JPS63185951A - 新規有機錯体 - Google Patents

新規有機錯体

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JPS63185951A
JPS63185951A JP62016357A JP1635787A JPS63185951A JP S63185951 A JPS63185951 A JP S63185951A JP 62016357 A JP62016357 A JP 62016357A JP 1635787 A JP1635787 A JP 1635787A JP S63185951 A JPS63185951 A JP S63185951A
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JP
Japan
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compound
bis
complex
iodide
alkyl
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JP62016357A
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English (en)
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Takeo Kawabata
川端　岳生
Akira Taisha
大社　彰
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Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、７，７，８．８−テトラシアノキノジメタン
（以下ＴＣＮＱという）のある種の誘導体をアクセプタ
ーとし、Ｎ−アルキル含窒ぶ複素環化合物をドナーとす
る新規な有機錯体に関するものである。
従来の技術 導電性有機化合物は、軽量であること、異方性を有する
こと、加工・成形が容易であること、化学的修飾が可能
であることなどの特徴を有するため、強い関心を持たれ
ている。
このような導電性有機化合物の代表的なものとして、含
窒素複素環化合物とＴＣＮＱとからなるＴＣＮＱ錯体が
知られている。文献としては、たとえば、 「有機半導体材料の合成と応用」、株式会社シー・エム
・シー発行、１９８１年、 「現代化学」１株式会社東京化学同人発行、Ｎｏ、１４
１．１２〜１９頁、１９８２羊がある。特開昭６１−２
０４１７３号公報には、含窒素複素環化合物として特殊
な７員環系化合物を用いることが示されている。
発明が解決しようとする問題点 しかしながら、Ｌ述のＴＣＮＱ錯体は、高導電性である
とは言うもののなお導電性が不足すること、融点が比較
的高いため加工や成形に際し制約があることなどの問題
点があり、ＴＣＮＱ錯体に代わる高導電性で低融点の導
電性有機化合物の開発が強く要望されている。
本発明は、このような状況に鑑み、ＴＣＮＱ錯゛体に比
しさらに導電性が高くかつ加工性、成形性のすぐれた有
機錯体を見出すべくなされたものである。
問題点を解決するための手段 本発明は、「ピリジン、キノリンおよびイソキノリンよ
りなる群から選ばれた含窒素複素環化合物（Ｄ）のＮ−
アルキルオニウムカチオン（Ｄ　）と、一般式 ％式％ （式中Ｒはアルキル基）で示される２、５−ビス［（ア
ルコキシカルボニル）エチル］−７，７゜８．８−テト
ラシアノキノジメタン（Ａ）のアニオンラジカル（Ａ７
）とを構成成分とする一般弐〇−Ａ で示される新規有機錯体。」をその要旨とするものであ
る。
以下本発明の詳細な説明する。
化ｊ」触ユ」つ− 上式で示される２、５−ビス［（アルコキシカルボニル
