強用充填剤１Ｏ−９０ｆｆｆ１部を含釘し得
る。

ポリフェニレンエーテル及びポリオレフィンの配合物は
ポリオレフィンの資する耐薬品性を幾分ポリフェニレン
エーテルに付与し得るのできわめて興味あるものである
。

米国特許第３．３６１，８５１号明細書（Ｇｏｖａｎ）
にはポリフェニレンエーテルにポリオレフィンを配合し
て形成された組成物は改善された衝撃強さ及び侵食性溶
剤に対する抵抗性を有することが記載されている。該明
細書によれば、ポリオレフィンは全組成物の１−１０重
二％を構成し得る。

すべてのかＮる系に共通する重大な制限の一つは分散領
域の粒子がより大きい粒子に凝集するために層剥離を惹
起す著しい傾向があり、それによって物理的性質の低下
をもたらすことである。別の制限は販売された組成物の
脆性である。従来技術においては、これらの配合物の性
質を改善するために種々の研究がなされてきた。か＼る
配合物のニトロの相溶性の改善及び溶融状態における形
態学的安定性の増加のために通常はＳＢＳゴムが使用さ
れたが、これらの系は実質的な効果を達成するのに高い
割合のゴムの使用を必要とするので比較的非効率的であ
る。

たとえば、米国特許第４，１６６．０５５号明細書（Ｌ
ｅｅ、Ｊｒ、）には、ポリフェニレンエーテル、ビニル
芳香族化合物と共役ジエンとのエラストマー状ブロック
共重合体及びポリオレフィンを含有し、随意にスチレン
単独重合体又はランダム共重合体樹脂を含む組成物が該
ブロック共重合体又はポリオレフィン樹脂のいずれか一
方のみを含む組成物よりも改善された靭性を示すことが
記載されている。ポリオレフィン樹脂＋Ａ−Ｂ−Ａ型の
ブロック共重合体は全組成物の約５−３０重量％の割合
で存在する。中央ブロックＢは末端ブロックＡの合計分
子量よりも高い分子量の共役ジエンブロックである。

米国特許第４．３８３，０８２号明細書（Ｌｅｅ。

Ｊ「、）には、Ａ−Ｂ型のある種のエラストマー状ジブ
ロック共重合体又はアルケニル芳香族化合物Ａ及び共役
ジエンＢからなるラジアルテレブロック共重合体を使用
する場合には、より多量のポリオレフィンをポリフェニ
レンエーテル樹脂中に上首尾に配合し得ることが開示さ
れている。

したがって、本発明の一目的は従来技術の組成物よりも
改善された物理的性質分布をもつポリフェニレンエーテ
ル／ポリオレフィン樹脂組成物を提供するにある。

特に本発明は従来技術の組成物と比較して改善された、
すなわち抑制された層剥離傾向をもつポリフェニレンエ
ーテル／ポリオレフィン樹脂組成物を提供することを目
的とするものである。

今般本発明者は驚くべきことに、ポリフェニレンエーテ
ル／他の樹脂の他の配合物の場合には通常非相溶性であ
る重合体樹脂の配合性は″相溶化剤”の構造に関係する
とは考えられていないのとは異なり、射出成形用の用途
に有用なかつ従来技術を超える改善された物理的性質を
与える層剥離を惹起しない物質にポリフェニレンエーテ
ル及びポリオレフィンを相溶化せしめるためにはポリフ
ェニレンエーテル及びポリオレフィンの配合性はＡ−Ｂ
−Ａ型トリブロックエラストマーの構造配置ならびに最
終組成物中における各成分の相対的割合に関係するとい
う事実を見出した。

発明の要旨 前述した目的に従って、本発明はつぎの成分：（ａ）ポ
リフェニレンエーテル樹脂； （ｂ）ポリオレフィン樹脂：及び （ｃ）中央ブロックＢが末端ブロックＡ及びＡ１の合計
よりも大きい分子量をもつＡ−Ｂ−ＡＩ型のビニル芳香
族化合物（Ａ）及び（Ａ１．）及び共役ジエン（Ｂ）か
らなる選択的水素添加ブロック共重合体； を含んでなり、成分（ｃ）は成分（ａ）及び（ｂ）の合
計１００重量％に基づいて約２０重量％までの量で存在
する、改善された層剥離抵抗性、改善された耐溶剤性及
び延性を包含した優れた物理的及び機械的性質をもつ樹
脂組成物を提供するものである。成分（ｃ）の全体とし
ての分子量は約２ｏ、ｏｏｏ〜２００，０００．より好
ましくは約５０．０００〜約２００．０００、もつとも
好ましくは約５０，０００〜約１００．０００であるこ
とが好ましい。本質的に成分（ａ）及び（ｂ）は約２：
１より小さい（ａ）対（ｂ）の重量比、好ましくは約１
．３：１より小さく、より好ましくは約１：１より小さ
い（ａ）対（ｂ）の重量比でかつ特に好ましくは１：Ｘ
（ただしＸは１より大きい数値であり、好ましくは１よ
り大きくかつ約４までの数値である）より小さい比で存
在する。

