JPS63165479A - 保存温度管理用ラベルおよびその製造方法 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
[産業上の利用分野]
本発明は保存温度管理用ラベルおよびその製造方法に関
する。より詳細には、保存温度管理すべき物品に適用さ
れ、管理温度の状態を指示する部分を設けてなる保存温
度管理用ラベルおよびその製造方法に関する。 [従来の技術〕 冷凍食品、冷蔵食品、生花、医薬品などは、輸送時や保
存時等に厳重な温度管理が必要である。 そのため、物品それぞれが管理すべき温度の下にあった
か否かを出来るだけ容易に知る方法が要求されている。 温度管理用インジケーターとしては、既に■米国特許3
,1354.011号に提案されたような、着色された
固体樹脂酸の溶融現象と吸取紙の毛細管現象を利用した
もの、■特公昭57−4319号、同57−28551
1号等に提案された、リパーゼ酵素が温度により活性化
する程1度が異なり、その度合がpH指示薬で色別でき
ることを利用したもの等が提案されている。 [発明が解決しようとする問題点] しかしながら、これら■、■の方法は、多量に流通する
物品の1つ1つに適用できるような温度管理用インジケ
ーターとしては高価で1手軽に使用できないという欠点
がある。 又、温度を管理すべき物品が管理温度を上回る温度下に
どれだけの間さらされていたかの詳細な知見が得られな
いという欠点を有する。 そこで本発明の課題は上記のような従来の技術の欠点を
解消し、厳重な温度管理が可能で、かつ手軽に使用でき
る保存温度管理用ラベル及びその製造方法を提供するこ
とである。 [問題点を解決するための手段1 本発明者らはこのような課題解決のため1種々の検討を
行い、前記のような厳重な温度管理が必要とされる材料
に容易に貼付しうる、極めて効果的な温度管理用ラベル
及びその製造方法を見出すに至った。 すなわち本発明の保存温度管理用ラベルは、支持体上に
、少なくとも(A)色素前駆体と所定温度で溶融する成
分を内包するマイクロカプセルとを含有する層又は色素
前駆体を溶解した所定の温度で溶融する成分を内包する
マイクロカプセルを含有する層と、CB) 顕色剤を含
有するインク組成物の1種または2種以上を部分的に有
する層とを有することを特徴とする。 また本発明の保存温度管理用ラベルの製造方法は、支持
体上に、色素前駆体と所定の温度で溶融する成分を内包
するマイクロカプセルとを含有するインク組成物又は色
素前駆体を溶解した所定温度で溶融する成分を内包する
マイクロカプセルを含有するインク組成物を含有する層
を全面コーティングにより積設し、次いで必要に応じア
クリル系エマルジョンからなる高分子材料よりなる高分
子層を全面又は部分的に、コーティング又は印刷方式に
より、vt層又は並設して二基上の層となし1次いで顕
色剤を含有するインク組成物の1種または2種以上及び
必要に応じ接着剤を部分印刷し、さらに必要に応じ透明
プラスチックフィルムを積層することを特徴とする。 [作用] 本発明によれば、温度の検知を不揮発性の有機化合物又
は2種以上の不揮発性有機化合物よりなる混合物の溶融
により行っているため、任意の温度に対応できるラベル
を提供できる。また2以上の高分子層(時間管理層)を
設けた場合には1枚のラベルで多水率の時間に対応でき
るという利点を有する。さらに本発明のラベルでは発色
部が感温部の最上層にあるため、鮮明な発色が得られる
と共に上記の高分子層を設けた場合にも高分子材料とし
て不透明性の物質も使用できる利点がある。 [発明の具体的構成] 以下1本発明の保存温度管理用ラベルおよびその製造方
法の一例について詳説する。 本発明において、所定の温度で溶融する成分は、融点が
温度管理すべき物品の保管温度上限付近の温度になるよ
うに不揮発性の疎水性有機化合物又は2種以上の疎水性
有機化合物を混合したものが用いられる。 したがって、このラベルによる保管温度の管理は、次の
ような処理と機構によって行われる。 すなわち、このラベルを物品へ適用するに際し支持体上
のマイクロカプセルを適当な方法で破壊する。マイクロ
カプセル中の「所定の温度マ溶融する成分」はその融点
が、ラベルを適用する物品の保存温度上限付近にあるの
で、物品の所望管理温度では固体状であり1色素前駆体
と顕色剤の接触を起こさせないが、所望管理温度を越え
ると疎水性有機化合物が溶解して拡散し、前記色素前駆
体と顕色剤を接触させ発色させる。 本発明の保存温度管理用ラベルにおいて、支持体として
は、各種のフィルム状ウェブ、具体的には1紙、含浸紙
、合成紙(各種の合成樹脂ベースの紙様フィルム)、各
種のプラスチックフィルムなどが用いられる。 保存温度管理用ラベルは、水分の多い環境におかれる冷
蔵または冷凍食品などに使用されることが多いため、支
持体は耐水性を有する合成紙、各種のプラスチックフィ
ルムまたは樹脂含浸紙が好ましい、支持体の厚みは一般