）エチル］−７．７，８．８−テトラシアノキノジメタ
ン（Ａ）は、ＴＣＮＱ骨格を有する文献未載の新規な化
合物であり、水出願人はこの化合物につきすでに特願昭
６０−１６６０８１号および特願昭６１−２５６２５５
号として特許出頭を行っている。
Ｌ式の化合物（Ａ）中、Ｒはアルキル基であり、該アル
キル基としては、たとえば、メチル、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、アミル基、ヘキシル、堪、オクチル基
、デシル基、シクロヘキシル基など炭素数１〜１０程度
のアルキル基があげられる。式中の２つのアルキル基は
異なる種類のものであってもよいが、製造上の容易さか
ら通常は同一のものとする。工業的には炭素数１〜４程
度の低級アルキルノ、（が実用的である。
Ｌ式の化合物（Ａ）は、たとえば２つのＲが共にメチル
基の場合、融点が１６８℃と低くかつメタノールをはじ
め汎用の溶媒にも良好な溶解性？示す。ちなみにＴＣＮ
Ｑは、融点が２９４〜２９６°Ｃ程度であり、溶媒もア
セトニトリル、ジオキサン、ジメチルホルムアミドなど
数種類のものに制限され、他のほとんどの有機溶媒に不
溶性である。
上式の化合物（Ａ）は、一般式 （式中Ｒは前記と同一）で示される２、５−ビ゛ス（ジ
シアノメチレン）シクロヘキサン−１，４−イＬ／７−
（３−プロピオン酸アルキル）を酸化することにより製
造される。
酸化反応は、不活性ガス雰囲気中、Ｎ−ブロモスクシン
イミドまたは臭素を用いて、通常アセトニトリルその他
の媒体中で行われ、系しこｔよピ１リジンその他の塩基
性物質を存在させる。
この反応は、０℃ないし８０℃で０．１〜８時間程度行
えば十分である。
化合物（ＴＶ）に対するＮ−プロモサクシンイミドまた
は臭素の反応比は、前者１モルに対し後者を１〜５モル
とするのが通常である。
反応終了後は、必要に応じて系に水を加えて沈Ｖを析出
させ、ついで常法により精製する。
なお化合物（Ａ）は、２．５−ビス（ジシアノメチレン
）シクロヘキサン−１，４−イレン−（３−プロピオン
酸）　　（ｒＶａ）を酸化して２．５−ビス［カルボキ
シルエチル］−７，７，８，８−テトラシアノキノジメ
タンを得、これをエステル化することによっても得るこ
とができる。エステル化は公知の方法で行われ、たとえ
ばこの酸化生成物を塩化チオニル等で酸クロライドとし
た後、アルコールと反応させればよい。また、酸化反応
中にエステル化を同時に行うときｉｉ′、上記酸化反応
中にアルコールを共存させればよい。
化合物（Ａ）の原料である化合物（■）（または化合物
（ＩＶ　ａ））は、たとえば、特願昭６０−１６６０８
１号に記載の方法により取得される。
一般式 （Ｒ”はアルキル基）で示されるサクシニルコ／＼り酸
ジアルキルを、一般式 ％式％ （Ｒは水素またはアルキル基）で示されるアクリル酸ま
たはアクリル酸アルキルと反応させて、一般式 で示されるシクロヘキサン−２，５−ジオン誘導体を得
る。反応は通常有機溶剤中、金属アルコラード触媒の存
在下に行われる。
次に、上記シクロヘキサン−２，５−ジオン誘導体（Ｉ
Ｉ　）を水媒体中で塩酸、硫酸、ｐ−）ルエンスルフォ
ン酸、強酸型イオン交換樹脂などの強酸の存在下に加熱
すれば、式 で示されるシクロヘキサン−２，５−ジオン−１，４−
イレン−（３−プロピオン酸）が取得される。この化合
物（ＩＩＩａ）をエステル化すれば、シクロヘキサン−
２，５−ジオン−１，４−イレン−（３−プロピオン酸
アルキル）（■）が取得される。
続いて化合物（ＩＩＩ）をマロノニトリ、ルと反応させ
れば、２，５−ビス（ジシアノメチレン）シクロヘキサ
ン−１，４−イレン−（３−７’ロピオン酸アルキル）
（■）が得られる。
この場合、上記化合物（ＩＩＩａ）を先にマロノニトリ