本発明の好ましい実施態様においては、ポリフェニレン
エーテル樹脂成分（ａ）はポリ（２，６−シメチルー１
，４−フェニレン）エーテルを含んでなりかつポリオレ
フィン樹脂成分（ｂ）はＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＭＤＰ
Ｅ、ＨＤＰＥ、ＰＰ。

耐衝撃性ＰＰ又は前記の任意のものの混合物からなる。

また本明細書において使用する場合、用語“選択的に水
素添加された”又は“選択的水素添加”は当該Ａ−Ｂ−
ＡＩ型ブロック共重合体が約２０２６より少ない脂肪族
不飽和分を有すること、好ましくは約１０％より少ない
脂肪族不飽和分を有すること、特に好ましくは約５％よ
り少ない脂肪族不飽和分を有することを意味する。

本発明の他の好ましい実施態様においては、成分（ｃ）
において（Ａ）はスチレンブロック、（Ｂ）はエチレン
ブチレンブロック、そして（Ａ　　）はスチレンブロッ
クである。もっとも好ましい実施態様においては、ブロ
ック（Ａ）及び（Ａ　　）はそれぞれ約７．０００〜約
３０，０００の分子量を有しそして中央ブロック（Ｂ）
は約３０．０００〜約１２０，０００の分子量を有する
。

発明の詳細な開示 本発明の成分（ａ）を構成するポリフェニレンエーテル
樹脂は式： （式中、Ｑ、Ｑ’　、Ｑ″及びＱ〜はそれぞれ独立して
水素、ハロゲン、炭化水素基、ハロ炭化水素基、炭化水
素オキシ基及びハロ炭化水素オキシ基からなる群から選
ばれ、そしてｎは単量体単位の合計数を表わしかつ少な
くとも約２０．より通常は少なくとも約５０の整数であ
る）の単位をもつ通常は単独重合体又は共重合体である
。ポリフェニレンエーテル樹脂は既知の方法、たとえば
前記した１ｌａｙ及びＳｔａｍａｔ６ｒｆの特許明細書
に記載される方法に従ってフェノール類（たとえば２，
６−シメチルフエノール；２，６−ダニチルフェノール
：２，６−シプチルフエノール；２，６−ジラウリルフ
ェノール；２．６−ジプロビルフエノール：２．６−ジ
フェニルフェノール；２−メチル−６−トリルフェノー
ル；２−メチル−６−メドキシフエノール；２，６−シ
メトキシフエノール；２．３．６−ドリメチルフエノー
ル；２．３，５゜６−チトラメチルフエノール；及び２
，６−シエトキシフエノール；を包含するが、これらに
限定されない）の反応から製造することができる。

これらのフェノールの各々は単独で反応させて対応する
単独重合体を形成せしめてもよく、あるいは対で反応さ
せるか又はさらに別のフェノールと反応させて対応する
共重合体を形成せしめでもよい。単独重合体の例はつぎ
のちのを包含する。

ポリ（２，６−シメチルー１，４−フェニレンエーテル
）； ポリ（２，６−ダニチル−１，４−フエニレンエーテル
） ポリ（２，６−シプチルー１，４−フェニレンエーテル
）； ポリ（２，６−ジラウリル−１，４−）ユニしンエーテ
ル）； ポリ（２，６−ジプロビルー１，４−フェニレンエーテ
ル）； ポリ（２，６−ジフェニル−１，４−フェニレンエーテ
ル）； ポリ（２−メチル−６−トリル−１，４−）工ニレンエ
ーテル）； ポリ（２−メチル−６−プチルー１，４−フェニレンエ
ーテル）； ポリ（２，６−シメトキシー１，４−フェニレンエーテ
ル）； ポリ（２，３，６−１リメチル−１，４−）工ニレンエ
ーテル）； ポリ（２，３，５，６−テトラメチル−１，４−フエニ
レンエーテル）；及び ポリ（２，６−ジェトキシ−１，４−フエニレンエーテ
ル）。

共重合体の例は２，６−シメチルフエノールと他のフェ
ノールとの共重合体、たとえばポリ（２゜６−ジメチル
−共−２，３，６−トリメチル−１゜４−フエニレ゛ン
エーテル）；ポリ（２，６−ジメチル−共−２−メチル
−６−プチルー１．４−）ユニしンエーテル）；等を包
含する。

本発明の目的のために特に好ましいポリフェニレンエー
テルの一群はエーテル型酸素原子に対して二つのオルト
位置にアルキル置換基をもつもの、すなわち上記の式に
おいてＱ及びＱ′がアルキル基であるもの、もっとも好
ましくは１〜４個の炭素原子をもつアルキル基であるも
のを包含する。

この群の代表的な例はつぎのちのを包含する。

ポリ（２，６−シメチルー１，４−フェニレン）エーテ
ル； ポリ（２，６−ダニチル−１，４−フエニレン）エーテ
ル； ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フエニレン）
エーテル； ポリ（２−メチル−６−ブロビルー１．４−フェニレン
）エーテル： ポリ（２，６−ジプロビルー１，４−フェニレン）エー
テル； ポリ（２−エチル−６−ブロビルー１．４−フェニレン
）エーテル；等。

