JPS6322554A - ビウレツト基含有ポリイソシアネ−トの製造方法 - Google Patents
ビウレツト基含有ポリイソシアネ−トの製造方法Info
- Publication number
- JPS6322554A JPS6322554A JP62164131A JP16413187A JPS6322554A JP S6322554 A JPS6322554 A JP S6322554A JP 62164131 A JP62164131 A JP 62164131A JP 16413187 A JP16413187 A JP 16413187A JP S6322554 A JPS6322554 A JP S6322554A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- solvent
- acetate
- weight
- bar
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical group NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 10
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 title claims abstract description 6
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 title claims abstract description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims abstract description 23
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 11
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 22
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- XLLIQLLCWZCATF-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethyl acetate Chemical group COCCOC(C)=O XLLIQLLCWZCATF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- -1 alkoxyalkyl carboxylates Chemical class 0.000 claims description 5
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- JTXMVXSTHSMVQF-UHFFFAOYSA-N 2-acetyloxyethyl acetate Chemical compound CC(=O)OCCOC(C)=O JTXMVXSTHSMVQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethyl acetate Chemical compound CCOCCOC(C)=O SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KBGLIBWPBYLNNK-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxypropyl acetate Chemical compound CCOC(C)COC(C)=O KBGLIBWPBYLNNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UAEWCWCMYQAIDR-UHFFFAOYSA-N diethyl methyl phosphate Chemical compound CCOP(=O)(OC)OCC UAEWCWCMYQAIDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JQVXMIPNQMYRPE-UHFFFAOYSA-N ethyl dimethyl phosphate Chemical compound CCOP(=O)(OC)OC JQVXMIPNQMYRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LLHKCFNBLRBOGN-UHFFFAOYSA-N propylene glycol methyl ether acetate Chemical compound COCC(C)OC(C)=O LLHKCFNBLRBOGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphate Chemical compound CCOP(=O)(OCC)OCC DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N trimethyl phosphate Chemical compound COP(=O)(OC)OC WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BTZVKSVLFLRBRE-UHFFFAOYSA-N 2-methoxypropyl acetate Chemical compound COC(C)COC(C)=O BTZVKSVLFLRBRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 abstract description 4