的には30〜200終■である。 本発明のラベルに用いられる所定の温度で溶融する成分
とは、マイクロカプセルの内部で環境温度によって固体
−液体に相互変換しうるものであって、マイクロカプセ
ルから放出されて所定温度以下では固体ないし半固体で
あるが、所定温度を越えると液体として挙動する不揮発
性の疎水性有機化合物又は2種以上の不揮発性の疎水性
有機化合物の共融混合物から選ばれた所定の溶融温度を
持つものである。 本発明に用いられる不揮発性の疎水性有機化合物の具体
的な例としては、融点の低い化合物から順にトリカプ口
インギリセリト、ノニルベンゼン、ピメリン酸ジエチル
、安息香酸−n−ブチル、n−デシルシクロペンタン、
l−ヘンチルナフタレン、エナント酸オクチル、カプリ
ン酸ヘプチル。 1−n−ブチルナフタレン、アゼライン酸ジエチル、カ
プロン酸メチル、l−へキシルナフタレン、酢酸ドデシ
ル、リルインアルコール、カプリル酸オクチル、酢酸デ
シル、ウンデカン酸エチル、デシルベンゼン、1.6−
ジメチルナフタレン、トエチルナフタレン、l−リルオ
−2,3−シカプリン−グリセリド、酢酸ウンデシル、
1−ラウロ−2,3−シリルイントリグリセリド、l−
カプロイル−2,3−ジステアリントリグリセリド、カ
プロン酸ウンデシル、カプリン酸ヘプチル、n−ノニル
シクロヘキサン、 1−7’ロピルナフタレン、n−ウ
ンデシルシクロペンタン、l−ミリスト−2,3−シリ
ルイントリグリセリド、1−へブチルナフタレン、2−
エチルナフタレン、1−カプリル−2,3−ジオレイン
−トリグリセリド、スペリン酸ジエチル、ウンデシルベ
ンゼン、n−ドデシル−シクロペンタン、トリデカン酸
エチル、ラウリン酸ブチル、カプロン酸ドデシル、リシ
ノール酸メチル、2−n−ペンチルナフタレン、1.3
−ジメチルナフタレン、アゼライン酸ジメチル、スペリ
ン酸ジメチル、2−n−へキシルナフタレン、ラウリン
酸ヘプチル、 1−n−オクチルナフタレン、ラウリン
酸エチル、n−デシルシクロへキサン、セバシン酸ジエ
チル、1−リルオー2.3−シカプリンートリグリセリ
ド、ミリスチン酸ブチル。 2−n−へブチルナフタレン、カプロン酸テトラデシル
、n−ドデシルベンゼン、!−オレオー2,3−シカプ
リン−トリグリセリド、2−オレオ−1,3−シカプリ
ン−トリグリセリド、ラウリル酸メチル、n−トリデシ
ルシクロペンタン、n−ウンデシルシクロへキサン、カ
プロン酸トリデシル、ノニルナフタレン、n−テトラデ
シルシクロペンクン、n−ペンタデカン、トリデシルベ
ンゼン、l−へブタデセン、2−n−オクチルナフタレ
ン、2−n−ノニルナフタレン、2−ウンデカノン、ミ
リスチン酸エチル、n−ドデシルシクロヘキサン、l−
ミリスト−2,3−ジオレイン−トリグリセリド、パル
ミチン酸インブチル、ペンタデカン酸エチル、デシルナ
フタレン、n−テトラデシルベンゼン、カプロン酸ペン
タデシル、n−ペンタデシル−シクロペンタン、!−オ
クタデセン、ヘキサデカン、l−パルミト−2,3−ジ
オレイン−トリグリセリン、パルミチン酸ブチル、ミリ
スチン酸メチル、ペンタデカン酸メチル、パルミチン酸
アミル、オレイン酸メチル、2−n−デシルナフタレン
、パルミチン酸プロピル、】−ヘキサデシルシクロペン
タン、オクタデカン、アビオール、ベンジリデンマロン
酸ジエチル、ノナデカン、ケイ皮酸ベンジル、テレフタ
ル酸ジエチル。 l−テトラデカノール、1.2−ジフェニルエタン。 1.3.5−トリメトキシベンゼン、p−ジメトキシベ
ンゼン、オクタデカノール、S−エチルアントラセン、
p−メチルベンゾフェノンなどの一30℃〜70℃にシ
ャープな融点を有する沸点が200℃以上の疎水性有機
化合物が例示されるが、勿論2例示化合物に限定される
ことはない。 211以上の疎水性化合物の組み合わせとして好ましく
は、カルボン酸エステル同士、例えばミリスチン酸エチ
ルとミリスチン酸メチル、バルミチ酸ブチルとパルミチ
ン酸アミルあるいは芳香族化合物同士1例えばノニルナ
フタレンとペンチルナフタレン、ウンデシルベンゼンと
トリデシルベンゼン、又はパラフィン同士、例えばペン
タデカンとオクタデカン、ペンタデシルシクロペンタン
とヘキサデシルシクロペンタン等の同族化合物同士の組
み合わせが例示されるが、相溶する化合物の組み合わせ
であればよく1例示された組み合わせに限定されるもの
ではない。 本発明において1色素前駆体と顕色剤の組み合わせとし
ては。 i)ラクトン環を有する色素前駆体(発色剤プレカーサ
ー)と酸性顕色剤(フェノール性水酸基含有化合物、フ
ェノール樹脂、有機カルボン酸の塩、無機固体酸)
(11色剤)との組み合わせii)メチン系色素前駆体
と酸化性材料(好ましくは電子吸引基で置換されたベン
ゾキノン誘導体等)の組み合わせ等が例示されるが、こ
れらに限定されるものではない番 本発明で使用するラクトン環を有する色素前駆体として
は、ジアリールフタリド類、フルオラン類、アザフタリ