本発明の目的のためにもっとも好ましいポリフェニレン
エーテル樹脂はポリ（２，６−ジメチル１．４−）ユニ
レン）エーテルである。

成分（ｂ）は広範囲のポリオレフィンを包含し得る。ポ
リオレフィンの量の範囲及び組成物の層剥離傾向につい
て認められた観察はすべてのポリオレフィンにあてはま
るものと考えられる。というのは、臨界的な特徴は（前
述したごとく）成分（ｃ）の構造的特徴及び最終組成物
中の構成成分の相対的割合に存するからである。ポリオ
レフィンは既知の一般弐〇。Ｈ２ｎをもつオレフィンか
ら形成される任意の重合体であることができ、通常ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、エチレ
ン及びプロピレンの共重合体、ならびにエチレンと有機
エステルとの共重合体、たとえばエチレン酢酸ビニル、
エチレンエチルアクリレト、エチレンメチルアクリレー
ト等のごとき共重合体である。これらは商業的に入手可
能であるか、あるいは既知の方法によって製造される。

好ましいポリオレフィンはポリエチレン、ポリプロピレ
ン及びポリブチレン、特にＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＭＤ
ＰＥ、ＨＤＰＥ、耐衝撃性（共重合体）ＰＰ、又は前記
のものの任意の組合せである。得られる最終組成物の性
質の分布は使用される個々特定のポリオレフィンに応じ
て変動するであろう。

本発明の成分（ｃ）のブロック共重合体、すなわちアル
ケニル芳香族化合物（Ａ）及び（Ａ１）と共役アルケン
（Ｂ）から構成されるブロック共重合体、は−投銭： ％式％ （式中、Ｒ１及びＲ２は１〜６個の炭素原子をもつ低級
アルキル及び低級アルケニル基及び水素からなる群から
選ばれ、Ｒ３及びＲ４はクロル、ブロム、水素及び１〜
６個の炭素原子をもつ低級アルキル基からなる群から選
ばれＲ５及びＲ６は水素、１〜６個の炭素原子をもつ低
級アルキル及び低級アルケニル基からなる群から選ばれ
るか又はＲ５及びＲ６は一緒にそれらが結合する）１イ
ドロカルビル基とともにナフチル基を形成してもよい）
をもち、第３級炭素原子をもつ置換基ををしない化合物
から誘導される。好ましいビニル芳香族化合物はスチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシ
レン、ビニルナフタリン等である。アルケンブロックは
エチレン、プロピレン、ブテン−１、イソブチレン、ペ
ンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ドデセン、こ
れらの任意の組合せ等のごとき化合物から誘導される。

成分（ｃ）の好ましい具体例はビニル芳香族化合物（Ａ
）および（Ａ１）としてスチレンを、そしてアルケン（
Ｂ）としてエチレン、プロピレン又はブチレンを与える
ものである。成分（ｃ）のもっとも好ましい具体例はス
チレン−エチレンブチレン−スチレン（Ｓ−ＥＢ−８）
　　トリブロックエラストマーからなる。さらに、（Ａ
）および（Ａ１）対（Ｂ）の比が好ましくは約２８：７
２〜約３３：６７のｆｆｌｆｍ比である場合に望ましい
結果が得られることが認められた。成分（ｃ）のこれら
の好ましい具体例は前述した種々の“クレイトン”エラ
ストマーとして商業的に入手可能である。種々のクレイ
トンの構造組成の詳細を第１表に示す。

第１表　ブロック共重合体 Ｄ−１１０１４９−Ｂ−３３０／７０　　１４．０　　
　６４　　１４　　　　９２Ｄ−１＋０２４　　５−Ｂ
−３２８／７２　　９．５　　　４７　　９．５　　　
６８Ｄ−１６５Ｏ５−ＥＢ−Ｓ　　　２８／７２　　１
．０．０　　　５４　　１０　　　　７４Ｄ−１６５１
５−ＥＢ−３３３／６７　　２９．ＯｌｉＢ　　　２９
　　　　１７４Ｄ−１６５２５−ＥＢ−Ｓ　　　２９／
７１　　７．５　　　３７　　７．５　　　５２本これ
らのクレイトンＤトリブロック体は約２０％のジブロッ
ク中スチレン−ブタノエン共重合体を含むものと考えら
れる。

成分（ｃ）に関して、ビニル芳香族化合物と共役アルケ
ンとのブロック共重合体は当該技術において周知の方法
によって製造され、また商業的に入手することもできる
。

本発明の組成物中にはその他の成分を含めることもでき
る。これら他の成分はプラスチックスとともに通常使用
されている添加剤の中から選定することができ、かかる
添加剤の例は充填剤及び／又は補強剤、強化用繊維、可
塑剤、着色剤、染料、難燃化剤、酸化防ｌｌ二剤、顔料
、離型剤、ドリップ遅延剤等を包含し、これらはそれぞ
れ慣用の目的のために慣用的な口で使用される。その有
効量は組成物の全重量の１〜６０重量部の範囲から通常
選定される。

