JPS63218701A - 化粧品用原材料物質 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は化粧品に使用される原材料物質に関するもので
ある。

〔従来の技術〕

化粧品には乳化安定化効果、増粘効果、保湿効果、懸濁
安定化効果、流動性改良効果等の機能を利用して様々な
水溶性高分子が使用されている。

このような水溶性高分子は１例えばメチルセルロース、
ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメ
チルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースで代表さ
れる。なかでも化粧品に使用されている市販の水溶性セ
ルロースエーテルは、原料であるセルロースを溶剤に溶
解しない状態でエーテル化反応を行い、セルロースエー
テルを製造する、いわゆる不均一反応系によって製造さ
れている。具体的には、チップ状あるいは粉末状ノセル
ロースを、アルカリ物質（一般には苛性ソーダ）存在下
、気体状のエーテル化剤と反応させ、セルロースエーテ
ルを製造する気相反応による製造法がある。また、チッ
プ状、粉末状のセルロースを溶剤にスラリー化した状態
で、アルカリ物質存在下、エーテル化剤と反応させ、セ
ルロースエーテルを製造するスラリー反応による製造法
もある。

いずれにしろ水溶性セルロースエーテルは、天然に広く
分布するセルロースをエーテル化剤と反応させて得られ
る半合成ポリマーであるため、天然の水溶性高分子に比
較して、品質が一定した物を安定して供給が可能で、抗
微生物性に優れている。さらにポリビニルアルコール（
ＰＶＡ）、ポリアクリル酸ソーダ等の合成水溶性高分子
に比べて、生理学的安定性が高い等、他の水溶性高分子
にはない優れた特徴を有しており、化粧品用原材料物質
として広く使用されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかし前記のように優れた特徴を有する水溶性セルロー
スエーテルであっても、化粧品に配合されるある種の界
面活性剤との相溶性や、微生物に対する抵抗性が十分満
足されていないという不都合を生じている。

本発明は前記の不都合を解消するためになされたもので
あって、種々の化粧品配合組成中の界面活性剤との相溶
性に優れ、微生物による変質を受は難い、化粧品用原材
料物質を提供することを目的とする。

〔問題点を解決するための手段〕

前記の目的を達成するため、本発明者らは水溶性セルロ
ースの長所を損なわず、しかも前述した不都合を解消す
べく研究した。その結果、均一反応系で製造された水溶
性セルロースエーテルが良好な結果を示し、これを含有
した化粧品が従来にない優れた品質を有することを知見
し、本発明を完成するに至った。

前記の知見の下になされた本発明は、セルロースまたは
セルロース誘導体を溶剤中に溶解した状態の均一反応系
でエーテル化された水溶性セルロースエーテルからなる
化粧品用原材料物質である。

水溶性セルロースエーテルの構造は、一般に化粧品に添
加して使用されるもので、例えばメチルセルロース、ヒ
ドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースが経時安定
性に優れているため好ましい。

水溶性セルロースエーテルを得るには、セルロースをセ
ルロースが可溶な溶剤に溶解させた状態でエーテル化反
応を行う方法、（Ｍ０口、Ｎ１ｃｈｏｌｓｏｎ、ＩＰＣ
Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ　Ｐａｐｅｒ　５ｅｒｉｅｓ　３Ｂ
（１９７８）　、特開昭５２−１３３３９４号公報、Ｕ
ＳＰ　４０２４３３５号明細書）、がある、別の例とし
て、セルロースアセテートを有機溶剤に溶解してから、
アルカリ性物質を用いてケン化しながら同時にエーテル
化反応を行う方法（Ｅ、Ｈｕｓｅｍａｎｎ、Ｍａｋｒａ
＋ｓｏｌ　　Ｃｈｅｗ、１１７．１４１（１９７１）、
特開昭Ｅ１０−２１２４０１号公報）がある、さらに別
の例として、セルロースアセテートを有機溶剤に溶解さ
せた状態でエーテル化反応を行った後、脱アセチル化（
Ｅ、Ｈｕｓｅｍａｎｎ、Ｍａｋｒｏｍｏｌ　　Ｃｈｅｍ
、１ヱ旦、３２１１１９（１９７５））してもよい。

