JPS63178186A - 接着剤組成物 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、実買上線状の4−メチル−1−ペンテン重合
体からなる幹重合体に不飽和カルボン酸またはその酸無
水物成分単位がグラフト共重合し、かつハロゲン原子が
結合したハロゲン化変性4−メチル−1−ペンテン重合
体からなる耐熱性および接着性に優れた接着剤組成物に
関する。
体からなる幹重合体に不飽和カルボン酸またはその酸無
水物成分単位がグラフト共重合し、かつハロゲン原子が
結合したハロゲン化変性4−メチル−1−ペンテン重合
体からなる耐熱性および接着性に優れた接着剤組成物に
関する。
(従来の技術)
ポリエチレン、ポリプロピレンなとのポリオレフィンを
塩素化して得られる塩素化ポリオレフィン類は耐候性、
耐水性、耐薬品性にすぐれた接着剤の接着要素として広
く利用されている。しかし、これらの塩素化ポリオレフ
ィン類を主成分とする接着剤組成物は耐熱性および接着
性に劣るという欠点がある。
塩素化して得られる塩素化ポリオレフィン類は耐候性、
耐水性、耐薬品性にすぐれた接着剤の接着要素として広
く利用されている。しかし、これらの塩素化ポリオレフ
ィン類を主成分とする接着剤組成物は耐熱性および接着
性に劣るという欠点がある。
このような塩素化ポリオレフィンを主成分とする接着剤
組成物の前述の欠点を改善しようとする試みも提案され
ている。たとえば、特開昭57−53576号公報には
塩素化4−メチル−1−ペンテン重合体を接着要素とす
る接着剤組成物が提案されている。しかしながら、これ
らの塩素化4−メチル−1−ペンテン重合体を主成分と
する接着剤組成物から得られる接着層の耐熱性は確かに
改善されるが、該接着層の接着性に関しては依然として
不充分であり、これらの性能が要求される分野には使用
することができない。とくに、最近では接着作業性の迅
速化を図ることが要求されており、乾燥処理工程の温度
が高められる傾向にあり、接着層の耐熱特性と接着性と
の両方の特性を満足した重合体が強く要望されている。
組成物の前述の欠点を改善しようとする試みも提案され
ている。たとえば、特開昭57−53576号公報には
塩素化4−メチル−1−ペンテン重合体を接着要素とす
る接着剤組成物が提案されている。しかしながら、これ
らの塩素化4−メチル−1−ペンテン重合体を主成分と
する接着剤組成物から得られる接着層の耐熱性は確かに
改善されるが、該接着層の接着性に関しては依然として
不充分であり、これらの性能が要求される分野には使用
することができない。とくに、最近では接着作業性の迅
速化を図ることが要求されており、乾燥処理工程の温度
が高められる傾向にあり、接着層の耐熱特性と接着性と
の両方の特性を満足した重合体が強く要望されている。
(問題点を解決するための手段)
本発明者らは、優れた性能の接着要素となり得るハロゲ
ン化変性ポリオレフィン類を探索した結果、実質上線状
の4−メチル−!−ペンテン重合体からなる計重合体に
不飽和カルボン酸またはその酸無水物成分単位がグラフ
ト共重合しかつハロゲン原子が結合したハロゲン化変性
4−メチル−1−ペンテン重合体は新規重合体であり、
該ハロゲン化変性4−メチル−1−ペンテン重合体を接
着要素成分とする接着剤組成物として使用すると、接着
層は耐熱特性と接着性に優れていることを見出し、本発
明に到達した。
ン化変性ポリオレフィン類を探索した結果、実質上線状
の4−メチル−!−ペンテン重合体からなる計重合体に
不飽和カルボン酸またはその酸無水物成分単位がグラフ
ト共重合しかつハロゲン原子が結合したハロゲン化変性
4−メチル−1−ペンテン重合体は新規重合体であり、
該ハロゲン化変性4−メチル−1−ペンテン重合体を接
着要素成分とする接着剤組成物として使用すると、接着
層は耐熱特性と接着性に優れていることを見出し、本発
明に到達した。
すなわち、本発明によれば、4−メチル−1−ペンテン
成分単位(a)が55ないし100重量%および4−メ
チル−1−ペンテン以外の炭素原子数が2ないし20の
範囲にあるα−オレフィン成分単位(b)が0ないし4
5重量%の範囲〔ここでは(,1)と(b)との合計は
100である。〕にある実買上線状の4−メチル−1−
ペンテン重合体からなる計重合体に、不飽和カルボン酸
またはその酸無水物成分単位(C)がグラフト共重合し
かつハロゲン原子(d)が結合したハロゲン化変性4−
メチル−1−ペンテン重合体であって、(^)該不飽和
カルボン酸またはその酸無水物成分単位(C)のグラフ
ト割合が、該ハロゲン化変性4−メチル−1−ペンテン
重合体に対して0.05ないし20重量%の範囲にあり
、 (B)該ハロゲン原子(d)の含有率が、該ハロゲン化
変性4−メチル−1−ペンテン重合体に対して5ないし
75重量%の範囲にあり、 (C)デカリン溶媒中で135℃で測定した極限粘度〔
η〕が0.05ないし5の範囲にある、ことによって特
徴づけられる実質上線状のハロゲン化変性4−メチル−
1−ぺ2ブテン重合体を接着要素成分とする接着剤組成
物、が提供される。
成分単位(a)が55ないし100重量%および4−メ
チル−1−ペンテン以外の炭素原子数が2ないし20の
範囲にあるα−オレフィン成分単位(b)が0ないし4
5重量%の範囲〔ここでは(,1)と(b)との合計は
100である。〕にある実買上線状の4−メチル−1−
ペンテン重合体からなる計重合体に、不飽和カルボン酸
またはその酸無水物成分単位(C)がグラフト共重合し
かつハロゲン原子(d)が結合したハロゲン化変性4−
メチル−1−ペンテン重合体であって、(^)該不飽和
カルボン酸またはその酸無水物成分単位(C)のグラフ
ト割合が、該ハロゲン化変性4−メチル−1−ペンテン
重合体に対して0.05ないし20重量%の範囲にあり
、 (B)該ハロゲン原子(d)の含有率が、該ハロゲン化
変性4−メチル−1−ペンテン重合体に対して5ないし
75重量%の範囲にあり、 (C)デカリン溶媒中で135℃で測定した極限粘度〔
η〕が0.05ないし5の範囲にある、ことによって特
徴づけられる実質上線状のハロゲン化変性4−メチル−
1−ぺ2ブテン重合体を接着要素成分とする接着剤組成
物、が提供される。
(好適態様の説明)
本発明の接着剤組成物における接着要素であるハロゲン
化変性4−メチル−1−ペンテン重合体を構成する4−
メチル−1−ペンテン重合体からなる計重合体中の4−
メチル−1−ペンテン成分単位(a)の組成物は、55
ないし100重量%の範囲にあることが必要であり、さ
らには80ないし100重量%の範囲にあることが好ま
しい。また、4−メチル−1−ペンテン以外の構成成分
