JPS63199207A - 狭い分子量分布を有する立体規則性重合体へのα‐オレフィンの重合用成分および触媒 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の技術分野〕 本発明は、α−オレフィンＣＨ２−ＣＨＲ（式中、Ｒは
炭素数１〜８のアルキルまたはアリール基である）、特
にプロピレンの立体規則性重合（共重合）に好適な触媒
の新成分、およびそれからの触媒に関する。

〔発明の背景〕

Ａｌ−アルキル化合物、電子供与体化合物を活性形態の
Ｍｇハライドに担持されたチタン化合物および電子供与
体化合物を含む固体成分と反応させることによって得ら
れた触媒でプロピレンを重合することは既知である。前
記触媒系の例は、仏間特許第２３３２２８８号明細書お
よび第２３６１４２３号明細書、米国特許第４１５６０
６３号明細書、第４１０７４１３号明細書、第４１０７
４１４号明細書、第４１８７１９６号明細書および第４
３３６３６０号明細書、および欧州公告特許出願第４５
９７５号明細書９、第４５９７６号明細書、および第４
５９７７号明細書に記載されている。

前記担持触媒は、高活性および立体特異性を付与すると
しても、ゲル浸透クロマトグラフィーＣＧ、Ｐ、Ｃ，）
によってｎ１定して５よりも高いＭｗ／Ｍｎの値によっ
て特徴づけられる比較的広い分子量分布（ＭＷＤ）を有
するプロピレン重合体を生ずる。

若干の重要な応用、特に射出成形の分野においては、改
良された物理的機械的性質、例えば、曲げ剛性、耐衝撃
性および耐熱変形性を有する重合体が、必要とされる。

前記のすべての性質は、狭いＭＷＤと厳密に関連してい
る。

狭いＭ　Ｗ　Ｄ　（Ｍ　ｗ　／　Ｍ　ｎ約３．５）の目
的は、工業的ブラクティスにおいては、ＭｇＣｌ２担持
触媒を使用して得られたポリプロピレンを、過酸化物を
重合体の押出時に加えることによって実施される過酸化
物での熱減成に付すことによって、現在達成されている
。しかしながら、熱減成法は、エネルギーの高消費とプ
ロセス（結果を再現する可能性）を制御する困難の見地
の両方から非常に面倒である。

〔発明の概要〕

予想外なことに、活性形態のＭｇハライドに担持された
立体特異性触媒（固体成分として、活性形態のＭｇハラ
イドに担持されたＴｉ−ハライドまたはＴｉ−ハロアル
コラードおよび場合によって電子供与体化合物を含む固
体触媒調製成分を、２０℃で測定して２よりも高い比誘
電率を有する液体媒体中において、少なくとも１個の活
性水素原子を含有する有機化合物（ＡＨ）と反応させる
ことによって得られた生成物を使用する）を使用してα
−オレフィンの重合（共重合）を実施するならば、狭い
ＭＷＤ　（Ｍｗ／Ｍｎ＜４）を有するα−オレフィンの
立体規則性重合体および共重合体が得られることが今見
出された。

ＡＨ化合物は、Ｍｇ対ＡＨ化合物のモル比２〜３０、好
ましくは５〜１０に相当する量で使用される。

好適な好ましいＡＨ化合物は、脂肪族アルコール、特に
Ｃ２〜Ｃ８アルコール、例えば、エタノール、１−ブタ
ノール、２−メチル−１−ブｂパノール；脂環式アルコ
ールである。フェノール類（０置換も）、例えば、４−
ｔ−ブチルフェノール、ｐ−クレゾール、β−ナフトー
ルおよび２゜６−ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（Ｂ
ＨＴ）も、好適な化合物である。最も好ましい化合物は
、エタノールおよびブタノールである。