ルと反応させて２．５−ビス（ジシアノメチレン）シク
ロヘキサン−１，４−イレン−（３−プロピオン酸）　
　（ＴＶａ）を得、ついでこの化合物（■ａ）をエステ
ル化して化合物（ｒＶ）を得るようにしでもよい。
化合物（Ａ）の原料である化合物（ＥＶ）または（ＩＴ
　ａ）は、そのほか、特願昭６１−２５６２５５号に記
載の方法によっても製造可能である。
すなわち、シクロヘキサン−１，４−ジオンをピロリジ
ンによりエナミン化して１．４−ジピロリジノシクロへ
午サン１．３−ジエンを得、ついでこの化合物にアクリ
ル酸またはアクリル酸エステルを反応させて上記（ｍａ
）または（ＩＩＩ）の化合物を製造する。
この反応は、以下のように行われる。
第１段階の反応は、シクロヘキサン−１，４−ジオンを
ピロリジンによりエナミン化して１．４−ジピロリジノ
シクロヘキサン１．３−ジエンを得る反応である。
溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレンなどが用
いられる。
反応温度は、還流下が好ましく、また反応中に副生ずる
水を系外に除去しながら反応を進行させる。触媒は特に
必要ではないが、Ｐ−トルエンスルホン酸などの酸が使
用できる。
反応系は、生成したジエナミンの酸化を防止するため、
窒素雰囲気下に保つのが有利である。
ピロリジンの使用量は、シクロヘキサン−１゜４−ジオ
ン１モルに対して２〜４モルの範囲から選択する。
反応時間は、１〜３時間が適当である。
第１段階の反応生成液から溶媒および残余のピロリジン
を除去した後、第２段階の反応である不飽和化合物（ア
クリル酸またはアクリル酸エステル）との反応を行う。
溶媒としては、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、エ
タノール、メタノール、アセトニトリルなどが使用され
る。
不飽和化合物は、シクロヘキサン−１，４−ジオン当り
２〜４モルの割合で使用される。
還流下で３〜２４時間程度反応を行い、その後シクロヘ
キサン−１，４−ジオンに対して２モル８州程度の水を
添加して１〜２時間時間量流下で加水分解反応を続行す
ると、化合物（ＩＩＩａ）または（ＩＩＩ）が得られる
。
化合物（ｍａ）または（ｍ）から化合物（ｒ７）を得る
方法は前記と同一である。
坦二ヱ互ま五ｊ三」≦ヨｂ＋ム乙工互コ含窒素複素環化
合物（Ｄ）としては、ピリジン、キノリンおよびインキ
ノリンよりなる群から選ばれた含窒素複素環化合物が用
いられる。
この含窒素複素環化合物（Ｄ）にヨウ化アルキルまたは
臭化アルキルを反応させれば、対応するＮ−アルキルオ
ニウムカチオン（Ｄ＋）、すなわち、Ｎ−アルギルピリ
ジニウムカチオン、Ｎ−アルキルキノリニウムカチオン
、Ｎ−アルキルイソ午ノリニウムカチオンがハロゲン化
物の状態で得られる。これらのＮ−アルキルオニウムカ
チオンここでＲｏは、水素または炭素数１〜１０程度の
アルキル基、たとえば、メチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基
、５ｅｃ−ブチル基、アミル基、ヘキシル基、オクチル
基などである。Ｒｏとしては、特に炭素数１〜４のアル
キル基が好ましい。
Ｋ腹差上 本発明の有機錯体は、上述の含窒素複素環化合物（Ｄ）
のＮ−アルキルオニウムカチオン（Ｄ　）と、上述の化
合物（Ａ）の７ニオンラジカル（Ａ”　）とを構成成分
とするものであり、一般式〇−Ａ で示される。
この錯体は、好適には次の方法により製造される。
（ｉ）ヨウ化または臭化Ｎ−アルキルオニウムの溶剤溶
液と化合物（Ａ）の溶剤溶液とを加温状態で混合し、冷
却後、形成した結晶を分離し、必要に応じて洗浄、乾燥
する。ヨウ化または臭化Ｎ−アルキルオニウムと化合物
（Ａ）の混合割合は、後者１モルに対し前者０．５〜５
モル程度の範囲から選択する。