本発明の水溶性セルロースエーテルは化粧品に使用され
、その機能が発揮される。使用対象は、例えば、クリー
ム、乳液、ファンデーション、メークアップ、化粧水、
アイシャドー、アイライナー、シャンプー、リンス、口
紅、ローション、パック剤、歯みがきがある。

〔作用〕

本発明の化粧品用原材料物質は、均一反応系によって製
造された水溶性セルロースエーテルで、従来の不均一反
応系で製造された水溶性セルロースエーテルに比較して
優位性が明確に現れる。その理由は必ずしも明らかでな
いが、均一反応系によって水溶性セルロースエーテルを
製造することにより、水溶性セルロースエーテルの置換
基の分布が均一化するためと推定される。水溶性セルロ
ースエーテルの置換基が均一に分布していると各種界面
活性剤との相溶性が良好で、広範囲な化粧品配合処決に
おいてその水溶性高分子としての機能を発揮するものと
推測される。また、微生物は未置換のグルコース環に作
用し易いため、置換基が均一に分布するほど未置換のグ
ルコース環が少なくなり、微生物による影響を受けにく
くなる。従って、これを化粧品に配合した場合、優れた
品質の化粧品を提供でき、製造直後の化粧品の品質を長
期間に渡って維持することが可能になる。

〔実施例〕

均一反応系で本発明の水溶性セルロースエーテルを製造
する実施例１〜１２を以下に示す。

実施例１ セルロース粉末３０ｇをジメチルスルホキシド８５０１
に加え、攪拌しながら　１２０℃に昇温し、次にパラホ
ルムアルデヒド８０ｇを加え１５分間攪拌し、セルロー
スを溶解させた。このセルロース溶滴を室温に冷却した
後、　　４０ｇの水素化ナトリウムを加え２時間攪拌し
、　１４０ｇのヨウ化メチルを加え２４時間反応を行っ
た０反応液を過剰のギ酸−トルエン混合溶液に注ぎ、生
成物を析出させた。生成物ラインプロパノール／水＝ｓ
ｏ／１０（容積比）で洗浄した後、乾燥し単位グルコー
ス環当りのメトキシル基の平均置換個数（以下ＯＳと略
記す）が１．８のメチルセルロース（ＭＣ）を得た。

実施例２ ヨウ化メチルの代りに１４０ｇのヨウ化メチルと、１２
ｇの酸化プロピレンを使用する以外は、実施例１と同様
にして、反応及び後処理を行う、メトキシル基のＤＳが
１．８及び無水グルコース環当りのヒドロキシプロポキ
シル基の平均置換モル数（以下ＭＳと略記す）が０．２
１のヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＮＣ）
を得た。

実施例３ ヨウ化メチルの代りに４０ｇの酸化エチレンを使用し、
反応時間を３時間とする以外は、実施例１と同様にして
反応を行った後過剰なギ酸−イツブロバノール混合液に
注ぎ生成物を析出させた。生成物をインプロパツール／
水＝８５／１５（容積比）〒洗浄した後乾燥する。ヒド
ロキシエトキシル基のＭＳカ２．８のヒドロキシエチル
セルロース　（ＨＥＣ）を得た。

実施例４ 酸化エチレンの代りに８４ｇの酸化プロピレンを使用す
る以外は、実施例３と同様にして反応を行い、過剰なギ
酸−トルエンに注ぎ生成物を析出させた。生成物を７セ
トン一トルエン混合溶液で洗浄した後乾燥する。　ＭＳ
が３．８のヒドロキシプロピルセルロース（ｏｐｃ）を
得た。

実施例５ セルロースジアセテート（無水グルコース環当りのアセ
チル基の平均置換度２．４）　３０ｇを６００１のアセ
トンに加え、攪拌しながら昇温し、温度５５℃でセルロ
ースジアセテートを溶解させた。これを撹拌しながら８
００ｇのジメチル硫酸及び水酸化ナトリウム３０％水溶
液４８０１を添加し、５５℃で３時間反応させた６次に
反応液をトルエンに注ぎ、生成物を析出させた。生成物
をイソプロパツール／水＝９０７１０（容積比）で洗浄
した後乾燥する。メトキシル基のＤＳが１．９のメチル
セルロースが得られた。