また、有用なＡＨ化合物は、アミン、ヘテロ原子も含有
するカルボン酸、アミド、グリコールおよびアセチルア
セトンである。

前記化合物の特定例は、トリフルオロメタンスルホン酸
およびエチレングリコールである。

２０℃で２よりも高い比誘電率を有する反応媒体は、好
ましくは有機ハロゲン化化合物である。

特定例は、１，２−ジクロロエタン、塩化メチル、クロ
ロベンゼン、クロロホルム、ブロモホルム、臭化メチル
、Ｏ−ジクロロベンゼンおよび塩化ベンジルである。

反応媒体は、触媒の固体成分または他の成分に対して反
応性であってはならない。

少なくとも１個のＴｉ−ハロゲン結合を含有する好適な
Ｔｉ化合物としては、Ｔｌハライド、例えば、Ｔ１Ｃｌ
　　　ＴｉＣｌ３、およびＴｉ−ハ４ゝ ロアルコラートが挙げられる。ＴｉＣｌ４が、好ましい
化合物である。

簡単には、本発明の触媒は、（ａ）前記のような反応条
件に付されたＴｉ−ハライドまたはＴｉ−ハロアルコラ
ードおよび場合によって電子供与体化合物を含む固体成
分と（ｂ）Ａｌ−アルキル化合物と（ｃ）電子供与体化
合物との反応の生成物を含む。

電子供与体化合物（ｃ）および成分（ａ）の調製に使用
するものは、酸素、硫黄、リンおよび窒素の１個以上の
原子を含有する有機化合物である。

このような化合物としては、酸素化酸のエステル、酸の
ハロゲン化物、ケトン、アルデヒド、アルコール、エス
テル、チオエーテル、アミド、ラクトン、ホスフィン、
ホスファミド、ケイ素化合物、例えば、シランおよびシ
ロキサン、少なくとも１個の窒素原子を有する複素環式
化合物が挙げられる。

有用なエステルの特定例は、炭素数２〜２０の脂肪族ま
たは芳香族モノまたはポリカルボン酸のアルキルエステ
ル、特に飽和および不飽和ポリカルボン酸のモノエステ
ルおよびポリエステル、芳香族ヒドロキシ酸のエステル
および一般に欧州公告出願第４５９７６号明細書および
第４５９７７号明細書に記載のエステルである。特定の
エステルの例は、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル
、酢酸オクチル、酪酸エチル、フェニル酪酸エチル、吉
草酸エチル、プロピオン酸フェニル、コハク酸モノエチ
ル、コハク酸ジエチル、メチル安息香酸エチル、安息香
酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸オクチル、ｐ−
トルイル酸エチル、ｐ−アニス酸エチル、ジエチルジイ
ソブチルマロネート、ジエチル−ｎ−ブチルマロネート
、ジエチルフェニルマロネート、アジピン酸ジイソブチ
ル、セバシン酸ジオクチル、マレイン酸アルキル、マレ
イン酸アルキルアリール、ピバリン酸アルキル、ピバリ
ン酸アリールアルキル、アクリル酸アルキル、メタクリ
ル酸アルキル、フタレート、例えば、フタル酸イソブチ
ル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジオクチル、フタ
ル酸ネオペンチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジフェ
ニル、フタル酸ベンジルブチル、炭酸ジフェニル、ジフ
ェニル酢酸エチル、イソブチルベンゾイルアセテート、
１．２−ジヒドロキシジアセテートベンゼン、ジイソブ
チル−２，３−ナフタレンジカルボキシレートである。

また、好適な化合物は、オルトエステル、例えば、オル
ト安息香酸トリエチルである。

好適なエーテルの特定例は、ジエチルエーテル、ジブチ
ルエーテル、ジイソアミルエーテル、ジオクチルエーテ
ル、ジオキサン、トリオキサン、テトラヒドロフラン、
エチレングリコールジメチルエーテル、およびヒンダー
ドエーテル、例えば、メチルクミルエーテルである。

他の好適な電子供与体化合物の例は、プロピレンオキシ
ド、エビクロロヒドリン、ベンゾフェノン、ホスファイ
ト、例えば、トリフェニルホスファイト、トリフェニル
ホスフィン、ＰＯＣｌ３、塩化α−メチル−α−フェニ
ルアセチル、塩化ベンゾイル、臭化ベンゾイル、ヨウ化
ベンゾイル、塩化トルイル、ブチロラクトン、および一
般に欧州特許出願第８６４７号明細書、第８６４７２号
明細書および第８６４７３号明細書に記載のすべての電
子供与体化合物である。