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 abstract description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 abstract 1
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OXTJFBHLOXGCPW-UHFFFAOYSA-N 6-cyanatohexyl cyanate Chemical compound N#COCCCCCCOC#N OXTJFBHLOXGCPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZJXZSIYSNXKHEA-UHFFFAOYSA-N ethyl dihydrogen phosphate Chemical compound CCOP(O)(O)=O ZJXZSIYSNXKHEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC=C1CN=C=O FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSJFAAMNRIJDGN-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)cyclobutane Chemical compound O=C=NCC1CCC1CN=C=O XSJFAAMNRIJDGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODKSRULWLOLNJQ-UHFFFAOYSA-N 1,2-diisocyanatocyclohexane Chemical compound O=C=NC1CCCCC1N=C=O ODKSRULWLOLNJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHLKMGYGBHFODF-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=C(CN=C=O)C=C1 OHLKMGYGBHFODF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHBNSOZREBSAMG-UHFFFAOYSA-N 1,5-diisocyanato-2-methylpentane Chemical compound O=C=NCC(C)CCCN=C=O AHBNSOZREBSAMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATOUXIOKEJWULN-UHFFFAOYSA-N 1,6-diisocyanato-2,2,4-trimethylhexane Chemical compound O=C=NCCC(C)CC(C)(C)CN=C=O ATOUXIOKEJWULN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGLRLXLDMZCFBP-UHFFFAOYSA-N 1,6-diisocyanato-2,4,4-trimethylhexane Chemical compound O=C=NCC(C)CC(C)(C)CCN=C=O QGLRLXLDMZCFBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 239000003570 air Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate Chemical compound C1CC(N=C=O)CCC1CC1CCC(N=C=O)CC1 KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/78—Nitrogen
- C08G18/7806—Nitrogen containing -N-C=0 groups
- C08G18/7818—Nitrogen containing -N-C=0 groups containing ureum or ureum derivative groups
- C08G18/7831—Nitrogen containing -N-C=0 groups containing ureum or ureum derivative groups containing biuret groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C265/00—Derivatives of isocyanic acid