（ｉｉ）ヨウ化または臭化Ｎ−アルキルオニウムの溶剤
溶液と化合物（Ａ）のリチウム錯体の溶剤溶液とを加温
状態で混合し、冷却後、形成した結晶を分離し、必要に
応じて洗浄、乾燥する。ヨウ化または臭化Ｎ−アルキル
オニウムと化合物（Ａ）のリチウム錯体との混合割合は
、後者１モルに対し前者０．５〜５モル程度の範囲から
選択する。
上記（ｉ）、（ｉｉ）における溶剤または洗浄剤として
は、たとえば、アルコール（メタノール、エタノール、
ｎ−プロパツール、インプロパツール等）、ケトン（ア
セトン、メチルエチルケトン等）、ニトリル（アセトニ
トリル等）、エステル（酢酸メチル、酢酸エチル等）、
エーテル（ジメチルエーテル、テトラヒドロフラン等）
、炭化水素（ヘキサン等）、セロソルブなどの有機溶剤
の１種または２種以上の混合物が用いられる。
ＴＣＮＱは溶剤の種類が限定されるのに対し、化合物（
Ａ）は汎用の溶剤に溶解するので、溶剤の選択枝が広い
。
形成した錯体は、有機化合物のみを構成成分とするもの
でありながら高導電性を示すので、導電性塗料、導電性
インク、導電性プラスチックス、導電性ゴム、高機能導
電性分子膜、電極、液晶表示管、太陽電池、高密度メモ
リー、非線形光学材料、生物素子、固体電解質およびコ
ンデンサーなどの用途に有用である。
作　　　用 式（Ａ）で示される２、５−ビス［（アルコキシカルボ
ニル）エチル］−７．７，８．８−テトラシアノキノジ
メタンまたはそのリチウム塩を、ヨウ化または臭化Ｎ−
アルキルオニウムと反応させることにより、Ｎ−フルキ
ルオニウムイオン（Ｄ“）と（Ａ）のアニオンラジカル
（Ａ？）とを構成成分とする錯体Ｄ　−Ａ　　が得られ
る。この錯体は、電荷移動型の錯化合物であり、すぐれ
た導電性を示す。
実　　施　　例 次に実施例をあげて本発明をさらに説明する。
化　　　　　Ａ　　の　　・ サクシニルコハク酸ジエチル（Ｉ）　１２８．１３ｇ　
（０，５モル）、アクリル醜メチル　１１２．４ｇ　（
１，０モル）、ナトリウムメチラート２．１８ｇ　（０
，０４モル）およびメタノール７００ｍ１を混合し、ア
ルゴン置換後、１５時間還流下に反応を行った。ついで
メタノ−・ルを減圧留去し、ベンゼンを加えた少Ｖ−の
水を加えて分液し、ベンゼン層を乾燥後、減圧留去し、
黄褐色のオイルであるシクロへ午サン−２゜５−ジオン
誘導体（Ｈ）　１８１．９７ｇを得た。
上記で得たシクロヘキサン−２，５−ジオン誘導体（Ｉ
Ｉ）　１７７．５５ｇ　（０，４１４モル）、水３００
１およびＣ硫酸１０ｇを混合し、還流下に反応させた９
反応の進行と共に沸点が低下するので１時々メタノール
、エタノールを留去し、反応を　１２０時間継続した。
ついでメタノール、エタノールを留去した後、冷却した
。
析出した結晶をろ別し、融点１９０℃の生成物２９．９
８　ｇを得た。これを水より再結晶し、融点１９２〜１
９４℃のシクロヘキサン−２，５−ジオン−１，４−イ
レン−（３−プロピオン酸”）　　（ＩＩＩａ）を得た
。
上記で得たシクロヘキサン−２，５−ジオン−１，４−
イレン−（３−プロピオン酸）　　（ｍａ）１２．８ｇ
　（５（Ｈ’）　モル）を水３００ｍ１ニ溶解後、当量
の炭酸水素ナトリウムで中和し、ついでマロンニトリル
６．８ｇ　（１００ミリモル）とβ−アラニン１、Ｏｇ
を加え、水浴上で加熱を２時間行い、冷却後希塩酸で酸
性となし、析出した結晶をろ別後洗浄、乾燥し、２．５
−ビス（ジシアノメチレン）シクロヘキサン−１，４−
イレン−（３−プロピオン酸）　　（ＩＶａ）　８．８
ｇを得た。
上記で得た２、５−ビス（ジシアノメチレン）シクロヘ
キサン−１，４−イレン−（３−７’ロピオン酸）　　
（ｒ７ａ）　８．６ｇをメタノールに溶解後、１０℃で
塩化チオニル３１．０ｇを添加し、２時間攪拌して、生
成した結晶をろ別し、洗浄後乾燥して、２．５−ビス（