ド類などに代表される無色あるいは淡色の化合物群があ
げられ、具体的にはクリスタルバイオレットラクトン、
マラカイトグリーンラクトン、2.2−ビス(1’−エ
チル−2′−メチルインドール−3′−イル)フタリド
[インドリルレッド] 、 2.2−ビス(1’−オク
チル−2′−メチルインドール−3゛−イル)フタリド
、3−ジエチルアミノ−8−メチル−7−クロル−フル
オラン、3−ジエチルアミノ−5,7−シメチルフルオ
ラン、3−ジエチルアミノ−7,8−ベンゾフルオラン
、3−ジエチルアミノ −7−メドキシフルオラン、3
−ジエチルアミノ−6−ベンジルオキシフルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−クロルフルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−7−(ロークロルアニロノ)フルオラン、3
−ジブチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フルオ
ラン、3−ジエチルアミノ−6−ジベンジルアミノフル
オラン、3−ジエチルアミノ−8−メチルーフ−フェニ
ルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−8−メチル
−7−キジリルアミノフルオラン、3−ジブチルアミノ
−6−メチル−7−フェニルアミノフルオランなどの酸
性顕色剤と接触して、赤、橙、青、緑、黒等に発色する
いわゆるロイコ色素が例示される。 また酸性顕色剤としては、前述のラクトン環を有する色
素前駆体との分子的接触により有色の色素を形成させる
能力を有する有機あるいは無機の酸類が用いられ、具体
例としては、特公昭52−1327号に於いて開示され
た芳香族カルボン酸の多価金属塩(例えば3.5−ジ−
α−メチルベンジルサリチル酸Zn塩、3.5−ジーt
ertブチルサリチル@Zn塩、3−α、α−ジメチル
ベンジル5−フェニルサリチル酸Z酸塩n塩特開昭54
−40898号あるいは特開昭81−31288号に開
示されたようなサリチル酸−p−1換フェノール−ホル
ムアルデヒド縮合物の多価金属化物(例えばサリチル酸
−p−オクチルフェノールホルムアルデヒド縮合物のZ
n変性物、サリチル酸−p−ノニルフェノールホルムア
ルデヒド縮合物のZn変性物)、あるいは本出願人が別
に提案したサリチル酸とα、α−ジアルコキシーp−キ
シレンを必須成分としてメシチレンあるいはp−置換フ
ェノール等を共縮合させたサリチル酸共縮合樹脂の多価
金属化物、特M昭48−25744号、同54−158
495号等で提案されたp−アルキルフェノールホルム
アルデヒド縮合物のZn変性物、特公昭81−4358
号。 同81−43513号、同+11−4873号、同81
−4874号で提案されたようなp−置換フェノール、
フェノールホルムアルデヒド共縮合樹脂の多価金属化物
、あるは特開昭55−1135111号で提案されたビ
スフェノールスルホンの多価金属塩、あるいは特開昭5
8−217388号等に提案された無機半合成固体酸、
あるいは特公昭42−20144号に提案されたp−置
換フェノールホルムアルデヒド縮合物などの有機あるい
は無機の固体酸類が挙げられるが、これらに限られるこ
とはなく、前記ラクトン環を有する色素前駆体との接触
により呈色能を有する材料であればすべて使用できる。 またメチン系色素前駆体は一般式CI)X−(H−Z
(I ) (式中、x、Yおよび2は置換基を有してもよいフェニ
ル基、置換基を有してもよいナフチル基。 置換基を有してもよいβ−スチリル基または置換基を有
してもよい芳香族異部環残基を有し、それぞれ同一であ
っても異なっていてもよ<、x、yおよびZのうち二個
が結合して環を形成してもよい、また、X、 Yおよび
2のうち芳香族異部残基が1個以下の場合は、フェニル
基、ナフチル基またはβ−スチリル基において分子の中
心メチレン基に対してパラ位に少なくとも1個の7ミノ
基、置換7ミノ基または低級アルコキシ基を有する)で
示される無色ないし淡色の総称であって、代表的には、
■例えば4.4’、4”−)リス−ジメチルアミノ−ト
リフェニルメタン、 4.4”、4”−)リス−ジエチ
ルアミノトリフェニルメタン、4.4′−ビス−メチル
アミノ−4″−ジメチルアミノ−トリフェニルメタンの
ようなトリアミノトリフェニルメタン系色素、■例えば
礁、4′−ビス−ジメチルアミノ−トリフェニルメタン
、 4.4’−ビス−ジメチルアミノ−4″−メチル−
トリフェニルメタン、 4.4”−ビス(トベンジルー
N−エチルアミノ)−トリフェニルメタン、 4.4’
−ビス−ジメチルアミノ−礁′″−メトキシトリフェニ
ルメタンのようなジアミノ−トリフェニルメタン系色素
、■例えば4.4′−ジメトキシ−4″−ジメチルアミ
ノ−トリフェニルメタン、4.42−ジメトキシ−3′
−メチル−4″−メチルアミノ−トリフェニルメタンの