- C07C265/10—Derivatives of isocyanic acid having isocyanate groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C273/00—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C273/18—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted ureas
- C07C273/1809—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted ureas with formation of the N-C(O)-N moiety
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Image Analysis (AREA)
- Color Printing (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
乾燥状態の窒素、アルゴン又は空気のような、活性成分
に対して不活性な、大気圧と同等の圧力の気体に0.2
バ一ル以上の分圧の二酸化炭素を補うか、又は二酸化炭
素によるパージを実施しそして初期圧を絶対圧1バ一ル
以上にすることができる。
に対して不活性な、大気圧と同等の圧力の気体に0.2
バ一ル以上の分圧の二酸化炭素を補うか、又は二酸化炭
素によるパージを実施しそして初期圧を絶対圧1バ一ル
以上にすることができる。
二酸化炭素の発生による反応の自己発生の圧力は、反応
の間高めることもでき、発生したC O2の一部を逃が
すことによって所望の値に維持することもできる。
の間高めることもでき、発生したC O2の一部を逃が
すことによって所望の値に維持することもできる。
非常に高い圧力の使用は実際上はとんど有用でないが、
本発明に従う方法は0.2〜100バールの二酸化炭素
の分圧において利用することができる。
本発明に従う方法は0.2〜100バールの二酸化炭素
の分圧において利用することができる。
しかしながら、二酸化炭素の分圧は一般に0.5〜50
バールであるのが好ましく、全圧は絶対圧1.5バ一ル
以上であるのが好ましい。
バールであるのが好ましく、全圧は絶対圧1.5バ一ル
以上であるのが好ましい。
本発明において使用することのできるジイソシアネート
モノマーは、脂肪族ジイソシアネート、脂環式ジイソシ
アネート及び芳香族環にイソシアネート基が直接結合し
ていないアリール脂肪族ジイソシアネートである。
モノマーは、脂肪族ジイソシアネート、脂環式ジイソシ
アネート及び芳香族環にイソシアネート基が直接結合し
ていないアリール脂肪族ジイソシアネートである。
これらジイソシアネートモノマーの例としては以下のも
のを挙げることができるが、これに限定されない: ・1.3−ジイソシアナトプロパン ・1.4−ジイソシアナトブタン ・1.5−ジイソシアナトペンタン ・1.6−ジイツシアナトヘキサン ・1.4−ジイソシアナト−2−エチルブタン・1.5
−ジイソシアナト−2−メチルペンタン・1.6−タイ
ツシアナト−2,2,4−トリメチルヘキサン ・1.6−ジイソシアナト−2,4,4−トリメチルヘ
キサン ・1.2−ジイソシアナトシクロヘキサン・1.4−ジ
イソシアナトシクロヘキサン・1.2−ビス(イソシア
ナトメチル)シクロブタン ・ビス−(4−イソシアナトシクロヘキシル)メタン ・3,3.5−トリメチル−5−イソシアナトメチル−
1−イソシアナトシクロヘキサン ・1,4−ビス(イソシアナトメチル)ベンゼン及び ・1.2−ビス(イソシアナトメチル)ベンゼン。
のを挙げることができるが、これに限定されない: ・1.3−ジイソシアナトプロパン ・1.4−ジイソシアナトブタン ・1.5−ジイソシアナトペンタン ・1.6−ジイツシアナトヘキサン ・1.4−ジイソシアナト−2−エチルブタン・1.5
−ジイソシアナト−2−メチルペンタン・1.6−タイ
ツシアナト−2,2,4−トリメチルヘキサン ・1.6−ジイソシアナト−2,4,4−トリメチルヘ
キサン ・1.2−ジイソシアナトシクロヘキサン・1.4−ジ
イソシアナトシクロヘキサン・1.2−ビス(イソシア
ナトメチル)シクロブタン ・ビス−(4−イソシアナトシクロヘキシル)メタン ・3,3.5−トリメチル−5−イソシアナトメチル−
1−イソシアナトシクロヘキサン ・1,4−ビス(イソシアナトメチル)ベンゼン及び ・1.2−ビス(イソシアナトメチル)ベンゼン。
これらジイソシアネートモノマーは単独で使用すること
もそれらの数種の混合物の形で使用することもできる。
もそれらの数種の混合物の形で使用することもできる。
しかして、例えば、好ましいジイソシアネートモノマー
の1つである1、6−ジイツシアナトヘキサンを単独で
使用することも、混合物、特に1.5−ジイソシアナト
−2−メチルペンタン及び(又は)1.4−ジイソシア
ナト−2−エチルブタンとの混合物として使用すること
もできる。また、1゜5−ジイソシアナト−2−メチル
ペンタンと1.4−ジイソシアナト−2−エチルブタン
との混合物を使用することもできる。
の1つである1、6−ジイツシアナトヘキサンを単独で
