JPS63190079A

JPS63190079A - セルロ−ス系繊維製品の消臭加工法

Info

Publication number: JPS63190079A
Application number: JP1792487A
Authority: JP
Inventors: 和秀山本; 田所　義夫
Original assignee: Daido Maruta Finishing Co Ltd
Current assignee: Daido Maruta Finishing Co Ltd
Priority date: 1987-01-27
Filing date: 1987-01-27
Publication date: 1988-08-05
Anticipated expiration: 2012-02-19
Also published as: JP2583045B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は、セルロース系繊維製品に耐洗濯性ある消臭効
果を付与する方法に関する。

従来技術近年、防炎処理や防皺処理などの各種加工に伴い繊維製
品に染みついた異臭（ホルマリン臭、有機アミン臭、有
機リン臭等）や、寝室や居間から発生する不快な生活臭
を繊維製品から除去する目的で消臭加工を施すことが多
くなった。消臭剤としては、天然植物、例えばツバキ科
植物の葉に含まれる消臭用組成物を利用したもの（例え
ば、白井松新′Ｉ１）＠ｌ製のフレッシユ・シライマッ
ＦＳ−６００Ｍ）が最も効果的であるとされ、広く使用
されるが、消臭能力の持続性が十分でなく、洗濯耐久性
が悪いなどの欠点があった。

発明の解決しようとする問題点このように従来の消臭剤は耐洗濯性が悪いため、頻繁に
洗濯する必要のある肌着素材等に実用性ある消臭加工を
施すことは不可能であった。

そこで、本発明では、繰り返し洗濯する用途に使用され
る繊維製品にも、このような従来の消臭処理と同等以上
の消臭効果を有効に付与できる方法を提供することを目
的とする。

即ち、本発明では、セルロース系繊維製品に耐洗濯性あ
る消臭加工を施す方法を提供することを目的とする。

問題点を解決するための手段本発明者等は、先に特願昭６０−２３９７３９で消臭性
防炎繊維製品の製造方法を提案したが、更に消臭能力の
持続性、消臭効果を向上させるための手段、耐洗濯性の
改良を検討した。

その結果、セルロース系繊維製品を一定量の有機リン化
合物を含有する処理液で処理することによって、予想外
の消臭効果が得られることがわかった。

本発明で使用するリン化合物の代表的なものとしては、
例えば一般式（ただし、Ｒ及びＲｏ　はそれぞれアルキル基又は置換
されたアルキル基を示すものであり、同一であっても異
なってもよい）で表される基を有する化合物及びフォス
フアゼン化合物及びその誘導体などが挙げられる。

前記一般式で表される基を有する化合物で（ＣＨｔｌｌ
ＣＨ−ＣＨｔ−０）オーＰ−ＣＨｚＣＲｚＣＯＮＨＣＨ
ｔＯＨ（ただし、Ｘは１〜３、ｙは０〜１、ｎは０〜３
である）及びこれらの誘導体などがある。

これらのリン化合物は単独で使用されても混合使用され
てもよい。

処理液としては有機リン化合物を０．１〜１５重量％の
割合で含有する溶液、分散液などを使用すればよいが、
有機リン化合物を０．５〜ｌＯ重量％、の割合で含有す
る水性液を使用した場合に、特に顕著な効果が得られる
。

有機リン化合物の含有量が多過ぎ、ると、製品の風合が
悪くなったり、製品がリン臭を発するものとなったり、
また処理の種類によってはホルマリン臭を発するものと
なり、所望の目的を達成できなくなる。また、有機リン
化合物の含有量が少な過ぎると、十分な消臭効果を製品
に付与できない。

本発明における処理は、前述の如′き処理液を溶液、分
散液、粘稠液、糊状などの状態に調製し、これを繊維製
品°に含浸、塗布、スプレーコーティングなどで付着さ
せ、乾燥、必要に応じて熱処理することにより実施され
る。

更に、例えば、セルロース系繊維製品への耐洗濯性を得
るための適用法としては特願昭６０−２３９７３９号の
ような方法が利用できる。

処理液は、目的に応じて市販の消臭剤、抗菌剤などを併
含してもよい、市販の消臭剤は耐洗濯性に欠けるが、リ
ン化合物使用による処理直後の処理具（リン臭やホルマ
リン臭）を除去する効果がある。この種の消臭剤として
は、ツバキ科植物の葉に含まれる消臭用組成物を利用し
たものが好ましい、また、抗菌剤はバクテリヤなどの繁
殖によって生ずる臭いを抑制するのに使用するものであ
り、下着素材の処理にあっては、その併用が望ましい。