ようなモノ7ミノトリフ工ニルメタン系色素、■例えば
ビス−(4−ジメチルアミノ−ナフチル−1)−4’−
ジメチルアミノフェニルメタンのようなナフチルメタン
系色素、■例えばビス(4−ジメチルアミノフェニル)
−β−スチリルメタン、ビス(4−ジメチルアミノフェ
ニル)−β−(4′−ジメチルアミノスチリル)−メタ
ンのようなβ−スチリルメタン系色素、■例えばビス(
l−エチル−2−メチル−インドール−3−イル)−(
4’−エトキシフェニル)−メタン、ビス(l−エチル
−2−メチル−インドール−3−イル)−(4’−ジメ
チルアミノフェニル)−メタンのようなインドリルメタ
ン系色素があげられ、その外、特開昭511−7438
11号公報に記載のメチレン系色素、あるいは特開昭8
0−58043号公報に記載の3−ジエチルアミノ−6
−クロロ−7−メチル−9−(2’メチルフエニルカル
ボキサミド)フェニルキサンチン、3−ジブチルアミノ
−7−(2”−クロロフェニル)アミノート(2゛−メ
チルフェニルカルボキサミド)フェニルキサンチン、3
−ジエチルアミノ−6−メチル−7−7ニリノー9(2
”−エチルフェニルカルボキサミド)フェニル−キサン
チンなどが用いられる。 また酸化性材料としては、メチン系色素前駆体を酸化し
て有色の色素を形成させる能力を有する顕色剤が用いら
れ、好ましくは一般式(n)または(m) (式中、R1−R6はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ
基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、7リー
ルオキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基
、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アル
キルスルホニル基。 アルコキシスルホニル基、アリールオキシスルホニル基
、アラルキルオキシスルホニル基、アシル基から選ばれ
る電子吸引性基を少なくとも1個有し、R7、i@は水
素原子、アルキル基、アルコキシル基、7ラルキルオキ
シ基、フルキルチオ基またはアリールチオ基であり、隣
接するカルボキシル基がイミド環を形成してもよい)で
表される電子吸引性基で置換された不揮発性ベンゾキノ
ン誘導体が挙げられる。特に、これらのなかで好ましい
ベンゾキノン誘導体は、電子吸引性基を2個以上置換さ
れた不揮発性p−ベンゾキノン誘導体である。 本発明に使用されるベンゾキノン誘導体の具体的な例と
しては、2.3−ジシアノ−5,6−ジクロル−1,4
−ベンゾキノン、3.礁−ジブロム−5,8−ジシアノ
−1,4−ベンゾキノン、 2,3,5.11−テトラ
ブロモ−1,4,−ベンゾキノン、 2,3,5.8−
テトラヨード−1,4−ベンゾキノン、2,3,5.6
−チトラエトキシカルポニル−1.4−・ベンゾキノン
%2,3,5.8−テトラ−i−ブトキシカルボニル−
1,4−ベンゾキノン。 3.4,5.8−テトラ−プロピルオキシカルボニル−
1,4−ベンゾキノン、2.5−ジェトキシカルボニル
−1,4−ベンゾキノン%2.5−ジーn−へキシルオ
キシカルボニル−1,4−ベンゾキノン、2.5−ジ−
シクロへキシルオキシカルボニル−1,4−ベンゾキノ
ン。 2.5−ジベンゾイル−1,4−ベンゾキノン、2.5
−ジ−n−ブトキシカルボニル−3,8−ジクロル−1
,4−ベンゾキノン、2,5−ジ−エトキシカルボニル
−3,8−ジプロム−1,4−ベンゾキノン、2.5−
ジ−n−オクトキシカルボニル−3,8−ジブロム−1
,4−ベンゾキノン、2.5−ジ−ベンジルオキシカル
ボニル−3,8−ジクロル−1,4−ベンゾキノン、2
.5−ジベンゾイル−3,レジクロル−1,4−ベンゾ
キノン、2.5−ジアセチル−3,レジブロム−1,4
−ベンゾキノン、2.5−ジェトキシカルボニル−3,
8−ジフェニルスルホニル−1,4−ベンゾキノン%2
,5−シートブトキシカルボニル−3,レジ−4′−ト
リルスルホニル−1,4−ベンゾキノン、2.5−ジ−
シクロへキシルオキシカルボニル−3,8−ジー4′−
トリルスルホニル−1,礁−ペンゾキノン、2,5−ジ
ーn−オクチルオキシカルボニル−3,6−ジー4″−
シクロヘキシルフェニルスルホニル−1,4−ベンゾキ
ノン、2.5−ジ−n−ヘキシルオキシカルボニル−3
,8−ジー(3’ 、4’−ジメチルフェニルスルホニ
ル)−1,4−ベンゾキノン、3,4,5.8−テトラ
エチルスルホニル−1,4−ベンゾキノン、 2,3,
5.8−テトラ−n−オクチルスルホニル−1,4−ベ
ンゾキノン、2.5−ジ−シクロへキシルオキシカルボ
ニル−3−ベンジルスルホニル−1,4−ベンゾキノン
。 2.5−ジ−n−ブトキシカルボニル−5−(β−トリ
ル)−スルホニルー1.4−ベンゾキノン、2,5−ジ
