JPS6320354A

JPS6320354A - ポリエステル樹脂組成物

Info

Publication number: JPS6320354A
Application number: JP16624386A
Authority: JP
Inventors: Masaaki Akamine; 赤峰　政昭
Original assignee: Matsushita Electric Works Ltd
Current assignee: Panasonic Electric Works Co Ltd
Priority date: 1986-07-15
Filing date: 1986-07-15
Publication date: 1988-01-28

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔技術分野〕この発明は、成形材料等として使用されるポリエステル
樹脂組成物に関する。

〔背景技術〕

耐熱性、耐光性等の緒特性に優れた成形材料として、ポ
リエステル樹脂組成物がある。このようなポリエステル
樹脂組成物には、従来、その難燃性を向上するために、
各種の難燃剤を配合することが行われている。

ポリエステル樹脂組成物に配合される難燃剤としては、
たとえば、臭素化ポリカーボネート、エポキシ化テトラ
ブロムビスフェノールＡ　（ＴＢＡ）、あるいは、デカ
ブロムジフェニルエーテル等がある。ところが、以上の
ような難燃剤においては、成形時等、ポリエステル樹脂
が加熱されたときに、これらの難燃剤が熱分解され、ポ
リエステル樹脂組成物中よりＨＢｒ、　ＨＣＩ等のハロ
ゲン系ガスやハロゲンを含むオリゴマー成分等の腐食性
物質としてブリードし、成形用金型等を腐食する、と言
う問題がある。また、このような難燃剤を含むポリエス
テル樹脂組成物で配線器具等の成形品を作った場合にも
、前記腐食性物質のブリードによって、スイッチやリレ
ー等の接点が腐食して、接点不良を起こす恐れがある。

前記各難燃剤のうちでも、臭素化ポリカーボネートやエ
ポキシ化テトラブロムビスフェノールＡは、デカブロム
ジフェニルエーテル等に較べれば、見掛は上前記腐食性
物質がブリードしにくいと言われており、これ以外にも
ブリードしにくいと言われる難燃剤がい（つかある。し
かしながら、これらの難燃剤であっても、ミクロ的にみ
るとやはり、前記腐食性物質はブリードしている。そし
てこのようなミクロ的なブリードこそが、前記スイッチ
、リレー等の接点や成形用金型等の腐食の原因となるの
である。

近時、成形品の、いわゆる、軽薄短小化が進んできたが
、それにともなって、ポリエステル樹脂組成物の難燃化
の要求が高まりつつあり、難燃剤を従来より多量に配合
することが多（なってきた。このため、前述したような
難燃剤からの腐食性物質の発生、そして、ポリエステル
樹脂組成物からのブリードは、より大きな問題となりつ
つあり、このようなブリードをなくすことが、要求され
るようになってきた。

〔発明の目的〕

この発明は、以上の事情に鑑みてなされたものであって
、主として難燃剤が分解することによって発生する腐食
性物質のブリードがないポリエステル樹脂組成物を提供
することを目的としている〔発明の開示〕以上の目的を達成するため、この発明は、熱可塑性ポリ
エステル樹脂を主成分とし、これに、難燃剤および無機
質イオン交換体が配合されてなるポリエステル樹脂組成
物を要旨としている。

以下に、この発明の詳細な説明する。

主成分であるポリエステル樹脂としては、通常、この用
途に使用されるものを用いることができる。このような
ポリエステル樹脂としては種々のものがあるが、たとえ
ば、以下のようなポリエステル樹脂が、好ましいものと
して挙げられる。

テレフタル酸およびそのエステル、アルキレングリコー
ルおよびそのエステル形成性誘導体、ノ＼ロゲン含有芳
香族ジオールを共重合して得られる共重合ポリエステル
。

このようなポリエステル樹脂を単独で、あるいは、複数
混合して使用することができる。

以上のようなポリエステル樹脂に配合される難燃剤の種
類も、この発明では特に限定されず、通常この用途に使
用されるものを用いることができる。しかしながら、こ
の発明においては、ポリエステル樹脂組成物からの腐食
性物質のブリードをなくすことができるのであるから、
そのような腐食性物質の発生する恐れはあるが、より高
い難燃性が得られる難燃性ハロゲン化合物を使用すれば
よい。

