JPS63183979A - 制振材用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 本発明はエポキシ樹脂を基材とする制振材用組成物に関
し、ざらに詳しくはマウント用制振材として好適な制振
材用組成物に関する。

発明の技術的背景ならびにその問題点 撮動源の振動が他の部分に伝わらないように覆るために
は（辰動源と他の部分との接触部に防振ゴムあるい、は
空気バネを介在させることが従来から広く行なわれてい
る。しかし、これらの方法では撮動の伝達は防止できて
も（辰動源の撮動そのものを減衰させることは期待でき
ない。

そこで、振動源の撮動をも減衰させるためにはマウント
タイプの制振材が使用される。

かかる制振材では、一般に、振動理論より、次式におい
て示される撮動伝達率下を小さくするよここで　Ａ：制
振材の損失係数（ｔ　ａ　ｎδ）ｆＱ：　　ｔｔ　　　
固有振動数 ｆ：外来振動の周波数 である。

ここで、］辰動伝達率下は外来振動の周波数と制振材の
固有振動数との周波数比（ｆ／ｆｏ）および制振材の損
失係数（ｔａｎδ）に対して第１図に示すような依存性
を有することか知られている。

このＪ：うな第１図かられかるように、振動伝達率丁を
小さくするためには、一定周波数の外来振動に対して制
振材の固有振動数ｆｏを小さくして（ｆ＃ｏ）を大きく
すればよい。

ところで、制振材の固有振動数ｆｏは制振材の弾性定数
にと重ｆｆ１Ｍにより次の近似式によって表わされる。

したがって、制振材の固有振動ｆｏを小さくすることに
よって振動伝達率Ｔを小さくするには、弾性定数Ｋを小
さくするか、あるいは重ｆｆ１Ｍを大ぎくすることか必
要となる。

ところか、弾性定数Ｋまたは動的バネ定数を小さクシり
きると、マウント用として用いるような場合には、その
上に載った部分が揺動するという新たな問題点が生じて
しまう。このような揺動を抑制するために、すなわちｆ
／ｆｏ＝　１の場合の王を小さくするためには、制振材
としてはもう１つの因子である損失係数（ｔａｎδ）を
大きくすることが求められる。このように制振材として
は、ｔａｎδと動的弾性率とのバランスのとれたものが
望ましい。

上記のような要件に加えて、一般に制振材には所定の機
械的強度および耐水性、耐薬品性等の耐環境性が必要と
され、しかもその成形が容易にかつ経済的になされるこ
とが必要とされる。

これらの必要性に対して、従来、制（取材用組成物とし
ては、ポリアミド系樹脂またはポリ塩化ビニル系樹脂ま
たはエポキシ系樹脂を主成分としたものが用いられてぎ
た。

しかしながら、ポリアミド系樹脂を主成分としだ制振材
用組成物から成形した制（屑材は、耐水性、耐薬品性の
点で劣り、しかもＦＡｖｊ、的強度も小さいので、使用
条ｉ！ｔが限定されるという問題点がおった。また、ポ
リ塩化ビニル系樹脂を主成分としだ制振材用組成物は、
複雑な形状の制振材に成形づるのが困難であり、さらに
少量多品種の制振材を製造するにはコスト高になるとい
う問題点があった。ざらにまたエポキシ系樹脂を主成分
としだ制（取材用組成物から成形した制振材は、機械的
強度が大きくしから耐久性、成形性に優れたものを得よ
うとづると制振性能に劣り、一方制振性能に優れたらの
を得Ｊ：うとづると機械的強度が小さく耐久［生、成形
性も劣ってしまうという問題点があった。

発明の［１的 本発明は、上記のような従来技術に伴なう問題点を解決
しようとするもので必って、機械的強度、耐久性および
成形性に優れ、しかも優れた制振効果を発揮する制振材
を与えうるような制振材用組成物を提供することを目的
としている。