ェトキシカルボニル−5−(2’、5’−ジメチルフェ
ニルスルホニル)−1,4−ベンゾキノン、2.5−ジ
−n−ブトキシカルボニル−3,8−シーカ−ブトキシ
スルホニル−1,4−ベンゾキノン、2.5−ジー4′
−トルイルスルホニル−3,8−ジブロム−1,4−ベ
ンゾキノン、2−ベンゾイル−1,4−ベンゾキノン、
2−フエとルスルホニルー1.4−ベンゾキノン、2−
(4’−メチルフェニル)スルホニル−1,4−ベンゾ
キノン、 2−(4’−ジフェニルスルホニル)−1,
4−ベンゾキノン、2−ベンジルスルホニル−1,4−
ベンゾキノンなどのベンゾキノンなどの誘導体が例示さ
れるが、もちろんこれらに限定されることはない。 また所定の温度で溶融する成分または色素前駆体を溶解
した所定の温度で溶融する成分は、公知の各種方法、例
えば、(1)ゼラチンを用いるコアセルベーション法、
(2)界面重合法、あるいは。 (3) In−4itu i1合法などによりマイクロ
カプセル化される。 これらのなかで、(A) In−8itu重合法による
アミノアルデヒド樹脂を膜材とするマイクロカプセル(
例えば特開昭81−11141号などの方法で得られる
もの)あるいは(B) In−9itu重合法による重
合性上ツマ−のラジカル重合体を膜材とするマイクロカ
プセル(例えば特開昭81−40189号などの方法で
得られるもの)などが(a)緻密な透過性の低い壁膜を
有すること、(b)高い固型分濃度を有すること、(C
)腐敗しないこと等の点で好ましい。 本発明のラベルに好ましく用いられる高分子材料よりな
る高分子層とは、−Fイクロカプセル内の所定の温度で
溶融する成分の浸透を制御し、顕色剤と色素前駆体の分
子レベルでの接触による呈色化の時間を管理するために
設けられるものである。 用いられる材料としては各種の水分散系樹脂。 例えば乳化重合法で得られた各種のアクリルエマルジョ
ン、合成ゴムラテックス、水溶性樹脂などの水系樹脂組
成物、あるいは溶液型アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、
エポキシ樹脂などが用いられ、前記色素前駆体を含有す
る層の上層に乾燥厚みが0.5〜lO#L■となるよう
に塗工し、乾燥製膜されて使用される。 これらのなかで乳化重合法で得られる各種のアクリル系
エマルジョンが、(A)用いる七ツマ−1例えば(メタ
)アクリル酸エステル、アクリロニトリル、スチレンな
どの使用比率を変えることにより疎水性有機化合物の透
過性を自由に制御することができ、かつCB)コーティ
ング用に適した液性が容易に得られ、かつ通常のコーテ
ィング方式により均一かつ綿密な高分子被膜を与え、
(C) It水性にすぐれているなどの理由で最も好ま
しく用いられる。 このようなアクリル系ニブルジョン材料を用いた高分子
層としては、本出願人が別に出願した特願昭81−11
3547号、同80−227041号、同6〇−211
9432号、同111−5023号の各種アクリル系エ
マルジョンを塗布乾燥製膜してなる高分子が具体的な例
としてあげられる。 本発明においては上述の各層の接着性、表面特性1発色
特性等を調節するために、各種の無機または有機顔料、
例えば、例えばカオリン、タルク、炭化チタン、酸化亜
鉛、ホワイトカーボン。 シリカ、水酸化アルミニウム、尿素ホルムアルデヒド樹
脂フィラー、ポリスチレンディスパージョンなど、およ
び水溶性バインダー、例えばポリビニルエチルセルロー
ス、可溶性澱粉、カゼイン、植物性ガム質などの水溶性
バインダー、更にはマイクロカプセルの縮小圧力による
破壊を防止するためのステイルト類1例えば、小麦粉澱
粉、馬鈴薯澱粉、セルロースパウダー各種の合成樹脂粒
子などを併用することもある。 本発明のラベルにおいては、更に、水分等からラベルの
感温部を保護する目的で、透明なプラスチックフィルム
の層が設けられる。この保護層は無色透明であることが
好ましいが、有色透明であっても半透明であっても構わ
ない。 用いられるフィルムとしては、PUT(ポリエステル)
、 PPC(ポリプロピレン)、pc(ポリカーボネ
ート)などの厚さ5〜30終1の延伸フィルムが挙げら
れる。 次に本発明の保存温度管理用ラベルの一例について添付
図面に基き説明する 本発明の保存温度管理用ラベルの層構成は、支持体上に
、必要に応じて設けられる高分子層5A、5Bを介して
(A)色素前駆体と所定温度で溶融する成分を内包する
マイクロカプセルとを含有する層又は色素前駆体を溶解
した所定の温度で溶融する成分を内包するマイクロカプ
セルを含有する層と、(B)11色剤を含有するインク
組成物の1種または2種以上を部分的に有する層とを積
層してなることを特徴とするものである。 好ましい層構成としては。 (A)第1図及び第2図に示すように、フィルム等の支
持体3上の全面に色素前駆体を溶解した所定の温度で溶
融する成分を内包するマイクロカプセルを含有する層4
をたとえば全面にコーティング方式等で設ける0次いで
