JPS63191814A - 重合性単量体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、重合性単量体組成物に関し、特に耐光性に優
れ、かつ屈折率が１．５１〜１．５３の光学材料を提供
するのに有用な重合性単量体組成物に関する。

従来の技術 無機ガラスは、その優れた透明性、硬さ、キズのつきに
くさ、耐候性などの特徴を生かして従来多くの用途に使
用されてきたが、反面脆く、割れ易く、重いという欠点
を有している。一方、有機ガラスは、無機ガラスにはな
い軽さ、安全性、加工性、染色性等の利点を有しており
、現在、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネ′−
ト、ジエチレングリコールビスアリルカーボネートの重
合体が利用されている。とりわけ眼鏡レンズの如き用途
では、軽さ、安全性（割れにくい）の点から有機ガラス
に対する期待は極めて大きいものかある。しかし、ジエ
チレングリコールジアリルカーボネートの重合体は屈折
率が低く　（屈折率１．４９９）、無機ガラスのレンズ
に比べ肉厚にならざるを得ないという欠点を存している
。

この欠点を改善するため、屈折率の高い樹脂を用いる試
みがなされている。しかし、屈折率の大きいポリスチレ
ン（屈折率１．５９）　、ポリカーボネート（屈折率１
．５９）等は、熱可塑性樹脂であり、主として射出成形
によって成形するため、成形時の歪が残り易く、また耐
溶剤性に劣るという欠点を有している。一方、これらの
成形材料及び成形方法に伴なう欠点を克服する方法とし
ては、芳香環及び／またはハロゲンを分子構造単位とし
て有する単量体を含む組成物を注型重合することによっ
て屈折率の高い樹脂を得る方法が提案されている。これ
らの例としては、例えば特開昭５７−２８１１５号、同
５７−２８１１６号、同５９−１８４２１０号、同６０
−７３１４号、同Ｇｏ　−１７９４０６号、同８０−２
１７３０１号、同ＧＯ−１８８５１４号、同８０−１８
８３０７号、同６０−１０３３０１号公報等を挙げるこ
とができる。

しかしながら、これら先行技術は、単量体がいずれも芳
香環及び／またはハロゲンを分子構造単位として有する
ため、屋外に長時間曝露されると、陽光により、黄〜褐
色に着色するという欠点を宵する。この欠点は、眼鏡レ
ンズ等の無着色性を要求される用途においては、その商
品価値が損なわれること＼なる。更に劣化が激しい場合
には、樹脂の表面に亀裂が入ったり、曇り、白化等を引
き起こすこともある。これらを含めて、以下、耐光性と
呼ぶこと＼する。これら耐光性は、市販の紫外線吸収剤
、酸化防止剤等の添加剤の添加により、ある程度は改善
されるものの、芳香環及び／またはハロゲンを分子構造
単位として含まない単量体、例えばジエチレングリコー
ルビスアリルカーボネートの重合体に比較すれば、依然
耐光性が劣っている。また、これらの添加剤の添加量が
多い場合は、添加剤の重合体からの漏出あるいは着色に
より、光学材料としての品質が損われるばかりですく、
ハードコート処理あるいはマルチコート処理等の二次加
工での密着性が悪化する原因ともなる。

発明が解決しようとする問題点 本発明者等は、前記従来技術の欠点に鑑み、鋭意研究を
進めた結果、特定の構造、即ち含イオウ飽和脂肪族炭化
水素骨格を有する単量体を飽和脂肪族炭化水素骨格を有
する単量体と共重合硬化することによって、耐光性が極
めて優れ、かつ従来のジエチレングリコールビスアリル
カーボネート重合体に比べて、屈折率の高い光学材料が
得られることを見出し、本発明を達成した。