ジシアノメチレン）シクロヘキサン−１，４−イレン−
（３−プロピオン酸メチル）（ＩＴ）８．３ｇを得た。
上記で得た２、５−ビス（ジシアノメチレン）シクロヘ
キサン−１，４−イレン−（３−プロピオン酸メチル）
（ＩＶ）５．７ｇをアセトニトリル５００ｍ１に懸濁さ
せ、アルゴン置換後Ｎ−ブロモスクシンイミド６．０ｇ
を加え、１時間攪拌した。冷却後系の温度を１０℃以下
に保ってピリジン９．０ｇを添加し、２時間攪拌した。
水３００ｍ１を加えて析出した沈澱をろ別、水洗後、乾
燥し、目的化合物５．１ｇを得た。２．５−ビス（ジシ
アノメチレン）シクロへ午サンー１．４−イレン−（３
−プロピオン酸メチル）（■）に対する収率は８０％で
あった。
この化合物の特性値は次の通りであり、式で示される２
、５−ビス［（メトキシカルボニル）エチル］　−７，
７，８，８−テトラシアノキノジメタン（Ａ−１）であ
ると確認された。
融点　　　　　１６７〜　Ｉｆ（８℃ −！ ＩＲν”’　　　　３０５０．２９Ｆ１０，２２１５．
１７４０゜簀６ト １５５０．１５１５　、ｊ２００．１１７５　。
９１５、　９０Ｏ ＮＭＲδ’ｔ％ａｒ−ｍｓｏ　　２．８１（４）Ｉ　Ｔ
）　、　３．６８（３ＨＳ）Ｍａｓｓ　　ｍ／ｅ　　　
　　３７６．３４５．　３４４．　３１７゜３０３．２
５９．　２５８（Ｂ）、２５７また、２．５−ビス（ジ
シアノメチレン）シクロヘキサン−１，４−イレン−（
３−７’ロピオン酸エチル）（■）を酸化することによ
り、２，５−ビス［（エトキシカルボニル）エチル］−
７゜７．８．８−テトラシアノキノジメタン（Ａ　−２
）を得た。
ヨウ化Ｎ−アルキルオニウム　Ｄ”　Ｉ　−）ピリジン
、キノリン、インキノリンに等モルのヨウ化メチル、ヨ
ウ化エチル、ヨウ化イソプロピル、ヨウ化ｎ−プロピル
、ヨウ化イソプロピルまたはヨウ化ｎ−ブチルを反応さ
せることにより、下記のヨウ化Ｎ−アルキルオニウム（
Ｄ”Ｉ−）ヲ得た。
Ｄ−１”ｌ−ヨウ化Ｎ−メチルピリジニウムＤ−２”Ｉ
−ヨウ化Ｎ−ｎ−ブチルピリジニウムＤ−３１ニー　ヨ
ウ化Ｎ−エチルキノリニウムＤ−４”Ｉ−ヨウ化Ｎ−イ
ソプロピルキノリニウム Ｄ−５Ｉ　　ヨウ化Ｎ−エチルインキノリニウムＤ−Ｅ
ｉ　　Ｉ　　ヨウ化Ｎ−ｎ−プロピルイソキノリニウム Ｄ−７Ｉ　　ヨウ化Ｎ−ｎ−ブチルイソキノリニウム 実施例１〜２０ 上述の化合物（Ａ）および上述の各種ヨウ化Ｎ−アルキ
ルオニウム（Ｄ″Ｉ−）を用いて、下記（ｉ）または（
ｉｉ）の方法により有機錯体を製造した。
（ｉ）アセトニトリルに７．３ｍ−ｍｏｌ　（Ａ−１の
場合で２．７５　ｇ　）の化合物（Ａ）を加温溶解し、
これに１８．３ｍ−ｍｏｌのヨウ化Ｎ−アルキルオニウ
ム（Ｄ”Ｉ−）を加温溶解したアセトニトリル溶液を混
合し、室温にて放置冷却した。析出した結晶をろ取し、
アセトニトリルで洗浄後、真空乾燥して、錯体を得た。
（１１）化合物（Ａ）のリチウム錯体Ｅ１．Ｏｍ−ｍａ
ｔ　（Ａ−１の場合で２．３０ｇ）をエタノールに加温
溶解し、これに１３．０ｍ−ｍｏｌのヨウ化Ｎ−アルキ
ルオニウム（ＤＩ）を加温溶解したアセトニトリル溶液
を混合し、室温にて放置冷却した。析出した結晶をろ取
し、エタノールで洗浄後、真空乾燥して、錯体を得た。
得られた錯体の性状、特性を第１表に示す。
また、得られた錯体の種類別の比抵抗と元素分析値を第
２表に示す。なお比較のため、常法により得られたＴＣ
ＮＱ錯体の比抵抗を併せて第２表の注２に示す。
特性値中、比抵抗は、錯体を常法により加圧成形した後
、二端子法により測定を行い、次式により求めたもので
ある。
比抵抗（Ω拳ｃｍ）＝抵抗値（Ω）×電極接触面積（ｃ
ｍ”）／試料厚さくｃｍ） 第　　　２　　　表 発明の効果 本発明の新規有機錯体は、従来のＴＣＮＱ錯体に比し導
電性が高いので導電性材料等として適している上、融点