使用することも、混合物、特に1.5−ジイソシアナト
−2−メチルペンタン及び(又は)1.4−ジイソシア
ナト−2−エチルブタンとの混合物として使用すること
もできる。また、1゜5−ジイソシアナト−2−メチル
ペンタンと1.4−ジイソシアナト−2−エチルブタン
との混合物を使用することもできる。
ジイソシアネートモノマーの水に対するモル比は、非常
に広い範囲内で変化し得る。しかしながら、ジイソシア
ネートモノマーの水に対するモル比が低ければ低いほど
得られるポリイソシアネートの分子量が大きくなる。一
般に、高過ぎる分生量及び粘度を有することは有利でな
い。
に広い範囲内で変化し得る。しかしながら、ジイソシア
ネートモノマーの水に対するモル比が低ければ低いほど
得られるポリイソシアネートの分子量が大きくなる。一
般に、高過ぎる分生量及び粘度を有することは有利でな
い。
さらに、ジイソシアネートモノマーの水に対するモル比
が高ければ高いほど得られるポリイソシアネートの分子
量が小さくなる。しかしながら、過度に高い比は、大量
のジイソシアネートモノマーの分離及び回収を伴うので
経済的に興味深くない。
が高ければ高いほど得られるポリイソシアネートの分子
量が小さくなる。しかしながら、過度に高い比は、大量
のジイソシアネートモノマーの分離及び回収を伴うので
経済的に興味深くない。
そのために、一般に2〜40の範囲のジイソシアネート
モノマーの水に対するモル比が選択される。この比は好
ましくは5〜15にする。
モノマーの水に対するモル比が選択される。この比は好
ましくは5〜15にする。
ジイソシアネートモノマーと水との反応を実施する温度
は一般に70〜200℃である。それより高い温度を採
用しても反応は妨害されないが、しかしこれは変色をも
たらす。
は一般に70〜200℃である。それより高い温度を採
用しても反応は妨害されないが、しかしこれは変色をも
たらす。
110〜150”Cの範囲の温度において操作を実施す
るのが好ましい。
るのが好ましい。
本発明に従う方法は、溶媒の存在下又は不在下において
実施することができる。
実施することができる。
溶媒を用いずに実施する場合には、ジイソシアネートモ
ノマーと水との良好な接触をもたらすのに充分な攪拌を
しなければならない。
ノマーと水との良好な接触をもたらすのに充分な攪拌を
しなければならない。
得られる結果は非常に満足できるものである。
得られるビウレットは清澄である。
また、水を稀釈しそして水とジイソシアネートモノマー
との接触を促進し従って反応を促進するために少量の溶
媒を使用することもでき、これが本発明の別の形態であ
る。
との接触を促進し従って反応を促進するために少量の溶
媒を使用することもでき、これが本発明の別の形態であ
る。
用語「少量の溶媒」とは、水の使用重量の1〜10倍の
量を意味するものとする。これらの量は、水の使用重量
の1〜5倍であるのが好ましい。反応を溶媒中で、即ち
、例えば反応混合物の10〜80重量%の溶媒量で何ら
問題点を生ずることな〈実施することもできるので、こ
れらの数値は単に目安としての値である。
量を意味するものとする。これらの量は、水の使用重量
の1〜5倍であるのが好ましい。反応を溶媒中で、即ち
、例えば反応混合物の10〜80重量%の溶媒量で何ら
問題点を生ずることな〈実施することもできるので、こ
れらの数値は単に目安としての値である。
溶媒中において得られる結果は優れているが、しかし明
らかに、装置の生産能力が低く且つ追加の分離操作が必
要であるという欠点を再び伴う。
らかに、装置の生産能力が低く且つ追加の分離操作が必
要であるという欠点を再び伴う。
少量又は大量に存在させる場合、溶媒は、例えばエチレ
ングリコール(若しくは酸化エチレン)又はプロピレン
グリコール(若しくは酸化プロピレン)と所望ならば酢
酸のようなカルボン酸とから誘導されたアルコキシアル
カン又はカルボン酸アルコキシアルキルであることがで
きる。
ングリコール(若しくは酸化エチレン)又はプロピレン
グリコール(若しくは酸化プロピレン)と所望ならば酢
酸のようなカルボン酸とから誘導されたアルコキシアル
カン又はカルボン酸アルコキシアルキルであることがで
きる。
例として、仏国特許第2.382,468号に記載され
たエチレングリコール誘導体を挙げることができる。
たエチレングリコール誘導体を挙げることができる。
より特定的には、酢酸2−メトキシエチル、1.2−ジ
メトキシエタン、酢酸2−エトキシエチル、エチレング
リコールジアセテート、酢酸1−メトキシ−2−プロピ
ル、酢酸2−メトキシ−1−ブロビル、酢酸1−エトキ
シ−2−プロピル又は酢酸2−エトキシ−1−プロピル
を使用することができる。
メトキシエタン、酢酸2−エトキシエチル、エチレング
リコールジアセテート、酢酸1−メトキシ−2−プロピ
ル、酢酸2−メトキシ−1−ブロビル、酢酸1−エトキ
シ−2−プロピル又は酢酸2−エトキシ−1−プロピル
を使用することができる。
また、使用される溶媒は、燐酸のメチル及び(又は)エ
チルエステル、特に燐酸トリメチル、燐酸トリエチル、
燐酸ジメチルエチル又は燐酸ジエチルメチルであっても
よい。
チルエステル、特に燐酸トリメチル、燐酸トリエチル、
燐酸ジメチルエチル又は燐酸ジエチルメチルであっても
よい。
使用する場合、これら溶媒は単独で使用することも9、