ケイ素化合物の例は、 （エチル）　Ｓ　Ｌ　（ＯＥ　ｔ）　３、（フェニル）
Ｓｔ　（ＯＥｔ）　３、 （プロピル）Ｓｉ　　（ＯＥｔ）３、 （プロピル）Ｓｉ　　（ＯＥｔ）３、 （ブチル）　Ｓ　ｉ（ＯＥ　ｔ　）　３、（イソプロピ
ル）Ｓ　ｉ　（ＯＥ　ｔ）３、（イソブチル）　Ｓ　ｉ
　　（ＯＥ　ｔ）　３、（ｓｅｃ−ブチル）　２　Ｓ　
ｔ　（ＯＥ　ｔ　）　２、（ｔ−ブチル）Ｓ　ｉ　（Ｏ
Ｅ　ｔ）３、（トリル）Ｓｉ　　（ＯＥｔ）３、 （シクロヘキシル）Ｓｉ　　（ＯＥｔ）３、（クロロフ
ェニル）Ｓｔ　（ＯＥｔ）３、（クロロエチル）Ｓｔ　
　（ＯＥｔ）３、（トリフルオロプロピル）Ｓ　ｉ　（
ＯＥ　ｔ）３、（ネオペンチル）　Ｓ　ｉ（ＯＥ　ｔ　
）　３、（シクロヘキシル）Ｓｌ　（ＯＣＨ３）３、（
デシル）　Ｓ　ｉ（ＯＣＨ３）　３、（オクチル）Ｓｉ
　（ＯＣＨ３）３、 （フェニル）Ｓｌ　（ＯＣＨ３）３、 （ｔ−ブチル）　　Ｓ　ｉ　　（ＯＣＨ３）２、（シク
ロヘキシル）　　Ｓ　ｉ　　（ＯＣＨ３）２、（トリル
）２Ｓ　ｔ　　（ＯＣＨ３）２、（イソプロピル）２Ｓ
ｉ　（ＯＣＨ３）２、（シクロヘキシル）ＣＨ３Ｓｉ　
（ＯＣＨ３）３、（ｔ−ブチル）ＣＨ３Ｓｉ　（ＯＣＨ
３）２、（トリフルオロプロピル）ＣＨ３Ｓｉ（ＯＣＨ
３）２、（イソプロピル）ＣＨ３Ｓｉ　（ＯＣＨ３）２
、（ｓｅｃ−ブチル）ＣＨＳｉ　（ＯＣＨ３）２、ｎ−
ブチル（ＣＨ）ｓｉ　　（ＯＣＨ３）２、ｎ−オクチル
（ＣＨ）　Ｓ　１　　（ＯＣＨ３）　２、フェニル（Ｃ
Ｈ）Ｓｔ　（ＯＣＨ３）　２、（ｓｅｃ−ブチル）　　
Ｓ　ｉ　　（ＯＣＨ３）２、（トリフルオロプロピル）
　　　Ｓ　ｉ　　（ＯＣＨ３）２、（フェニル）ＣＩ　
Ｓ　ｌ　　（ＯＣＨ３）２、（エチル）Ｓｉ　　（ｔ−
Ｃ３Ｈ７）３、Ｃｉｓ　ｌ　　（ＯＥ　ｔ）　３、 ＣＨ２−ＣＨＳ　ｉ（ＯＥ　ｔ　）　３、（フェニル）
　　Ｓ　ｉＯＣＨ３、およびＳ　Ｌ　　（ＯＣＨ３）　
４である。

少なくとも１個の窒素原子を有する複素環式化合物の例
は、２．２．　５．　６−チトラメチルビペリジンおよ
び２．６−ジイツブロピルピペリジンである。

固体成分の必須担体を構成する活性無水Ｍｇシバライド
は、Ｘ線粉末スペクトルを示す。このスペクトルにおい
ては、通常の不活性Ｍｇシバライドのスペクトルには現
れる最も強い回折線は、ハロによって置換され、・その
強度ピークは最も強い線の面間距離に関してシフトする
。これらのＭｇシバライドから、不活性炭化水素溶媒中
での熱処理によって、Ｘ線粉末スペクトルにおいてハロ
の代わりに最も強い回折線の広がりを示す形態を得るこ
とが可能である。前記形態は、本発明の触媒を得るのに
好適なＭｇシバライドの活性形態内に包含される。