発明の概要 本発明に係る制振材用組成物は、（ａ）エポキシ樹脂１
００１ｆｆｉ部、（ｂ）エポキシ樹脂に含まれるエポキ
シ基１当量に対して、エポキシ基と反応する官能基を０
．５・〜１．５当里含む硬化剤おにび（ｃ）ポリ昏ナル
フフイド゛系Ａリゴマ−４０〜５００手ｍ部からなるこ
とを特徴とし、必要によってはざらに可塑剤または充填
剤を含んでいることを特徴としている。

発明の詳細な説明 以下本発明に係る制振材用組成物を、具体的に説明する
。

本発明に係る制振材用組成物は、（ａ）エポキシ樹脂、
（ｂ）硬化剤および（ｃ）ポリサルファイド系オリゴマ
ーを含んでなり、さらに必要により可塑剤または充填剤
を含んでいる。

エポキシ樹脂（ａ）としては、ポリグリシジルエーテル
、ポリグリシジルニスデル、環式脂肪、■エポキシ樹脂
、グリシジルアミン類等が使用できる。具体的には、ポ
リグリシジルエーテルとしては、ビスフェノールＡ、ビ
スフェノールＦ、ビスフェノールＡＤ［Ｌｌ−ビス（４
−ヒトＬ１キシフにル）エタン］、１．１−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロへキリン、２．
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メヂルペンタン
、水添ビスフェノール△、多価フェノールのグリシジル
エーテルおよびこれらの臭素価物、ポリグリシジルエス
テルとしではフタル酸ジグリシジルエステル、テトラヒ
ドロフタル酸ジグリシジルエステル、環式脂肪族エポキ
シ樹脂としてはアリザイクリックジエポキシアレクール
、アリサイクリックジエポキシアジペ−１〜、ビニルシ
クロヘキゼンジオキサイド、グリシジルアミン類として
はＮ、Ｎ−ジグリシジルアニリン、テ］〜ラグリシジル
ジアミノジフェニルメタン等が用いられる。

硬化剤（ｂ）としては、アミン類、酸無水物類、ポリア
ミド類、ジシアンジアミド等が使用できる。

具体的には、アミン類としては、Ｎ−アミノエチルピペ
ラジン、ジエチレントリアミン、トリエヂレンデ］ヘラ
ミン、トリメチルへキサメヂレンジアミン、イソホロン
ジアミン、メタキシリレンジアミン、メタフェニレンジ
アミン、ジアミノジフェニルメタン等が用いられ、酸無
水物類としては、無水フタル酸、無水トリメクツ１〜酸
、メヂルテトラヒドロ無水フタル酸、ドデセニル無水コ
ハク酸、エヂレングリコールビス（アンヒドロ１〜リメ
リテート）、無水マレイン酸等が用いられる。またポリ
アミド類としては、ダイマー酸とポリアミンの縮合物、
有Ｉａｌｖ２ジヒドラジッド等が用いられる。

このような硬化剤（ｂ＞は、エポキシ樹脂に含まれるエ
ポキシ基１当ｍに対して、硬化剤中のエポキシ基と反応
づる官能基が０．５〜１．５当Ｈ１好ましくは０．８〜
１．２当屯となるような損で用いられる。また、後述覆
るようなポリ音ナルフフイド系Ａリゴマー（ｃ）がエポ
キシ基と反応覆る官能基を含む場合には、硬化剤とポリ
リルフフ・イド系オリゴマーの双方に含まれる官能基の
合口が、エポキシ基１当量に対し０．５〜１．５当串、
好ましくは０．８〜１．２当ｍｌになるような吊で用い
られる。

ポリ１ナルフアイド系オリゴマー（ｃ）は、）幾１域強
度、耐久性および成形性の何れをも低下ざＵろことなく
、制振性能を向上−Ｕせるために用いられる。

このようなポリサルファイド系オリゴマー（ｃ）として
は、具体的には、ビス（２−クロロエチル）エーテル、
ジクロルエタン、１，４−ジクロルブタンなどのジクロ
ルブタン類、１，６−ジクロルヘキサンなどのジクロル
エタン類、ビス（２−タロルエチル）小ルマール等、と
多硫化アルカリとの反応により得られるオリゴマーが用
いられる。これらのオリゴマーの分子量は、２００〜８
０００で必ることがりｆましい。

