JPS63191868A - コ−テイング剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、基材との密着性にすぐれ、かつ基材に強勧で
耐熱性に富む塗膜を形成し得るコーティング剤に関し、
特に折り曲げ加工可能な金属の塗装に有用なコーティン
グ剤に関する。

〔従来の技術〕

ラダー型シリコーンオリゴマーは、一般に下記の一般式
（Ｉ）で示される構造を有する化合物であり、溶剤に良
く溶解し、加熱することによって三次元化し、耐熱性の
ある硬い塗膜を形成する。

〔式中、Ｒは水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、置
換または未置換のフェニル基、水酸基、アルコキシル基
である。但し、全Ｒのうち、水酸基、アルコキシル基ま
たはこれらの基の合計量は１０モル％以下である。〕 ラダー型シリコーンオリゴマーは、上記一般式（Ｉ）で
示されるように、分子構造がラダー構造を有するため、
その硬化塗膜は一般のシリコーン樹脂の硬化塗膜に比較
して極めて良好な耐熱性を有する。

しかし、このラダー型シリコーンオリゴマーから形成さ
れる塗膜は脆く、特に折り曲げ加工可能な金属に塗布し
て折り曲げた場合、折り曲げ部分にクラックが入りやす
い欠点があった。この塗膜の折り曲げによるクラックの
発生を防止するために、従来、ラダー型シリコーンオリ
ゴマーにナイロンやアルキッド樹脂等を添加したコーテ
ィング剤が検討されてたが、折り曲げ部分のクラック発
生防止には充分満足すべきものではなかった。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明の目的は、前記従来のラダー型シリコーンオリゴ
マーの欠点を克服して、基材との密着性にすぐれ、かつ
基材に強靭で耐熱性に富む塗膜を形成し得るコーティン
グ剤を提供することにあり、特に折り曲げ加工可能な金
属に塗布して折り曲げた場合、折り曲げ部分にクラック
の発生のないコーティング剤を提供することにある。

［問題点を解決するための手段］ 本発明によって上記目的を達成し得るコーティング剤が
提供される。

即ち、本発明は、 （Ａ）　　溶　剤、 （Ｂ）　　ラダー型シリコーンオリゴマー、（Ｃ）　　
フタル酸、アジピン酸、セバチン酸、クエン酸、マレイ
ン酸、フマル酸もしくはリン酸のアルキルエステル（但
し、アルキル基の炭素数が１〜４である。）またはフェ
ニルエステル、および （Ｄ）　　有機アミン化合物のカルボン酸塩からなり、
かつ前記（Ｂ）対（Ｃ）対（Ｄ）の混合割合が重量比で
１００対５〜１００対０．０１〜５であることを特徴と
するコーティング剤に関する。

一般にラダー型シリコーンオリゴマーと可塑剤とを混合
して、これから塗膜を形成しようとすると、ラダー型シ
リコーンオリゴマーと可塑剤との親和性が悪いため、乾
燥時または加熱硬化時に相分離を起こし、可塑剤が表面
に滲出して塗膜が活管性となってしまう。従って、ラダ
ー型シリコーンオリゴマーに可塑剤を混合して柔軟化す
ることは一般に行なわれていない。

しかしながら、本発明者らは、フタル酸、アジピン酸、
セバチン酸、クエン酸、マレイン酸、フマル酸もしくは
リン酸のアルキルエステル（但し、アルキル基の炭素数
が１〜４である。）またはフェニルエステルがラダー型
シリコーンオリゴマーと親和性が良好であること、およ
びこれにさらに有機アミン化合物のカルボン酸塩を併用
すると、表面硬度、耐熱性、耐クラツク性等においてす
ぐれた性能を有する塗膜が得られ、かつ金属を折り曲げ
加工しても折り曲げ部分にクラックの発生のない塗膜が
得られることを見出した。