実施例６ ジメチル硫酸の代りに８００ｇのジメチル硫酸及び７ｇ
の酸化プロピレンを使用する以外は、実施例５と同様に
して反応及び後処理を行う、メトキシル基のＤＳが１．
８、ヒドロキシプロポキシル基のＭＳが０．１９のヒド
ロキシ７プロビルメチルセルロースを得た。

実施例７ ジメチル硫酸の代りに２５０ｇの酸化エチレンを使用す
る以外は、実施例５と同様にして反応及び後処理を行う
、ヒドロキシエトキシル基のＭＳが２．５のヒドロキシ
エチルセルロースを得た。

実施例８ ジメチル硫酸の代りに４７ｇの酸化プロピレンを使用す
る以外は、実施例５と同様にして反応を行った後、反応
液を過剰のトルエンに注ぎ生成物を析出させた。生成物
をアセトン／トルエン＝５７５の混合溶液（容積比）で
洗浄した後乾燥する。　ＤＳが３．６のヒドロキシプロ
ピルセルロースを得た。

実施例９ 塩化メチレン１００１にセルローストリアセテート１０
ｇを溶解させたものに酢ｆｉ１００ｍｌを加えた後、こ
の溶液から塩化メチレンを減圧蒸留で取り除き、セルロ
ーストリアセテートの酢酸溶液を調整した。この酢酸溶
液に、酢酸／水＝４７！の混合溶液１００ｍ１を加えた
後、硫酸０．８１を加え。

４０℃で７日間放置した（この反応の間、適時、反応液
に水を加え、反応が均一溶液で行われる様に調整した）
０反応液を過剰のイソプロピルアルコールに加え、生成
物を析出する。析出物をメタノールで洗浄した後乾燥し
、アセチル基置換度０．８のアセチルセルロースを得た
。

別に３．５部の水素化ナトリウムを、チッ素雰囲気中で
７５部のジメチルスルホキシドに加え、８０℃で２時間
攪拌してメチルスルフィニルメチルカルバニオンのジメ
チルスルホキシド溶液を調Ｍする。

上記で得たアセチル基置換度０．８のセルロースアセテ
ート５ｇを　１００１のジメチルスルホキシド加えた後
、チッ素雰囲気中で、先に調整したメチルスルフィニル
メチルカルバニオンのジメチルスルホキシド溶液８５ｇ
を加え２０℃で３時間攪拌した．次にヨウ化メチル１７
ｇを加え、３０℃で５時間攪拌した．反応液は過剰の水
中に投入することによって析出させた後乾燥した．この
生成物５ｇを９５％含水アセトンに溶解した後、濃硫酸
０．５ｇを加え，５０℃で６時間反応させた．析出した
生成物をメタノール／水（重量比９０／１０）混合液で
洗浄した後乾燥する．　ＯＳが１．８のメチルセルロー
スを得た。

実施例１０ ヨウ化メチルの代りにヨウ化メチル１７ｇ及び酸化プロ
ピレンＩｇを使用する以外は実施例９と同様にしてＯＳ
が　１．７、ＭＳが０．２５のヒドロキシプロピルメチ
ルセルロースを得た。

実施例１１ ヨウ化メチルの代りに酸化エチレン８．４ｇを使用する
以外は実施例９と同様にして，ヒドロキシエチルアセチ
ルセルロースを含んだ反応液を得た。

反応液を過剰のトルエンに投入し析出させた後乾燥した
．このヒドロキシエチルアセチルセルロースを実施例９
と同様にして脱アセチル化を行い、ＭＳが２．４のヒド
ロキシエチルセルロースを得た。

実施例１２ ヨウ化メチルの代りに　１９ｇの酸化プロピレンを使用
する以外は、実施例９と同様にしてＭＳが３．７のヒド
ロキシプロピルセルロースを得た。

前述した実施例１〜１２で製造した水溶性セルロースエ
ーテルの各サンプルと、比較例として市販品のメチルセ
ルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロー
ス各１サンプル、計１６サンプルについて平均置換度、
粘度、粘度経時安定性、界面活性剤との相溶性を試験す
る。