高分子材料よりなる高分子層5Aを、全面にコーティン
グ方式で設ける0次いで上記の高分子層5A上に、顕色
剤を含有するインク組成物の1種または2種以上を部分
的7.8に有する層6を形成したもの。 CB)(A)において、色素前駆体を溶解した所定の温
度で溶融する成分を内包するマイクロカプセルを含有す
る層4を1色素前駆体と所定温度で溶融する成分を内包
するマイクロカプセルとを含有するR4に代えたもの。 (C)第3図及び第4図に示すように、(A)において
、上記高分子層5A上に該高分子層5Aに用いられる高
分子材料と異なってもよい高分子材料よりなる高分子層
5Bを例えばストライブコーティング等により部分的に
積層したもの、このとき円高分子層5A 、5Bは厚み
を異にしてもよい。 (D)第5S及び第6図に示すように、フィルム等の支
持体3上の全面に色素前駆体を溶解した所定の温度で溶
融する成分を内包するマイクロカプセルを含有する層4
をたとえば全面にコーティング方式等で設ける0次いで
高分子Jij5A及び高分子55Bを例えばストライプ
コーティング方式等に部分的に並設する0円高分子層に
用いられる高分子材料は同一でも異なってもよく、また
円高分子層の厚みも同一でも異なってもよい0次いで高
分子層5A及び高分子層5B上に、顕色剤を含有するイ
ンク組成物の1種または2種以上を部分的7.8に有す
る層6を形成したもの。 等が代表例としてあげられるが、これらに限定されず以
下のような実施態様を挙げることもできる。 (E)上記(C)及びCD)において、高分子層5A、
5Bは2以上の積層からなっていてもよく、また(D)
において高分子層5A 、5Bの下方に別の高分子層を
付加してもよい。 また高分子層を形成するにおいては上記(C)の積層型
と上記(D)の並設型の両方を組合せることもできる。 なお本発明の目的を達成するためには高分子層は必ずし
も必須ではないが、高分子層を設ければ、バリアー効果
を発揮でき、多水率の時間管理が可能となる。なお高分
子層を設けない場合には、バリアー効果を発揮するため
にマイクロカプセル含有層に適当なバリヤー剤を含有せ
しめる等の対策を施せばよい。 CF)顕色剤を含有するインク組成物を部分的に有する
層6が、該インク組成物とは異なる位数に色素前駆体を
溶解した疎水性有機化合物を内包するマイクロカプセル
と顕色剤を含有するインク組成物をパターン印刷した部
分10を有してもよい。 以上の層構成によってラベル原反が得られ、該ラベル原
反上、即ちCG)顕色剤を含有するインク組成物を部分
的に有する層6が、接着剤を部分印刷した部分を有して
いてもよく、該接着剤を部分印刷した部分を有する層6
上に、透明プラスチックフィルムの保護層9を有してい
てもよい。 支持体3の下面には粘着剤層2を介して剥離紙1が設け
られていてもよい。 上記(A)〜(1))における層構成手段としては、特
に限定されないが、下の層上の全面に形成するためには
1例えばコーティング方式が好ましく、コーティング方
式としては通常、エアナイフコーティング、リバースロ
ールコーチインク、クラビアコーティング等が挙げられ
る。 また下の層上の一部に部分的に形成する場合には2種々
の印刷方式による部分印刷手段等を用いることができる
0部分塗布方式としては、前記のグラビアコーティング
、リバースロールコーティング等によるストライプコー
ティングの他、フレキソ印刷、グラビア印刷、スクリー
ン印刷等の印刷方式等が挙げられるが、もちろんこれら
に限定されるものではない。 所定の温度で溶融する成分のマイクロカプセル化は、上
記のように化学的方法もしくは物理化学的方法により行
われるが、一般にO/W型エマルジョン型の水性分散液
として得られるものである。 顕色剤層を印刷するには、該顕色剤および各種添加剤を
水性印刷インク化したものが好ましく用いられる。 接着剤を部分印刷した部分を有する層6およびプラスチ
ックフィルムの保護層9の設は方は種々の方法があるが
、本発明において具体的に用いられる方法としては、
する。より詳細には、保存温度管理すべき物品に適用さ
れ、管理温度の状態を指示する部分を設けてなる保存温
度管理用ラベルおよびその製造方法に関する。 [従来の技術〕 冷凍食品、冷蔵食品、生花、医薬品などは、輸送時や保
存時等に厳重な温度管理が必要である。 そのため、物品それぞれが管理すべき温度の下にあった
か否かを出来るだけ容易に知る方法が要求されている。 温度管理用インジケーターとしては、既に■米国特許3
,1354.011号に提案されたような、着色された
固体樹脂酸の溶融現象と吸取紙の毛細管現象を利用した
もの、■特公昭57−4319号、同57−28551
1号等に提案された、リパーゼ酵素が温度により活性化
する程1度が異なり、その度合がpH指示薬で色別でき
ることを利用したもの等が提案されている。 [発明が解決しようとする問題点] しかしながら、これら■、■の方法は、多量に流通する