以下、本発明のコーティング剤について説明する。

本発明において（Ｂ）成分として使用されるラダー型シ
リコーンオリゴマーは、下記の一般式〔式中、Ｒは水素
原子、炭素数１〜８のアルキル基、置換または未置換の
フェニル基、水酸基、アルコキシル基である。但し、全
Ｒのうち、水酸基、アルコキシル基またはこれらの基の
合計量は１０モル％以下である。〕 で示されるものである。

一般式（１）において、Ｒがアルキル基の場合、アルキ
ル基の炭素数が１〜８の範囲内にあるものが用いられ、
炭素数が８より大きい場合は、硬化速度が遅いので好ま
しくない。アルキル基は、直鎖のものであっても、枝分
れ鎖を存するものであってもよい。また、一般式（１）
において、全Ｒのうち、水酸基、アルコキシル基、また
はこれらの基の合計量が１０モル％より多い場合は、硬
化塗膜の耐水性が劣るので好ましくない。

一般式（Ｉ）で示されるラダー型シリコーンオリゴマー
は、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシ
ランおよびフェニルトリメトキシシランなどのトリアル
コキシシランを適当な溶媒（例えばエタノール）に溶解
し、水および塩酸の存在下、加熱し、加水分解、結合さ
せることにより得られるものであり、反応後は急激な脱
溶媒をすることにより白色フレーク状となる。

このラダー型シリコーンオリゴマーは、比較的分子量が
小さく、種々の溶剤に容易に溶解するが、後述する（Ｃ
）成分の酸のアルキルエステルまたはフェニルエステル
との相溶性を考慮し、分子量が５００〜１００００　、
好ましくは１０００〜５０００のものが好適である。

ラダー型シリコーンオリゴマーの分子量が５００より小
さいとラダー構造が不完全なため、硬化塗膜は良好な特
性を示さず、分子量が１００００より大きい場合は、（
Ａ）成分の溶剤および（Ｃ）成分の酸のアルキルエステ
ルまたはフェニルエステルとの親和性が低下する。

本発明で（Ｃ）成分として使用される酸のアルキルエス
テルまたはフェニルエステルとは、フタル酸、アジピン
酸、セバチン酸、クエン酸、マレイン酸、フマル酸もし
くはリン酸のアルキルエステル（但し、アルキル基の炭
素数が１〜４である。）またはフェニルエステルであり
、これらは単独で用いてもよく、または２ＰＪ類以上曲
用してもよい。

これらの酸のアルキルエステルまたはフェニルエステル
は、（Ｂ）成分のラダー型シリコーンオリゴマーと極め
て親和性が良く、乾燥、加熱時における滲出、粘着性な
どは見られない。

また、これらの酸のアルキルエステルまたはフェニルエ
ステルは、可塑剤としても作用し、特に折り曲げ加工可
能な金属の折り曲げ部の塗膜に発生するクラックの改善
に効果的である。

酸のアルキルエステルのアルキル基の炭素数が４より大
きい場合は、ラダー型シリコーンオリゴマーとの混和性
が悪く、塗膜表面に炭素数が４より大きいアルキルエス
テルが滲出し、塗膜がいつまでも粘稠性であるという欠
点がある。アルキル基は、直鎖のものであっても枝分れ
鎖を９するものであってもよい。

（Ｃ）成分の酸のアルキルエステルまたはフェニルエス
テルの代表例としては、ジメチルフタレート、ジエチル
フタレート、ジブチルフタレート、ジメチルアジペート
、ジエチルセバケート、ジメチルサイトレート、ジエチ
ルマレエート、ジエチルフマレート、トリブチルフォス
フェート、ジフェニルマレエート、トリフェニルフォス
フェート等があげられる。

上記の酸のアルキルエステルまたはフェニルエステル以
外の化合物、例えばジオクチルフタレート、ジエチルセ
バケート、ジデシルフタレート、ジラウリルフタレート
、トリオクチルフォスフェート、ジオクチルアジペート
、ジオクチルセバケート、ジオクチルマレート、ジオク
チルフマレート、塩化パラフィン等の化合物、いわゆる
可塑剤をラダー型シリコーンオリゴマーに配合した場合
は、乾燥および加熱硬化の過程で可塑剤が表面に滲出し
、十分な可塑化効果が得られないのみならず、塗膜の表
面が粘芒性となり好ましくない。