本発明に係る制振（Ａ用組成物を硬化させて得られる制
振材に浸れた制振性能を付与するには、ポリリールファ
イド系オリゴマーは、エポキシ樹脂１００重用部に対し
て、４０〜５００重量部、好ましくは５０〜３００重量
部となるような母で用いられることが肝要である。この
ようなポリサルファイド系オリゴマーのｍが５０重量部
未満の場合には、得られる制振材の損失係数（ｔａｎδ
）が不十分で制振性能が低いため好ましくなく、一方５
００重量部より多い場合には制振性能（ｔａｎδ基準）
も機械的強度も低くなるため好ましくない。

本発明において、１１１］辰材用組成物に必要により添
加される可塑剤としては、フタル酸ジオクヂル、芳香族
重合油または液状キシレン樹脂等か挙げられる。これら
の可塑剤は、本発明に係る制振４ｆｌ用組成物の特長を
１０なわない範囲の母で添加される。

本発明に係る制振材用組成物には、それを硬化さけて得
られる制振材の機械的強度を向」−さＵるため、必要に
より無機質あるいはｆｉ機貿充填剤が添加される。無機
質充填剤としては、マイカ、ガラスフレーク、鱗片状酸
化鉄、アスベスト等が使用され、有機質充填剤としては
合成パルプ、ポリアミド繊維、力〜ボン繊維、ポリエス
テル繊維等が使用される。

本発明に係る制振材用組成物は、上記の（ａ）エポキシ
樹脂、（ｂ）硬化剤および（ｃ）ポリ９“ルフフイド系
オリゴマーざらに必要にＪ−り可塑剤または充填剤を常
法に従って充分混合することにより製造され、脱泡の後
に硬化して所望形状とするという通常の成形方法により
制振材に成形される。

なお、本明細出では制振材用組成物について詳網に説明
したが、本発明の技術的範囲には上記のＪ：うな制振材
用組成物を硬化させて得られるｗ４撮りも含まれること
は勿論である。

及用例四里 本発明に係る制振材用組成物は、この制振材用組成物を
硬化さμて得られる制振材が成形性、耐薬品性、機械的
強度に優れ、しかも大きな損失係ＦＡ　（ｔ　ａ　ｎδ
）を備えているので、優れた關振性能を発揮する。

以下本発明を実施例により説明するが、本発明はこれら
実施例に限定されるものでない。

夫臣叢−ユ （１）ポリサルファイド系オリゴマーの合成温１ａ訓、
撹拌装置、冷ＦＪＩ　！およびジャケットを１紬えた５
０セパラブルフラスコに平均分子式がＮ　ａ２３２．２
ｓで表わされる多硫化ナトリウムの３０手ｍ％水溶液３
　Ｋ’ｌを入れた債、撹拌下ビス（２−クロルエチル）
エーテル７１５ｇおよびｎ−ブヂルクロリド１６５ｇの
混合物を反応温度が９０℃になるように冷却しながら２
時間かけて滴下して反応を行ない、ざらに１時間反応を
継続してポリ号ルアフィト系Ａリゴマーを得た。次にデ
カンテーションにより、生成したオリゴマーと水層とを
分離した。オリゴマーを、８０℃の温水による洗浄とデ
カンテーションとのくり返しにＪ、り処理し、最俊に乾
燥して液状ポリ１ノルフアイト系オリゴマーを冑た。得
られたオリゴマーの粘度はＢ型粘度ｉ１で７．１ｐｏｉ
ｓｃ　／２７℃であり、これを用いて篩用した数平均分
子ｆｆｌ（Ｍ、）は９２０であった。なお数平均分子ｆ
ｆｉ（ＭＮ）はラバーケミ゛ストリーアンドテクノロジ
ー［Ｒｕｂｂｅｒ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｔｃ
ｈｎｏｌｏｏｙ］　４１．１１４　（１９６Ｂ＞に゛記
載された以下の式によって求めた。

