JPS6321712B2

JPS6321712B2 -

Info

Publication number: JPS6321712B2
Application number: JP55017364A
Authority: JP
Inventors: Masamitsu Nakabayashi; Fumihiro Dora; Reiji Myamoto; Tetsujiro Tatsumi
Original assignee: Du Pont Mitsui Polychemicals Co Ltd; Takeda Chemical Industries Ltd
Current assignee: Takeda Pharmaceutical Co Ltd; Dow Mitsui Polychemicals Co Ltd
Priority date: 1980-02-14
Filing date: 1980-02-14
Publication date: 1988-05-09
Also published as: IT8167215A0; FR2476111A1; US4352749A; JPS56115372A; GB2069509B; IT1143504B; DE3104967A1; GB2069509A; FR2476111B1

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は接着力の改善されたホツトメルト型接
着剤組成物に関する。従来よりエチレン―酢酸ビニル共重合体のケン
化物は接着力が優れていることからこれをロジン
などの粘着性樹脂と組合わせてホツトメルト組成
物に用いることが知られている（特公昭52―
37488）。しかし、このホツトメルト組成物で実際
に用いられているエチレン―酢酸ビニル共重合体
のケン化物はケン化度が40％以下のものであり、
その接着力も十分満足しうるものではない。ところで、ホツトメルト型接着剤の粘度を下
げ、加工性を良好にするためにパラフインを適宜
組成物中に配合することが一般に行なわれてい
る。ところが、ケン化度が50％以上の高いケン化
度を有するエチレン―酢酸ビニル共重合体のケン
化物は、パラフインとの相溶性が極めて悪く両者
をブレンドした場合、均一相にならず相分離がお
こることがわかつた。本発明者らは、粘着性樹脂
としてシクロペンタジエン系単量体とビニルエス
テル類との共重合体を用いることにより、ケン化
物とパラフインとの相溶性が改善されることを見
い出した。これにより高いケン化度を有するエチ
レン―酢酸ビニル共重合体のケン化物を、塗布加
工性の良好なホツトメルト型接着剤として利用す
ることができるに至つた。すなわち本発明は、酢酸ビニル含量が５〜50重
量％でケン化度が50％以上のエチレン―酢酸ビニ
ル共重合体ケン化物（以下HEVAということも
ある）および／または該ケン化物のカルボキシル
変性体（以下HEVA―Ｃということもある）20
〜100重量％と、これらと相溶性を有する樹脂０
〜80％からなる第１成分、およびシクロペンタジ
エン系単量体とビニルエステル類との共重合体を
粘着性樹脂とする第２成分を含有し、第１成分の
含量が20重量％以上で第２成分の含量が20重量％
以上である、ワツクスを配合したホツトメルト型
接着剤組成物である。上記第１成分はHEVAおよび／またはHEVA
―Ｃからなるものでもよいが、これにさらにこれ
らと相溶性を有する樹脂を加えた混合物であつて
HEVAおよび／またはHEVA―Ｃの含量が20重
量％以上のものでもよい。 HEVAの原料であるエチレン―酢酸ビニル共
重合体は主として高圧法によるプロセスで製造さ
れるもので、酢酸ビニル含有量が５〜50重量％の
ものである。酢酸ビニル含有量が５％以下ではポ
リエチレンを主体とした接着剤と性能的に変ら
ず、接着力が非常に弱い。一方、酢酸ビニル含有
量が50重量％以上のものはこれを用いた接着剤の
耐水性に難点がある。また、エチレン―酢酸ビニ
ル共重合体はメルトインデツクス（190℃，荷重
2160ｇ，10分間にて測定）が0.1〜400ｇ／10分の
ものが好適に用いられる。 HEVAはこのようなエチレン―酢酸ビニル共
重合体をケン化することにより得られるが、この
反応は従来知られている通常のケン化反応と同じ
条件で行えばよく、たとえば低沸点アルコール
（メタノール，エタノールなど）とアルカリ（水
酸化ナトリウム，水酸化カリウム，ナトリウムメ
チラートなど）よりなる系で行なうことができ
る。またこの反応は炭化水素溶媒（ベンゼン，トル
エン，キシレン）の存在下に行なつてもよい。この場合ケン化度（加水分解率）は50％以上が
必須であり、これ以下では前述したように十分な
接着力を発揮させることはできない。上記HEVA―ＣはHEVAにカルボキシル基含
有不飽和化合物およびその無水物をグラフト化さ
せることにより得られる。このグラフト化反応
は、たとえば、均一溶液系，均一溶融系あるいは
不均一系で行うことができる。グラフト化率には
特に制限はないが、一般にはカルボキシル基含有
不飽和化合物またはその無水物をHEVAに対し
て0.1〜15重量％の割合で反応させるのがよい。
ここでカルボキシル基含有不飽和化合物はアクリ
ル酸，メタクリル酸，クロトン酸，イタコン酸，
マレイン酸などであり、その無水物としては無水