（Ｃ）成分の酸のアルキルエステルまたはフェニルエス
テルの配合割合は、ｆｆ１４１を比で（Ｂ）成分のラダ
ー型シリコーンオリゴマー１００に対し、５〜１００で
ある。（Ｃ）成分の配合量が重量比で５未満であれば、
金属の折り曲げ加工時の耐クラツク性が充分でなく、逆
に１００を超えて添加すると、表面硬度の低下、表面へ
の（Ｃ）成分の滲出等を引き起こし、良好な塗膜が得ら
れない。

本発明において（Ｄ）成分として使用される角°機アミ
ン化合物のカルボン酸塩は、カルボン酸にこれと当モル
の有機アミン化合物を添加して形成せしめることができ
る。

有機アミン化合物としては、下記の一般式（■）〔式中
、Ｒ１，Ｒ２およびＲ３は水素原子、炭素数が１〜ｌＯ
の直鎖または分岐の置換または未置換のアルキル基、置
換または未置換のフェニル基である。但し、Ｒ，Ｒおよ
びＲ３は同時に水素原子であることはない。〕 または下記の一般式（Ｉ［Ｉ） Ｒ。

〔式中、ＲＲＲおよびＲ７は水素原子、４　′　　５′
６ 炭素数が１〜４の直鎖または分岐のアルキル基、置換ま
たは未置換のフェニル基である。但し、ＲＲ只　および
Ｒ７は同時に水素原子 ４　°　　　５　°　　　６ であることはない。〕 などが代表例としてあげられる。

カルボン酸としては、有機アミン化合物と塩を形成する
ことが可能なものであればいずれでもよく、例えばギ酸
、酢酸およびプロピオン酸等の飽和脂肪族モノカルボン
酸、シュウ酸およびアジピン酸等の飽和脂肪族ジカルボ
ン酸、クエン酸のごとき飽和脂肪族トリカルボン酸、マ
レイン酸およびフマル酸等の不飽和脂肪酸等があげられ
る。

一般式（ｎ）で示される有機アミン化合物としては、モ
ノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、
モノエタノールアミン、ジェタノールアミン、トリエタ
ノールアミン、モノプロピルアミン、モノブチルアミン
、ジブチルアミン、モノオクチルアミン、トリオクチル
アミン、モノエトキシプロビルアミン、エチレンジアミ
ン、ジエチルアミノプロピルアミン、ジフェニルアミン
、ブチルアニリン等があげられる。また一般式（Ｉ［Ｉ
）で示される有機アミン化合物としては、テトラメチル
アンモニウムハイドロキサイド、テトラエチルアンモニ
ウムハイドロキサイド、テトラプロピルアンモニウムハ
イドロキサイド、テトラブチルアンモニウムハイドロキ
サイド、トリエチルモノハイドロゼンアンモニウムハイ
ドロキサイド、モノフェニルトリエチルアンモニウムハ
イドロキサイド等のアンモニウムハイドロキサイドがあ
げられる。

有機アミン化合物のカルボン酸塩の代表例としては、ジ
エチルアミンのギ酸塩、トリエチルアミンの酢酸塩、ト
リエチルアミンのギ酸塩、ジエチルアミンのクエン酸塩
、クリエタノールアミンのプロピオン酸塩、トリオクチ
ルアミンの酢酸塩、ブチルアニリンのギ酸塩、テトラメ
チルアンモニウムハイドロキサイドのギ酸塩、モノフェ
ニルトリメチルアンモニウムハイドロキサイドのアジピ
ン酸塩等があげられる。

（Ｄ）成分として使用される有機アミン化合物のカルボ
ン酸塩は、（Ｂ）成分のラダー型シリコーンオリゴマー
の硬化触媒として盲動であり、ポットライフの延長、硬
化温度の低減、硬化速度の促進、硬化度の向上、基材と
塗膜の密着性の向上、特に折り曲げ加工を行なう際の基
材と塗膜の密着性の向上に効果がある。

