JPS6317220A - 微小球状アルミナの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は微小球状アルミナの製造法に関するもので、更
に詳しくは流動床触媒あるいは懸濁状態又はスラリー状
態で使用する粉末触媒の担体に好適な耐摩耗強度の優れ
た実質的に球状の微小アルミナの製造法に関する。

〔従来の技術及びその問題点〕

粉末触媒を流動床方式あるいは懸濁状態で使用する方法
は、触媒を固定床方式で使用する方法に比較して、気−
固あるいは液−固、気−液一固の接触効率が大きいため
反応率が高く、また、発熱、吸熱などを伴なう反応にお
いてはその熱の除去、供給が容易である等の利点を有し
、接触改質、エチレンのオキシクロリネーション、フィ
ッシャー・トロプンユ合成反応など多くの反応に広く用
いられる。一般に流動触媒全工業的に使用する場合、良
好な流動状態を保つために適度な粒径分布と嵩密度を有
し、かつ実質的に球状であって耐摩耗強度が特に優れて
いることが要求されるが、これらの条件を同時に満たす
ものは得がたかった。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者等は、上記問題に鑑み種々検討した結果、特定
の製造法によってこれらの条件を満足する流動床触媒、
あるいは懸渣状態又はスラリー状態で使用する粉末触媒
用担体に適し次アルミナを容易に提供することができる
ことを知得して本発明に到達した。

すなわち、本発明の要旨は、アルミナ又はアルミナ水和
物の水性スラリーを酸により解膠し、次いでアルカリに
よりゲル化せしめた後に、噴霧乾燥、焼成することを特
徴とする微小球状アルミナの製造法に存する。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明で使用するアルミナ又はアルミナ水和物は市販の
ものでよいが、特に好ましいのは擬ベーマイトである。

アルミナ又はアルミナ水和物を水で分散させた水性スラ
リー状態用するが、このスラリー濃度は通常Ａｔ、Ｏ，
として０．／゛〜３０重童チ、好ましくはｊ−２０重量
％が採用される。スラリー濃度が低過ぎると生産性が悪
く経済的でηく、逆に高適ぎると、ゲル化後のスラリー
粘度が高くなり過ぎ噴霧乾燥時の輸送に問題を生じてく
る。

アルミナ又はアルミナ水和物スラリーを解膠しゾル化す
る為に使用される酸は、醪であれば特に限定されず、塩
酸、硝酸、過塩素酸のようなｆＨＬ機酸でも酢酸、プロ
ピオン酸等の有機酸でもよいが、解膠作用の強さが適当
でかつ装置材質への腐食性が穏和な有機酸を用いるのが
好ましく、特に酢酸が好ましい。酸の使用量はアルミナ
に対する酸（酸／　Ａｌ２Ｏ３）のモル比でθ、０７〜
７．０がよく、特に０．０ｊ〜０．／θが好ましい。

次に、アルカリによってゲル化させる。

このゲル化工程で使用されるアルカリは限定はされない
が、特にアンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化リチウム等が好ましく、中でも焼成時に揮発
し易いアンモニアが好ましい。アルカリの使用量は先に
用いた酸の０．５〜ｊ倍モル好マしくは／、ＯＡ−Ｊθ
倍モルの範囲が適当である。

得られたゲルを噴霧乾燥、焼成することにより目的とす
る微小球状アルミナが得られる。

噴霧乾燥は、通常スプレードライヤーが用いられる。ス
プレードライヤーの噴霧方式は特に限定されず、所望す
る粒径分布の形や生産量等により適宜決定すればよい。

また、焼成の温度、時間は特に限定されないが一般には
５００〜７１００℃、ｌＯ分〜λ時間である。また、方
式はマツフル炉焼成、流動焼成、回転炉焼成あるいはベ
ルト炉焼成等いずれでもよいが、焼放湛度、時間、雰囲
気等の焼成や件は得られるアルミナ押体の比表面積、細
孔分布等の物性に大きな影響を及ぼすので、要求される
塙性に応じて条件を決定する必要がある。

〔発明の効果〕

本発明方法により得られたアルミナは実質的に球状で優
れｆＣｉｉｉ摩耗強度を有し、各種反応用馳媒担体とし
て優れている。

後述する実施例及び比較例から明らかな様に、原料アル
ミナ源を単に酸で解膠しただけで噴霧乾燥した場合、あ
るいけ解膠する代りにアルミナ源を振動ボールミルで微
粉砕して噴霧乾燥した場合には耐摩耗強度の良いものは
得られないのに対し１本発明方法では、解膠法によるゾ
ル化と、ゲル化との結合によって耐塵耗強度を著しく向
上でき、工業的に極めて有用なものである。

〔実施例〕

以下５Ｊ：施例によって本発明を更に詳細に説明するが
、本発明はこれに限定されるものではない。

なお、耐摩耗強晟試験法は流動接触分解触媒（いわゆる
ｙｃｃ触媒）の試験法として知られている′テスト・メ
ソード・フォー・シンセテイク・クラッキング・キャタ
リスッ（ＴｅｓｔＭｅｔｈｏｄ　ｆｏｒ　５ｙｎｔｈｅ
ｔｉｃ　Ｃｒａｃｋｉｎｇ　Ｃ！ａｔａ’１ｙｓｔｓ　
）　’アメリカン・サイアナミツド社コ／３／−≠ｍ−
／／ｊ２記載の方法に準じて行なった。第１表に示した
摩耗損失（％）のＲ値及び１値は下記の式より求めたも
のである。

η エ　＝−×／θθ Ｃ 但し　ｈ：ｏ−ｓ時間に飛散もしくは摩耗損失したアル
ミナ担体の重量（？） Ｂ：！〜−〇に摩耗損失したアルミナ 担体の重ｔ　（Ｐ） Ｃ：試験に供したアルミナ担体の重量 （ｆ） なおこの試験はいずれもＣｆｊＯとしておこなった。

実施例／ 擬ベーマイト粉末（Ｃ０ＮＤＢＡ　ＣＨＥＭＩＥ社製Ｆ
ｕｒａｎ　ＳＢ　）　２．０７４を水７７に９の中に投
入し、充分攪拌して均一なスラリーとした後、２重量％
酢酸水溶液７ｋｇを１０分間かけて添加した。

２０分間撹拌を続けた後、＝５重ｆ％アンモニア水／　
ｊ　ｊ　ｆ　（ＮＨ３として対酢酸７．６倍モルに相当
）を添加した。３分後にゲル化が起とシ非常に粘稠にな
つ７’（が、攪拌により粘度が低下し７０分後には安定
な粘度のスラリーとなった。

このアルミナゲルスラリー全回転ディスク式スプレード
ライヤーに毎時２を供給し、コ３θ℃の空気中にｌ′Ｊ
へし、約／、ｓ　ｋｙの粉体を得た。次にこの粉体をマ
ツフル炉で空気雰囲気下１００℃で７時間焼成して／、
２７に９のアルミナ粉体を得た。

こうして得られたアルミナ粉体はほぼ真球状であシ、５
θチ径は５３４ｍであった。

耐摩耗強度の測定を行なった結果を他の実施例及び比較
例と併せて第１表に示す。

実施例コ １０ＸＬ＊％の酢酸水溶Ｑを／イ使用し、２５重−１％
アンモニア水使用量を／２θｉ（対酢酸７１５倍モル）
とした以外は実施例／と同様にしてアルミナ粉体／、コ
ロに！９を得た。

実施例３ 実施例コと同様に１０重Ｐ％の酢酸水浴液を７Ａ１＋使
用したが、２ｊＭｙチアンモニア水は／／９９（対酢酸
／、０５倍モル）使用した以外は実施例／と同様にして
アルミナ粉体／、２７ｋｇを得た。

比較例／ 実施例／と同じ擬ベーマイト粉末２．０Ｊ３ｆ水７２辞
中に添加し、均一なスラリーとした後、♂重量％酢酸水
溶液／に９を７０分間で添加した。

、２０分間攪拌を続けた後実施例／と同条件で噴霧乾燥
、焼成を行いアルミナ粉体／、Ｑｒｋｇを得た。

比較例コ ベーマイト３ｋｇ、水Ｊｋｇの割合で振動ボールミル−
で／時間湿式粉砕した後ベーマイト３イに対し水／７Ｊ
ｃ９の割合になるように水を追加し、充分情拌して均一
なスラリーとした後、実施例／と同条件で噴霧乾燥、焼
成を行なった。

φ成後へご３岬の粉体を得た。

比較例３ 実施例／と同じ擬ベーマイト粉末λ、ｏｔ６１を何ら処
理することなくそのまま実施例／と同条件で焼成した。

焼成品は約／、６１９得られた。

第１表 出　願　人　　三菱化成工業株式会社 代　理　人　　弁理士　長谷用　　　−（ほか７名）

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）アルミナ又はアルミナ水和物の水性スラリーを酸
   により解膠し、次いでアルカリによりゲル化せしめた後
   に、噴霧乾燥、焼成することを特徴とする微小球状アル
   ミナの製造法。
2. （２）酸が酢酸、塩酸、硝酸又は過塩素酸であり、アル
   カリがアンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
   又は水酸化リチウムであることを特徴とする特許請求の
   範囲第（１）項記載の微小球状アルミナの製造法。
3. （３）アルミナ水和物が擬ベーマイトであることを特徴
   とする特許請求の範囲第（１）項又は第（２）項記載の
   微小球状アルミナの製造法。