第１表には、平均置換度および２％水溶液の２０℃にお
ける粘度を示す。

第１表 ＤＳ：無水グルコース環当りに置換された置換基の平均
個数 ＭＳ：無水グルコース環当りに置換された置換基の平均
モル数 第２表には粘度経時安定性を示す、測定法は各種セルロ
ースエーテルの２％水溶液を温度２０℃湿度７０％ＲＨ
の雰囲気中に放置し、経口的に２０℃における粘度を測
定する。その値から下記計算式によって粘度保持率の経
時変化を算出する。

（以下余白） 第２表 第３表には、界面活性剤との相溶性を示しである。試験
法は各種セルロースエーテルのｌｚ水溶液１０部と各種
界面活性剤３０ｇ水溶液９０部を混合し。

１０℃での相溶性を調べる。

（以下余白） 第３表 ○：相溶性良好 Δ：にごりが生じる Ｘ：液〜液二層分離 上記実施例１−１２の水溶性セルロースエーテルを化粧
品に使用した使用例１〜１２を以下に説明する。

使用例１ 実施例１で得られたＩ−ＭＯを用い下記配合のクレンジ
ングクリームを調整した。

流動パラフィン　　　　　　　　３０．０重量部ワセリ
ン　　　　　　　　　　　　２０．０　　／／水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３２．０　　
／／ステアリン酸モノグリセライド　１Ｇ、Ｏｔｔポリ
オキシエチレンソルビタン モノラウレート　　　　　　　　　３．０〃グリセリン
　　　　　　　　　３．０〃Ｉ　−ＭＣ２，Ｏｔｐ 香料および防腐剤　　　　　　　適量 このクレンジングクリームは経時安定性に優れ、使用時
の伸びが良くペタツキ感がなく、しっとりとした感触を
与えるものであった。

使用例２ 実施例２で得られたＩ−ＨＰＭＣを用い下記配合の化粧
水を調整した。

エタノール　　　　　　　　　　　１０．０重量部プロ
ピレングリコール　　　　　５．Ｑ　　／／ラウリル硫
酸ナトリウム　　　　１．５　　ｔｔＩ　−ＩＰＭＣ１
，０／／ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８２
．５　　／／香料および防腐剤　　　　　　　適量 この化粧水は使用感に優れ、しっとりとした感触を与え
るものであった・ 使用例３ 実施例３で得られたｌ−ＨＥＣを用い下記配合の乳液を
調整した。

流動パラフィン　　　　　　　　５０．０重量部ミツロ
ウ　　　　　　　　　　　１０．０　　／／水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　３５．０　　／
／セチルアルコール　　　　　　　　３．０〃１−ＨＥ
Ｃ２，０／／ 香料および防腐剤　　　　　　　適量 この乳液は経時安定性に優れ、使用時の伸びがよく、ペ
タツキ感がなくしっとりとした感触を与えるものであっ
た。

使用例４ 実施例４で得られたＩ−ＲＰＣを用い下記配合のパック
剤を調整した。

ポリビニルアルコール　　　　　２０．０重量部グリセ
リン　　　　　　　　　　４．０〃エチルアルコール　
　　　　　　　Ｂ、０〃Ｉ−ＨＰＣ５，０／／ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８５
．０　　／／香料および防腐剤　　　　　　　適量 このパック剤は経時安定性に優れ、また、使用時の伸び
がよく、使用感に優れたものであった。

使用例５ 実施例５で得られた■−ＮＧを用い、下記の配合の口紅
を調整した。

ミツロウ　　　　　　　　　　　３０．０重量部ヒマシ
油　　　　　　　　　　　　４５．０　　／１ラノリン
　　　　　　　　　　　　５．０〃硬化油　　　　　　
　　　　　　　３・０　〃い−キ　　　　　　　　　　
　　７・ｏ　〃流動パラフィン　　　　　　　　５．０
〃色素　　　　　　　　　　　　　　２．ｏ〃ｎ−ＭＣ
３，Ｏｔｒ 香料および防腐剤　　　　　　　適量 この口紅は経時安定性に優れ、また、使用時の伸びがよ
く保湿性に優れ、しっとりとした感触を与えるものであ
った。

使用例６ 実施例６で得られたｎ　−ＩＰＩＣを用い下記配合のリ
ンスを調整した。

グリセリルモノステアレート３．０重量部アルキルジメ
チルベンジルアン モニウムクロライド　　　　　　　４．０〃ＩＩ　−Ｉ
ＰＭＣ１，０／／ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９２
．０　　／／香料および色素　　　　　　　　適量 このリンスは経時安定性に優れ、髪に良好なつや、およ
び、しっとりとした感触を与えるものであった。