抗菌剤としては、例えば芳香族ハロゲン系の２゜４．４
’　−）ジクロｏ−２°−ヒドロキシジフエニルエーテ
ルを主成分としたもの、シリコン第４級アンモニウム塩
系の３−トリメトキシシリルプロピルジメチルオクタデ
シル・アンモニウムクロライドを主成分としたもの、含
窒素系のポリへキサメチレン・パイグアナイド・ハイド
ロクロライドを主成分としたものなど、市販のものがい
ずれも使用できる。

有機リン化合物に市販の消臭剤及び抗菌剤を併用した処
理液の使用では、耐洗濯性ある優れた消臭効果に加えて
、従来、得難いとされていた抗菌剤の耐洗濯性をも著し
く改良し、消臭及び抗菌性の両面で耐久機能性ある非常
に品質のよい加工が可能となる。

市販の消臭剤や抗菌剤を処理液に併含させる場合、その
使用量は処理液に対して、消臭剤０〜１０重量％、抗菌
剤０．５〜１０重量％重量％上く、消臭剤０．５〜５重
量％、抗菌剤１〜５重量％程度であるのが好ましい。

なお、処理液には更に吸水吸汗剤、帯電防止剤、撥水撥
油剤、ホルマリンキャチャーなどの添加剤を併含させて
もよい。

繊維製品にリン化合物を固着させる手段としては（１）　　リン化合物をセルロース繊維と化学的に結合
させるための触媒、例えばＭｇＣ１，、有機アミン塩酸
塩など、一般に樹脂加工用の架橋形成させるための触媒
を用いる、（２）　架橋剤でリン化合物を繊維に固着する、（３）
　　高分子バインダーで被膜形成、架橋反応、重合反応
などで繊維に固着させる、などの方法がいずれも使用できる。

一般に処理液をパッディング、浸漬処理などにより繊維
製品に含浸させ、５０〜１００％程度の絞り率で圧搾し
、約ｉｏｏ〜１３０’Ｃで２〜１゜分の乾爆後、１４０
〜１８０℃で１０〜０．５分の熱処理をすることにより
、所望の結果を得ることができ、熱処理後の製品はその
まま使用することができるが、必要に応じて、未反応、
未固着の樹脂等を除去するために、熱処理後、ソーピン
グ（ソーダ灰のようなアルカリ物質を用いて約６０〜９
０℃で５〜１０分のアルカリソーピング）、水洗、乾燥
してもよい、なお、本発明で処理されるセルロース系繊
維製品とは、セルロース繊維単独からなる糸、織物、編
物、不織布などだけでなく、セルロース繊維とポリエス
テルなど他の繊維との混紡品、交織又は交編品などをも
含むものである。

実施例１６０／２晒綿ニツトに下記成分からなる処理液をバッド
し、ピックアップ６５％に絞り、１２０℃で３分間乾燥
後、１５０℃で３分間熱処理した。

−基豆−ｊＬｌ且ビＵバツフクス　ＣＰ”　　　　　　　　　　　　　　
　　２．５リケンフイクサー　ＬＴＣ−２８”　　　　
　　　　　　　０．５ライトツフクス　９００　１）　
　　　　　　　　　　　２．０ダイパー　００１°４　
　　　　　　　　　　　　　　　０．２アゾレジン　Ｆ
ＣＤ　　”　　　　　　　　　　　　　　　　　１アν
フシトシライマツ　ＦＳ−６００Ｍ”　　　　　　５−
１）チバ・ガイギー社のリン化合物（Ｎ−メチロールジ
メチルホスホノプロピオンアミド）傘２）三木理研工業
■製の触媒　　゛傘３）共栄社油脂−のシリコン系ソフナー傘４）日華化
学工業＠ＩＩＩＫの非イオン系浸透剤＄５）里田化工員
製のエチレン尿素基ホルマリンキャチャー剤傘６）白井松新薬＠製の消臭剤得られた製品の消臭効果を下記のトリメチルアミン試験
で試験した。その結果を第１表に示す。

トリメチルアミン試験３５０ｃｍ’　の密閉容器に試料（２５Ｘ　３２ｃｍ）
を一枚入れ、更に２％のトリメチルアミン溶液１　　ｍ
ｊ！を加えて密閉し、２４時間放置後、ヘッドスペース
ガス１　　ｍｌを取り出し、ガスクロマトグラフィーで
分析した。その結果を同様にして実施した空試験の結果
と比較してトリメチルアミンの除去率及び消臭量を求め
た。

第１表（ただし、洗濯試験は、ＪＩＳ　Ｌ−１０４２−１９８
３Ｇ法の電気洗濯機法によった。）第１表の結果から、本発明の処理によって、耐洗濯性に
優れた消臭効果が得られることがわかる。