２、　　７５１０（ｌ　　ＭＮ　　−７，３０１＋　Ｉ
ｏｇ　　η［ここでηはＢ型粘度肘を用いて２７℃で測
定した粘度（ｐｏｉｓ（！　）を表わす。］（２）制振
材用組成物の製造 エポキシ当ｆｆ１１８８ｇ／ｌ岳のビスフェノールＡ型
エポキシ樹脂１００９、ドデセニル照水コハクｖ’＋　
ｏｏｇおにび上記のようにして得られだ液状ポリサルフ
ァイド系オリゴマー１００ｇを充分に混合し制振り用組
成物を製造した。これを脱泡した後、１２０℃で３時間
硬化して直径２９．５ｔｒｙｓ、ＩＸざ１５０＃１ｌ１
１の円柱状の硬化物を得・た。

Ｘ置皿−１ （１）ポリサルファイド系オリゴマーの合成実施例１の
ボリナルフ７・イド系オリゴマーの合成において、ビス
（２−クロルエチル）エーテル７１５ｇのかわりにビス
（２−クロルエチル）ホルマール８６５ｇを使用した以
外は、実施例１と同様にして、ポリサルファイド系オリ
ゴマーを合成した。得られたオリゴマーの粘度は１１，
３ｐｏｉｓｅ　／　２７℃で、これを用いて算出した敗
平均分子崩（ＭＮ　）は１０９０であった。

（２）ルリ賑材用組成物の製造 上記により得られたポリサルファイド系オリゴマーを使
用した以外は、実施例１と同様にして、制振材用組成物
を製造し、その硬化物を得た。

亙塵勇−ユ （１）、ボリリ°ルファイド系オリゴマーの合成実施例
１のポリサルファイド系オリゴマーの合成において、ビ
ス（２−りＯルエチル）エーテル７１５ｇの代わりにヘ
キサメヂレンしり０リド７７５ｇを使用した以外は、実
施例１と同様にしてポリサルファイド系オリゴマーを合
成した。

ｊｑられたオリゴマーの粘度は８．６１）ｏｉｓｅ　／
２７℃、数平均分子」は９９０であった。

（２）制Ｆｉｔ祠用組成物の製造 一１二ｆｌｔ！！により１９られたボリサルフ１イド系
オリゴマーを使用した以外は、実施例１とＩ？’ｉ１様
にして、ｔＩＩＪ振Ｈ用組成物を製造し、その硬化物を
冑だ。

１臣五−Ａ （１）ポリサルファイド系オリゴマーの合成平均分子式
がＮａ２３２．２５で表わされる硫化ナトリウムの３０
％の水溶液３Ｋｇに亜硫酸すトリウム１０９、水酸化ナ
トリウム２０．３９．２５％塩化マグネシウム９７ｇを
加えた後、実施例１と同様の操作によって、多硫化ナト
リウムと、ビス（２−クロルエチル）ホルマール７８５
　’Ｊ　４３よび１．２．３−トリクロルプロパン１６
ｇの混合物とを反応させ、生成したラテックスを洗浄し
た。上記の操作で１ｑられたラテックスに亜硫酸ナトリ
ウム３００　ＳＪ　ａ３よびナトリウムチオヒドリド４
２３を加え９０’Ｃで１時間反応を行なった。次に塩酸
を加えて水層のｌ）Ｈを約５に調節した後、デカンテー
ションにより水層を除去した。生成したオリゴマーを、
約８０°Ｃの温水で充分に洗浄した後、乾燥した。以上
の操作により、粘度８．９ｐｏｉｓｅ　／２７℃から篩
用した後平均分子ｍ１ｏｏｏのポリサルファイド系オリ
ゴマーを得た。

（２）制振材用組成物の製造 上記により得られたポリリールフッイド系オリゴマーを
使用した以外は、実施例１と同様にして、制振材用組成
物を製造し、その硬化物を１９だ。

実施例　５ 実施例４においてポリサルファイド系オリゴマーの使用
量を２０ＣＨＪとした以外は、実施例４と同様にして制
振材用組成物を製造し、その硬化物を１９だ。

実施例　６ 実施例４においてポリナルファイト系オリゴマーの使用
量を５０ｇとした以外は、実施例４と同様にして制振材
用組成物を製造し、その硬化物を１！７だ。

実施例　７ エポキシ樹脂として１８１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）エタンのジグリシジルエーテル（エポキシ当量１
７３ｙ／当量＞１００９を使用し、硬化剤としてドデセ
ニル無水コハクｆｍ１１０ｇを使用した以外は、実施例
４と同様にして、制振材用組成物を製造し、その硬化物
を得た。