マレイン酸，無水コハク酸，無水トリメリツト
酸，無水イタコン酸等が挙げられ、これらの単量
体は単独で、あるいはスチレン，アクリル酸エス
テル等の他のエチレン系不飽和単量体と組み合わ
せて使用することができる。これらはHEVAと
ラジカル開始剤とともに、ラジカル開始剤の分解
温度以上に加熱することによつてHEVAにグラ
フトした形で存在する。本発明で粘着性樹脂として用いる第２成分はシ
クロペンタジエン系単量体とビニルエステル類と
の共重合体（以下共重合DCPD樹脂ということも
ある）である。共重合DCPD樹脂は、たとえば次
のようにして製造することができる。すなわち、
たとえば、シクロペンタジエン，メチルシクロペ
ンタジエンなどのシクロペンタジエン系単量体
と、たとえば酢酸ビニル，プロピオン酸ビニルな
どのビニルエステル類との単量体混合物を溶媒の
不存在下あるいはベンゼン，トルエン，キシレ
ン，ヘキサンなどの炭化水素溶媒の存在下、不活
性ガス雰囲気下で200〜300℃、好ましくは250〜
280℃で0.5〜20時間、好ましくは１〜10時間加熱
することによつて製造することができる。このよ
うにして得られる共重合DCPD樹脂はなかでも難
化点170℃以下、ケン化価60〜400のものが好まし
い。このようなものとしてクイントン1500，クイ
ントン1525，クイントン1527［；いずれも日本
ゼオン(株)製］などがある。第２成分としてこのような共重合DCPD樹脂を
用いるとどのようなワツクスを用いても第１成
分，第２成分と均一に混合した組成物を得ること
ができる。ワツクスの配合量はその添加により第１成分と
第２成分の量が所定の範囲内からはずれることが
ないようにして定めることができる。ワツクスの
具体例としては、たとえばパルフインワツクス，
マイクロクリスタリンワツクスなどの石油系ワツ
クス類，フイツシヤー・トロプシユワツクスおよ
び誘導体，低分子ポリエチレンおよび誘導体など
の合成炭化水素系ワツクス類，カストールワツク
ス，オパールワツクスなどの水素化ワツクス，ア
タクチツク・ポリプロピレン等のポリプロピレン
系ワツクスなどがあげられる。このようなワツク
ス類を配合することにより本発明のホツトメルト
型接着剤組成物の粘度を低下せしめて作業性を向
上させ、塗布前の糸ひきや塗布後のブロツキング
防止，オープンタイムの調節、ならびに耐熱性の
向上をはかることが出来る。特に好ましく用いられるワツクスとしては、た
とえば石油の分別蒸留によつて得られる固形の通
常炭素数20〜30個よりなる飽和炭化水素からなる
110F〜150Fのパラフインワツクス、更にはこれ
らより高分子量のマイクロクリスタリンワツク
ス，ポリエチレン製造の際に副生されるポリエチ
レンワツクス，上記ワツクス類の塩素化物などが
あげられ、これらは単独又は混合して用いること
が出来る。本組成物はさらに酸化抵抗性を増すために抗酸
化剤、たとえば２，６―ジ・ターシヤリーブチル
―４―メチルフエノール，４，４―チオビス（６
―ターシヤリーブチル・メタクレゾール）などを
添加したものでもよい。本組成物中、第１成分の量は20重量％以上、好
ましくは30〜70重量％であり、第２成分の量は20
重量％以上、好ましくは30〜70重量％である。第
１成分の量が20重量％未満の場合は高分子物質の
不足により十分な接着力を付与することができ
ず、また第２成分の量が20重量％未満のときは配
合物の粘度が高くなり、配合組成物のヌレや作業
性が悪くなる。本組成物が第１成分，第２成分，ワツクス類に
加えて、さらに抗酸化剤を含有する場合、抗酸化
剤の添加量は通常配合組成物に対して５重量％以
下である。ワツクス類の配合量は、特に限定され
ることはないが、接着剤組成物中の第１成分およ
び第２成分の量が規定の範囲内にあればよく、通
常60％以下（たとえば20〜40％）である。本発明のホツトメルト接着剤組成物は、加熱溶
融混合機，簡単な押出機，ペレタイザー等によつ
て、任意の形状に製造することができる。本発明よりなるホツトメルト接着剤は、ホツト
メルトアプリケーター等により目的物に塗布する
ことが出来る。本発明のホツトメルト型接着剤組成物は溶解
性，接着力およびクリープ特性が優れている。以下に実施例および比較例を記載して本発明を
より具体的に説明する。実施例および比較例にお
いて部および％は特に指定しない限り、重量基準
とする。実施例１〜２，比較例１〜７酢酸ビニル含量28％のエチレン―酢酸ビニル共
重合の90％ケン化物（メルトイツデツクス170
ｇ／10分，武田薬品(株)製，商品名；デユミランＤ
―219）35部，パラフインワツクス150F 30部及
び表１に示した粘着性樹脂を（35部）溶融混合し
て、その相溶性をしらべた。同様にして、比較の
ため粘着性樹脂としてロジン，水添ロジングリセ
リンエステル，ポリテルペン樹脂，テルペンフエ
ノール樹脂，水添C₉系石油樹脂，水添脂肪族系
石油樹脂，クマロン／インデン樹脂を選び、相溶
性を調べた。相溶性の判定は高温の場合は、160℃で撹拌混
合後、静置させて相分離するかどうかで判定し
た。一方、室温の場合は、160℃で撹拌混合後、
静置冷却させて相分離するかどうかを判定し、更
に相分離をおこさないものは、１mmのプレスシー
トにして、にごり等の不均一性で判定した。結果を第１表に示す。