一般に、活性形態の表面積は、３０〜４０ｄ１ｇよりも
高く、特に１００〜３００ｒｒｒ／ｇである。

好ましいシバライドは、ＭｇジクロリドおよびＭｇジブ
ロミドである。ジクロリド中の水の含量は、一般に、１
重量％未満である。

化合物ＡＨとの反応で使用する固体成分は、各種の方法
に従って生成する。それらの１つ、そしてまた好ましい
方法の１つは、摩砕生成物のＸ線スペクトルにおいてＭ
ｇシバライドのスペクトルの場合に前記した修正の出現
まで、Ｍｇシバライド、ＴｉハライドまたはＴｉハロア
ルコラードおよび電子供与体（使用する時）を同時摩砕
し、摩砕生成物をハロゲン化炭化水素、例えば、１．２
−ジクロロエタン中の懸濁液中において熱処理し、固体
生成物を分離し、ヘプタンまたは同様の炭化水素溶剤で
洗浄することからなる。処理時間は、一般に、１〜４時
間であり、処理温度に依存する。

別の方法によれば、Ｍｇシバライドとアルコールとの付
加物をＴ　ｉＣ１４と反応させる。前記方法は、ベルギ
ー特許第８６８，６８２号明細書および公告西独特許出
願第３，０２２，７３８号明細書に記載されている。

活性形態のＭｇシバライドの生成またはＴｉ含有Ｍｇシ
バライド担持成分（シバライドは活性形態で存在）をも
たらす他の既知の方法は、下記反応に基づく： グリニヤール試薬またはＭｇＲ２化合物（式中、Ｒはヒ
ドロカルビル基である）又は前記ＭｇＲ２化合物−Ａｌ
トリアルキル錯体と、ＡｌＸ３、ＡｌＲＸ　　化合物（
式中、Ｘはハロゲン、Ｒはヒ　　　ｎ ドロカルビル、ｍ＋ｎは３である）　、Ｓ　Ｉ　Ｃ１４
、ＨＳｉＣｌ３などのハロゲン化剤との反応；グリニヤ
ール試薬と、シラノールまたはポリシロキサン、Ｈ２Ｏ
またはアルコールとの反応および更にハロゲン化剤また
はＴ　Ｉ　Ｃ１４との反応−Ｍｇとアルコールとハロゲ
ン化水素酸との反応またはＭｇとヒドロカルビルハライ
ドとアルコールとの反応； ＭｇＯとＣ１２またはＡｌＣｌ３との反応；ＭｇＸ　１
１ｎＨ２０（式中、Ｘはハ０ゲンである）とハロゲン化
剤またはＴ　Ｌ　Ｃｌ　４との反応；Ｍｇモノまたはジ
アルコラートまたはＭｇカルボキシレートとハロゲン化
剤との反応；Ａｌ−アルキル化合物（ａ）は、好ましく
は、Ａｌ−トリエチル、Ａｌ−）リイソブチル、Ａｌ−
トリーローブチルなどのＡｌ−トリアルキルである。

また、Ａｌ−アルキル化合物は、酸素原子または他のへ
テロ原子を通して互いに結合された１個以上のＡｌ原子
を有する線状または環状化合物、例えば、次式 ％式％） （式中、ｎは１〜２０の整数である） の化合物であることができる。一般式 ％式％ （式中、Ｒ′は２位および／または６位で置換された芳
香族基であり、Ｒは炭素数１〜８のアルキル基である） を有する化合物も、使用できる。

Ａｌ−アルキル化合物は、ＡｌＥｔ２ＣＩなどのＡｌ−
アルキルハライドとの混合物で使用してもよい。

電子供与体化合物（ｃ）として、固体触媒成分（ａ）の
調製に使用できる化合物は、好適である。

既述のように、本発明の触媒は、次式 ％式％ （式中、Ｒは炭素数１〜８を有するアルキルまたはアリ
ール基である） を有するα−オレフィン、特にプロピレン、１−ブテン
、４−メチル−１−ペンテン、およびそれらの混合物、
および／またはそれらとエチレンとの混合物の重合で有
用である。