本発明の別の実施態様においては、組成物は繊維状（フ
ィラメント状）ガラス及び／又はグラファイトのような
補強用充填剤；雲母、タルク等及び好ましくはクレーの
ような鉱物質充填剤を包含し得る。かかる実施態様にお
いて補強剤として使用するに適するフィラメント状ガラ
スは当業者に周知でありかつ多数の製造業者から人手可
能である。実質的にソーダを含まない石灰−アルミニウ
ム５ＩＩ珪酸塩ガラスのフィラメントを使用することが
できる。これは“Ｅ゛ガラスして知られている。しかし
ながら、“Ｃ゛ガラスして知られる低ソーダガラスを包
含する他のガラスも有用である。これらのフィラメント
は標準的方法、たとえば水蒸気、空気又は火炎吸込法、
好ましくは機械的引張法、によって製造される。フィラ
メントは好ましくは約０．０００１２インチ〜ｏ、ｏｏ
。

７５インチの範囲の直径を有するが、これは本発明にと
って臨海的ではない。これらの充填剤はシランで処理す
ることもでき又は非処理のものでもよい。

ガラスフィラメントの長さ及び該フィラメントが繊維に
束ねられているか否か、またさらに束ねられた繊維がヤ
ーン普ローブ又はロービングあるいは織成マットに束ね
られているか否かは本発明の実施に特別な影響をもつも
のではない。しかしながら、成形用組成物を製造する場
合には、フィラメント状ガラスを約１／８インチ〜約２
インチの長さのチョップトストランドの形で使用するこ
とが好都合である。他方、これらの組成物から成形され
た物品中では、コンパウンド処理中に著しい破砕が生ず
るのでより短かい長さの繊維が存在し得る。しかしなが
ら、最良の性質はフィラメント長が約０．０００５イン
チ〜０．２５０インチの範囲である熱可塑性射出成形物
品によって発揮されるので、このことは望ましいことで
ある。

充填剤の量は満足すべき強度の規格に応じて広範囲に変
動するが、その場合必須の事項はある度合の補強を与え
るに少なくとも十分である量を使用することのみである
。しかしながら、補強用繊維の重量は混合物の充填剤及
び樹脂質成分の合計重量の約１％〜約６０％の範囲であ
ることが好ましい。

繊維状補強剤及び充填剤を含む又は含まない本発明の組
成物は慣用の難燃化剤の有効量を添加することによって
難燃性となすことができる。周知のごとく、難燃化剤は
元素態赤燐、燐化合物、ハロゲン及び窒素化合物の単独
又は好ましくはさらにこれらとアンチモン化合物のよう
な共働剤との組合せに基づくことができる。特に有用な
難燃化剤はテトラブロモビスフェノール−Ａカーボネー
ト単位を含んでなる重合体状及びオリゴマー状の難燃化
剤であり、これらについての詳細はたとえばこ＼に参考
文献として引用するＷａａｂａｃｈの米国特許筒３．８
３３，６８５号明細書に記載されている。

本発明の組成物に任意に既知の方法を使用して製造する
ことができる。かかる既知の一方法においては、組成物
の構成成分について予備配合物を形成し、−軸スクリュ
ーブラベンダー（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ）押出機又は二軸
スクリュー２８ＩＩＩ１１ウエルナ−−ブライデラ−（
Ｗｅｒｎｅｒ−Ｐｒ　１ｅ１ｄｅｒｅｒ）押出機上で約
４５０丁の温度で押出し、より小さい寸法に細断、切断
又は粉砕しそして約４００下の温度で射出成形して所望
の形状及び寸法の試験棒を形成する。

好ましい実施態様の開示 つぎの実施例は本発明を例証するものであり、同等特許
請求の範囲に規定する本発明を限定することを意図する
ものではない。すべての実施例において使用されるＰＰ
Ｅ樹脂は約０．４の固有粘度（ＩＶ）をもつ典型的な商
業的等級のものであった。

実施例１−３ 一定割合のクレイトンＧ−１６５０についてポリフェニ
レンエーテル（Ｐ　Ｐ　Ｅ）対低密度ポリエチレン（Ｌ
ＤＰＥ）の種々の重量比を用意した。

実施例１はＰＰＥ対しＤＰＥの重量比６０　：　４５を
与えるものであり；実施例２はＰＰＥ対しＤＰＥの重量
比ａｏ：ｅｏを与えるものであり；そして実施例３はＰ
ＰＥ対しＤＰＥの重量比６０ニア５を与えるものである
。

さらに、従来技術の組成物に相当する比較例Ａ及びＢは
それぞれＰＰＥ対しＤＰＨの重量比６０：１５及び６０
．３０で製造したものである。得られる組成物の物理的
性質を第２表に示す。