実施例２水玉プリントの１８０本ブロードに、第２Ａ表の処理液
１〜９をパッドし、ピックアップ６５〜７０％となるよ
うに絞り、１２０℃で３分間乾燥後、１５０℃で３分間
熱処理した。各製品の消臭効果を下記のトリメチルアミ
ン試験で測定した。

その結果を第２Ｂ表に示す。

トリメチルアミン試験３５０ｃｍコの密閉容器に試料（２５Ｘ　３２ｃｍ）を
一枚入れ、更に２％のトリメチルアミン溶液１−１を加
えて密閉し、２４時間放置後、更に５％のトリメチルア
ミン溶液１　ｍｌを加え、２４時間放置後、ヘッドスペ
ースガス１　　ｍｌを取り出し、ガスクロマトグラフィ
ーで分析した。その結果を同様にして実施した空試験の
結果と比較してトリメチルアミンの除去率及び消臭量を
求めた。

第２Ｂ表ただし、■は処理後未洗層の製品の測定値、■は洗濯５
回後の製品の測定値を示す。

第２Ｂ表の結果から、リン化合物の添加量が増加するに
従って、未洗濯時及び洗濯後いずれにおいても著しく消
臭効果が増大することがわかる。

また、市販の消臭剤の併用は、未洗濯時の消臭効果を増
加すると同時に、洗濯後、特にリン化合物の添加量が多
い時の消臭効果に相乗効果を示すことがわかる。

なお、市販消臭剤の併用は、リン化合物にありがちな異
臭の軽減にも効果があった。

実施例３水玉横槍の捺染をしたポリエステル／綿（６５／３５）
織物を、下記組成からなる処理液Ａ及びＢのＦＳ−６０
０Ｍの量を変化させて処理した。処理液パッド後、７２
〜７５％のビックアンプに絞り、１２０℃で３分間乾燥
し、更に１５０℃で３分間熱処理した製品の消臭効果を
実施例１と同様に試験した。その結果を第３表に示す。

重　　量　（％）ビａバツフクス　ｃｐ”　　　　　　　　　　　　　　
　　　ｓ、。

キャタリスト　５ＩＩＩＣ”　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．５ネオ・シリコン　９００”　　　　
　２．０　　　　　　　２．０ダイパー　００１　（３
０χ”）　　”　　　０．２　　　　　　　　０．２Ｆ
ｉｘ雲８　　”　　　　　　　　　　　３．０　　　　
　　　３．ＯＦＳ−６００Ｍ　　”　　　　　　　　　
　Ｘ　　　　　　　　　　Ｘ水　　　　　　　　　残り
　　　　残り＄１）１）２）傘４）〜傘７）は実施例２
の第２Ａ表と同じ。

傘３）は里田化ニーの柔軟剤（アミノシリコン）。

第３表本発明の処理液Ｂでは、市販の消臭剤の約半量のリン化
合物を使用するだけで、市販の消臭剤と同等の消臭効果
を示す。

実施例４４７ＣＤボブリン（綿１００％）に下記リン化合物Ａ〜
Ｆの水性液をパッドし、ピックアップ６５〜７０％に絞
り乾燥後、１５０℃で３分３０秒熱処理した。各製品の
消臭効果を実施例１と同様に試験した。その結果を市販
の消臭剤Ｇを用いた場合と比較して第４表に示す。

Ａ）Ｋ−１９Ａ明成化学工業■製のリン化合物、Ｃｌコ　　　　　　　　　　ＣＨ＊０（ただし、ｘ−０〜１）Ｂ）ビロバテックスＣＰチバ・ガイギー社のリン化合物、Ｎ−メチロールジメチ
ルホスホノプロピオンアミドＣ）アミドホスファゼン化
合物新日曹化工＠ＩＨのリン化合物、Ｄ）ホスコンＰＲ−３０Ｃ明成化学工業■製の縮合燐酸エステルＥ）フレームガード８１）５−３大日本インキ化学工業■製のクロル含有ホスホネートＦ）ノンネンＣ−２１０九菱油化工業＠ＩＩＩのリン化合物、ビス〔ビス（２−
クロロエトキシ）ホスフィニル〕イソプロピルクロロエ
チルホスフェートＧ）フレツシユ・シライマッＦＳ−６００Ｍ白井松新薬
■製の消臭剤第４表Ａ−Ｆいずれのリン化合物も、市販の消臭剤と同等以上
の消臭効果を示し、５％程度の使用量で非常に効果的な
結果が得られることがわかる。

実施例５綿ブロードのプリント生地（綿１００％）に第５Ａ表の
組成からなる水性処理液をパッドし、ピックアップ約７
０％に絞り、１２０℃で３分３０秒乾燥後、１５０℃で
３分熱処理゛した。