重合は、既知の方法に従って、不活性炭化水素溶媒の存
在または不在下での液相中または気相中で操作すること
により、または液相重合工程と気相中での工程とを組み
合わせることにより実施する。

一般に、温度は、大気圧または大気圧よりも高い圧力で
操作して４０℃〜１６０℃であるが、好ましくは６Ｑ〜
９０℃である。

分子量調整剤として、水素または他の調整剤が、使用さ
れる。

触媒は、特に重合体の形態を改良するために、少量のオ
レフィンと予備接触してもよい（予備重合）。

予ｆＢ重合は、溶液中にＡｌ−アルキル化合物および場
合によって電子供与体化合物を含有する不活性炭化水素
溶媒中の固体触媒成分の懸濁液中にオレフィンを供給す
ることによって実施する。

予備重合工程で生成される重合体の量は、好ましくは固
体触媒成分の重量の０．５〜３倍である。

〔実施例〕

下記例は、例示の目的で与えるものであって、本発明を
限定するものではない。

例１ （Ａ）固体触媒成分の調製 欧州公告特許出願第４５９７７号明細書の例８に従って
調製された固体触媒成分４．０ｇを１゜２−ジクロロエ
タン（ＤＣＥ）３０ｍｌに懸濁する。

１０分間、ＤＣＥ１０ｍｌ中のｎ−ブチルアルコール０
．５０ｍ１の溶液を懸濁液に滴下する。温度を８０℃に
上げ、反応を２時間行う。このようにして得られた懸濁
液０．５ｍｌをプロピレンの重合試験で使用する。

（Ｂ）プロピレンの重合 ２リツトルのステンレス鋼製オートクレーブに、５０℃
でｎ−へブタン２５ｍ１中に Ａｌ　（Ｃ２Ｈ５）３３．５ｍＭおよびフェニルトリエ
トキシシラン０．．１７５ｍＭを含有する懸濁液および
（Ａ）に記載の方法に従って調製された懸濁液０．５ｍ
ｌをプロピレン流下に導入する。次いで、オートクレー
ブを閉じ、Ｈ２Ｏ，１ａ　ｔｍの過圧を導入し、プロピ
レン４００ｇを注入し、温度を７０℃に上げる。重合を
２時間実施し、次いで、残留単量体を除去し、重合体を
単離する。

重合試験の結果を表２に報告する。

例２ 調製（Ａ）においてより多い量のｎ−ブチルアルコール
を使用して、例１を繰り返す。試薬の使用量および重合
試験の結果を表１および２に報告する。

例３〜１３ 調製（Ａ）における反応媒体および化合物ＡＨを変えた
以外は、例１を繰り返す（表１）。重合試験の結果を表
１に報告する。

例１（比較） 調製（Ａ）において反応媒体としてｎ−へキサンを使用
する以外は、例１を繰り返す。重合試験の結果を表２に
報告する。

例２（比較） 欧州特許出願第４９７７号明細書の例８に従って調製さ
れた固体触媒成分を使用する以外は（即ち、ＤＣＥ中の
ブチルアルコールでの処理を省略する）、例１を繰り返
す。

声ｌ−１（烏（丙１ξラチ＜１−） ７　　　ｎ−ブチルアルコール　　　　　　　　　　　
５２　　　　〃　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１０３　　　エタノール　　　　　　　　　　　　　
　　　　　５４　　　イソブタン　　　　　　　　　　
　　　　　１０５　　　ＢＨＴｌ　　　　　　　　　　
　　　　５６　　　　〃　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１０７　　　エチレングリコール　　　　　　
　　　　　　５８　　　　〃　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１０９　　　　トリフルオロエタノール
　　　　　　　　　　２０１０　　　トリフルオロメタ
ンスルホン酸　　　　　　２０１１　　　　ｎ−ブチル
アルコール　　　　　　　　　　　５１２　　　　〃　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　〃１３　　　
　〃　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　〃ＩＣ
１ｒ　　　ｎ−ブチルアルコール　　　　　　　　　　
　　５２〃　　　　−− （１）ＢＨＴ讃２，６−ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾー
ル反応媒体 ０−ジクロロベンゼン　　　　９．９ クロロベンゼン　　　　　　　５．７ 塩化ベンジル　　　　　　　　７．Ｏ ｎ−へキサン　　　　　　　　１．８９表２ 重合ラン 下記例に従って調製した懸濁液　　重合体のＴＩ含量Ｎ
ＩＬ（ｐｐｍ）　　　　　　　Ｉ、　　Ｉ、　！１　　
　　　　　　　　１ｏ　　　　　　　　　９６．８２　
　　　　　　　　　　１１．５　　　　　　　９＋１．
１３　　　　　　　　　　１１　　　　　　　　９５．
９４　　　　　　　　　　　９　　　　　　　　９４．
８５　　　　　　　　　　　７　　　　　　　　９２．
９６　　　　　　　　　　　　［１９２，９７１４９２
，８ ８１２９１，４ ９ｔｏ　　　　　　　　　８９．４ １０　　　　　　　　　　　９　　　　　　　　８９．
４１１　　　　　　　　　　１２　　　　　　　　９２
．７１２　　　　　　　　　　１Ｂ　　　　　　　　　
９３．５１　ＣＦ　Ｒ６９１，１ ２ＣＦ　Ｒ４，８９５，８ １、１，−沸ｉ！ｎ−へブタンに溶ける重合体の％に対
応するアイソ。