第２表 組成 ＰＰＥ　（登録商標） （ゼネラルエレクトリック社） ＬＤＰＥ ＫＧ−１６５０ 物理的性質 層剥離 ビカー軟化点、丁 引張強さ（ｐｓｌｘｌＯ３） 引張伸び（％） 曲げ弾性率（ｐｓｌｘｌｏ’　） 曲げ強さ（ｐｓｌｘｌＯ”　） ノツチ付きアイゾツト衝撃強さ （フィート・ポンド／インチ）４．７ ダイナタツプ落槍衝撃強さ 室温 一２０’Ｆ ９Ｄ零本 ５Ｂｔ本 ｅｏ　　　　　６ｏ　　　　　６゜ あり ７．３ ０Ｂ ８．６ 本比較例Ａは残余のデータを取得し得ないほど著しく層
剥離された。

零＊“Ｄ“は延性破壊を示し、一方“Ｂｏは脆性破壊を
示す。

第２表に示されたデータから認め得るごとく、ＰＰＥ対
しＤＰＥの重量比が６０：４５〜６０ニア５の間で、組
成物の層剥離傾向ならびに物理的性質は比較例Ａ及びＢ
において示されるＰＰＥ対しＤＰＥのより高い比率を使
用した場合と比較してきわめて顕著に改善される。

実施例４−７ 実施例４−７の組成物においては異なるポリオレフィン
を使用する。実施例４−７における成分の比はＰＰＥ　
（登録商標ｐｐｏ、ゼネラル・エレクトリック社製ポリ
フェニレンエーテル）４５重量部、ポリオレフィン（Ｐ
Ｏ）４５ｆｆｆｍ部及びクレイトンＧ−１６５０１（Ｈ
Ｔｆｕ部である。実施例４ではポリオレフィンはＬＤＰ
Ｅであり；実施例５ではポリオレフィンはＬＬＤＰＥで
あり；実施例６ではポリオレフィンはＭ　Ｄ　Ｐ　Ｅで
あり；そして実施例７ではポリオレフィンはポリプロピ
レン（Ｐ　Ｐ）である。これらの組成物の物理的性質を
第３表に示す。

第３表 実施例　　　　　　　　　　　＜１．ＤＰＥ）　　（１
，１，ＤＩ’Ｅ）　（ＭＤＰＥ）　　（）ＩＰ）加熱撓
み温度（ＨＤＴ）　　　　　１１６　　１０５　　１４
５　　２３５（１，６６ｐｓｉ） 引張強さ（ｐｓＩＸＩ０３）　　　　　　２．０　　１
．９　　２．７　　３．８引張伸び（％）　　　　　　
　　　　８４　　１１４　　１１１１　　　８３曲げ弾
性率（ｐｓｌｘｌｏ’　）　　　　　　３１　　　３２
　　　６４　　　＋２４曲げ強さ（ＩＩＳＩＸＩＯ３）
　　　　　　１．２　　　＋、２　　２．２　　４．２
ノツチ付きアイゾツト衝撃強さ （フィート・ポンド／インチ）　　５．４　　７．２　
　７．０　　２．０ダイナタップ落槍衝撃強さ 室温　　＋３Ｄ本　１９Ｄ　　２２Ｄ　　１１０−２０
’Ｆ　　　　　１４Ｂ４　　２１Ｂ　　　２５８　　　
２Ｂ本　”Ｄ’は延性破壊を示し、一方“Ｂｏは脆性破
壊を示す。

第３表から認め得るごとく、第２表において認められた
良好な物理的性質はＬＤＰＨには限定されない。すなわ
ち、これらの性質は他のポリオレフィンを使用した場合
についても同様にあてはまる。これらのデータは広範囲
の種々のポリオレフィンを使用し得ること及び最終用途
及び使用されるポリオレフィンに応じて変動するように
諸性状分布を調整できることを示している。

実施例８−１０ 実施例８−１０は一定比率のポリフェニレンエーテル対
ポリオレフィンを使用しかつクレイトンエラストマーの
種類を変えた組成物についての層剥離傾向を示すための
ものである。特に、これらの実施例はＰＰＥ　（ゼネラ
ル・エレクトリック社製、ポリフェニレンエーテル；登
録商標ＰＰ０）５０重量部対しＤＰＥ５０重量部及びク
レイトン１０重口部の比を与えるものである。実施例８
においてはクレイトン−〇−１６５０を使用し、実施例
９においてはクレイトンＧ−１６５２を使用し、実施例
１０においてはクレイトンＧ−１６５１を使用した。さ
らに、クレイトンＤ−１１０１及びＤ−１１０２をそれ
ぞれ使用する比較例Ｃ及びＤも示す。得られた結果を第
４表に示す。

第　　４　　表 Ｉｌｌ　　　　　Ｇ−１６５０なし ９　　　　　Ｇ−１６５２なし １０　　　　　Ｇ−１６５１僅かにありＣＤ−１１０１
あり Ｄ　　　　　Ｄ−１１０２あり 第４表から容易に認められるごとく、実施例８及び９は
層剥離傾向を示さず、一方丈絶倒１０は作かな層剥離傾
向を示す。比較例Ｃ及びＤは層剥離を起した。