有機アミン化合物を単独で配合した場合は、硬化速度が
速くなり過ぎたり、塗膜が脆くなったりして好ましくな
い。一方、カルボン酸を単独で配合した場合は、基材と
塗膜との密着性は向上するが、硬化塗膜の硬度が不足す
るので好ましくない。

（Ｄ）成分として使用される有機アミン化合物のカルボ
ン酸塩は、２種以上併用してもよい。

本発明においては、有機アミン化合物のカルボン酸塩は
、カルボン酸と有機アミン化合物とを予め反応させて塩
を形成してから配合してもよく、また溶液にカルボン酸
を添加した後、有機アミン化合物を徐々に添加して系中
で塩を形成させてもよい。

（Ｄ）成分の有機アミン化合物のカルボン酸塩の配合割
合は、重量比で（Ｂ）成分のラダー型シリコーンオリゴ
マー１００に対して、０．Ｏ１〜５である。

（Ｄ）成分の配合量が重量比で０．Ｏｌより少ないと硬
化温度の低減効果が少なく、また塗膜の硬度も充分でな
く、逆に５を超えて使用するとポットライフが低下し、
塗膜が脆くなるなどの不都合を生ずる。

本発明のコーティング剤は、（Ｂ）成分のラダー型シリ
コーンオリゴマー、（Ｃ）成分の酸のアルキルエステル
またはフェニルエステルおよび（Ｄ）成分の有機アミン
化合物のカルボン酸塩を（Ａ）成分の溶剤に溶解して調
整される。コーティング剤中の（Ｂ）成分、（Ｃ）成分
および（Ｄ）成分の合計濃度は５〜６０％、好ましくは
１０〜５０％である。

（Ａ）成分の溶剤としては、（Ｂ）成分のラダー型シリ
コーンオリゴマー、（Ｃ）成分の酸のアルキルエステル
またはフェニルエステルおよび（Ｄ）成分の有機アミン
化合物のカルボン酸塩のいずれをも溶解することができ
、かつ沸点が５０〜２００℃の範囲内のものが好ましい
。このような溶媒の代表例としては、メタノール、エタ
ノール、インプロパツール、ブタノール、トルエン、ア
セトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル
、テトラヒドロフラン、セロソルブ、セロソルブアセテ
ート、ブチルセロソルブおよびトリクロルエタン等があ
げられる。これらの溶剤は、２種以上混合して使用して
もよく、また、これら溶剤を主体とし、沸点が２００℃
より高い他の溶剤との混合物であってもよい。また、（
Ｄ）成分のｔｔ廿＝陰＊ルスルホキシドなどを少量添加
することも可能である。

本発明のコーティング剤には、必要に応じて塗膜の特性
を損なわない範囲内で染料、顔料、充填剤、紫外線吸収
剤、カップリング剤、レベリング剤などを添加して使用
することもできる。

本発明のコーティング剤は、鉄、ステンレス、銅、亜鉛
、スズ、アルミニウム、チタニウムおよびその合金等の
金属、セラミックス、プラスチック、ガラス等の基材の
コーティング剤としてｑ用であり、特に折り曲げ加工可
能な金属のコーティング剤として利用される。折り曲げ
加工可能な金属の形状としては、たとえば板状、棒状、
管状等のものがあげられる。基材として金属を使用する
場合は、金属表面に予めサンドブラスト、化学メッキ、
カップリング処理等を施してもよい。

コーティング剤の塗布方法は、スプレー塗布、浸漬塗布
、刷毛塗、フローコーティング、スピンコーティング等
の公知の手法を適用することができる。

次に、本発明のコーティング剤を、特に折り曲げ加工可
能な金属に適用した場合を例にとって説明する。

折り曲げ加工を行なう金属に、本発明のコーティング剤
を適用する場合は、折り曲げ加工可能な金属に本発明の
コーティング剤を塗布して完全硬化を行なってから折り
曲げ加工を行なっても本発明の効果が発現するが、折り
曲げ部の金属と塗膜との密着性をさらに向上させるため
には、コーティング剤を金属に塗布した後、予備硬化を
行ない、次いで折り曲げ加工を施した後、完全硬化を行
なうことが好ましい。