混合物、例えばアルコキシアルカン又はカルボン酸アル
コキシアルキルと燐酸エステルとの混合物として使用す
ることもできる。
混合物、例えばアルコキシアルカン又はカルボン酸アル
コキシアルキルと燐酸エステルとの混合物として使用す
ることもできる。
実際上、本発明に従う方法は、ジイソシアネートモノマ
ー又はジイソシアネートの混合物を初めに装入し、装置
を窒素若しくはアルゴンのような乾燥不活性気体によっ
て又は二酸化炭素によってパージし、次いで1〜10倍
の重量の前記した1種の溶媒で稀釈された水を添加する
ことによって実施することができる。
ー又はジイソシアネートの混合物を初めに装入し、装置
を窒素若しくはアルゴンのような乾燥不活性気体によっ
て又は二酸化炭素によってパージし、次いで1〜10倍
の重量の前記した1種の溶媒で稀釈された水を添加する
ことによって実施することができる。
この装置は、二酸化炭素を用いて絶対圧2〜10バール
に加圧され、そして約120〜140℃に加熱される。
に加圧され、そして約120〜140℃に加熱される。
この圧力は、一般に、過剰のCO2を除去することによ
って絶対圧2〜10バールに保持される。
って絶対圧2〜10バールに保持される。
反応が終了(数分〜数時間)したら、二酸化炭素をスト
リッピングし、過剰のジイソシアネートモノマーを除去
する。清澄で沈殿のないビウレットが得られる。その粘
度は選択した水に対するジイソシアネートのモル比に関
数である。
リッピングし、過剰のジイソシアネートモノマーを除去
する。清澄で沈殿のないビウレットが得られる。その粘
度は選択した水に対するジイソシアネートのモル比に関
数である。
このビウレットは時間の経過に対して安定である。数カ
月の貯蔵後に沈殿は何ら観察されず、遊離のジイソシア
ネートの含有率の目立った増加も観察されない。
月の貯蔵後に沈殿は何ら観察されず、遊離のジイソシア
ネートの含有率の目立った増加も観察されない。
[実施例]
以下の実施例は、本発明を単に例示するためのものであ
る。
る。
丑上二j
螺旋式攪拌機を備え且つ循環式ジャケットによって加熱
された3、64のオートクレーブ中に、1.6−ジイツ
シアナトヘキサン(HDI)及び場合によって溶媒を装
入した。
された3、64のオートクレーブ中に、1.6−ジイツ
シアナトヘキサン(HDI)及び場合によって溶媒を装
入した。
供給量を毎時O〜600rnJ2に調節することのでき
る、浸漬管に連結された計量ポンプにより、水をHDI
中に注入した0発生した気体を、頂部に圧力計とオート
クレーブを予め選定した一定圧に保持することを可能に
する較正調節弁とを有する還流冷却器から逃がした。
る、浸漬管に連結された計量ポンプにより、水をHDI
中に注入した0発生した気体を、頂部に圧力計とオート
クレーブを予め選定した一定圧に保持することを可能に
する較正調節弁とを有する還流冷却器から逃がした。
)IDIを(場合によって溶媒と共に)130℃に加熱
し、毎分1mf2の一定速度で水を添加した。必要量を
添加した後に、温度を130℃に3時間保持した。
し、毎分1mf2の一定速度で水を添加した。必要量を
添加した後に、温度を130℃に3時間保持した。
水の添加の終了近くにおいて、圧力が上昇して選定値に
達した0次いで調節弁を開き、過剰の気体を逃がしてオ
ートクレーブを選定した試験圧に保持した。
達した0次いで調節弁を開き、過剰の気体を逃がしてオ
ートクレーブを選定した試験圧に保持した。
操作の終了後にオートクレーブを大気圧に戻し、冷却し
て、得られた生成物(HDIとビウレットと場合によっ
て溶媒との混合物)を取り出した。
て、得られた生成物(HDIとビウレットと場合によっ
て溶媒との混合物)を取り出した。
次いで生成物を攪拌された薄膜式蒸発器によって蒸発さ
せた。
せた。
各側のデータ及び結果を下記の表にまとめる。
■(1)酢酸メトキシエチルと燐酸エチルとの同重量の
混合物(2)60℃において1か月貯蔵後 (*)測定精度限界 操作を溶媒なしで実施した場合(例2)には、溶媒を用
いて実施した場合(例1)よりも得られるビウレットの
粘度が低いということがわかった。
混合物(2)60℃において1か月貯蔵後 (*)測定精度限界 操作を溶媒なしで実施した場合(例2)には、溶媒を用
いて実施した場合(例1)よりも得られるビウレットの
粘度が低いということがわかった。
全ての例において、反応終了時に得られる生成物及び最
終ビウレットは清澄であった。
終ビウレットは清澄であった。
之較l五
例2〜5と同じ条件(溶媒なし)下でしかし大気圧にお
いてビウレット化反応を実施した場合、得られた生成物
はポリ尿素の沈殿により非常に濁っていた。
いてビウレット化反応を実施した場合、得られた生成物
はポリ尿素の沈殿により非常に濁っていた。
試験終了時のHDIの重量%: 0.15%60℃にお
いて1か月貯蔵後のHDIの重量%:0.8%。
いて1か月貯蔵後のHDIの重量%:0.8%。
手続補正帯
昭和62年9月3日
Claims (9)
- (1)少なくとも1種の脂肪族、脂環式又はアリール脂
肪族ジイソシアネートと水とを反応させて成るビウレッ
ト基含有有機ポリイソシアネートの製造方法であって、
少なくとも70℃の温度において、少なくとも0.2バ
ールの二酸化炭素の分圧を含めて少なくとも絶対圧1.