したがって、使用されるポリオレフィンの厳密な型は層
剥離傾向を示さないか又はごく僅かなかがる傾向しか示
すに過ぎない組成物を製造するために必ずしも臨界的な
ものではないが、使用される相溶化剤であるエラストマ
ーの型は臨界的であると結論し得る。換言すれば、ポリ
フェニレンエーテルとポリオレフィンの配合は、クレイ
トンエラストマーの構造的面、及びクレイトンがポリフ
ェニレンエーテルとポリオレフィンを射出成形用途に有
用な層剥離を起さないか又は僅かしか起さない物質に相
溶化せしめる能力に依存する。

その他の実験結果も行ったが第４表に示す結果に合致し
た。

実施例１１ ４２部のポリフェニレンエーテル、５２部のしＤＰＥ及
び６部のクレイトンＧ−１６５２からなるアロイの射出
成形された試験片は延性を示し、層剥離の徴候は示さな
かった。一方、クレイトンＧ−１６５２の代りにクレイ
トンＧ−１６５１を使用して製造された同一の配合物は
より貧弱な耐衝撃性能をもちかつ射出成形品のゲート部
分に僅かな層剥離の徴候を示したが、これはより多量の
クレイトンＧ−１６５１を添加することによって克服し
得た。

実施例１２−１５及び比較例Ｅ−Ｆ ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ；ゼネラル・エレクト
リック社製　登録商標ＰＰ０）及びポリプロピレン（Ｐ
Ｐ；ハイモント（旧ｍｏｎｔ）６３２３）の次表に示す
配合物を製造しかつ評価した。クレイトンＧ−１６５０
を相溶化剤として使用した。

これらの配合物はクレイトンＧ（ＫＧ）−１６５０を低
い配合割合で配合した場合でさえも、有効に相溶化され
ることを示す。結果を第５表に示す。

第５表 実施例 組成 ＰＯ ＰＰ ＫＧ−１６５０ 物理的性質 ＨＤＴ　（下、　６６　ｐｓｉ） 引張強さ（Ｐ！ｌｌＸｌ０３） 引張降伏（ｐｓｌｘｌｏ３） 引張伸び（％） 曲げ強さ（ｐｓＩＸＩＧ３） 曲げ弾性率（ｐｓｌｘｌｏ” ＋４ ０．５ 本発明の組成物の相溶性は比較例の組成物と比較して引
張特性が実質的に増加する事実によって実証される。

実施例１６−１９及び比較例Ｇ−１ ポリフェニレンエーテル（Ｐ　Ｐ　Ｅ、ゼネラル・エレ
クトリック社製　登録商標ＰＰ０）及び高密度ポリエチ
レン（ツルテックス・ポリマー社（Ｓｏｌｔｅｘ　Ｐｏ
１ｙ＋＊ｅｒ　Ｃｏｒｐ、　）製−フォルチフレックス
（ＦｏｒｔＨ’１ｅｘ）　Ｂ　−５４−２５−Ｈ−９６
）の次表に示す配合物を製造しかつ評価した。ここでも
ＫＧ１６５０を相溶化剤として低い配合量で配合した。

結果を第６表に示す。

第６表 組成 ＰＰＥ　　　　　　−２０２０ ＨＤＰＥ　　　　　ｔｏｏ　　８０　８０ＫＧ−１６５
０−１２ 物理的性質 １（ＤＴ（丁、　Ｈｐｓｉ）　　　　１８２　１ｇ＋　
　１！１１　２０５引張強さ（ｐｓｌｘｌＯ’　）　　
　　２．８　１．７　２．３　２．８引張降伏（ｐｓｌ
ｘ１０３）　　　　４．５　３．９　　ｇ、７　４．０
引張伸び（％）　　　　　　　　４３　　７５　　９９
　　３０曲げ強さ（ｐｓｌｘ＋０３）　　　　４．４　
４．３　４．２　４．９曲げ弾性率（ｐｓｉｘｌｏ３）
　　　１８８　１６８　１５８　１１１７ノノチ付きア
イゾツト衝撃強さ （フィート・ボンド ７インチ）　　６．１　１．４　９．４　０．３ダイナ
タップ落槍衝撃強さ （フィート・ボンド） 室温　　　２４．１　９．０　１９．３　１．０ｇｏ　
　　ｅｏ　　　ｅｏ　　　ａｃ＋０．５ ６．０ ０．６ ０．５ ７．７ ０．９ 実施例２０−２３及び比較例Ｊ−に ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ、ゼネラル・エレクト
リック社製、登録商標ＰＰ０）及びポリプロピレン（シ
ェル（Ｓｈｅｌり　７１２９　）の配合物を製造しかつ
評価した。使用したブロック共重合体及びその使用量は
第７表に示すとおりであった。