折り曲げ加工を行なう金属にコーティング剤を塗布後は
、室温〜５０°Ｃの温度で乾燥させて溶剤を除き、次い
で１００℃以下、好ましくは６０〜１００℃で加熱して
予備硬化させる。予備硬化の加熱時間と温度の関係は、
配合する（Ｄ）成分の種類や配合量によって異なるので
一概には決められないが、一般には１００℃で１０分間
、８０℃で２０分間または６０℃で５０分間程度が望ま
しい。予備硬化が終了した段階では、（Ｃ）成分の酸の
アルキルエステルまたはフェニルエステルは、塗膜中に
充分な量だけ残っており、柔軟性があり、折り曲げ加工
がさらに容易になる。

折り曲げ加工を行なった後、完全硬化を行なう。

この時の加熱温度は、（Ｄ）成分の種類や配合量により
異なるので一概には特定はできないが、通常は１８０℃
未満、特に１００〜１２０℃が望ましい。加熱時間は、
加熱温度によって適宜に選択すればよい。この完全硬化
において、（Ｂ）成分のラダー型シリコーンオリゴマー
の硬化を進めると共に、塗膜中に残存している（Ｃ）成
分を徐々に蒸発させる。

この際、加熱の温度が１８０℃以上になると（Ｃ）成分
の蒸発速度が速くなり、塗膜にピンホールなどが発生し
て好ましくないので（Ｃ）成分の沸点以下の温度が好適
である。従って、完全硬化の加熱温度は、あまり高くで
きず、（Ｃ）成分で加熱温度の低下及び加熱時間の短縮
を達成している。

折り曲げ加工を行なわない場合は、予備硬化を省略して
１８０℃未満の温度で加熱硬化を行なえばよい。この際
、予備硬化を行なってから完全硬化させてもよい。

本発明のコーティング剤は、基材との密着性にすぐれ、
かつ基材に表面硬度、耐熱性および耐クラツク性にすぐ
れた塗膜を形成し得るものであり、特に折り曲げ加工を
行なう金属、例えば機械、電気電子機器、車輌、航空機
等を作製するための金属のコーティング剤として有用で
ある。

［実　施　例］ 以下、実施例をあげて本発明をさらに詳細に説明する。

実施例　１ 一般式（１）においてＲがメチル基とフェニル基からな
り、そのモル比が２＝１のラダー型シリコーンオリゴマ
ー（分子量約１．５００）　１００ｇ、ジメチルフタレ
ート２０ｇおよびギ酸０．０５ｇとをエタノール１００
　ｇに溶解した。これをＡ液とする。一方、ブタノール
１００ｇにテトラメチルアンモニウムハイドロキサイド
（ＴＭＡＨＯ）の１０％メタノール溶液を１．０ｇ加え
た。これをＢ液とする。

Ａ液にＢ液を３０分間かけて滴下してコーティング剤を
：Ａ整した。

このコーティング剤にサンドブラストをした後、トリク
レンで脱脂した幅１００　ｍ１１％長さ１００　ｍ＋ｓ
ｘ厚さ０．１龍の鋼板を浸漬し、乾燥後の膜厚が５μｍ
になるように浸漬塗布した。室温で３０分間放置して溶
剤を蒸発させた後、６０℃で５０分間加熱して予備硬化
を行なった。室温に冷却後、ＪＩＳＫ５４００　６．１
８の屈曲試験機を用い、心棒の直径を３ｉとして１８０
　”折り曲げ加工を施した。次いで、この試料を１２０
℃で１２０分間加熱して完全硬化を行なった後、室温ま
で冷却した。

得られた試料に対し、表面硬度、折り曲げ加工を行なわ
ない部分のゴバン目密着試験１１折り曲げの外側コｆす
一部分のゴバン目密着試験■、クラック観察、ヒートシ
ョック（４００℃１０分保持→室温）を行なった。