従って、本発明の目的は、耐光性に優れ、しがも屈折率
が１．５１〜１．５３の光学材料を製造することができ
る重合性単量体組成物を提供することにある。

本発明の他の目的は、光学レンズとして望ましい透明性
及び無着色性を存するレンズ用樹脂を製造することがで
きる重合性単量体組成物を提供することにある。

問題点を解決するための手段 本発明によって上記目的を達成し得る重合性単量体組成
物が提供される。

即ち、本発明は、 （Ａ）　　一般式（１） 〔式中、Ｒ１はＨまたはＣＨを表わし、ｍは０〜２、ｎ
は１〜３の整数を表わす〕 で示される重合性単量体２０〜７０重量％と、（Ｂ）　
　一般式（ｎ） 〔式中、Ｒ２はＨまたはＣＨを表わし、Ｐは１〜２の整
数を表わす〕 で示される重合性単量体３０〜８０重塁％よりなる重合
性単量体組成物に関する。

本発明において用いられる前記一般式（Ｉ）で示される
重合性単量体は、本発明の目的を達成するためには、２
０〜７０重量％、好ましくは４０〜７０重量％、更に好
ましくは５０〜７０重量％の量で用いられる。

一般式（Ｉ）で示される重合性単量体の使用量が２０重
量％未満では、重合後の共重合硬化物の屈折率が１．５
１に達しないので好ましくない。また、一般式（１）で
示される重合性単量体の使用量が７０重量％より多い場
合は、共重合硬化物が脆く、耐衝撃性に劣るばかりでな
く、表面状態の良好な硬化物が得られない。

一般式（Ｉ）で示される重合性単量体の代表例としては
、ジ（メタ）アリルチオジプロピオネート、ジ（メタ）
アリルチオジグリコレート、ジ（メタ）アリルオキシエ
チルチオジプロピオネート、ジ（メタ）アリルオキシエ
チルチオジグリコレート、ジ（メタ）アリルチオジブタ
ノエート、ジ（メタ）アリルオキシエトキシチオジブタ
ノエートなどが挙げられる。

本発明において用いられる前記一般式１）で示される重
合性単量体は、本発明の目的を達成するためには、３０
〜８０重量％、好ましくは３０〜６０重量％、更に好ま
しくは３０〜５０重量％の量で用いられる。

一般式（ｎ）で示される重合性単量体が含まれることに
よって、重合性単量体組成物の硬化収縮に伴う共重合硬
化物の破損、あるいはモールドからの剥離をできるだけ
少なくし、耐衝撃性が改善される。

かかる重合性単量体の例としては、ジエチレングリコー
ルビスアリルカーボネート、ジエチレングリコールビス
メタリルカーボネート、エチレングリコールビスアリル
カーボネート、エチレングリコールビスメタリルカーボ
ネートなどが挙げられる。

本発明に係る重合性単量体組成物から共重合硬化物を製
造するには、ラジカル重合開始剤を用いた熱重合によフ
て行うことができる。

熱重合用のラジカル重合開始剤としては、過酸化ベンゾ
イル、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ター
シャリ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、
アゾビスイソブチロニトリル、アゾジシクロヘキサンカ
ルボニトリル、アゾビスメチルバレロニトリルあるいは
それらの混合物等通常のラジカル重合開始剤を用いるこ
とができる。

ラジカル重合開始剤の使用量は、使用するラジカル重合
開始剤の揮類によって異なるので一概には決められない
が、通常は重合性単量体組成物に対して０．０５〜２０
重量％の範囲内であることが好ましい。

また、本発明に係る重合性単量体組成物を共重合硬化す
るに際しては、必要に応じて紫外線吸収剤等の添加剤を
、共重合硬化を妨げず、また、共重合硬化物の透明性等
の光学的性質を損わない範囲で添加することができる。

更に本発明に係る重合性単量体組成物から光学材料、特
にレンズ類の製造は、重合性単量体組成物をガラスモー
ルド及びガスケットより組立てられたレンズ用鋳型のな
かに注入し、加熱することによって行なわれる。この際
、硬化収縮を最小限にくいとめるため、前記重合性単量
体組成物を注入可能な粘度の範囲内でプレポリマー化し
ておくことも可能である。