も低いので加工性の点でも有利である。
よって従来のＴＣＮＱ錯体では期待しえなかった種々の
用途が期待できる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、ピリジン、キノリンおよびイソキノリンよりなる群
    から選ばれた含窒素複素環化合物（Ｄ）のＮ−アルキル
    オニウムカチオン（Ｄ＾＋）と、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒはアルキル基）で示される２，５−ビス［（ア
    ルコキシカルボニル）エチル］−７，７，８，８−テト
    ラシアノキノジメタン（Ａ）のアニオンラジカル（Ａ＾
    ■）とを構成成分とする一般式Ｄ＾＋・Ａ＾■ で示される新規有機錯体。
JP62016357A 1987-01-27 1987-01-27 新規有機錯体 Pending JPS63185951A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006080530A (ja) * 1992-08-17 2006-03-23 Univ California 共役重合体と受容体のヘテロ接合体；ダイオード、フォトダイオード及び光電池

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1033731B1 (en) * 1999-03-01 2006-07-05 Fuji Photo Film Co., Ltd. Photo-electrochemical cell containing an electrolyte comprising a liquid crystal compound
CN102382057B (zh) * 2011-08-19 2014-07-02 中国科学院西安光学精密机械研究所 一种具有咪唑阳离子、丙二腈阴离子结构的两性离子及其制备方法和用途

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2979863A (en) * 1956-03-12 1961-04-18 Union Starch And Refining Comp Soil conditioning with quaternary nitrogen salt
US3201399A (en) * 1960-09-20 1965-08-17 Du Pont Onium tetracyanoethylenides
US3558671A (en) * 1967-08-30 1971-01-26 Du Pont Fluoro- and cyano-substituted 7,7,8,8-tetracyanoquinodimethans and intermediates thereto
JPS61204173A (ja) * 1985-03-07 1986-09-10 Takasago Corp 導電性有機化合物
JPH0710842B2 (ja) * 1985-05-02 1995-02-08 和光純薬工業株式会社 新規ｔｃｎｑ錯体

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006080530A (ja) * 1992-08-17 2006-03-23 Univ California 共役重合体と受容体のヘテロ接合体；ダイオード、フォトダイオード及び光電池
JP4594832B2 (ja) * 1992-08-17 2010-12-08 ザ リージェンツ オブ ザ ユニバーシティ オブ カリフォルニア 光電池及びその製造方法

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