このような難燃剤の配合量は、ポリエステル樹脂１００
重量部（以下「部」と記す）に対し、１〜２５部である
ことが好ましく、その中でも、５〜２０部であることが
より好ましい。なぜなら、難燃剤の配合量が２５部を超
えると、腐食性物質が多（発生するため、この発明のポ
リエステル樹脂組成物であっても、このような腐食性物
質のブリードを防ぎきれなくなる恐れがあり、難燃剤の
配合量が１部未満では難燃剤を配合したことによる効果
が充分に得られなくなる恐れがあるからである。

以上のように難燃剤が配合されたポリエステル樹脂に、
さらに、無機質イオン交換体が配合されることでこの発
明は構成される。このような無機質イオン交換体として
は、特に限定されないが、たとえば、以下の一般式であ
られされたものが、好ましいものとして、挙げられる。

Ａ　、　０　、　（０）１）、　（ＮＯ３）　ｗ−，１
Ｈ２Ｏただし、式中Ａは３〜５価の遷移金属をあられし
、Ｘは１〜５．）ｒは１〜７．ｚは０．２〜３．Ｗは０
．２〜３．ｎはＯ〜２の数をあられす。式中Ａに相当す
る３〜５価の遷移金属としては、たとえば、以下のよう
なものが挙げられる。

５ｃ６３．７ｉ”、　Ｔｉ４４．ｖ弓Ｊ４．ｖｌＳ、　
Ｃｒ４３．　Ｍｎ４３゜Ｍｎ”、　Ｍｎ″’＋　Ｆｅ”
’＋　Ｃｏ”＋Ｙ”＋　Ｚｒ”＋　Ｚｒ”＋　Ｎｂ”＋
　Ｎｂ”、　Ｎｂ”＋　Ｍｏ”＋　Ｍｏ”、　Ｍｏ”、
　Ｉｆ”、　Ｈｆ４４゜Ｔａ”、　Ｔａ”＋　Ｔａ″Ｓ
、Ｈ＋ｚ、Ｈ＊ａ、Ｈ＋ｓ等。

前記一般式であられされた無機質イオン交換体等は、難
燃剤が分解することによって発生するＨＢｒ、　ＨＣＩ
等のハロゲン系ガスやハロゲンを含むオリゴマー成分等
の腐食性物質と、たとえば、以下のようなイオン交換反
応をし、それによってハロゲンを安定な化合物として吸
着して、ポリエステル樹脂組成物から、これら腐食性物
質がブリードすることを防ぐために働くものと考えられ
る。

ａ−（ｏＨ）＊　＋　＃Ｈ”　＋　５ｔｓｒ−→へ−Ｂ
ｒ＋ｍ　　＋　　ｍ）！　　”　　＋　　、０Ｈ−Ａ−
（ＯＨ）ａ　＋　＠Ｈ”　＋　５ｅｔ−→Ａ−Ｃｌヨ＋
、Ｈゝ＋、０Ｈ− （ただし、式中ｍは３〜５の整数をあられす）なお、こ
れらの反応で得られるＡ−Ｂｒ、やＡ−Ｃ１゜等の化合
物は、それ自体安定な塩であって、２次分解することが
ないものである。したがって、前記反応によって取り込
まれたＢｒやＣＩ等のハロゲンは、その後再びポリエス
テル樹脂組成物よりブリードする、と言うことがなく、
このようなハロゲンを主成分とする腐食性物質のブリー
ドのないポリエステル樹脂組成物が得られるようになる
。しかしながら、これら腐食性物質が発生することによ
って得られる前記各難燃剤による難燃効果を無機質イオ
ン交換体が妨げてしまうと言うものではない。無機質イ
オン交換体は、あくまでも難燃効果を発揮する分収外の
余分な腐食性物質、すなわち、ポリエステル樹脂組成物
よりブリードする分の腐食性物質をイオン交換反応によ
って吸着し、それによって発生する恐れのあるスイッチ
、リレー等の接点や成形用金型等の腐食を防ぐために働
（のである。

前記反応によって得られたＡ−Ｂｒ＊やＡ−Ｃ１，等の
化合物は、それ自体が５ｂｚＯｔ等の難燃助剤の代替と
して働（ものであるため、この発明においては、このよ
うな難燃助剤を配合せずに、しかも難燃助剤を配合した
と同様な難燃効果が得られる、と言う効果もある。また
、前記５ｂ１０３等の難燃助剤を併用するようにすれば
、難燃効果がより向上することは、いうまでもない。