実施例 以下、実施例をあげて本発明を更に詳細に説明する。

なお、実施例及び比較例において得られる成形物の各物
性値は、下記の試験法によりＭ１定した。

（１）屈折率 ■ アツベ屈折計を用いて２０℃における屈折率を測定した
。接触液には２−ブロモナフタリンを用いた。

（２）耐光性 ウェザ−オーメーターにて、２００時間曝露した後の黄
色度（ＹＩ）をカラーメーター（スガ試験機製作所）を
用いて、厚さ２．２ｍｍの試験片について測定（ＪＩＳ
　Ｋ−７１０３）　した。曝露前のＹｌからの上昇分（
ΔＹｌ）がΔＹｌ＜１の場合を０．１≦ΔＹＩ＜５の場
合をΔ、５≦ΔＹｌの場合を×とした。

（３）耐衝撃性 ＦＤＡ規格に基づき厚さ２ｍｍの成形物の平板を中心部
に高さ１２７　ａｍより直径１５．９ｍｍ、重さ１８．
２ｇの鋼球を落下し、破損しなかったものを０１それ以
外のものを×とした。

（４）表面状態 成形物の表裏の表面状態を目視観察し、表裏とも平滑な
状態にあるものを０１僅かに表面に荒れが認められるも
のをΔ、表面全体に荒れが認められるものを×とした。

実施例　１ ジアリルチオジプロピオネート（単量体Ａ）５０重量部
及びジエチレングリコールビスアリルカーボネート（単
量体Ｂ）５０ｆｆｌ量部からなる混合物に、ターシャリ
−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート５重量部
を加え、１００℃で５時間加熱し、Ｌ５０ｅｌ）の粘度
のプレポリマーを得た。次いで、これに更にターシャリ
−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート５重量部
及び２−　（２−とドロキシ−５−メチルフェニル）−
２Ｈ−ベンゾトリアゾール０．０５重量部を混合して均
一組成物とした。

この組成物を真空下で３０分間脱気を行なった後、ガラ
ス製レンズ用鋳型に注入した。脱泡した後、４０℃で２
時間、５０℃で１０時間、６０℃で２時間、８０℃で１
時間、１００℃で５時間加熱し共重合硬化させた。

その後、鋳型をはずし、１２０℃のオーブン中で１時間
加熱処理することにより、光学歪のない無色透明のレン
ズを得た。

このようにして得られたレンズの物性を第１表に示す。

実施例　２〜６ 第１表に示す単量体組成で各種単量体を均一に混合し、
実施例１と同一条件でレンズを作製した。

プレポリマーの粘度及び得られたレンズ物性の測定結果
を第１表に示す。

比較例　１〜４ 第１表に示す単量体組成で各種単量体を均一に混合し、
実施例１と同一条件でレンズを作製した。

プレポリマーの粘度及び得られたレンズの物性の測定結
果を第１表に示す。

（以下余白） 発明の効果 本発明の重合性単量体組成物は、共重合硬化することに
よって、耐光性に優れ、かつ屈折率が１．５１〜１．５
３の硬化物を与える。従って、本発明の重合性単量体組
成物は、ビデオカメラ用、望遠鏡用、眼鏡用等のいわゆ
るレンズ類の光学材料の製造用として有用である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＾１はＨまたはＣＨ＿３を表わし、ｍは０〜
   ２、ｎは１〜３の整数を表わす〕 で示される重合性単量体２０〜７０重量％と、（Ｂ）一
   般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式中、Ｒ＾２はＨまたはＣＨ＿３を表わし、Ｐは１〜
   ２の整数を表わす〕 で示される重合性単量体３０〜８０重量％よりなる重合
   性単量体組成物。