2バールの全圧において操作が実施されることを特徴と
する前記製造方法。 - (2)二酸化炭素の分圧が0.5〜50バールの範囲で
あり且つ全圧が絶対圧1.5バール以上であることを特
徴とする特許請求の範囲第1項記載の方法。 - (3)ジイソシアネートモノマーの水に対するモル比が
2〜40、好ましくは5〜15の範囲であることを特徴
とする特許請求の範囲第1又は2項のいずれかに記載の
方法。 - (4)溶媒を使用しないことを特徴とする特許請求の範
囲第1〜3項のいずれかに記載の方法。 - (5)アルコキシアルカン、カルボン酸アルコキシアル
キル並びに燐酸のメチル及び(又は)エチルエステルの
ような1種又はそれ以上の溶媒の存在下で実施されるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第1〜3項のいずれかに
記載の方法。 - (6)溶媒の使用重量が水の使用重量の1〜10倍、好
ましくは1〜5倍であることを特徴とする特許請求の範
囲第5項記載の方法。 - (7)溶媒の使用重量が反応体混合物の10〜80重量
%であることを特徴とする特許請求の範囲第5項記載の
方法。 - (8)溶媒が酢酸2−メトキシエチル、1,2−ジメト
キシエタン、酢酸2−エトキシエチル、エチレングリコ
ールジアセテート、酢酸1−メトキシ−2−プロピル、
酢酸2−メトキシ−1−プロピル、酢酸1−エトキシ−
2−プロピル、酢酸2−エトキシ−1−プロピル又は、
燐酸トリメチル、燐酸トリエチル、燐酸ジメチルエチル
若しくは燐酸ジエチルメチルのような燐酸のメチル及び
(若しくは)エチルエステルから選択されることを特徴
とする特許請求の範囲第5〜7項のいずれかに記載の方
法。 - (9)反応が70〜200℃、好ましくは110〜15
0℃の範囲の温度において実施されることを特徴とする
特許請求の範囲第1〜8項のいずれかに記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR86/09947 | 1986-07-04 | ||
FR8609947A FR2601007B1 (fr) | 1986-07-04 | 1986-07-04 | Procede de preparation de polyisocyanate a groupement biuret |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6322554A true JPS6322554A (ja) | 1988-01-30 |
JPH0262545B2 JPH0262545B2 (ja) | 1990-12-26 |
Family
ID=9337215
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62164131A Granted JPS6322554A (ja) | 1986-07-04 | 1987-07-02 | ビウレツト基含有ポリイソシアネ−トの製造方法 |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4983762A (ja) |
EP (1) | EP0251952B1 (ja) |
JP (1) | JPS6322554A (ja) |
KR (1) | KR900008134B1 (ja) |
AT (1) | ATE81117T1 (ja) |
BR (1) | BR8703375A (ja) |
CA (1) | CA1276745C (ja) |
DE (1) | DE3781951T2 (ja) |
ES (1) | ES2033911T3 (ja) |
FR (1) | FR2601007B1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5278379A (en) * | 1990-08-14 | 1994-01-11 | Doryokuro Kakunenryo Kaihatsu Jigyodan | Continuous denitration apparatus which uses microwave heating |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4443885A1 (de) * | 1994-12-09 | 1996-06-13 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Biuretgruppen enthaltenden Polyisocyanaten |
DE19525474A1 (de) * | 1995-07-12 | 1997-01-16 | Basf Ag | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von (cyclo)aliphatische Biuretgruppen enthaltenden Polyisocyananten |
TWI530510B (zh) | 2012-11-01 | 2016-04-21 | 旭化成化學股份有限公司 | 聚異氰酸酯組成物及異氰酸酯聚合物組成物 |
KR101493269B1 (ko) * | 2014-09-17 | 2015-02-16 | 애경화학 주식회사 | 저장성이 향상된 뷰렛 그룹 함유 알리파틱 폴리이소시아네이트의 제조방법 |
US11548975B2 (en) | 2016-10-14 | 2023-01-10 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Isocyanate composition and method for producing isocyanate polymer |
US11118001B2 (en) | 2016-10-14 | 2021-09-14 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Isocyanate composition, method for producing isocyanate composition, and method for producing isocyanate polymer |
WO2023080258A1 (ja) | 2021-11-08 | 2023-05-11 | 旭化成株式会社 | カルボニル化合物、カルボニル化合物の製造方法、イソシアネート化合物の製造方法、及びイソシアネート組成物 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4218390A (en) * | 1979-05-09 | 1980-08-19 | Brusilovsky Mikhail G | Method for preparing biuret-structure polyisocyanates |
DE3403278A1 (de) * | 1984-01-31 | 1985-08-01 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von polyisocyanaten mit biuretstruktur |
-
1986
- 1986-07-04 FR FR8609947A patent/FR2601007B1/fr not_active Expired
-
1987