各製品の消臭効果を実施例２と同様に試験し、また、抗
菌効果については下記の試験法によって試験した。その
結果を第５Ｂ表に示す。

抗菌試験ＡＡＴＣＣＴｅ５ｔ　Ｍｅｔｈｏｄ　９０準用、ハロー
テスト使用菌種、黄色ブドウ状球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏ
ｃｏｃｃｕｓａｕｒｅｕｓ　ＦＤ＾２０９Ｐ）使用培地、普通寒天培地第５Ａ表７モルダン　ＥＣＵ　　１）？３ブロクセル　ＩＢ”　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　３ビロバテフクス　ＣＰ　峠　　　　　
　　　−１０１０１０キヤタリスト　５ＩＩＣ”　　　
　　　　−３３３バーマリン　ＥＨ−３６１”　　　　
　　　２　　　　　２　　　　　２　　　　　２ダイパ
ー　００１　（３０χ）”　　　　　　０．２　　　０
．２　　　０．２　　　０．２Ｆｉｘ１８　　”　　　
　　　　　　　　　　３　　　　　３　　　　　３　　
　　　３ＦＳ−６００Ｍ”　　　　　　　　　　　３　
　　　　３　　　　　３　　　　　３水　　　　　　　
　　残り　残り　残り　残り＊７）は大和化学工業■製
の芳香族ハロゲン系抗菌剤傘８）はＩＣＩジャパン■製の含窒素系抗菌剤傘３）は
三洋化成工業■製の柔軟剤（ポリエチレン系エマルジ雪
ン）傘１）傘２）傘４）〜傘６）は実施例２の第２Ａ表と同
じ。

第５Ｂ表処理　悪臭　除去率（χ）　消臭用（ｓｇ）　　抗菌試
験ｌ■、　１！１（Ａ）　　（Ｂ）　　　（Ａ）　　（
Ｂ）　　　（Ａ）　　（Ｂ）１　　７０　８．８　０　
　５．４４０　　０　　０２　　７０　　？５．８　４
１，０　４４．１　２７．０２　０　　０３　　７０　
６１．８　３１．４　４０．６　２０．２８　６．０　
５．５４　　７０　　？２．１　３８．７　４３．５　
２５．３９１）．０．　９．０（ただし、処理液Ｎｏ、
Ｏ−未゛処理−及びＮｏ、１は比較例である。また、各
試験結果で、Ａの値は処理後未洗濯の製品の測定値、Ｂ
の値は洗濯３０回後の製品の測定値を示し、抗菌試験の
結果は、ハローの大きさｌ−を示す、）第５Ｂ表の結果から、本発明の方法で、処理液に抗菌剤
を併含させた製品は、耐洗濯性ある消臭効果に加えて、
抗菌性にも耐洗濯性ある優れた結果が得られることがわ
かる。

発明の効果本発明の方法は、セルロース系繊維製品に耐洗濯性ある
優れた安定した消臭効果を付与できるので、従来の技術
では消臭加工が不可能とされていた、頻繁な洗濯を必要
とする繊維製品、例えば肌着、寝装、スポーツウェアー
などに対する消臭加工を特徴とする特許出願人　大同マルタ染工株式会社代　　理　　人　　新　　　実　　　健　　　部外２名手続補正書昭和６２年３月４日

Claims

【特許請求の範囲】

（１）有機のリン化合物を０．１〜１５重量％の割合で
含有する処理液でセルロース系繊維製品を処理すること
を特徴とするセルロース系繊維製品の消臭加工法。
（２）上記リン化合物が、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
、表等があります▼ （ただし、Ｒ及びＲ′はそれぞれアルキル基又は置換さ
れたアルキル基を示すものであり、同一であっても異な
ってもよい）で表される基を有する化合物及びフォスフ
ァゼン化合物及びその誘導体からなる群から選ばれるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。
（３）上記リン化合物が、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、ｘは１〜３、ｙは０〜１、ｎは０〜３である
）及びこれらの誘導体、並びにフォスファゼン化合物及
びその誘導体からなる群から選ばれることを特徴とする
特許請求の範囲第２項記載の方法。
（４）上記処理液が公知の消臭剤を併含することを特徴
とする特許請求の範囲第１項〜第３項いずれか１項記載
の方法。
（５）上記処理液が抗菌剤を併含することを特徴とする
特許請求の範囲第１項〜第４項いずれか１項記載の方法
。
（６）セルロース系繊維に上記処理液をピックアップ５
０〜１００％の割合で付着させ、１００〜１３０℃で乾
燥後、１４０〜１８０℃で熱処理することを特徴とする
特許請求の範囲１項〜第５項いずれか１項記載の方法。