【表】

【表】 ◎印：プレスシート均一、相溶している
実施例３〜６，比較例８酢酸ビニル含量28重量％のエチレン―酢酸ビニ
ル共重合体の90％けん化物（メルトイツデツクス
170ｇ／10分，武田薬品(株)製，商品名：デユミ
ランＤ―219）を用いて表２に示した配合で接着
剤を作成し、ホツトメルトアプリケーターを用い
て、温度160℃で、厚さ20μのセロフアン上に、
20μの厚みに塗布し、風乾した後、ヒートシーラ
ーを用いて、温度160℃，厚さ20μのセロフアン
とヒートシールした。ハクリ試験はテンシロン引張試験機を用いて、
引張速度300mm／minで行い、Ｔ型はくり強度を
測定した。

【表】実施例７〜10，比較例９〜11 クリープ試験 JISK7115に準ずる。表３に示した接着剤組成物から、厚さ１mm、巾
15mmのシートを作成し、50ｇ／cm²の応力下に、80
℃でクリープ試験を行つた。その結果を第３表に
示す。この条件下ではエチレン―酢酸ビニル共重
合体のけん化物またはそのカルボキシル変性体は
何らのクリープ現象もおこさない。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】

１酢酸ビニル含量が５〜50重量％でケン化度が
50％以上のエチレン―酢酸ビニル共重合体ケン化
物および／または該ケン化物のカルボキシル変性
体20〜100重量％と、これらと相溶性を有する樹
脂０〜80％からなる第１成分、およびシクロペン
タジエン系単量体とビニルエステル類との共重合
体を粘着性樹脂とする第２成分を含有し、第１成
分の含量が20重量％以上で第２成分の含量が20重
量％以上である、ワツクスを配合したホツトメル
ト型接着剤組成物。