のα−オレフィン成分単位(b)の組成は0ないし45
重量%の範囲にあることが必要であり、さらにはOない
し20重量%の範囲にあることが好ましい。ここで、い
ずれの場合にも、(a) と(b)との合計は100で
ある。
化変性4−メチル−1−ペンテン重合体を構成する4−
メチル−1−ペンテン重合体からなる計重合体中の4−
メチル−1−ペンテン成分単位(a)の組成物は、55
ないし100重量%の範囲にあることが必要であり、さ
らには80ないし100重量%の範囲にあることが好ま
しい。また、4−メチル−1−ペンテン以外の構成成分
のα−オレフィン成分単位(b)の組成は0ないし45
重量%の範囲にあることが必要であり、さらにはOない
し20重量%の範囲にあることが好ましい。ここで、い
ずれの場合にも、(a) と(b)との合計は100で
ある。
本発明の接着剤組成物における接着要素であるハロゲン
化変性4−メチル−1−ペンテン重合体を構成する4−
メチル−1−ペンテン重合体からなる計重合体中の4−
メチル−1−ペンテン以外のα−オレフィン成分単位(
b)は炭素原子数が2ないし20、好ましくは3ないし
18の範囲にあるα−オレフィン成分単位である。α−
オレフィン成分単位として具体的には、エチレン、プロ
ピレン、1−ブテン、イソブチン、1−ペンテン、2−
メチル−1−ブテン、3−メチル−1−ブテン、■−ヘ
キセン、3−メチル−1−ペンテン、2−メチル−1−
ペンテン、1−ヘプテン、1−オクテン、1−デセン、
1−ドデセン、1−テトラデセン、1−へキサデセン、
1−オクタデセン、1−アイコセンなどの成分単位を挙
げることができる。これらの成分単位は、直接共重合に
よって生成したものでもよく、あるいは分解の際にもと
もとあった重合単位の一部が切断されて生じたものであ
ってもよい。これら4−メチル−1−ペンテン以外の不
飽和炭化水素の成分単位は2種以上存在していてもよい
。
化変性4−メチル−1−ペンテン重合体を構成する4−
メチル−1−ペンテン重合体からなる計重合体中の4−
メチル−1−ペンテン以外のα−オレフィン成分単位(
b)は炭素原子数が2ないし20、好ましくは3ないし
18の範囲にあるα−オレフィン成分単位である。α−
オレフィン成分単位として具体的には、エチレン、プロ
ピレン、1−ブテン、イソブチン、1−ペンテン、2−
メチル−1−ブテン、3−メチル−1−ブテン、■−ヘ
キセン、3−メチル−1−ペンテン、2−メチル−1−
ペンテン、1−ヘプテン、1−オクテン、1−デセン、
1−ドデセン、1−テトラデセン、1−へキサデセン、
1−オクタデセン、1−アイコセンなどの成分単位を挙
げることができる。これらの成分単位は、直接共重合に
よって生成したものでもよく、あるいは分解の際にもと
もとあった重合単位の一部が切断されて生じたものであ
ってもよい。これら4−メチル−1−ペンテン以外の不
飽和炭化水素の成分単位は2種以上存在していてもよい
。
該ハロゲン化変性4−メチル−1−ペンテン重合体を構
成する4−メチル−1−ペンテン重合体からなる計重合
体中の4−メチル−1−ペンテンの成分単位は、赤外線
吸収スペクトルによって求めることができる。たとえば
該変性物の適当な溶剤に対する溶液および4−メチル−
1−ペンテン単独重合体の溶液の赤外線吸収スペクトル
をとり、イソブチル基に基づ< 1356cm””付近
の極大吸収帯の吸光度の比率から共重合体の4−メチル
−1−ペンテン成分単位含有量(a)を求めることがで
き、その値から該変性物を構成する4−メチル−1−ペ
ンテン以外のα−オレフィン成分単位(b)を求めるこ
とができる。
成する4−メチル−1−ペンテン重合体からなる計重合
体中の4−メチル−1−ペンテンの成分単位は、赤外線
吸収スペクトルによって求めることができる。たとえば
該変性物の適当な溶剤に対する溶液および4−メチル−
1−ペンテン単独重合体の溶液の赤外線吸収スペクトル
をとり、イソブチル基に基づ< 1356cm””付近
の極大吸収帯の吸光度の比率から共重合体の4−メチル
−1−ペンテン成分単位含有量(a)を求めることがで
き、その値から該変性物を構成する4−メチル−1−ペ
ンテン以外のα−オレフィン成分単位(b)を求めるこ
とができる。
該ハロゲン化変性4−メチル−1−ペンテン重合体を構
成する4−メチル−1−ペンテン重合体からなる枠型合
体は、実質上線状である。ここで、実質上線状であると
は、分校状鎖状構造であっても差し支えないが三次元網
状架橋構造を有していないことを意味し、このことは有
機溶媒たとえばバラキシレンに溶解し、ゲル状物が存在
しないことによって確認することができる。
成する4−メチル−1−ペンテン重合体からなる枠型合
体は、実質上線状である。ここで、実質上線状であると
は、分校状鎖状構造であっても差し支えないが三次元網
状架橋構造を有していないことを意味し、このことは有
機溶媒たとえばバラキシレンに溶解し、ゲル状物が存在
しないことによって確認することができる。
該ハロゲン化変性4−メチル−1−ペンテン重合体から
なる枠型合体にグラフトされる不飽和カルボン酸または
その酸無水物成分単位(C)は、アクリル酸、メタクリ
ル酸などの不飽和モノカルボン酸、マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸、シトラコン酸、アリルコハク酸、メサ
コン酸、グルタコン酸、ナジック酸、メチルナジック酸
、テトラヒドロフタール酸、メチルへキサヒドロフタル
酸などの不飽和ジカルボン酸、無水マレイン酸、無水イ
タコン酸、無水シトラコン酸、無水アリルコハク酸、無
水グルタコン酸、無水ナジック酸、無水メチルナジック
酸、無水テトラヒドロフタール酸、無水メチルテトラヒ
ドロフタール酸などの不飽和ジカルボン酸無水物などが
あげられ、これらの2成分以上の混合成分であっても差
し支えない。これらの不飽和カルボン酸あるいはその酸
無水物のうちでは、マレイン酸、無水マレイン酸、ナジ
ック酸または無水ナジック酸を使用することが好ましい
。
なる枠型合体にグラフトされる不飽和カルボン酸または
その酸無水物成分単位(C)は、アクリル酸、メタクリ
ル酸などの不飽和モノカルボン酸、マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸、シトラコン酸、アリルコハク酸、メサ
コン酸、グルタコン酸、ナジック酸、メチルナジック酸
、テトラヒドロフタール酸、メチルへキサヒドロフタル
酸などの不飽和ジカルボン酸、無水マレイン酸、無水イ
タコン酸、無水シトラコン酸、無水アリルコハク酸、無
水グルタコン酸、無水ナジック酸、無水メチルナジック
酸、無水テトラヒドロフタール酸、無水メチルテトラヒ
ドロフタール酸などの不飽和ジカルボン酸無水物などが
あげられ、これらの2成分以上の混合成分であっても差
し支えない。これらの不飽和カルボン酸あるいはその酸
無水物のうちでは、マレイン酸、無水マレイン酸、ナジ
ック酸または無水ナジック酸を使用することが好ましい
。
該ハロゲン化変性4−メチル−1−ペンテン重合体にお
いては、前記枠型合体にグラフト共重合された該不飽和
カルボン酸またはその酸無水物成分単位(c)は、前記
例示の不飽和カルボン酸またはその酸無水物単位(cl
)、前記例示の不飽和カルボン酸またはその酸無水物に
相当する飽和カルボン酸またはその酸無水物単位(C2
)、前記例示の不飽和カルボン酸またはその酸無水物単
位(C,)の低重合体単位(C3)、前記例示の不飽和
カルボン酸またはその酸無水物に相当するジハロ飽和カ
ルボン酸またはその酸無水物単位(C4)、前記例示の
不飽和カルボン酸またはその酸無水物に相当するモノへ
ロ飽和カルボン酸またはその酸無水物単位(C6)また
はこれらの2種以上の混合物として存在しているが、グ
ラフト共重合された該不飽和カルボン酸またはその酸無
水物成分単位(c)のうちの大部分(90モル%以上)
は前記例示の不飽和カルボン酸またはその酸無水物単位
(C,)および前記例示の不飽和カルボン酸またはその
酸無水物に相当する飽和カルボン酸またはその酸無水物
単位(C2)の混合物である。ここで、グラフト共重合
された不飽和カルボン酸またはその酸無水物成分単位(
C)のうちで、 で表わしたそル比は、通常0.1ないし200.好まし
くは0.8ないし100の範囲にある。
いては、前記枠型合体にグラフト共重合された該不飽和
カルボン酸またはその酸無水物成分単位(c)は、前記
例示の不飽和カルボン酸またはその酸無水物単位(cl
)、前記例示の不飽和カルボン酸またはその酸無水物に
相当する飽和カルボン酸またはその酸無水物単位(C2
)、前記例示の不飽和カルボン酸またはその酸無水物単
位(C,)の低重合体単位(C3)、前記例示の不飽和
カルボン酸またはその酸無水物に相当するジハロ飽和カ
ルボン酸またはその酸無水物単位(C4)、前記例示の
不飽和カルボン酸またはその酸無水物に相当するモノへ
ロ飽和カルボン酸またはその酸無水物単位(C6)また
はこれらの2種以上の混合物として存在しているが、グ
ラフト共重合された該不飽和カルボン酸またはその酸無
水物成分単位(c)のうちの大部分(90モル%以上)
は前記例示の不飽和カルボン酸またはその酸無水物単位
(C,)および前記例示の不飽和カルボン酸またはその
酸無水物に相当する飽和カルボン酸またはその酸無水物
単位(C2)の混合物である。ここで、グラフト共重合
された不飽和カルボン酸またはその酸無水物成分単位(
C)のうちで、 で表わしたそル比は、通常0.1ないし200.好まし
くは0.8ないし100の範囲にある。
該ハロゲン化変性4−メチル−1−ペンテン重合体を構
成する前記不飽和カルボン酸またはその酸無水物成分単
位(c)のグラフト割合は、該ハロゲン化変性4−メチ
ル−1−ペンテン重合体に対して0.05ないし20重
量%の範囲にあることが必要であり、さらには0.1な
いし10重量%の範囲にあることが好ましい。該不飽和
カルボン酸またはその酸無水物成分単位(C)のグラフ
ト割合が0.05重量%より小さくなると、接着層の接
着強度が低下するようになり、20重量%より大きくな
るとポリオレフィンの長所の1つである耐水性が損なわ
れたり、ポリオレフィンとの接着性が低下するようにな
るため好ましくない。
成する前記不飽和カルボン酸またはその酸無水物成分単
位(c)のグラフト割合は、該ハロゲン化変性4−メチ
ル−1−ペンテン重合体に対して0.05ないし20重
量%の範囲にあることが必要であり、さらには0.1な
いし10重量%の範囲にあることが好ましい。該不飽和
カルボン酸またはその酸無水物成分単位(C)のグラフ
ト割合が0.05重量%より小さくなると、接着層の接
着強度が低下するようになり、20重量%より大きくな
るとポリオレフィンの長所の1つである耐水性が損なわ
れたり、ポリオレフィンとの接着性が低下するようにな
るため好ましくない。
該ハロゲン化変性4−メチル−1−ペンテン重合体を構
成するハロゲン原子(d)は、大部分(80%以上)は
前記4−メチル−1−ペンテン重合体からなる枠型合体
の主鎖および側鎖中の炭素−水素結合が置換されて炭素
−ハロゲン結合を形成したものであり(dl)、その他
に少量(20%未満)は前記不飽和カルボン酸またはそ
の酸無水物成分単位(C)の不飽和結合に付加し炭素−
ハロゲン結合を形成していることもある。ここで、ハロ
ゲン原子としては塩素原子、臭素原子などを例示するこ
とができるが、塩素原子であることがとくに好ましい。
成するハロゲン原子(d)は、大部分(80%以上)は
前記4−メチル−1−ペンテン重合体からなる枠型合体
の主鎖および側鎖中の炭素−水素結合が置換されて炭素
−ハロゲン結合を形成したものであり(dl)、その他
に少量(20%未満)は前記不飽和カルボン酸またはそ
の酸無水物成分単位(C)の不飽和結合に付加し炭素−
ハロゲン結合を形成していることもある。ここで、ハロ
ゲン原子としては塩素原子、臭素原子などを例示するこ
とができるが、塩素原子であることがとくに好ましい。
該ハロゲン化変性4−メチル−1−ペンテン重合体中の
ハロゲン原子の含有率は、該ハロゲン化変性4−メチル
−1−ペンテン重合体に対して5ないし75重量%の範
囲にあることが必要であり、さらには10ないし70重
量%の範囲にあることが好ましい。該ハロゲン化変性4
−メチル−1−ペンテン重合体中のハロゲン原子の含有
率が5重量%より小さくなると、該ハロゲン化変性4−
メチル−1−ペンテン重合体の接着剤用汎用溶媒への溶
解性が著しく低下するようになり、ハロゲン原子の含有
率が75重量%より大きくなると、ポリオレフィンとの
接着性が劣るようになり、また接着層の耐熱性および接
着強度が低下するようになる。
ハロゲン原子の含有率は、該ハロゲン化変性4−メチル
−1−ペンテン重合体に対して5ないし75重量%の範
囲にあることが必要であり、さらには10ないし70重
量%の範囲にあることが好ましい。該ハロゲン化変性4
−メチル−1−ペンテン重合体中のハロゲン原子の含有
率が5重量%より小さくなると、該ハロゲン化変性4−
メチル−1−ペンテン重合体の接着剤用汎用溶媒への溶
解性が著しく低下するようになり、ハロゲン原子の含有
率が75重量%より大きくなると、ポリオレフィンとの
接着性が劣るようになり、また接着層の耐熱性および接
着強度が低下するようになる。
該ハロゲン化変性4−メチル−1−ペンテン重合体が前
述の接着特性を発揮するためには、極限粘度〔η〕 (
デカリン溶媒中で135℃で測定した値)は0.05な
いし5 dfL/gの範囲にあることが必要であり、
さらには0.1ないし3 617gの範囲にあることが
好ましく、とくに0.15ないし11/gの範囲にある
ことが好ましい。極限粘度〔η)がo、as dlt/
gより小さくなると、ベタつき性が生じる様になり、接
着層の接着強度が劣るようになる。
述の接着特性を発揮するためには、極限粘度〔η〕 (
デカリン溶媒中で135℃で測定した値)は0.05な
いし5 dfL/gの範囲にあることが必要であり、
さらには0.1ないし3 617gの範囲にあることが
好ましく、とくに0.15ないし11/gの範囲にある
ことが好ましい。極限粘度〔η)がo、as dlt/
gより小さくなると、ベタつき性が生じる様になり、接
着層の接着強度が劣るようになる。
該ハロゲン化変性4−メチル−1−ペンテン重合体はさ
、らに次の性質を有している。該ハロゲン化変性4−メ
チル−1−ペンテン重合体の重量平均分子量/数平均分
子量で表わした分子量分布(Mw/Mn)はゲルパーミ
ェーションクロマトグラフィー(GPC)により測定さ
れる。該ハロゲン化変性4−メチル−1−ペンテン重合
体の分子量分布は通常工ないし8、好ましくは2ないし
6の範囲である。GPCによる分子量分布の測定は次の
方法に従って実施した。すなわち、溶媒として0−ジク
ロロベンゼンを用い、溶媒100重量部に対し、ポリマ
ー0.04g (安定剤として2゜6−シーtart
−ブチル−p−クレゾールをポリマー100重量部に対
し0.05g添加)を加え、溶液としたあと、1μのフ
ィルターを通してゴミなどの不溶物を除去する。その後
、カラム温度135℃、流速1.Oml1分に設定した
GPC測定機を用いて測定し、数値比はポリスチレンベ
ースで換算した。
、らに次の性質を有している。該ハロゲン化変性4−メ
チル−1−ペンテン重合体の重量平均分子量/数平均分
子量で表わした分子量分布(Mw/Mn)はゲルパーミ
ェーションクロマトグラフィー(GPC)により測定さ
れる。該ハロゲン化変性4−メチル−1−ペンテン重合
体の分子量分布は通常工ないし8、好ましくは2ないし
6の範囲である。GPCによる分子量分布の測定は次の
方法に従って実施した。すなわち、溶媒として0−ジク
ロロベンゼンを用い、溶媒100重量部に対し、ポリマ
ー0.04g (安定剤として2゜6−シーtart
−ブチル−p−クレゾールをポリマー100重量部に対
し0.05g添加)を加え、溶液としたあと、1μのフ
ィルターを通してゴミなどの不溶物を除去する。その後
、カラム温度135℃、流速1.Oml1分に設定した
GPC測定機を用いて測定し、数値比はポリスチレンベ
ースで換算した。
該ハロゲン化変性4−メチル−1−ペンテン重合体の融
点は示差走査熱量計(DSC)によって測定した。該ハ
ロゲン化変性4−メチル−1−ペンテン重合体の融点は
通常120ないし230℃、好ましくは180ないし2
20℃の範囲である。なお、ここで融点は次のようにし
て測定される。すなわち、試料を示差走査熱量計(du
Pont990型)に仕込み、室温から20℃/mi
nの速度で昇温し、250℃に達した所で20℃/mi
nの速度で降温して一旦25℃まで下げた後、再び20
℃/minの速度で昇温し、このときの融解ピークから
融点を読み取る(多くの場合、複数の融解ピークが現わ
れるので、この場合は高融点側の値を採用した。) 該ハロゲン化変性4−メチル−1−ペンテン重合体は、
DSCに基づく結晶化度が通常1ないし35%の範囲で
あり、さらには2ないし30%の範囲にあることが好ま
しい。なお結晶化度は次のような方法によって測定した
。すなわち、前記したDSCによる融点測定時のチャー
トを用い、測定試料の融解面積(S)対照サンプルであ
るインジウムの単位量当りの融解エネルギー(PO)に
相当する記録紙上の融解面積(So)を比べる。インジ
ウムのPoは既知量であり、一方4−メチルー1−ペン
テン重合体の結晶部の単位量当りの融解エネルギー(P
)も下記のように既知であるので、測定試料の結晶化度
は次式により求める。
点は示差走査熱量計(DSC)によって測定した。該ハ
ロゲン化変性4−メチル−1−ペンテン重合体の融点は
通常120ないし230℃、好ましくは180ないし2
20℃の範囲である。なお、ここで融点は次のようにし
て測定される。すなわち、試料を示差走査熱量計(du
Pont990型)に仕込み、室温から20℃/mi
nの速度で昇温し、250℃に達した所で20℃/mi
nの速度で降温して一旦25℃まで下げた後、再び20
℃/minの速度で昇温し、このときの融解ピークから
融点を読み取る(多くの場合、複数の融解ピークが現わ
れるので、この場合は高融点側の値を採用した。) 該ハロゲン化変性4−メチル−1−ペンテン重合体は、
DSCに基づく結晶化度が通常1ないし35%の範囲で
あり、さらには2ないし30%の範囲にあることが好ま
しい。なお結晶化度は次のような方法によって測定した
。すなわち、前記したDSCによる融点測定時のチャー
トを用い、測定試料の融解面積(S)対照サンプルであ
るインジウムの単位量当りの融解エネルギー(PO)に
相当する記録紙上の融解面積(So)を比べる。インジ
ウムのPoは既知量であり、一方4−メチルー1−ペン
テン重合体の結晶部の単位量当りの融解エネルギー(P
)も下記のように既知であるので、測定試料の結晶化度
は次式により求める。
ここに、Po : 27Joul/g(at 156±
0.5℃): 141.7Joul/g (F、C,
Frank et al。
0.5℃): 141.7Joul/g (F、C,
Frank et al。
Ph1losophical Magazine、 4
゜該ハロゲン化変性4−メチル−1−ペンテン重合体の
酸価は通常0.5ないし200 mgKOH/Ig、好
ましくは1ないし100mgにOH/1gの範囲である
。
゜該ハロゲン化変性4−メチル−1−ペンテン重合体の
酸価は通常0.5ないし200 mgKOH/Ig、好
ましくは1ないし100mgにOH/1gの範囲である
。
ここで、該ハロゲン化変性4−メチル−1−ペンテン重
合体の酸価は、次に示したように(不)飽和ポリカルボ
ン酸の酸無水物単位を開環(加水分解)させて(不)飽
和ポリカルボン酸単位を形成させた後に測定したもので
ある。すなわち、蒸溜水50部、ジオキサン50部から
なる混合液に該ハロゲン化変性4−メチル−1−ペンテ
ン重合体の粉末を加え、沸点下20時間混合し、冷却後
テ取し、40℃で窒素雰囲気下真空乾燥した試料を用い
て通常の方法により酸価を測定した。
合体の酸価は、次に示したように(不)飽和ポリカルボ
ン酸の酸無水物単位を開環(加水分解)させて(不)飽
和ポリカルボン酸単位を形成させた後に測定したもので
ある。すなわち、蒸溜水50部、ジオキサン50部から
なる混合液に該ハロゲン化変性4−メチル−1−ペンテ
ン重合体の粉末を加え、沸点下20時間混合し、冷却後
テ取し、40℃で窒素雰囲気下真空乾燥した試料を用い
て通常の方法により酸価を測定した。
該ハロゲン化変性4−メチル−1−ペンテン重合体は、
4−メチル−1−ペンテン重合体からなる枠型合体とあ
るいはその熱分解物もしくはラジカル分解物を前記不飽
和カルボン酸またはその酸無水物成分とをラジカル開始
剤の存在下に反応させることにより得られるグラフト変
性4−メチル−1−ペンテン重合体に、さらにハロゲン
化剤を反応させることにより製造することができる。
4−メチル−1−ペンテン重合体からなる枠型合体とあ
るいはその熱分解物もしくはラジカル分解物を前記不飽
和カルボン酸またはその酸無水物成分とをラジカル開始
剤の存在下に反応させることにより得られるグラフト変
性4−メチル−1−ペンテン重合体に、さらにハロゲン
化剤を反応させることにより製造することができる。
前記4−メチル−1−ペンテン重合体からなる枠型合体
への前記不飽和カルボン酸またはその酸無水物成分単位
(c)のグラフト共重合反応は溶媒の存在下に溶液状態
で実施することも可能であるし、該変性反応はラジカル
開始剤の存在下に実施するのがとくに好ましい。ラジカ
ル開始剤の使用割合は、前記4−メチル−1−ペンテン
重合体100重量部に対して通常0.Olないし300
重量部の範囲である。該変性反応を溶液状態で実施する
際の溶媒の使用割合は、′前記4−メチルー1−ペンテ
ン重合体100重量部に対して通常100ないしtoo
ooo重量部の範囲である。該変性反応の際の温度は通
常100ないし250℃の範囲であり、反応の際の時間
は通常15ないし360分の範囲である。変性反応に使
用する溶剤としては、脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素
、芳香族炭化水素、ハロゲン化炭化水素などを例示する
ことができる。さらに、該グラフト変性反応を溶融状態
で実施する場合には、前記4−メチル−1−ペンテン重
合体、前記不飽和カルボン酸またはその酸無水物および
前記ラジカル開始剤からなる混合物を押出機などを用い
て溶融混練することにより変性反応を起こさせることも
できる。前記グラフト変性反応において使用されるラジ
カル開始剤として代表的なものは有機過酸化物であり、
さらに具体的には、アルキルペルオキシド、アリールペ
ルオキシド、アシルペルオキシド、アロイルペルオキシ
ド、ケトンペルオキシド、ペルオキシ・カーボネート、
ペルオキシカルボキシレート、ヒドロペルオキシド等が
ある。
への前記不飽和カルボン酸またはその酸無水物成分単位
(c)のグラフト共重合反応は溶媒の存在下に溶液状態
で実施することも可能であるし、該変性反応はラジカル
開始剤の存在下に実施するのがとくに好ましい。ラジカ
ル開始剤の使用割合は、前記4−メチル−1−ペンテン
重合体100重量部に対して通常0.Olないし300
重量部の範囲である。該変性反応を溶液状態で実施する
際の溶媒の使用割合は、′前記4−メチルー1−ペンテ
ン重合体100重量部に対して通常100ないしtoo
ooo重量部の範囲である。該変性反応の際の温度は通
常100ないし250℃の範囲であり、反応の際の時間
は通常15ないし360分の範囲である。変性反応に使
用する溶剤としては、脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素
、芳香族炭化水素、ハロゲン化炭化水素などを例示する
ことができる。さらに、該グラフト変性反応を溶融状態
で実施する場合には、前記4−メチル−1−ペンテン重
合体、前記不飽和カルボン酸またはその酸無水物および
前記ラジカル開始剤からなる混合物を押出機などを用い
て溶融混練することにより変性反応を起こさせることも
できる。前記グラフト変性反応において使用されるラジ
カル開始剤として代表的なものは有機過酸化物であり、
さらに具体的には、アルキルペルオキシド、アリールペ
ルオキシド、アシルペルオキシド、アロイルペルオキシ
ド、ケトンペルオキシド、ペルオキシ・カーボネート、
ペルオキシカルボキシレート、ヒドロペルオキシド等が
ある。
前記方法で得られた不飽和カルボン酸またはその酸無水
物グラフト共重合変性4−メチル−1−ペンテン重合体
にハロゲン化剤が反応させられる。ハロゲン化剤として
は塩素、臭素またはN−ブロムコハク酸イミドを例示す
ることができるが、塩素を使用することが好ましい。ハ
ロゲン化反応においては、前記グラフト共重合変性4−
メチル−1−ペンテン重合体の均一溶液または水性分散
液にハロゲン化剤を接触させる方法が実施される。反応
を均一溶液系で実施するためには、溶媒としては、ヘキ
サン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、テトラ
デカン、灯油のような脂肪族炭化水素、メチルシクロペ
ンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、シク
ロオクタン、シクロドデカンのような脂環族炭化水素、
ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クメ
ン、エチルトルエン、トリメチルベンゼン、シメン、ジ
イソプロピルベンゼンなどの芳香族炭化水素、クロロベ
ンゼン、ブロモベンゼン、0−ジクロロベンゼン、四塩
化炭素、四臭化炭素、クロロホルム、ブロモホルム、ト
リクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエ
タン、テトラクロロエチレンのようなハロゲン化炭化水
素などを例示することができる。これらの中ではとくに
ハロゲン化炭化水素が好適である。該溶媒の使用割合は
、前記グラフト共重合変性4−メチル−1−ペンテン重
合体100重量部に対して通常100ないし10000
0重量部の範囲である。
物グラフト共重合変性4−メチル−1−ペンテン重合体
にハロゲン化剤が反応させられる。ハロゲン化剤として
は塩素、臭素またはN−ブロムコハク酸イミドを例示す
ることができるが、塩素を使用することが好ましい。ハ
ロゲン化反応においては、前記グラフト共重合変性4−
メチル−1−ペンテン重合体の均一溶液または水性分散
液にハロゲン化剤を接触させる方法が実施される。反応
を均一溶液系で実施するためには、溶媒としては、ヘキ
サン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、テトラ
デカン、灯油のような脂肪族炭化水素、メチルシクロペ
ンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、シク
ロオクタン、シクロドデカンのような脂環族炭化水素、
ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クメ
ン、エチルトルエン、トリメチルベンゼン、シメン、ジ
イソプロピルベンゼンなどの芳香族炭化水素、クロロベ
ンゼン、ブロモベンゼン、0−ジクロロベンゼン、四塩
化炭素、四臭化炭素、クロロホルム、ブロモホルム、ト
リクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエ
タン、テトラクロロエチレンのようなハロゲン化炭化水
素などを例示することができる。これらの中ではとくに
ハロゲン化炭化水素が好適である。該溶媒の使用割合は
、前記グラフト共重合変性4−メチル−1−ペンテン重
合体100重量部に対して通常100ないし10000
0重量部の範囲である。
ハロゲン化剤の使用割合は前記グラフト共重合変性4−
メチル−1−ペンテン重合体100!量部に対して通常
5ないし500重量部、好ましくは5ないし300重量
部の範囲であり、得られるハロゲン化変性4−メチル−
1−ペンテン重合体中のハロゲン含有率が前述の範囲に
到達するまで供給される。ハロゲン化反応に使用する不
飽和カルボン酸またはその酸無水物グラフト変性4−メ
チル−1−ペンテン重合体の(不)飽和ポリカルボン酸
成分の酸無水物単位である場合には、そのままでも良い
が、該(不)飽和ポリカルボン酸の酸無水物単位を開環
(加水分解)して、(不)飽和ポリカルボン酸単位を形
成させたほうが好ましい。ハロゲン化反応をラジカル開
始剤の存在下に実施するかまたは紫外線や可視光線の照
射下に実施すると、効率的に反応が進行するので好適で
ある。ラジカル開始剤としては、4−メチル−1−ペン
テン重合体に不飽和カルボン酸またはその酸無水物成分
単位(c)をグラフト共重合する際に例示したラジカル
開始剤を同様に使用することができる。該ラジカル開始
剤の使用割合は、前記グラフト共重合変性4−メチル−
1−ペンテン重合体に対して通常0ないし5重量%の範
囲である。ハロゲン化反応の際の温度は通常Oないし2
00℃であり、反応に要する時間は通常5分ないし20
時間の範囲である。ハロゲン化反応の終了後の混合物を
、メタノール、水などの該ハロゲン化変性4−メチル−
1−ペンテン重合体の難溶性溶媒中に投入して沈殿させ
る方法などの常法によって処理することにより、該ハロ
ゲン化変性4−メチル−1−ペンテン重合体が得られる
。
メチル−1−ペンテン重合体100!量部に対して通常
5ないし500重量部、好ましくは5ないし300重量
部の範囲であり、得られるハロゲン化変性4−メチル−
1−ペンテン重合体中のハロゲン含有率が前述の範囲に
到達するまで供給される。ハロゲン化反応に使用する不
飽和カルボン酸またはその酸無水物グラフト変性4−メ
チル−1−ペンテン重合体の(不)飽和ポリカルボン酸
成分の酸無水物単位である場合には、そのままでも良い
が、該(不)飽和ポリカルボン酸の酸無水物単位を開環
(加水分解)して、(不)飽和ポリカルボン酸単位を形
成させたほうが好ましい。ハロゲン化反応をラジカル開
始剤の存在下に実施するかまたは紫外線や可視光線の照
射下に実施すると、効率的に反応が進行するので好適で
ある。ラジカル開始剤としては、4−メチル−1−ペン
テン重合体に不飽和カルボン酸またはその酸無水物成分
単位(c)をグラフト共重合する際に例示したラジカル
開始剤を同様に使用することができる。該ラジカル開始
剤の使用割合は、前記グラフト共重合変性4−メチル−
1−ペンテン重合体に対して通常0ないし5重量%の範
囲である。ハロゲン化反応の際の温度は通常Oないし2
00℃であり、反応に要する時間は通常5分ないし20
時間の範囲である。ハロゲン化反応の終了後の混合物を
、メタノール、水などの該ハロゲン化変性4−メチル−
1−ペンテン重合体の難溶性溶媒中に投入して沈殿させ
る方法などの常法によって処理することにより、該ハロ
ゲン化変性4−メチル−1−ペンテン重合体が得られる
。
本発明の接着剤組成物には、該ハロゲン化変性4−メチ
ル−1−ペンテン重合体の他に、必要に応じて溶剤、各
種樹脂、可塑剤、安定剤、顔料、粘度調節剤、チクソ性
改良剤、タレ防止剤などの添加剤等を配合することが可
能である。これらの添加剤の配合割合は適宜である。該
接着剤組成物を溶液型組成物とするために使用される溶
剤として具体的には、トルエン、キシレン、ベンゼンな
どの芳香族炭化水素、シクロヘキサン、エチルシクロヘ
キサン、シクロヘキセンなどの脂環式炭化水素、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチル
ケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、酢酸エチル
、酢酸ブチル、セロイソプアセテートなどのエステル類
、四塩化炭素、トリクロルエチレン、パークロルエチレ
ン、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素、テトラヒ
ドロフラン、エチルエーテルなどのエーテル類、ジメチ
ルホルムアミドなどのアミドなどを例示することができ
る。溶剤の使用割合は、該4−メチル−1−ペンテン重
合体100重量部に対して通常100ないし10000
0重量部の範囲である。
ル−1−ペンテン重合体の他に、必要に応じて溶剤、各
種樹脂、可塑剤、安定剤、顔料、粘度調節剤、チクソ性
改良剤、タレ防止剤などの添加剤等を配合することが可
能である。これらの添加剤の配合割合は適宜である。該
接着剤組成物を溶液型組成物とするために使用される溶
剤として具体的には、トルエン、キシレン、ベンゼンな
どの芳香族炭化水素、シクロヘキサン、エチルシクロヘ
キサン、シクロヘキセンなどの脂環式炭化水素、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチル
ケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、酢酸エチル
、酢酸ブチル、セロイソプアセテートなどのエステル類
、四塩化炭素、トリクロルエチレン、パークロルエチレ
ン、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素、テトラヒ
ドロフラン、エチルエーテルなどのエーテル類、ジメチ
ルホルムアミドなどのアミドなどを例示することができ
る。溶剤の使用割合は、該4−メチル−1−ペンテン重
合体100重量部に対して通常100ないし10000
0重量部の範囲である。
(発明の効果)
該ハロゲン化変性4−メチル−1−ペンテン重合体は溶
液型組成物の形態で接着剤組成物として使用され、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ4−メチ
ル−1−ペンテン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エ
チレン−4−メチル−1−ペンテン共重合体などのポリ
オレフィン類、特にポリ4−メチル−1−ペンテンに対
する接着剤として有用であり、該ハロゲン化変性4−メ
チル−1−ペンテン重合体は優れた性能の接着層形成要
素となる。この接着剤組成物から得られる接着層は耐熱
性および接着性に優れているという特徴を有している。
液型組成物の形態で接着剤組成物として使用され、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ4−メチ
ル−1−ペンテン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エ
チレン−4−メチル−1−ペンテン共重合体などのポリ
オレフィン類、特にポリ4−メチル−1−ペンテンに対
する接着剤として有用であり、該ハロゲン化変性4−メ
チル−1−ペンテン重合体は優れた性能の接着層形成要
素となる。この接着剤組成物から得られる接着層は耐熱
性および接着性に優れているという特徴を有している。
次に、本発明を実施例によって具体的に説明する。
(実施例)
参考例1゜
4−メチル−1−ペンテン単独重合体(極限粘度Cn
) 3.5 dl/ g、 Wiw /1iin 7.
3 、融点240℃、結晶化度43%)を用い、トルエ
ン溶媒中145℃でジクミルペルオキシド触媒により、
無水マレイン酸(MAR)のグラフト反応を行った。得
られた反応物に大過剰のアセトンを加えることにより、
ポリマーを沈澱、炉取し、沈澱物をアセトンで繰り退し
洗浄し、窒素雰囲気下60℃で真空乾燥することにより
、無水マレイン酸グラフトポリ−4−メチル−1−ペン
テン重合体を得た。
) 3.5 dl/ g、 Wiw /1iin 7.
3 、融点240℃、結晶化度43%)を用い、トルエ
ン溶媒中145℃でジクミルペルオキシド触媒により、
無水マレイン酸(MAR)のグラフト反応を行った。得
られた反応物に大過剰のアセトンを加えることにより、
ポリマーを沈澱、炉取し、沈澱物をアセトンで繰り退し
洗浄し、窒素雰囲気下60℃で真空乾燥することにより
、無水マレイン酸グラフトポリ−4−メチル−1−ペン
テン重合体を得た。
参考例2゜
参考例1と同じポリ4−メチル−1−ペンテン単独重合
体100重量部に対し、無水マレイン酸(MAR)およ
びペルオキシドとして2.5−ジメチル−2,5−ジー
tert−ブチルペルオキシヘキシン−3を加え、26
0℃に設定した一軸押出機に供給し、窒素雰囲気下で混
練することにより、低分子量の無水マレイン酸(MAR
)グラフトポリ4−メチル−1−ペンテン重合体を得た
。
体100重量部に対し、無水マレイン酸(MAR)およ
びペルオキシドとして2.5−ジメチル−2,5−ジー
tert−ブチルペルオキシヘキシン−3を加え、26
0℃に設定した一軸押出機に供給し、窒素雰囲気下で混
練することにより、低分子量の無水マレイン酸(MAR
)グラフトポリ4−メチル−1−ペンテン重合体を得た
。
この粗反応物を125℃のp−キシレンに溶解し、室温
まで冷却後、大過剰のアセトンに加えることによりポリ
マーを沈殿させ、繰り返しアセトンで洗浄したのち、窒
素雰囲気下で真空乾燥することにより得た精製無水マレ
イン酸グラフトポリ4−メチル−1−ペンテン重合体を
用いて、無水マレイン酸のグラフト量を測定した。
まで冷却後、大過剰のアセトンに加えることによりポリ
マーを沈殿させ、繰り返しアセトンで洗浄したのち、窒
素雰囲気下で真空乾燥することにより得た精製無水マレ
イン酸グラフトポリ4−メチル−1−ペンテン重合体を
用いて、無水マレイン酸のグラフト量を測定した。
参考例3゜
参考例1と同じポリ4−メチル−1−ペンテン重合体を
用い、窒素雰囲気下300℃で2時間混練することによ
りポリ−4−メチル−1−ペンテンの熱分解物を得た。
用い、窒素雰囲気下300℃で2時間混練することによ
りポリ−4−メチル−1−ペンテンの熱分解物を得た。
さらに別の反応器に移し上記熱分解物を260℃に加熱
し、窒素雰囲気下無水マレイン酸(MAH)とtert
−ブチルヒドロペルオキシドを2時間かけて供給するこ
とにより無水マレイン酸グラフトポリ4−メチル−1−
ペンテン重合体を得た。さらに参考例2と同様の方法に
よりグラフトポリマーの精製を行い、無水マレイン酸の
グラフト量を測定した。
し、窒素雰囲気下無水マレイン酸(MAH)とtert
−ブチルヒドロペルオキシドを2時間かけて供給するこ
とにより無水マレイン酸グラフトポリ4−メチル−1−
ペンテン重合体を得た。さらに参考例2と同様の方法に
よりグラフトポリマーの精製を行い、無水マレイン酸の
グラフト量を測定した。
重合例1゜
参考例1の方法により得た無水マレイン酸をグラフトし
た4−メチル−1−ペンテン重合体(無水マレイン酸成
分単位含量4.5 [[量%、デカリン135℃におけ
る極限粘度(η)が0.9[i 6117g、融点20
8℃、結晶化度15%、分子量分布Mw/Mn3.0、
酸価46 mg−KOH/ g) 50 gを光を遮断
した窒素雰囲気下凸塩化炭素11に溶解し、70℃の温
度で、ベンゾイルペルオキシド0.48gを触媒として
用い、塩素ガス152gを2時間かけて供給することに
より塩素化反応を行った。次に反応混合物に多量のメタ
ノールを加え、ポリマーを沈澱させ炉取した。さらに沈
澱物をメタノールで繰り返し洗浄し、窒素雰囲気下60
℃で減圧乾燥を行うことにより塩素化無水マレイン酸グ
ラフトポリ4−メチル、−1−ペンテン重合体を得た。
た4−メチル−1−ペンテン重合体(無水マレイン酸成
分単位含量4.5 [[量%、デカリン135℃におけ
る極限粘度(η)が0.9[i 6117g、融点20
8℃、結晶化度15%、分子量分布Mw/Mn3.0、
酸価46 mg−KOH/ g) 50 gを光を遮断
した窒素雰囲気下凸塩化炭素11に溶解し、70℃の温
度で、ベンゾイルペルオキシド0.48gを触媒として
用い、塩素ガス152gを2時間かけて供給することに
より塩素化反応を行った。次に反応混合物に多量のメタ
ノールを加え、ポリマーを沈澱させ炉取した。さらに沈
澱物をメタノールで繰り返し洗浄し、窒素雰囲気下60
℃で減圧乾燥を行うことにより塩素化無水マレイン酸グ
ラフトポリ4−メチル、−1−ペンテン重合体を得た。
その結果を表1に示した。
重合例2乃至5、及び比較重合例1乃至5変性用基材4
−メチル−1−ペンテン重合体として、単独重合体また
は表1に示した共重合体を用い、表1に示した調製法に
より無水マレイン酸グラフト4−メチル−1−ペンテン
重合体を得た。これらの無水マレイン酸4−メチル−1
−ペンテン重合体を用いて実施例1の方法により塩素化
無水マレイン酸グラフト4−メチル−1−ペンテン重合
体を合成した。その結果を表1に示した。
−メチル−1−ペンテン重合体として、単独重合体また
は表1に示した共重合体を用い、表1に示した調製法に
より無水マレイン酸グラフト4−メチル−1−ペンテン
重合体を得た。これらの無水マレイン酸4−メチル−1
−ペンテン重合体を用いて実施例1の方法により塩素化
無水マレイン酸グラフト4−メチル−1−ペンテン重合
体を合成した。その結果を表1に示した。
実施例1乃至5、及び比較例1乃至5
表1に示した重合例1乃至5および比較重合例1乃至5
の塩化無水マレイン酸グラフト4−メチル−ペンテン重
合体を表2に示した溶剤を用いて5%溶液とした。この
溶液をアセトンで脱脂したアルミニウム板(200μ)
と三片石油化学工業(株)製ポリ4−メチルー1−ペン
テン(商品名TPX 、銘柄名RT−18)の2m+a
厚シート(各々のサイズは100100x25x2の各
々に塗布し、接着面積が25x25mmになるように接
着させた。該試験片はクリップで押出、固定し、室温で
2日間放置した。次いで引張速度50 mm7分で引張
剪断接着強度を測定した。結果を表2に示した。
の塩化無水マレイン酸グラフト4−メチル−ペンテン重
合体を表2に示した溶剤を用いて5%溶液とした。この
溶液をアセトンで脱脂したアルミニウム板(200μ)
と三片石油化学工業(株)製ポリ4−メチルー1−ペン
テン(商品名TPX 、銘柄名RT−18)の2m+a
厚シート(各々のサイズは100100x25x2の各
々に塗布し、接着面積が25x25mmになるように接
着させた。該試験片はクリップで押出、固定し、室温で
2日間放置した。次いで引張速度50 mm7分で引張
剪断接着強度を測定した。結果を表2に示した。
Claims (1)
- (1)4−メチル−1−ペンテン成分単位(a)が55
ないし100重量%および4−メチル−1−ペンテン以
外の炭素原子数が2ないし20の範囲にあるα−オレフ
ィン成分単位(b)が0ないし45重量%の範囲〔ここ
で、(a)と(b)との合計は100である。〕にある
実質上線状の4−メチル−1−ペンテン重合体からなる
幹重合体に、不飽和カルボン酸またはその酸無水物成分
単位(c)がグラフト共重合しかつハロゲン原子(d)
が結合したハロゲン化変性4−メチル−1−ペンテン重
合体であって、 (A)該不飽和カルボン酸またはその酸無水物成分単位
(c)のグラフト割合が、該ハロゲン化変性4−メチル
−1−ペンテン重合体に対して0.05ないし20重量
%の範囲にあり、(B)該ハロゲン原子(d)の含有率
が、該ハロゲン化変性4−メチル−1−ペンテン重合体
に、対して5ないし75重量%の範囲にあり、 (C)デカリン溶媒中で135℃で測定した極限粘度〔
η〕が0.05ないし5dl/gの範囲にある、 ことによって特徴づけられる実質上線状のハロゲン化変
性4−メチル−1−ペンテン重合体を接着要素成分とす
る接着剤組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP31204787A JPS63178186A (ja) | 1987-12-11 | 1987-12-11 | 接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP31204787A JPS63178186A (ja) | 1987-12-11 | 1987-12-11 | 接着剤組成物 |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP57169855A Division JPS5959711A (ja) | 1982-09-30 | 1982-09-30 | ハロゲン化変性4‐メチル‐1‐ペンテン重合体の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63178186A true JPS63178186A (ja) | 1988-07-22 |
JPH0359110B2 JPH0359110B2 (ja) | 1991-09-09 |
Family
ID=18024579
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP31204787A Granted JPS63178186A (ja) | 1987-12-11 | 1987-12-11 | 接着剤組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS63178186A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002265719A (ja) * | 2001-03-14 | 2002-09-18 | Mitsui Chemicals Inc | 4−メチル−1−ペンテン系重合体の水性分散液 |
-
1987
- 1987-12-11 JP JP31204787A patent/JPS63178186A/ja active Granted
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002265719A (ja) * | 2001-03-14 | 2002-09-18 | Mitsui Chemicals Inc | 4−メチル−1−ペンテン系重合体の水性分散液 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0359110B2 (ja) | 1991-09-09 |
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