実施例　８ エポキシ樹脂として１，１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）シクロベキ１ノンのグリシジルエーテル（エポキ
シ当量２０５ｙ／当聞）１００ｇを使用し、硬化剤とし
てドデセニル無水コハクＭ９０ｙを使用した以外は、実
施例４と同様にして、制振材用組成物を製造し、その硬
化物を得た。

実施例　９ エポキシ樹脂として１，１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−１−フェニルエタンのジグリシジルエーテル（
エポキシ当」２１７び／当量）１００ｇを使用し、硬化
剤としてドデセニル無水コハク酸８５ｇを使用した以外
は、実施例４と同様にして、制振材用組成物を製造し、
その硬化物を得た。

実施例１０ 実施例４において、硬化剤としてメチルテトラヒドロ無
水フタルＭ６０ｇを使用した以外は、実施例４と同様に
して制振材用組成物を製造し、その硬化物を得た。

実施例１１ 実施例４において、硬化剤としてＮ−アミノエチルピペ
ラジン１７ｇを使用した以外は、実施例４と同様にして
、制振材用組成物を製造し、その硬化物を１９だ。

比較例１〜３ 実施例４においてポリサルファイド系オリゴマーの使用
ωを変えた以外は実施例４と同様にして制振材用組成物
を製造し、その硬化物を冑た。

結果を表１にあわせて示す。

制振材の制娠性能試験 実施例１〜１１ａ３よび比較例１〜３で１ｑられた円柱
状の制振材の２０℃、１０Ｈ２にお（）る損失係数（ｔ
ａｎδ）および動的バネ定数に−を常法に従って測定し
た。

また特願昭６０−１２６５９＜号に例示されるような複
合型制振材（第２図）について２０’Ｃ１１０ｆ−１ｚ
における損失係数（ｔａｎδ）を測定した。この複合型
制（屑材は、外径６０ｍ、内径３０ｍ、高さ１５０ｍ、
バネ定数’１８０１＜Ｆｌ　ｆ　／ｃｍの圧縮コイルバ
ネ１と上記のようにして得られた円柱状の制振材用組成
物の硬化物２とを組合Ｖた複合型制振材であって、圧縮
コイルバネ１の中心に設定された円柱状の制振材用組成
物の硬化物２の両末端３にはフランジ４がネジ５により
取付られ、内争１状の制振材用組成物の硬化物２が一定
の高さに保型されるようにしたものである。

結果を表１に示す。

これらの結果から、本発明に係る制振材用組成物では、
（ｃ）ポリサルファイド系Ａリゴマーを特定量で（ａ）
エポキシ樹脂および（ｂ）＆Ｊ！化剤と組合せて用いな
ければ、充分満足のいく制振材は１ｑられないことがわ
かる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、撮動伝達率（Ｔ＞と制振材の損失係数（ｔａ
ｎδ）および（外来撮動の周波数（［）／制振材の固有
娠動数（ｆｏ、））との関係を示づ′説明図である。 第２図は圧縮コイルバネと円柱状の制振材用組成物の硬
化物を組合μてなる複合型制振材を示す。 １・・・圧縮コイルバネ ２・・・円柱状の制振材用組成物の硬化物３・・・円柱
状の制振材用組成物の硬化物の両末端４・・・フランジ ５・・・ネジ 代理人　　弁理士　　鈴　木　俊一部 第　　１　　図 １、旧ン数比　（上）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （ａ）エポキシ樹脂１００重量部、（ｂ）エポキシ樹脂
   に含まれるエポキシ基１当量に対して、エポキシ基と反
   応する官能基を０．５〜１．５当量含む硬化剤および（
   ｃ）ポリサルファイド系オリゴマー４０〜５００重量部
   からなることを特徴とする制振材用組成物。