その結果を表１に示した。

比較例　１ 実施例１において、ギ酸の添加量をｏ、ｏｏｔ　ｇにし
、ＴＭＡＨＯの添加量を０．０１ｇにした以外は、実施
例１と同様の処方でコーティング剤を調整した。以下、
実施例１と同様の手法により折り曲げ加工をして試料を
得た。得られた試料の物性値を表１に示した。

表　　　１ 表１から明らかなように、テトラメチルアンモニウムハ
イドロキサイドのギ酸塩の添加量が本発明の範囲外の場
合は、塗膜の表面硬度が著しく低く、またゴバン目密着
試験が劣り、良好な塗膜は得られない。

実施例　２ 一般式（１）においてＲがフェニル基のラダー型シリコ
ーンオリゴマー（分子は約１１０００）ｌｏｎとジブチ
ルマレート５０ｇ−をトルエン４００ｇに溶解し°た。

これをＣ液とする。一方、トルエン１００１ｉにトリエ
チルアミンの酢酸塩０．１８ｇを加えた。これをＤ液と
する。次いで、Ｃ液の中にＤ液を３０分かけて滴下し、
コーティング剤を調整した。

表面をアルマイト化した幅１００　ｔａ■、長さ１００
ｍ■、厚さ０．２ｍ＋ｓのアルミニウム板に乾燥時の膜
厚が３μｍになるようにスプレーコートした。４０℃で
５０分間放置した後、１００℃で１０分間予備硬化を行
なった。室温に冷却した後、ＪＩＳ　　Ｋ５４００６．
１Ｇの屈曲試験機を用い、心棒の直径を３ｍｍとして１
８０　’折り曲げた。次いで、この試料を１００℃で１
８０分間加熱して完全に硬化を行なった。得られた試料
の物性値を表２に示した。

比較例　２ 実施例２において、ジブチルマレートの代りにジオクチ
ルマレートを用いた以外は、実施例２と全く同様の処方
でコーティング剤を調整した。以下、実施例２と同様な
操作で折り曲げ加工を施して試料を得た。得られた試料
の物性値を表２に示した。

表　　　　２ 表２から明らかなごとく、本発明以外のジオクチルマレ
ートを使用した場合には、塗膜表面に粘着性があり、ま
たゴバン目密着試験に劣り、所期の効果が得られなかっ
た。

また、上記においてジオクチルマレートの代りにジオク
チルフタレート、ジオクチルフマレート、ジオクチルア
ジペート、ジオクチルセバケート、塩化パラフィンを使
用してコーティング剤を調整し、これを使用した場合も
上記と同様に塗膜に活管性が認められた。

実施例　３ 一般式（１）においてＲの９７モル％がメチル基、３モ
ル％が水酸基のラダー型シリコーンオリゴマー（分子量
２１００）　　ｔｏｏ　ｇ　、ジエチルアジペート１５
ｉおよびギ酸０．０５ｇを酢酸エチル２５０ｇに溶解し
た。これをＥ液とする。一方、酢酸ｎ−ブチル５０ｇ：
にフッ素系レベリング剤０．０２ｇおよびトリエチルア
ミン０．１１ｇを加えた。これをＦ液とする。

次いで、Ｅ液中にＦ液を徐々に滴下し、コーティング剤
を調整した。

このコーティング剤を長さ１００龍、幅１００１１１１
゜厚さ０．１ｍｍの鋼板に乾燥時の膜厚が４μｍになる
ようにフローコート法により塗布し、室温で３０分間乾
燥後、８０℃で２０分間予備硬化を行なった。室温に冷
却後、ＪＩＳ　　Ｋ５４００　８．１６の屈曲試験機を
用い、心棒の直径を３報として１８０　’折り曲げた。

この試料を１２０℃で１２０分間加熱して完全硬化を行
なった。試料の物性値を表３に示した。

比較例　３ 実施例３において、ジエチルアジペートの添加量を３ｇ
にした以外は、実施例３と同様の処方でコーティング剤
を調整し、同様な操作で予備硬化、折り曲げ加工、完全
硬化を行なって試料を得た。