結果も第７表に示す。

第７表 実施例　　　　　　　　　　　　Ｊ　　　２０　　２１
　　２２　　２３　　　Ｋ４１１成 ＰＰＥ　　　　　　　　　　　　　　　　　３０　　３
０　　３０　　３０　　３０　　３０ＰＰ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　７０　　７０　　７０　　
７０　　７０　７０ＫＧ−１６５１−１０ ＫＧ−１６５０１０ ＫＧ−１６５２−−−−−−１０４ ＫＧ−１１０１−−−−−−＝−１０ 物理的性質 引張降伏（ｐｓｌｘｌＯ’）　　　　　　４．１　３．
３　２．９　３．０　３．８　３．４引張伸び（％）３
０８θ　２７０　２７０　１２３　　１？曲げ弾性率（
ｐｓｉｘｌｏ”）　　　　　１７１　１３９　１０３　
　９９　１２９　１４７ノノチ付きアイゾツト衝撃強さ （フィート・ボンド／インチ）　　０．６　１．８　５
．５　５．３　２．３　０．５グイナタンブ落槍衝撃強
さ （フィート・ボンド） 室ｍ　　　　　　　　　１．５ＶＢ本　　２０．８０　
３１．４０　３３．９Ｄ　　２５．６Ｄ　　１．２ＶＢ
本　°Ｄ″は延性破壊を示し、“ＶＢ″は極度の脆性破
壊を示す。

実施例２４−２５及び比較例Ｌ−Ｍ ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ、ゼネラル・エレクト
リック社製、登録商標ｐｐｏ）及び線状低密度ポリエチ
レン、ＬＬＤＰＥ　（ユニオン・カーバイドＧ７３４１
）の次表に示す配合物を製造しかつ評価した。使用した
ブロック共重合体及び使用量は第８表に示すとおりであ
る。結果も第８表に示す。

第８表 組成 ＰＰＥ　　　　　　　４０　４０　４０　４０ＬＬＤＰ
Ｅ　　　　　　６Ｇ　　８０　１１０　６０ＫＧ−１６
５１−１０ ＫＧ−１６５０−一゛−１０ ＫＤ１１０２　　　　　　　　　　−−　　　−−　　
　　＝　　　　ｔ。

物理的性質 引張降伏（ｐＳＩ！ｔｏ’　）　　　　　　１．１１　
　１！　　　１．２　　１４引張強さ（ｐｓｌｘｌｏ”
　）　　　　　　　１．７　　２．１　　２．３　　１
．９引張伸び（％）　　　　　　　　　　２４　　１６
８　　２３４　　　２６ノツチ付きアイゾツト衝撃強さ （フィート・ボンド／インチ）　　０．６　　７．８Ｎ
Ｂ　　８．ＯＮＢ　　０．８ダイナタップ落槍衝撃強さ （フィート拳ボンド） 室＋！　　　　　　　　　　２．７ＶＢ本　　２４．９
Ｄ　　　　３１．６Ｄ　　　４．２ＶＢネ　“ＶＢ”は
極度の脆性破壊を示し；　°Ｄ°は延性破壊を示し；そ
して“ＮＢ“は破壊を起さなかったことを示す。

同等特定の理論に固執するものではないが、本発明に従
ってポリフェニレンエーテル樹脂及びポリオレフィン樹
脂の配合物によって改善がもたらされる理由はエラスト
マーの種々のブロックとアロイの成分との間の混和性の
因子並びにブロック鎖長および該ブロック鎖長が配合物
の成分と有効にからみ合って有効な相溶化剤となる能力
に関係するものと考えられる。

この点に関し、この作用を達成するにあたってクレイト
ンＧ−１６５２，Ｇ−１６５１及びＧ−１６５０は同等
特異なものではなく、これらは単に商業的に入手可能な
物質である。