物品の1つ1つに適用できるような温度管理用インジケ
ーターとしては高価で1手軽に使用できないという欠点
がある。 又、温度を管理すべき物品が管理温度を上回る温度下に
どれだけの間さらされていたかの詳細な知見が得られな
いという欠点を有する。 そこで本発明の課題は上記のような従来の技術の欠点を
解消し、厳重な温度管理が可能で、かつ手軽に使用でき
る保存温度管理用ラベル及びその製造方法を提供するこ
とである。 [問題点を解決するための手段1 本発明者らはこのような課題解決のため1種々の検討を
行い、前記のような厳重な温度管理が必要とされる材料
に容易に貼付しうる、極めて効果的な温度管理用ラベル
及びその製造方法を見出すに至った。 すなわち本発明の保存温度管理用ラベルは、支持体上に
、少なくとも(A)色素前駆体と所定温度で溶融する成
分を内包するマイクロカプセルとを含有する層又は色素
前駆体を溶解した所定の温度で溶融する成分を内包する
マイクロカプセルを含有する層と、CB) 顕色剤を含
有するインク組成物の1種または2種以上を部分的に有
する層とを有することを特徴とする。 また本発明の保存温度管理用ラベルの製造方法は、支持
体上に、色素前駆体と所定の温度で溶融する成分を内包
するマイクロカプセルとを含有するインク組成物又は色
素前駆体を溶解した所定温度で溶融する成分を内包する
マイクロカプセルを含有するインク組成物を含有する層
を全面コーティングにより積設し、次いで必要に応じア
クリル系エマルジョンからなる高分子材料よりなる高分
子層を全面又は部分的に、コーティング又は印刷方式に
より、vt層又は並設して二基上の層となし1次いで顕
色剤を含有するインク組成物の1種または2種以上及び
必要に応じ接着剤を部分印刷し、さらに必要に応じ透明
プラスチックフィルムを積層することを特徴とする。 [作用] 本発明によれば、温度の検知を不揮発性の有機化合物又
は2種以上の不揮発性有機化合物よりなる混合物の溶融
により行っているため、任意の温度に対応できるラベル
を提供できる。また2以上の高分子層(時間管理層)を
設けた場合には1枚のラベルで多水率の時間に対応でき
るという利点を有する。さらに本発明のラベルでは発色
部が感温部の最上層にあるため、鮮明な発色が得られる
と共に上記の高分子層を設けた場合にも高分子材料とし
て不透明性の物質も使用できる利点がある。 [発明の具体的構成] 以下1本発明の保存温度管理用ラベルおよびその製造方
法の一例について詳説する。 本発明において、所定の温度で溶融する成分は、融点が
温度管理すべき物品の保管温度上限付近の温度になるよ
うに不揮発性の疎水性有機化合物又は2種以上の疎水性
有機化合物を混合したものが用いられる。 したがって、このラベルによる保管温度の管理は、次の
ような処理と機構によって行われる。 すなわち、このラベルを物品へ適用するに際し支持体上
のマイクロカプセルを適当な方法で破壊する。マイクロ
カプセル中の「所定の温度マ溶融する成分」はその融点
が、ラベルを適用する物品の保存温度上限付近にあるの
で、物品の所望管理温度では固体状であり1色素前駆体
と顕色剤の接触を起こさせないが、所望管理温度を越え
ると疎水性有機化合物が溶解して拡散し、前記色素前駆
体と顕色剤を接触させ発色させる。 本発明の保存温度管理用ラベルにおいて、支持体として
は、各種のフィルム状ウェブ、具体的には1紙、含浸紙
、合成紙(各種の合成樹脂ベースの紙様フィルム)、各
種のプラスチックフィルムなどが用いられる。 保存温度管理用ラベルは、水分の多い環境におかれる冷
蔵または冷凍食品などに使用されることが多いため、支
持体は耐水性を有する合成紙、各種のプラスチックフィ
ルムまたは樹脂含浸紙が好ましい、支持体の厚みは一般
的には30〜200終■である。 本発明のラベルに用いられる所定の温度で溶融する成分
とは、マイクロカプセルの内部で環境温度によって固体
−液体に相互変換しうるものであって、マイクロカプセ
ルから放出されて所定温度以下では固体ないし半固体で
あるが、所定温度を越えると液体として挙動する不揮発
性の疎水性有機化合物又は2種以上の不揮発性の疎水性
有機化合物の共融混合物から選ばれた所定の溶融温度を
持つものである。 本発明に用いられる不揮発性の疎水性有機化合物の具体
的な例としては、融点の低い化合物から順にトリカプ口
インギリセリト、ノニルベンゼン、ピメリン酸ジエチル
、安息香酸−n−ブチル、n−デシルシクロペンタン、
l−ヘンチルナフタレン、エナント酸オクチル、カプリ
ン酸ヘプチル。 1−n−ブチルナフタレン、アゼライン酸ジエチル、カ
プロン酸メチル、l−へキシルナフタレン、酢酸ドデシ
ル、リルインアルコール、カプリル酸オクチル、酢酸デ
シル、ウンデカン酸エチル、デシルベンゼン、1.6−
ジメチルナフタレン、トエチルナフタレン、l−リルオ
−2,3−シカプリン−グリセリド、酢酸ウンデシル、
1−ラウロ−2,3−シリルイントリグリセリド、l−