以上のような無機質イオン交換体のポリエステル樹脂に
対する配合量は、ポリエステル樹脂１００部に対し、無
機質イオン交換体が０．１〜２０部であることが好まし
く、その中でも、１〜１０部であることがより好ましい
。なぜなら、無機質イオン交換体の配合量が２０部を超
えると、ポリエステル樹脂組成物の他の物性が低下する
恐れがあり、０．１部未満では、添加したことによる効
果が充分に得られなくなる恐れがあるからである。

なお、以上のような無機質イオン交換体や難燃剤のポリ
エステル樹脂への配合にあたっては、このようなポリエ
ステル樹脂を加熱溶融させた状態で行うようにすればよ
い。配合の時期もこの発明では特に限定されず、ポリエ
ステル樹脂合成直後であっても、また、成形材料として
のベレット製造直前であってもかまわない。

以上の実施例では、無機質イオン交換体として、前述し
た一般式であられされたものを用いていたが、この発明
では、それ以外の無機質イオン交換体を使用することも
もちろん可能である。

つぎに、この発明の実施例について、比較例とあわせて
説明する。

（実施例１〜４）主成分であるポリエステル樹脂として、ポリエチレンテ
レフタレート（ＰＥＴ）樹脂を使用し、それに、難燃性
ハロゲン化合物であるエポキシ化テトラブロムビスフェ
ノールＡを難燃剤として配合し、さらに、３〜ｓ価の遷
移金属ＡがＦｅ”である前記一般式であられされた無機
質イオン交換体を配合して３２０℃の雰囲気温度で溶融
混練し、そのあと、この混練物をペレタイザを用いてペ
レット化してポリエステル樹脂樹脂組成物のペレ・ノド
を得た。得られたポリエステル樹脂樹脂組成物のベレッ
トを使用して、以下の条件により１０００回の射出成形
を行い、金型の腐食状態を観察した。

結果を第１表に示す。

（実施例５）３〜５価の遷移金属ＡがＧｏ”である前記一般式であら
れされた無機質イオン交換体を使用した以外は、実施例
１〜４と同様にしてポリエステル樹脂組成物のペレット
を作成し、試験を行った。結果を同じく第１表に示す。

（実施例６）難燃剤として、デカブロムジフェニルエーテルを使用し
た以外は、実施例１〜４と同様にしてポリエステル樹脂
組成物のペレットを作成し、試験を行った。結果を同じ
く第１表に示す。

（実施例７）主成分であるポリエステル樹脂としてポリブチレンテレ
フタレートを使用し、以下の条件で成形を行った以外は
、実施例１〜４と同様にしてポリエステル樹脂組成物の
ペレットを作成し、試験を行った。

結果を同じく第１表に示す。

（比較例１）無機質イオン交換体を配合しなかった以外は、実施例１
〜４と同様にしてポリエステル樹脂組成物のペレットを
作成し、試験を行った。結果を同じく第１表に示す。

第１表の結果より、この発明のポリエステル樹脂組成物
である実施例１〜７は、いずれも、比較例１に較べて腐
食性物質のブリードが無く、スイッチ、リレー等の接点
や成形用金型等を腐食しないものであることがわかった
。

〔発明の効果〕

この発明のポリエステル樹脂組成物は、以上のようであ
り、熱可塑性ポリエステル樹脂を主成分とし、これに、
難燃剤および無機質イオン交換体が配合されてなるもの
であるため、主として難燃剤が分解することによって発
生する腐食性物質のブリードがないものとなっている。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）熱可塑性ポリエステル樹脂を主成分とし、これに
、難燃剤および無機質イオン交換体が配合されてなるポ
リエステル樹脂組成物。
（２）無機質イオン交換体が、下記の一般式であらわさ
れたものである特許請求の範囲第１項記載のポリエステ
ル樹脂組成物。Ａ＿ｘＯ＿ｙ（ＯＨ）＿ｚ（ＮＯ＿３）＿ｗ・＿ｎＨ＿
２Ｏただし、式中Ａは３〜５価の遷移金属をあらわし、ｘは１〜５、ｙは１〜７．ｚは０．２〜３、ｗは０．２〜３、ｎは０〜２の数をあら
わす。