以上詳述したところに基づいて、本発明の多数の変形は
当業者には明らかであろう。たとえば、すでに述べたと
おり、本明細書中に具体的に示さなかった多数のポリオ
レフィンが同様の性質をもつ製品を取得するために適当
なものである。すべてのか〜る自明の変形は特許請求の
範囲に示した本発明で意図する範囲内である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、つぎの成分： （ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂； （ｂ）ポリオレフィン樹脂；及び （ｃ）中央ブロックＢが末端ブロックＡ及びＡ＾１の合
   計よりも大きい分子量をもつＡ−Ｂ−Ａ＾１型のビニル
   芳香族化合物（Ａ）及び（Ａ＾１）及び共役ジエン（Ｂ
   ）からなる選択的水素添加ブロック共重合体； を含み、成分（ｃ）は成分（ａ）及び（ｂ）の合計１０
   ０重量％に基づいて約２０重量％までの量で存在しかつ
   成分（ａ）及び（ｂ）は約２：１よりも小さい（ａ）：
   （ｂ）の比率で存在する熱可塑性樹脂組成物。 ２、該ポリフェニレンエーテル樹脂成分（ａ）が式： ▲数式、化学式、表等があります▼ の単位（式中、１単位のエーテル型酸素原子は隣接する
   次単位のベンゼン核に結合され；ｎは少なくとも２０の
   整数であり、Ｑ、Ｑ′、Ｑ″及びＱ″′はそれぞれ独立
   して水素、ハロゲン、炭化水素基、ハロゲン原子とフェ
   ニル核との間に少なくとも２個の炭素原子をもつハロ炭
   化水素基、炭化水素オキシ基及びハロゲン原子とフェニ
   ル核との間に少なくとも２個の炭素原子をもつハロ炭化
   水素オキシ基から選ばれる）から誘導される単独重合体
   又は共重合体である請求項１記載の組成物。 ３、各Ｑが１〜４個の炭素原子をもつアルキル基である
   請求項２記載の組成物。 ４、各Ｑがメチル基である請求項２記載の組成物。 ５、該ポリフェニレンエーテルがポリ（２，６−ジメチ
   ル−１，４−フェニレン）エーテルである請求項１記載
   の組成物。 ６、該ポリフェニレンエーテルがポリ（２，６−ジメチ
   ル−共−２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレン
   ）エーテルである請求項１記載の組成物。 ７、該ポリオレフィン樹脂成分（ｂ）がＬＤＰＥ、ＬＬ
   ＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＨＤＰＥ、ＰＰ、耐衝撃性ＰＰ及び
   前記の任意のものの混合物からなる群から選ばれる請求
   項１記載の組成物。 ８、成分（ａ）及び（ｂ）が約１．３：１より小さい（
   ａ）：（ｂ）の比率で存在する請求項１記載の組成物。 ９、成分（ａ）及び（ｂ）が約１：１より小さい（ａ）
   ：（ｂ）の比率で存在する請求項１記載の組成物。 １０、成分（ａ）及び（ｂ）が約１：Ｘ（ただしＸは１
   より大きい数値である）より小さい（ａ）：（ｂ）の比
   率で存在する請求項１記載の組成物。 １１、成分（ａ）及び（ｂ）が約１：Ｘ（ただしＸは１
   より大きくかつ約４までの数値である）より小さい（ａ
   ）：（ｂ）の比率で存在する請求項１記載の組成物。 １２、成分（ｃ）の分子量が約２０，０００〜約２００
   ，０００の範囲である請求項１記載の組成物。 １３、成分（ｃ）の分子量が約５０，０００〜約２００
   ，０００の範囲である請求項１記載の組成物。 １４、成分（ｃ）の分子量が約５０，０００〜約１００
   ，０００の範囲である請求項１記載の組成物。 １５、成分（ｃ）において、（Ａ）及び（Ａ＾１）はそ
   れぞれ独立してスチレン、α−メチルスチレン、ビニル
   トルエン、ビニルキシレン及びビニルナフタリンから選
   ばれそして（Ｂ）はエチレン、プロピレン及びブチレン
   の一種又はそれ以上から選ばれる請求項１記載の組成物
   。 １６、成分（ｃ）において、（Ａ）はスチレンブロック
   、（Ｂ）はエチレンブチレンブロックそして（Ａ＾１）
   はスチレンブロックである請求項１５記載の組成物。 １７、成分（ｃ）において、末端ブロック（Ａ）及び（
   Ａ＾１）はそそれぞれ約７，０００〜約３０，０００の
   分子量をもちそして中央ブロック（Ｂ）は約３０，００
   ０〜約１２０，０００の分子量をもつ請求項１６記載の
   組成物。 １８、成分（ｃ）において、末端ブロック（Ａ）及び（
   Ａ＾１）はそれぞれ約７，０００〜約１０，０００の分
   子量をもちそして中央ブロック（Ｂ）は約３５，０００
   〜約５５，０００の分子量をもつ請求項１６記載の組成
   物。 １９、（Ａ）＋（Ａ＾１）対（Ｂ）の重量比、（Ａ＋Ａ
   ＾１）：Ｂが約２８：７２〜約３３：６７の範囲である
   請求項１記載の組成物。 ２０、成分（ｃ）が約０．５重量％〜約１０重量％の量
   で存在する請求項１記載の組成物。 ２１、成分（ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂及び成分
   （ｂ）ポリオレフィン樹脂を含有する熱可塑性樹脂組成
   物に、中央ブロックＢが末端ブロックＡ及びＡ＾１の合
   計よりも大きい分子量をもつＡ−Ｂ−Ａ＾１型のビニル
   芳香族化合物（Ａ）及び（Ａ＾１）及び共役ジエン（Ｂ
   ）からなる選択的水素添加ブロック共重合体を、成分（
   ａ）及び（ｂ）の合計１００重量％に基づいて約２０重
   量％までの量で添加し、成分（ａ）および（ｂ）を（ａ
   ）：（ｂ）の比が約２：１未満となるよう存在させる、
   ポリフェニレンエーテル樹脂及びポリオレフィン樹脂を
   含有してなる熱可塑性樹脂組成物の延性を改良しかつ該
   組成物の層剥離傾向を低減させる方法。 ２２、請求項１記載の組成物から製造された物品。 ２３、請求項２１記載の方法によって製造された物品。