その物性値を表３に示した。

表　　　　３ 以上の結果から明らかなごとく、ジエチルアジペートの
添加量が本発明の範囲より少ない場合は、本発明の効果
は認められなかった。

比較例　４ 実施例３において、ジエチルアジペートの添加量を１３
０ｇにした以外は、実施例３と同様の処方でコーティン
グ剤を調整し、同様の操作で予備硬化、折り曲げ加工、
完全硬化を行なった。得られた試料の塗装面の表面硬度
はＨＢと低く、折り曲げの外側コーナ一部のゴバン目密
着試験は０／１００であった。このようにジエチルアジ
ペートの添加量が本発明の範囲よりも多い場合は、良好
な塗膜を得ることができなかった。

実施例　４ 一般式（Ｉ）においてＲがメチル基とフェニル基からな
り、そのモル比が１＝１のラダー型シリコーンオリゴマ
ー（分子量１７００）　　１００　ｇ　、リン酸トリク
レジル２０ｇおよびクエン酸０．０２ｇをエタノール１
５０ｇに溶解させた。これをＧ液とする。

一方、ブタノール１５０　ｇにジエチルアミン０．０２
ｆとシリコーン系界面活性剤０．３ｇを加えた。これを
Ｈ液とする。次いで、Ｇ液中にＨ液を徐々に滴下してコ
ーティング剤を調整した。このコーティング剤は、２０
℃で１ケ月間放置しても粘度に変化が認められなかった
。長さ１００１１１１％幅１００　ａｍ、厚さ０．１ｍ
＋＊の鋼板に、エポキシシラン系カップリング剤の１％
エタノール溶液を浸漬塗布し、室温で乾燥後、１１０℃
で１０分間加熱し、室温まで冷却した。この鋼板へ浸漬
塗布法により、上記コーティング剤を乾燥時の膜厚が４
μｍとなるように塗布した。室温で６０分間放置後、８
０℃で２０分間予備硬化を行なった。室温に冷却後、Ｊ
　Ｉ　Ｓ　　Ｋ５４００６．１６の屈曲試験機を用い、
心棒の直径を３ＩＩ１１として１８０°の折り曲げ加工
を行なった。この試料を１２０℃で１２０分間加熱して
完全硬化を行なった。

得られた試料の物性値を表４に示した。

比較例　５ 実施例４において、Ｇ液の調整時にクエン酸の添加を省
略した以外は、実施例４と全く同様な処方でコーティン
グ剤を調整した。以下、実施例４と全く同じ手法により
鋼板を塗装した。得られた試料の物性値を表４に示した
。

デ なお、比較例をのコーティング剤は、２０℃においてゲ
ル化を起こし、著しくポットライフが短かかった。

比較例　６ 実施例４において、Ｈ液の調整時にジエチルアミンの添
加を省略した以外は、実施例４と全く同様の処方でコー
ティング剤を巽整した。以下、実施例４と全く同じ手法
により鋼板を塗装した。得られた試料の物性値を表４に
示した。

（以下余白） 表　　　４ 【発明の効果］ 本発明のコーティング剤は、基材との密着性にすぐれ、
形成された塗膜は強靭で表面硬度が高く、しかも耐熱性
にすぐれている。また、折り曲げ加工可能な金属に本発
明のコーティング剤を塗布し、折り曲げ加工を施した後
にも折曲面にクラックの発生もなく、良好な塗膜を形成
することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）溶剤、 （Ｂ）ラダー型シリコーンオリゴマー、 （Ｃ）フタル酸、アジピン酸、セバチン酸、クエン酸、
   マレイン酸、フマル酸もしくはリン酸のアルキルエステ
   ル（但し、アルキル基の炭素数が１〜４である。）また
   はフェニルエステル、および （Ｄ）有機アミン化合物のカルボン酸塩 からなり、かつ前記（Ｂ）対（Ｃ）対（Ｄ）の混合割合
   が重量比で１００対５〜１００対０．０１〜５であるこ
   とを特徴とするコーティング剤。