使用例７ 実施例７で得られたｌｌ−ＨＥＣを用い下記配合のセッ
トローションを調整した。

エタノール　　　　　　　　　　　１４．０重量部グリ
セリン　　　　　　　　　２．０〃ポリオキシエチレン
ソルビタン モノラウレート　　　　　　　　　１．０〃■−ＨＥＣ
Ｑ、５　　／／ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８２
．５　　／／香料および色素　　　　　　　　適量 このセットローションは経時安定性に優れ、使用時の伸
びが良くしっとりとした感触を与えるものであった。

使用例８ 実施例８で得られたｎ−ＨＰＣを用い、下記配合でシャ
ンプーを調整した。

ラウリル硫酸トリエタノ−ルア ミン　　　　　　　　　　　　　　　１０．０重１部脂
肪酸モノエタノールアミド　　　５．Ｑ　　／／Ｈ−Ｈ
ＰＣ１，０／／ 木　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８４．
Ｏｔｔ香料および色素　　　　　　　　適量 このシャンプーは経時安定性に優れ、透明性の良好なも
のであった。

使用例９ ＩＩ−ＨＥＣの代りに、実施例９で得られたＤＩ−ＭＣ
を用いる以外は使用例７と同様の配合でセットローショ
ンを調整したところ、このセットローションは経時安定
性および使用時の伸びに優れ、しっとりとした感触を与
えるものであった。

使用例１０ Ｉ−ＨＥＣの代りに実施例１０で得られたｍ　−ＩＰＭ
Ｏを用いる以外は使用例３と同様の配合で乳液を調整し
たところ、この乳液は経時安定性に優れ、使用時の伸び
が良くペタツキ感のないしっとりとした感触を与えるも
のであった。

使用例１Ｉ Ｉ−ＩＣの代りに、実施例１１で得られたｍ　−ＨＥＣ
を用いる以外は、使用例１と同様の配合でクレンジング
クリームを調整したところ、このクレンジングクリーム
は経時安定性に優れていて使用時の伸びがよく、しっと
りとした感触を与えるものであった。

使用例１２ Ｉ−ＨＰＭＣの代りに実施例１２で得られたｍ　−ｎｐ
ｃを使用する以外は使用例２と同様の配合で化粧水を配
合したところ、この化粧水は使用感に優れ。

しっとりとした感触を与えるものであった。

〔発明の効果〕

以上詳細に説明したように、本発明の化粧品用原材料物
質は従来の水溶性セルロースエーテルと比較して、各種
界面活性剤との相溶性に優れている。各種の化粧品に使
用した場合、水溶性高分子としての乳化安定化効果、増
粘効果、保湿効果。

懸濁安定化効果、流動性改良効果等の機部を発揮する。

そのため、本発明の化粧品用原材料物質を配合した化粧
品は、のびが良く、べたつくことがなく、しかもしっと
りと仕上がる優れた品質のものとなる。

さらに化粧品の化学的な経時変化を抑制することが出来
、微生物による変質も受けにくいため、製造直後の初期
品質を長期間に渡って維持することができる効果がある
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、セルロースまたはセルロース誘導体を溶剤中に溶解
   した状態の均一反応系でエーテル化された水溶性セルロ
   ースエーテルからなる化粧品用原材料物質。 ２、前記セルロース誘導体がセルロースアセテートで、
   該セルロースアセテートを溶剤に溶解した均一反応系に
   よリアルカリ性物質を用いてケン化しながら同時にエー
   テル化された水溶性セルロースエーテルである特許請求
   の範囲第１項記載の化粧品用原材料物質。 ３、前記セルロース誘導体がセルロースアセテートで、
   該セルロースアセテートを溶剤に溶解した状態の均一反
   応系によりエーテル化反応を行った後、脱アセチル化反
   応された水溶性セルロースエーテルである特許請求の範
   囲第１項記載の化粧品用原材料物質。 ４、前記水溶性セルロースエーテルがメチルセルロース
   、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピル
   メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースである
   特許請求の範囲第１項記載の化粧品用原材料物質。