ＭＦ　Ｉ　　　　　　ＧＰＣ盛込密度 型　　（ｇ／１０’　）　　　Ｍｗ／Ｍｎ　　　（ｇ／
ｃｃ）５５　　　　　　４　　　　　　　０．４２３７
　　　　　　３．６　　　　　　０．４４４７　　　　
　　３．６　　　　　　０．４３５３　　　　　　３．
７　　　　　　０．４４３９　　　　　　３．９　　　
　　　０．４５４１　　　　　　３．９　　　　　　０
．４７４８　　　　　　３．６　　　　　　０．４２４
５　　　　　　　Ｌ７　　　　　　０．４４１１０　　
　　　　４　　　　　　　０．４２２５　　　　　　４
　　　　　　　０．４０５５　　　　　　４．０５　　
　　　０．４０４９　　　　　　３．７　　　　　　０
．４１４６　　　　　　３．７　　　　　　０．４１３
０　　　　　　　　　　　　　５．１　　　　　　　　
　　　　０゜番２８５　　　　　　４．６　　　　　　
０．４４グクチツク指数

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、活性形態の無水Ｍｇハライドに担持された少なくと
   も１個のＴｉ−ハロゲン結合を有するＴｉ化合物および
   場合によって電子供与体化合物を含むα−オレフィンの
   立体規則性重合に好適な触媒の固体成分を、固体成分に
   対して反応性ではなく２０℃で測定して２よりも高い比
   誘電率を有する液体媒体中において、Ｍｇ対化合物ＡＨ
   のモル比２〜３０に相当する量で使用する少なくとも１
   個の活性水素原子を含有する化合物（ＡＨ）と反応させ
   ることによって得られた、狭い分子量分布を有する立体
   規則性重合体へのα−オレフィンの重合（共重合）に好
   適な触媒成分。 ２、電子供与体化合物を含む、特許請求の範囲第１項に
   記載の触媒成分。 ３、化合物ＡＨが、脂肪族アルコール、脂環式アルコー
   ル、フェノール類およびナフトール類からなる群から選
   ばれる、特許請求の範囲第１項に記載の触媒成分。 ４、（ａ）活性形態の無水Ｍｇハライドに担持された少
   なくとも１個のＴｉ−ハロゲン結合を有するＴｉ化合物
   を含む固体成分を、固体成分に対して反応性ではなく２
   ０℃で測定して２よりも高い比誘電率を有する液体媒体
   中において、Ｍｇ対化合物ＡＨのモル比２〜３０に相当
   する量で使用する少なくとも１個の活性水素原子を含有
   する化合物（ＡＨ）と反応させることによって得られた
   触媒成分、 （ｂ）Ａｌ−アルキル化合物、 （ｃ）電子供与体化合物 の反応生成物を含むことを特徴とする、狭い分子量分布
   を有するα−オレフィンの単独重合体および共重合体の
   製造に好適な触媒。 ５、Ａｌ−アルキル化合物が、Ａｌ−トリアルキル化合
   物である、特許請求の範囲第４項に記載の触媒。