- 1987-06-08 CA CA000539085A patent/CA1276745C/fr not_active Expired - Lifetime
- 1987-07-01 ES ES198787420184T patent/ES2033911T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-07-01 AT AT87420184T patent/ATE81117T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-07-01 DE DE8787420184T patent/DE3781951T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-07-01 EP EP87420184A patent/EP0251952B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1987-07-02 BR BR8703375A patent/BR8703375A/pt not_active IP Right Cessation
- 1987-07-02 JP JP62164131A patent/JPS6322554A/ja active Granted
- 1987-07-04 KR KR1019870007156A patent/KR900008134B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1990
- 1990-04-23 US US07/512,604 patent/US4983762A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5278379A (en) * | 1990-08-14 | 1994-01-11 | Doryokuro Kakunenryo Kaihatsu Jigyodan | Continuous denitration apparatus which uses microwave heating |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR900008134B1 (ko) | 1990-10-31 |
FR2601007B1 (fr) | 1988-11-10 |
BR8703375A (pt) | 1988-03-15 |
DE3781951T2 (de) | 1993-03-11 |
CA1276745C (fr) | 1990-11-20 |
EP0251952A2 (fr) | 1988-01-07 |
DE3781951D1 (de) | 1992-11-05 |
FR2601007A1 (fr) | 1988-01-08 |
ATE81117T1 (de) | 1992-10-15 |
KR880001582A (ko) | 1988-04-25 |
US4983762A (en) | 1991-01-08 |
EP0251952B1 (fr) | 1992-09-30 |
ES2033911T3 (es) | 1993-04-01 |
EP0251952A3 (en) | 1988-09-07 |
JPH0262545B2 (ja) | 1990-12-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5641851A (en) | Preparation of biuret-containing polyisocyanates | |
JPH04211418A (ja) | ポリイソシアネート混合物、その製造方法、並びに被覆組成物用の結合剤として或いはイソシアネート基もしくはカルボキシル基に対し反応性の化合物に関する反応体としてのその使用 | |
JPS6322554A (ja) | ビウレツト基含有ポリイソシアネ−トの製造方法 | |
JPH01167323A (ja) | ウレタン基含有ポリイソシアネートの製造方法並びに得られる生成物 | |
JPH0357132B2 (ja) | ||
EP0259233B1 (fr) | Procédé de préparation de polyisocyanate à groupement biuret | |
US4625052A (en) | Process for the production of polyisocyanates which have a biuret structure | |
CN112225857A (zh) | 一种色度稳定的含异氰脲酸酯的多异氰酸酯组合物及其制备方法 | |
CN111217972B (zh) | 一种储存稳定的缩二脲多异氰酸酯的制备方法 | |
KR100414491B1 (ko) | 뷰렛기를함유하는폴리이소시아네이트의제조방법 | |
US2954365A (en) | Process for the production of isocyanate polymerization products | |
US3280066A (en) | Isocyanurate polymers of tolylene diisocyanate | |
KR20170074204A (ko) | 반응성 올레핀 화합물 및 디이소시아네이트의 저급-단량체 1:1 단일부가물 및 히드록시-종결 폴리부타디엔으로부터 형성되는 아크릴레이트-종결 우레탄 폴리부타디엔 | |
JP2008545053A (ja) | カルボジイミド基及び/又はウレトンイミン基を有する保存安定で無色の液体ポリイソシアネート組成物の製造方法 | |
US4806322A (en) | Process for the production of linear polyphosphazenes | |
JP5619139B2 (ja) | ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートとジイソシアネートからモノマーの少ない1:1付加物を製造するための方法 | |
US20060004181A1 (en) | Process for a continuous polymerization for the production of high molecular weight polybenzimidazole | |
CN115181038A (zh) | 长保质期碳化二亚胺改性异氰酸酯及其制备方法与应用 | |
US3903036A (en) | Polyamide-imide solutions | |
JP3804689B2 (ja) | ポリイソシアナート化合物の処理法 | |
US4224431A (en) | Heterocyclic nylon-1 type polymers | |
JPH05310877A (ja) | カルボジイミド共重合体及びその製造方法 | |
SU852887A1 (ru) | Способ получени полиуретанов | |
GB1522072A (en) | Process for the production of soluble high molecular weight polyurethanes which are free from isocyanate groups | |
JPH07165854A (ja) | 高分子量ポリカルボジイミド溶液の製造法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |