JPS63175022A - シーケンシヤル・コーポリマー - Google Patents
シーケンシヤル・コーポリマーInfo
- Publication number
- JPS63175022A JPS63175022A JP62327539A JP32753987A JPS63175022A JP S63175022 A JPS63175022 A JP S63175022A JP 62327539 A JP62327539 A JP 62327539A JP 32753987 A JP32753987 A JP 32753987A JP S63175022 A JPS63175022 A JP S63175022A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- iii
- polymer
- formula
- solution
- alkyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title description 13
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 25
- 150000005676 cyclic carbonates Chemical class 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- -1 alkyl alkali metal Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 6
- 230000007423 decrease Effects 0.000 claims description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229920006318 anionic polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 2
- 102100024133 Coiled-coil domain-containing protein 50 Human genes 0.000 claims 1
- 101000910772 Homo sapiens Coiled-coil domain-containing protein 50 Proteins 0.000 claims 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 22
- AYVFLTWVBDDRGB-UHFFFAOYSA-N (3-hydroxy-2,2-dimethylpropyl) hydrogen carbonate Chemical compound OCC(C)(C)COC(O)=O AYVFLTWVBDDRGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 4
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000002253 acid Chemical class 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 3
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical group C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCVOGSZTONGSQY-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trichloroanisole Chemical compound COC1=C(Cl)C=C(Cl)C=C1Cl WCVOGSZTONGSQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)pyridine-3-carbonitrile Chemical compound ClCC1=NC=CC=C1C#N FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N benzyl bromide Chemical compound BrCC1=CC=CC=C1 AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 210000000078 claw Anatomy 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWGHUJQYGPDNKT-UHFFFAOYSA-N hexanoyl chloride Chemical compound CCCCCC(Cl)=O YWGHUJQYGPDNKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N lithium;butane Chemical compound [Li+].CC[CH-]C WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- WTBAHSZERDXKKZ-UHFFFAOYSA-N octadecanoyl chloride Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(Cl)=O WTBAHSZERDXKKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- ZPZZCGHIBRWEAY-UHFFFAOYSA-N oxepan-2-one toluene Chemical compound Cc1ccccc1.O=C1CCCCCO1 ZPZZCGHIBRWEAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 210000001747 pupil Anatomy 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000007847 structural defect Effects 0.000 description 1
- 229940014800 succinic anhydride Drugs 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/18—Block or graft polymers
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、環状カーボネート又はエステルのシーケンス
を含む順序共重合体（ｓｅｑｕｅｎｔｉａｌ ｃｏｐ
ｏｌｙｍｅｒｓ）及びその製造法に関する。
を含む順序共重合体（ｓｅｑｕｅｎｔｉａｌ ｃｏｐ
ｏｌｙｍｅｒｓ）及びその製造法に関する。
順序枯造を有する重合体例えばブロック共重合体は興味
ある工学的性質を有する。例えばそれはその構造、合成
法及１化字組成に依存して弾性熱可塑物或いは熱可塑性
弾性体の性質を示す６そのような重合体は、それが例え
ば普通の温度においてＰ５準的な技法例えば射出成形、
押出し成形又はカレンダー成形により容易に加工しうる
場合だけ重要である。多くの場合、重合体の安定性はそ
の基本的な化学構造ばがワでなく、予想されないが他の
因子例えば化学的及び構造的欠陥の数、重合体の安定化
を増大させる要素、末端基、分子量分布及び化学的不均
一性によって決定される。
ある工学的性質を有する。例えばそれはその構造、合成
法及１化字組成に依存して弾性熱可塑物或いは熱可塑性
弾性体の性質を示す６そのような重合体は、それが例え
ば普通の温度においてＰ５準的な技法例えば射出成形、
押出し成形又はカレンダー成形により容易に加工しうる
場合だけ重要である。多くの場合、重合体の安定性はそ
の基本的な化学構造ばがワでなく、予想されないが他の
因子例えば化学的及び構造的欠陥の数、重合体の安定化
を増大させる要素、末端基、分子量分布及び化学的不均
一性によって決定される。
今回、性質が特別な工程によって広範囲に調節すること
のできる環状カーボネート又はエステルに基づく特別な
順序重合体が発見された。
のできる環状カーボネート又はエステルに基づく特別な
順序重合体が発見された。
本発明は次の理想化された式
［式中、「＝１〜２０、好ましくは１〜１０、−八−は
一般式（ＩＩ）及び／又は（Ｉ［Ｉ）！１ に相当する環状カーボネートの重合体であり、 −Ｂ−は一般式（ＩＶ） ７、・・ ＼、 Ｒ’ Ｒ２ に相当するラクトンの重合体であり、 ｘｒｒ式（ＩＩ）及び／又は（ＩＩＩ）の環状カーボネ
ート及び式（ＩＶ）のラクトンの双方を爪金形で含む中
央の結合であり、但しく［１）及ゾ／又は（ＩＩＩ）の
残基の濃度は−Ｂ−の方向一連続的に減少μ、そして残
基（ＩＶ）の濃度は〜へ−の方向に連続的に減少する（
Ｉ澗度傾斜型１ｔａｐｅｒｅｄ）Ｍ造］月 を有する順序重合体に関する０式（ｌ［）、 （ｉｆｆ
）及び（ｒＶ）において、ｌ１ｆｎ＋１）及びｑは互い
に独立にｏ、１゜２．３．４．５又は６の値を有し、但
しくＩＩ）におけるｎ十−の合計は少くと６１であり、
（■）におけるｎ＋ｍの合計は少くとも１であり、そし
て（Ｉｌｌ）におけるｎ＋ｐ）Ｊび’ｂ＋ｑの合計は少
くとも１であり、モシテＲ’ 及Ｖ Ｒ’ ハＨｅ Ｃ
＋ −’ Ｃａ ７７１”ｆ ）ｋ、Ｃ，−Ｃ＠アルケ
ニル％Ｃ１〜Ｃ＠アルク（エン）イロキシ−ＣＩ −Ｃ
＠ ７ ルキル、更に特ニＨ、ＣＨｓ及ＩＣｄ（ｓを表
わす。
一般式（ＩＩ）及び／又は（Ｉ［Ｉ）！１ に相当する環状カーボネートの重合体であり、 −Ｂ−は一般式（ＩＶ） ７、・・ ＼、 Ｒ’ Ｒ２ に相当するラクトンの重合体であり、 ｘｒｒ式（ＩＩ）及び／又は（ＩＩＩ）の環状カーボネ
ート及び式（ＩＶ）のラクトンの双方を爪金形で含む中
央の結合であり、但しく［１）及ゾ／又は（ＩＩＩ）の
残基の濃度は−Ｂ−の方向一連続的に減少μ、そして残
基（ＩＶ）の濃度は〜へ−の方向に連続的に減少する（
Ｉ澗度傾斜型１ｔａｐｅｒｅｄ）Ｍ造］月 を有する順序重合体に関する０式（ｌ［）、 （ｉｆｆ
）及び（ｒＶ）において、ｌ１ｆｎ＋１）及びｑは互い
に独立にｏ、１゜２．３．４．５又は６の値を有し、但
しくＩＩ）におけるｎ十−の合計は少くと６１であり、
（■）におけるｎ＋ｍの合計は少くとも１であり、そし
て（Ｉｌｌ）におけるｎ＋ｐ）Ｊび’ｂ＋ｑの合計は少
くとも１であり、モシテＲ’ 及Ｖ Ｒ’ ハＨｅ Ｃ
＋ −’ Ｃａ ７７１”ｆ ）ｋ、Ｃ，−Ｃ＠アルケ
ニル％Ｃ１〜Ｃ＠アルク（エン）イロキシ−ＣＩ −Ｃ
＠ ７ ルキル、更に特ニＨ、ＣＨｓ及ＩＣｄ（ｓを表
わす。
ブロックＡ及びＢの平均分子量は５００以上１．０００
，０００．好ましくは１０００〜５００，０００゜更に
好ましくは２０００〜２５０．０００である。
，０００．好ましくは１０００〜５００，０００゜更に
好ましくは２０００〜２５０．０００である。
中心の結合Ｘのｆ均分子隨は３００〜ｉｏ、ｏｏｏ、好
ましくは５００〜８０００である。
ましくは５００〜８０００である。
特に好適な環状ポリカーボネート（Ｕ）及び（ＩＩＩ）
はトリメチルグリフールカ−ボネート チルグリコ−７レカーボネート、１，４−ブタンノオー
ルカーボネート及び更にベンタンジオール又はヘキサン
ノオールの２電体カーボネートである。
はトリメチルグリフールカ−ボネート チルグリコ−７レカーボネート、１，４−ブタンノオー
ルカーボネート及び更にベンタンジオール又はヘキサン
ノオールの２電体カーボネートである。
好適なラクトン（Ｉ％’）はε−カプロラクトン及び／
′又はビラロラクトンである。
′又はビラロラクトンである。
ブロックＡ及びＢ１そして中央の結合Ｘの平均分子量は
異なっても実質的に同一であってもよい。
異なっても実質的に同一であってもよい。
重合体はブロックＡ及びＢを（Ａ＋Ｂの全．ｉｔに基づ
いて）５〜９５１ｆＬ１％の量で含有するが、好ましく
は（Ａ 十Ｂ ｌこ基づいて）Ａを５〜８０重景％重量
Ｂを９５〜２０重量％の量で、且つ（Ａ ＋ Ｂの全量
に基づいて）Ｂを５〜８０重量％及びＡを９５〜２０重
量％の量で含む。「濃度傾斜型構造」の中央の結合Ｘの
含量は（Ａ 十Ｂ 十Ｘに基づいて）５〜５０重量％、
好ましくは５〜２５重量％である。
いて）５〜９５１ｆＬ１％の量で含有するが、好ましく
は（Ａ 十Ｂ ｌこ基づいて）Ａを５〜８０重景％重量
Ｂを９５〜２０重量％の量で、且つ（Ａ ＋ Ｂの全量
に基づいて）Ｂを５〜８０重量％及びＡを９５〜２０重
量％の量で含む。「濃度傾斜型構造」の中央の結合Ｘの
含量は（Ａ 十Ｂ 十Ｘに基づいて）５〜５０重量％、
好ましくは５〜２５重量％である。
本発明は上述の重合体の製造法にも関する。
本方法では、環状カーボネート（「）及び／又は（ＩＩ
Ｉ）及びラクトン（ｉＶ）の混合物の、芳香族溶媒又は
エーテル中の溶液を一部（割合ｒの数）ずつ開始剤とし
てのアルキルアルカリ金属又はアリールアルカリ金属化
合物の溶液に添加し、一緒にした溶液を＋２０〜−７８
℃、好ましくは＋１０〜−３０°Ｃで重合させ、続いて
小合体を分離する。
Ｉ）及びラクトン（ｉＶ）の混合物の、芳香族溶媒又は
エーテル中の溶液を一部（割合ｒの数）ずつ開始剤とし
てのアルキルアルカリ金属又はアリールアルカリ金属化
合物の溶液に添加し、一緒にした溶液を＋２０〜−７８
℃、好ましくは＋１０〜−３０°Ｃで重合させ、続いて
小合体を分離する。
重合後、有利には反応生成物を中和することができ、或
いは生成したアニオン性重合体をアルキルハライド、カ
ルボン酸クロライド、カルボン酸無水物又はカルボン酸
エステルと反応させる。
いは生成したアニオン性重合体をアルキルハライド、カ
ルボン酸クロライド、カルボン酸無水物又はカルボン酸
エステルと反応させる。
適当な芳香族′ｍ媒はベンゼン、トルエンであり、ｊ産
当なエーテルはテトラヒドロフランであり、また芳香族
炭化水素及びエーテルの混合物もある分子量の重合体を
得るために使用することができる。
当なエーテルはテトラヒドロフランであり、また芳香族
炭化水素及びエーテルの混合物もある分子量の重合体を
得るために使用することができる。
適当なフルキルアルカリ金属化合物は例えばブチルリチ
ウム、特にｓｅｃ−ブチルリチウム、Ｎａす７タレン及
びにす７タレンである。
ウム、特にｓｅｃ−ブチルリチウム、Ｎａす７タレン及
びにす７タレンである。
共重合後、生成した重合体を、カルバニオンと反応しう
る適当な化合物で中和し又はこれを反応させて、荷電の
ない安定な最終生成物とすることができる。
る適当な化合物で中和し又はこれを反応させて、荷電の
ない安定な最終生成物とすることができる。
適当な中和剤は、弱い無機又は有代酸或いはプロトン酸
の酸性塩、Ｎ−Ｈ−及びＣ−Ｈ−酸である。カルバニオ
ンと反応しうる化合物は例えばアルキルハライド（特に
塩化／チレン、ヨウ化メチル、ベンノルクロライド、ベ
ンジルプロマイ１″）、カルボン酸クロライド（特にペ
ンゾイルクａライＩ？。
の酸性塩、Ｎ−Ｈ−及びＣ−Ｈ−酸である。カルバニオ
ンと反応しうる化合物は例えばアルキルハライド（特に
塩化／チレン、ヨウ化メチル、ベンノルクロライド、ベ
ンジルプロマイ１″）、カルボン酸クロライド（特にペ
ンゾイルクａライＩ？。
クロルギ酸エステル、ホスゲン、アセチルクロライド、
カプロイルクロライド、ステアロイルクロライｒ＋、カ
ルボン酸無水物（ｖｌに無水酢酸、無水コハク酸）及び
カルボン酸エステル（特に活性化さレタエステル、例工
ばカルボン酸フェニルエステル、カルボン酸のフルキル
エステル、但しアルキル基は随時活性化基例えばニトロ
基、ＣＮＭ，カルボキシル基で置換されていてよい）で
ある。
カプロイルクロライド、ステアロイルクロライｒ＋、カ
ルボン酸無水物（ｖｌに無水酢酸、無水コハク酸）及び
カルボン酸エステル（特に活性化さレタエステル、例工
ばカルボン酸フェニルエステル、カルボン酸のフルキル
エステル、但しアルキル基は随時活性化基例えばニトロ
基、ＣＮＭ，カルボキシル基で置換されていてよい）で
ある。
これらの化合物は普通共重合の完結時に好ましくは溶解
形で反応生成物に添加され、添加に続いて完全に混合す
る。これらの化合物を化学量論的に過剰量で添加するこ
とは有利である。
形で反応生成物に添加され、添加に続いて完全に混合す
る。これらの化合物を化学量論的に過剰量で添加するこ
とは有利である。
共重合体は随時望ましくない不純物の除去を伴なって反
応生成物から単離することができる。
応生成物から単離することができる。
この目的のために、共重合体を重合体溶液から沈殿させ
、続いて洗浄により精製してよい。重合体は蒸発中又は
前に、例えば共沸蒸留、抽出又は分留によってＭ！＆ｌ
うる。
、続いて洗浄により精製してよい。重合体は蒸発中又は
前に、例えば共沸蒸留、抽出又は分留によってＭ！＆ｌ
うる。
本発明による方法は「リビング」アニオンを用いるから
、ｔｉ応する条件例えば無水を維持しなければならない
。本発明の方法に対する反応条件、特に温度及び溶媒の
選択は、環状単量体の重合が共重合体の性質に悪影響を
及ぼしうる望ましくない停止反応が付随するの″Ｃ″重
要である。
、ｔｉ応する条件例えば無水を維持しなければならない
。本発明の方法に対する反応条件、特に温度及び溶媒の
選択は、環状単量体の重合が共重合体の性質に悪影響を
及ぼしうる望ましくない停止反応が付随するの″Ｃ″重
要である。
本発明による共重合体は、その単量体組成及びそれに含
まれる重合体ブロック（即ち反応させた単量体混合物の
割合“ｒ”の数）に依存して結晶のもろさから非晶質の
弾性に至る種々の性質を示す。
まれる重合体ブロック（即ち反応させた単量体混合物の
割合“ｒ”の数）に依存して結晶のもろさから非晶質の
弾性に至る種々の性質を示す。
重合体の加工はその性質によって支配される。
斯くして成形物は例えば公知の熱可塑性物の加工法によ
り熱可塑性をもつ重合体から製造することができる。
り熱可塑性をもつ重合体から製造することができる。
驚くことに、新規な重合体は１５０°Ｃ以上の温度でも
加工中に十分安定であり、分子の分解を示さない。従っ
てこれから作られる成形物は、繰返しの温度ストレスの
後でさえ、非常に良好なｇ械的性質を示す。
加工中に十分安定であり、分子の分解を示さない。従っ
てこれから作られる成形物は、繰返しの温度ストレスの
後でさえ、非常に良好なｇ械的性質を示す。
本発明による共重合体は、その化学的合成に依存して、
特に改良された長期間の性能が必要な場合、フィルム、
シール、コーティングの製造に有利に使用することがで
きる。これは特に食品用のＱ（脂類似の熱可塑性包装材
料の製造にも適当である。
特に改良された長期間の性能が必要な場合、フィルム、
シール、コーティングの製造に有利に使用することがで
きる。これは特に食品用のＱ（脂類似の熱可塑性包装材
料の製造にも適当である。
本発明による重合体は公知の方法により安定化、顔料混
入及び帯電防止仕上げすることができ、容易に加工でき
、或いは難燃性にし又は充填剤を清。
入及び帯電防止仕上げすることができ、容易に加工でき
、或いは難燃性にし又は充填剤を清。
人することができる。
実施例１
ネオペンチルグリコールカーボネート及びε−カプロラ
クトン（５０モル％：５０モル％）の共重合体の災造 １式中、Ａ＝ポリネオペンチルグリコールカーボネート
ブロック、 Ｂ＝ポリε−カプロラクトンブロック、Ｘ＝ネオペンチ
ルグリコールカ−ボネートとε−カプロラクトン単位の
中央の結合１ネオベンチルグリコールカーボネー） １
０．２ｇ及びε−カプロラクトン８．９ｇのトルエン
１００瞳２中溶液を、ｓｅｅ−ブチルリチウム（ １
、 ４ Ｍシクロヘキサン溶液）０，２ａ＋ｊ！のトル
エン１０１中溶液に一１０℃で添加した。１６０分後に
９０％の添加率に達した。反応混合物をメタ７−ル／塩
酸（重量比９：１．）１０ｎ＋Ａで分解した。反応生成
物をメタノール２５０ｍ１．での沈殿により分離した。
クトン（５０モル％：５０モル％）の共重合体の災造 １式中、Ａ＝ポリネオペンチルグリコールカーボネート
ブロック、 Ｂ＝ポリε−カプロラクトンブロック、Ｘ＝ネオペンチ
ルグリコールカ−ボネートとε−カプロラクトン単位の
中央の結合１ネオベンチルグリコールカーボネー） １
０．２ｇ及びε−カプロラクトン８．９ｇのトルエン
１００瞳２中溶液を、ｓｅｅ−ブチルリチウム（ １
、 ４ Ｍシクロヘキサン溶液）０，２ａ＋ｊ！のトル
エン１０１中溶液に一１０℃で添加した。１６０分後に
９０％の添加率に達した。反応混合物をメタ７−ル／塩
酸（重量比９：１．）１０ｎ＋Ａで分解した。反応生成
物をメタノール２５０ｍ１．での沈殿により分離した。
実施例２
ネオペンチルグリコールカーボネート及びε−カプロラ
クトン（５０モル％：５０モル％）の共重合体の製造 １式中、Ａ．Ｘ及びＢの，包体は実施例１を参照］ ネオベンチルグリコールカーボネー）５．３５１Ｂ及ヒ
ε−カプロラクトン、ｔ，７ｇのトルエン５０ｉ中溶液
を、ｓｅｅ−プチルリチツム（ １ 、 ４ Ｍシクロ
ヘキサン溶Ｑ）０．２ｕＡのトルエン１０＋ａ１！中の
溶液に一１０℃で添加し、次いでその温度下に１２０分
間攪拌した。次いでネオペンチルグリコールカーボネー
ト５．３ ５ｇ及びε−カプロラクトン４、７ｇのトル
エン５０Ｉ１１１！中溶液を更に添加し、一緒にした溶
液を再Ｖ−１０℃で１２０分間反応させた。この反応混
合物をメタノール／塩酸（重量比９：１）１０ｍｇで分
Ｍさせることによって処理し、メタノール２５０ｍｊ！
で沈殿させた。
クトン（５０モル％：５０モル％）の共重合体の製造 １式中、Ａ．Ｘ及びＢの，包体は実施例１を参照］ ネオベンチルグリコールカーボネー）５．３５１Ｂ及ヒ
ε−カプロラクトン、ｔ，７ｇのトルエン５０ｉ中溶液
を、ｓｅｅ−プチルリチツム（ １ 、 ４ Ｍシクロ
ヘキサン溶Ｑ）０．２ｕＡのトルエン１０＋ａ１！中の
溶液に一１０℃で添加し、次いでその温度下に１２０分
間攪拌した。次いでネオペンチルグリコールカーボネー
ト５．３ ５ｇ及びε−カプロラクトン４、７ｇのトル
エン５０Ｉ１１１！中溶液を更に添加し、一緒にした溶
液を再Ｖ−１０℃で１２０分間反応させた。この反応混
合物をメタノール／塩酸（重量比９：１）１０ｍｇで分
Ｍさせることによって処理し、メタノール２５０ｍｊ！
で沈殿させた。
実施例３
ネオペンチルグリコールカーボネート及びε−カプロラ
クトン（５０モル％＝５０モル％）の共重合体の製造 １式中、Ａ、Ｘ及びＢの意味は実施例１を参照］ ネオベンチルグリコールカーボネー） １０．６ｇ及び
ε−カプロラクトン９．３ｇのトルエン５０ｍ２中溶液
を調製し、−１０℃まで冷却した。この溶液の３分の１
を、５ｅｅ−ブチルリチウム（Ｉ゜４Ｍシクロヘキサン
溶液）０ 、２ ｖａｌのトルエン１０Ｉｆｉｊ！中の
溶液を含む反応容器に注ぎ、次いで一１０℃で７０分間
攪拌した１次いで溶液の２回目の３分の１を添加し、更
に１２０分後に最後の３分の１を添加し、再び１２０号
問反応せしめた。
クトン（５０モル％＝５０モル％）の共重合体の製造 １式中、Ａ、Ｘ及びＢの意味は実施例１を参照］ ネオベンチルグリコールカーボネー） １０．６ｇ及び
ε−カプロラクトン９．３ｇのトルエン５０ｍ２中溶液
を調製し、−１０℃まで冷却した。この溶液の３分の１
を、５ｅｅ−ブチルリチウム（Ｉ゜４Ｍシクロヘキサン
溶液）０ 、２ ｖａｌのトルエン１０Ｉｆｉｊ！中の
溶液を含む反応容器に注ぎ、次いで一１０℃で７０分間
攪拌した１次いで溶液の２回目の３分の１を添加し、更
に１２０分後に最後の３分の１を添加し、再び１２０号
問反応せしめた。
この反応混合物をメタノール／塩酸（重量比９：１）１
０＋ｏｇで分解させることによって処理し、メタノール
２５０＋ｍｊ！で沈殿させた。 一実施例４ ネオペンチルグリコールカーボネート及びε−カプロラ
クトン（６０モル％：４０モル％）の共重合体の製造 ネオベンチルグリコールカーボネー） １５．６ｇ及び
ε−カプロラクトン９．１ｇのトルエン１２０ｉ中溶液
を、５ｅｃ−ブチルリチウム（Ｉ，４Ｍシクロヘキサン
溶ｉ）０．４ｍＡのトルエン１０ｍ１中溶液に一１０°
Ｃで添加した。１６０分後、転化率は８°６％に達した
。メタノール／塩酸（ｆｉｆｔ比９：１）１０ｍｊ！で
の分解後、反応生成物をメタノール２６０Ｉ＃ｊでの沈
殿により分離した。
０＋ｏｇで分解させることによって処理し、メタノール
２５０＋ｍｊ！で沈殿させた。 一実施例４ ネオペンチルグリコールカーボネート及びε−カプロラ
クトン（６０モル％：４０モル％）の共重合体の製造 ネオベンチルグリコールカーボネー） １５．６ｇ及び
ε−カプロラクトン９．１ｇのトルエン１２０ｉ中溶液
を、５ｅｃ−ブチルリチウム（Ｉ，４Ｍシクロヘキサン
溶ｉ）０．４ｍＡのトルエン１０ｍ１中溶液に一１０°
Ｃで添加した。１６０分後、転化率は８°６％に達した
。メタノール／塩酸（ｆｉｆｔ比９：１）１０ｍｊ！で
の分解後、反応生成物をメタノール２６０Ｉ＃ｊでの沈
殿により分離した。
冥施例５
ネオペンチルグリコールカーボネート及びε−カプロラ
クトン（３０モル％ニア０モル％）の共重合体の製造 ネオベンチルグリコールカーボネー）７．８ｇ及びε−
カプロラクトン１５．９６ｇのトルエン９５１中溶液を
、５ｅｃ−ブチルリチウム（Ｉ，４Ｍシクロヘキサン溶
液）０ 、４ ｔａｇのトルエン１０ｍＡ中溶液に一１
０℃で添加した。１６０分後、転化率は〉９５％であっ
た０反応生成物を実施例４に記述したように処理した。
クトン（３０モル％ニア０モル％）の共重合体の製造 ネオベンチルグリコールカーボネー）７．８ｇ及びε−
カプロラクトン１５．９６ｇのトルエン９５１中溶液を
、５ｅｃ−ブチルリチウム（Ｉ，４Ｍシクロヘキサン溶
液）０ 、４ ｔａｇのトルエン１０ｍＡ中溶液に一１
０℃で添加した。１６０分後、転化率は〉９５％であっ
た０反応生成物を実施例４に記述したように処理した。
実施例６
ネオペンチルグリコールカーボネート及びε−カプロラ
クトン（８０モル％：２０モル％）の共重合体の製造 ネオペンチルグリコールカーボネート２０．８ｇ及Ｖｔ
−カプロラクトン４．５６ｇのトルエン１２０＋＋／！
中溶液を、５ｅｅ−プチルリチ嘲ンム（Ｉ，４Ｍシクロ
ヘキサン溶液）０，４ｕ＋ｊ！のトルエン１０ｔａｌ中
溶液に一１０°Ｃで添加した。１６０分後、転化率は〉
９５％であった。反応生成物を実施例４に記述したよう
に処理した。
クトン（８０モル％：２０モル％）の共重合体の製造 ネオペンチルグリコールカーボネート２０．８ｇ及Ｖｔ
−カプロラクトン４．５６ｇのトルエン１２０＋＋／！
中溶液を、５ｅｅ−プチルリチ嘲ンム（Ｉ，４Ｍシクロ
ヘキサン溶液）０，４ｕ＋ｊ！のトルエン１０ｔａｌ中
溶液に一１０°Ｃで添加した。１６０分後、転化率は〉
９５％であった。反応生成物を実施例４に記述したよう
に処理した。
特許出願人 バイエル・アクチェンデゼルシャフト
代 理 人 弁理士 小田島 平 吉。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、理想化された式（ I ） −［Ａ−Ｘ−Ｂ］−＿ｒ（ I ） ［式中、ｒ＝１〜２０、 −Ａ−は一般式（II）及び／又は（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） に相当する環状カーボネートの重合体であ り、 −Ｂ−は一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） に相当するラクトンの重合体であり、 Ｘは式（II）及び／又は（III）の環状カーボネート及
び式（IV）のラクトンの双方を重合形で含む中央の結合
であり、但し（II）及び／又は（III）の残基の濃度は
−Ｂ−の方向に連続的に減少し、そして残基（IV）の濃
度は−Ａ−の方向に連続的に減少し（「濃度傾斜型（ｔ
ａｐｅｒｅｄ）構造」）；なお式（II）、（III）及び
（IV）において、ｍ、ｎ、ｐ及びｑは互いに独立に値０
、１、２、３、４、５又は６を有し、但し（II）におけ
るｎ＋ｍの合計は少くとも１であり、（IV）におけるｎ
＋ｍの合計は少くとも１であり、そして（III）におけ
るｎ＋ｐ及びｍ＋ｑの合計は少くとも１であり、またＲ
＾１及びＲ＾２はＨ、Ｃ＿１〜Ｃ＿６アルキル、Ｃ＿３
〜Ｃ＿６アルケニル又はＣ＿１〜Ｃ＿６アルク（エン）
イロキシ−Ｃ＿１〜Ｃ＿６アルキルを表わす］ に相当する順序重合体（ｓｅｑｕｅｎｔｉａｌ ｐｏｌ
ｙｍｅｒ）。 ２、ブロックＡ及びＢの平均分子量が５００〜１，００
０，０００である特許請求の範囲第１項記載の順序重合
体。 ３、中央の結合Ｘの平均分子量が３００〜１０，０００
である特許請求の範囲第１又は２項記載の順序重合体。 ４、Ｒ＾１及びＲ＾２がそれぞれ独立にＨ、ＣＨ＿３又
はＣ＿２Ｈ＿５を表わす特許請求の範囲第１〜３項記載
のいずれかの順序重合体。 ５、ブロックＡ及びＢの各の含量が（Ａ＋Ｂの全量に基
づいて）５〜９５重量％である特許請求の範囲第１〜４
項記載のいずれかの順序重合体。 ６、濃度傾斜型構造をもつ中央の結合Ｘの含量が（Ａ＋
Ｂ＋Ｘ）に基づいて５〜５０重量％である特許請求の範
囲第１〜５項のいずれかの順序重合体。 ７、式（II）及び／又は（III）に相当する環状カーボ
ネート及び式（IV）に相当するラクトンの混合物の、芳
香族溶媒又はエーテル中溶液をアルキルアルカリ金属又
はアリールアルカリ金属化合物の溶液に一部ずつ添加し
、一緒にした溶液を２０〜−７８℃で重合させ、続いて
重合体を分離する特許請求の範囲第１項記載の重合体の
製造法。 ８、重合の完了時に、重合体を中和する特許請求の範囲
第７項記載の方法。 ９、重合の完了時に、生成したアニオン性重合体をアル
キルハライド、カルボン酸クロライド、カルボン酸無水
物又はカルボン酸エステルと反応させる特許請求の範囲
第７項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19873700193 DE3700193A1 (de) | 1987-01-06 | 1987-01-06 | Sequenziert aufgebaute copolymere auf der basis von cyclischen carbonaten und estern |
| DE3700193.0 | 1987-01-06 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63175022A true JPS63175022A (ja) | 1988-07-19 |
Family
ID=6318473
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62327539A Pending JPS63175022A (ja) | 1987-01-06 | 1987-12-25 | シーケンシヤル・コーポリマー |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4965300A (ja) |
| EP (1) | EP0274123B1 (ja) |
| JP (1) | JPS63175022A (ja) |
| DE (2) | DE3700193A1 (ja) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5120802A (en) * | 1987-12-17 | 1992-06-09 | Allied-Signal Inc. | Polycarbonate-based block copolymers and devices |
| DE3830861A1 (de) * | 1988-09-10 | 1990-03-15 | Bayer Ag | Aufarbeitungsverfahren |
| DE3831887A1 (de) * | 1988-09-20 | 1990-04-05 | Bayer Ag | Blockcopolymerisate auf der basis von cyclischen aliphatischen carbonaten und/oder estern einerseits und cyclischen aromatischen carbonaten andererseits |
| DE3911557A1 (de) * | 1989-04-08 | 1990-10-11 | Bayer Ag | Blockcopolymere |
| US5037950A (en) * | 1990-02-09 | 1991-08-06 | Ethicon, Inc. | Bioabsorbable copolymers of polyalkylene carbonate/RHO-dioxanone for sutures and coatings |
| DE4006401A1 (de) * | 1990-03-01 | 1991-09-05 | Bayer Ag | Vernetzte copolymere auf der basis von cyclischen estern und carbonaten |
| US6228954B1 (en) | 1991-02-12 | 2001-05-08 | United States Surgical Corporation | Blends of glycolide and/or lactide polymers and caprolactone and/or trimethylene carbonate polymers and absorabable surgical devices made therefrom |
| US5320624A (en) * | 1991-02-12 | 1994-06-14 | United States Surgical Corporation | Blends of glycolide and/or lactide polymers and caprolactone and/or trimethylene carbonate polymers and absorbable surgical devices made therefrom |
| US5236444A (en) * | 1992-10-27 | 1993-08-17 | United States Surgical Corporation | Absorbable polymers and surgical articles made therefrom |
| US6206908B1 (en) | 1994-09-16 | 2001-03-27 | United States Surgical Corporation | Absorbable polymer and surgical articles fabricated therefrom |
| JP3379841B2 (ja) * | 1994-10-28 | 2003-02-24 | 高砂香料工業株式会社 | ブロック共重合ポリ（エステル−カーボネート）及びその製造方法 |
| CA2195384C (en) * | 1996-01-19 | 2007-06-05 | Kung Liu Cheng | Absorbable polymer blends and surgical articles fabricated therefrom |
| ZA978537B (en) | 1996-09-23 | 1998-05-12 | Focal Inc | Polymerizable biodegradable polymers including carbonate or dioxanone linkages. |
| CA2301659C (en) * | 1997-08-25 | 2003-12-02 | David Michael Simpson | Condensation copolymers having surpressed crystallinity |
| US6297349B1 (en) | 1998-08-25 | 2001-10-02 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Condensation copolymers having supressed crystallinity |
| US7671095B2 (en) * | 2006-05-31 | 2010-03-02 | The Trustees Of The Boston University | Films and particles |
| EP2300056A4 (en) * | 2008-05-13 | 2013-05-15 | Univ Boston | SOFT COMPOSITES FOR APPLYING DRUG ELUTE COATINGS ON TISSUE SURFACES |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3379693A (en) * | 1964-05-28 | 1968-04-23 | Union Carbide Corp | Carbonate compositions |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3021309A (en) * | 1959-12-03 | 1962-02-13 | Union Carbide Corp | Polymerization of cyclic esters |
| US3301825A (en) * | 1963-09-26 | 1967-01-31 | Union Carbide Corp | Polyester polycarbonate polymers |
| US3301824A (en) * | 1963-09-26 | 1967-01-31 | Union Carbide Corp | Polymers of cyclic carbonates |
| US3324070A (en) * | 1964-05-28 | 1967-06-06 | Union Carbide Corp | Vinyl resins plasticized with polycarbonate polymers |
| GB1266322A (ja) * | 1968-05-22 | 1972-03-08 | ||
| US3641200A (en) * | 1969-01-17 | 1972-02-08 | Union Carbide Corp | Block copolycarbonates containing polylactone blocks and dihydric phenol polycarbonate blocks |
| US3639503A (en) * | 1969-02-20 | 1972-02-01 | Union Carbide Corp | Block copolycarbonates containing polylactone blocks and cyclobutylene polycarbonate blocks |
| US3795701A (en) * | 1972-02-07 | 1974-03-05 | Laporte Industries Ltd | Copolymers of epoxides and lactones |
| FR2235965A1 (en) * | 1973-06-15 | 1975-01-31 | Ugine Kuhlmann | Sequenced polycarbonate-polycaprolactone copolymers - prepd. from oligomers with reactive end gps |
| US4503216A (en) * | 1984-02-21 | 1985-03-05 | Eastman Kodak Company | Hydroxyl-terminated polyether-esters |
| US4605724A (en) * | 1984-10-01 | 1986-08-12 | Ppg Industries, Inc. | High solids lactone-polyester polyols and coating compositions thereof |
| US4699974A (en) * | 1986-08-07 | 1987-10-13 | General Electric Company | Method of preparing copolyester carbonate from cyclic aromatic polycarbonate oligomer and lactone |
-
1987
- 1987-01-06 DE DE19873700193 patent/DE3700193A1/de not_active Withdrawn
- 1987-12-24 DE DE8787119217T patent/DE3776119D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-12-24 EP EP87119217A patent/EP0274123B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-12-25 JP JP62327539A patent/JPS63175022A/ja active Pending
-
1989
- 1989-11-27 US US07/443,041 patent/US4965300A/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3379693A (en) * | 1964-05-28 | 1968-04-23 | Union Carbide Corp | Carbonate compositions |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3700193A1 (de) | 1988-07-14 |
| EP0274123A2 (de) | 1988-07-13 |
| US4965300A (en) | 1990-10-23 |
| EP0274123A3 (en) | 1989-11-02 |
| EP0274123B1 (de) | 1992-01-15 |
| DE3776119D1 (de) | 1992-02-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS63175022A (ja) | シーケンシヤル・コーポリマー | |
| Brode et al. | Lactone polymerization and polymer properties | |
| US5990245A (en) | α, ω-polymethacrylate glycols, methods for their synthesis and their use for the preparation of polymers, particularly polyurethanes and polyesters | |
| JP2524345B2 (ja) | 環式カ−ボネ−トまたはエステルをベ−スにした熱可塑性ブロツク共重合体 | |
| EP0000832A1 (en) | Melt processable resorcinol-phthalate polyesters and process for their preparation | |
| US4754017A (en) | Process for the preparation of linear aliphatic polycarbonate from cyclic aliphatic carbonate | |
| JPH04253764A (ja) | ポリエステルポリエステルブロック共重合体組成物 | |
| JPH04264156A (ja) | ポリエステルポリエステルブロック共重合体組成物 | |
| JPH0645677B2 (ja) | 熱互変性芳香族コポリエステル及びその製造法 | |
| JPS60186525A (ja) | 溶融異方性共重合ポリエステルの製造法 | |
| JP3018113B2 (ja) | 酢酸セルロースの低分子量化方法、ラクトン変性酢酸セルロースおよびその製造方法 | |
| KR20150005111A (ko) | 생분해성 폴리에스테르 수지 및 이를 포함하는 물품 | |
| JPS6353228B2 (ja) | ||
| US3761511A (en) | Process for polymerizing {68 -caprolactones | |
| JPH02120322A (ja) | 一方は環状脂肪族カーボネート及び／又はエステル、及び他方は環状芳香族カーボネートを基剤とするブロツク共重合体 | |
| JPS63146927A (ja) | 芳香族コポリエステルアミド | |
| JP3050963B2 (ja) | ウレタン結合を含むポリエステルの製造方法 | |
| JPH0466253B2 (ja) | ||
| JPH04351623A (ja) | 新規ブロック共重合体及びその製造方法 | |
| JP3123580B2 (ja) | 有機高分子−チタン酸塩コンポジット | |
| JPH02294326A (ja) | ブロツク共重合体 | |
| JPS6015652B2 (ja) | ポリ（−ｎ−エチレントリメリテ−トイミド）系樹脂の製法 | |
| JP3354164B2 (ja) | 脂肪族ポリエステル組成物 | |
| JPH07258361A (ja) | カップリング型ブロック共重合体 | |
| TW200530290A (en) | Novel lactone polymer and the preparing method thereof |