カプロイル−2,3−ジステアリントリグリセリド、カ
プロン酸ウンデシル、カプリン酸ヘプチル、n−ノニル
シクロヘキサン、 1−7’ロピルナフタレン、n−ウ
ンデシルシクロペンタン、l−ミリスト−2,3−シリ
ルイントリグリセリド、1−へブチルナフタレン、2−
エチルナフタレン、1−カプリル−2,3−ジオレイン
−トリグリセリド、スペリン酸ジエチル、ウンデシルベ
ンゼン、n−ドデシル−シクロペンタン、トリデカン酸
エチル、ラウリン酸ブチル、カプロン酸ドデシル、リシ
ノール酸メチル、2−n−ペンチルナフタレン、1.3
−ジメチルナフタレン、アゼライン酸ジメチル、スペリ
ン酸ジメチル、2−n−へキシルナフタレン、ラウリン
酸ヘプチル、 1−n−オクチルナフタレン、ラウリン
酸エチル、n−デシルシクロへキサン、セバシン酸ジエ
チル、1−リルオー2.3−シカプリンートリグリセリ
ド、ミリスチン酸ブチル。 2−n−へブチルナフタレン、カプロン酸テトラデシル
、n−ドデシルベンゼン、!−オレオー2,3−シカプ
リン−トリグリセリド、2−オレオ−1,3−シカプリ
ン−トリグリセリド、ラウリル酸メチル、n−トリデシ
ルシクロペンタン、n−ウンデシルシクロへキサン、カ
プロン酸トリデシル、ノニルナフタレン、n−テトラデ
シルシクロペンクン、n−ペンタデカン、トリデシルベ
ンゼン、l−へブタデセン、2−n−オクチルナフタレ
ン、2−n−ノニルナフタレン、2−ウンデカノン、ミ
リスチン酸エチル、n−ドデシルシクロヘキサン、l−
ミリスト−2,3−ジオレイン−トリグリセリド、パル
ミチン酸インブチル、ペンタデカン酸エチル、デシルナ
フタレン、n−テトラデシルベンゼン、カプロン酸ペン
タデシル、n−ペンタデシル−シクロペンタン、!−オ
クタデセン、ヘキサデカン、l−パルミト−2,3−ジ
オレイン−トリグリセリン、パルミチン酸ブチル、ミリ
スチン酸メチル、ペンタデカン酸メチル、パルミチン酸
アミル、オレイン酸メチル、2−n−デシルナフタレン
、パルミチン酸プロピル、】−ヘキサデシルシクロペン
タン、オクタデカン、アビオール、ベンジリデンマロン
酸ジエチル、ノナデカン、ケイ皮酸ベンジル、テレフタ
ル酸ジエチル。 l−テトラデカノール、1.2−ジフェニルエタン。 1.3.5−トリメトキシベンゼン、p−ジメトキシベ
ンゼン、オクタデカノール、S−エチルアントラセン、
p−メチルベンゾフェノンなどの一30℃〜70℃にシ
ャープな融点を有する沸点が200℃以上の疎水性有機
化合物が例示されるが、勿論2例示化合物に限定される
ことはない。 211以上の疎水性化合物の組み合わせとして好ましく
は、カルボン酸エステル同士、例えばミリスチン酸エチ
ルとミリスチン酸メチル、バルミチ酸ブチルとパルミチ
ン酸アミルあるいは芳香族化合物同士1例えばノニルナ
フタレンとペンチルナフタレン、ウンデシルベンゼンと
トリデシルベンゼン、又はパラフィン同士、例えばペン
タデカンとオクタデカン、ペンタデシルシクロペンタン
とヘキサデシルシクロペンタン等の同族化合物同士の組
み合わせが例示されるが、相溶する化合物の組み合わせ
であればよく1例示された組み合わせに限定されるもの
ではない。 本発明において1色素前駆体と顕色剤の組み合わせとし
ては。 i)ラクトン環を有する色素前駆体(発色剤プレカーサ
ー)と酸性顕色剤(フェノール性水酸基含有化合物、フ
ェノール樹脂、有機カルボン酸の塩、無機固体酸)
(11色剤)との組み合わせii)メチン系色素前駆体
と酸化性材料(好ましくは電子吸引基で置換されたベン
ゾキノン誘導体等)の組み合わせ等が例示されるが、こ
れらに限定されるものではない番 本発明で使用するラクトン環を有する色素前駆体として
は、ジアリールフタリド類、フルオラン類、アザフタリ
ド類などに代表される無色あるいは淡色の化合物群があ
げられ、具体的にはクリスタルバイオレットラクトン、
マラカイトグリーンラクトン、2.2−ビス(1’−エ
チル−2′−メチルインドール−3′−イル)フタリド
[インドリルレッド] 、 2.2−ビス(1’−オク
チル−2′−メチルインドール−3゛−イル)フタリド
、3−ジエチルアミノ−8−メチル−7−クロル−フル
オラン、3−ジエチルアミノ−5,7−シメチルフルオ
ラン、3−ジエチルアミノ−7,8−ベンゾフルオラン
、3−ジエチルアミノ −7−メドキシフルオラン、3
−ジエチルアミノ−6−ベンジルオキシフルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−クロルフルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−7−(ロークロルアニロノ)フルオラン、3
−ジブチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フルオ
ラン、3−ジエチルアミノ−6−ジベンジルアミノフル
オラン、3−ジエチルアミノ−8−メチルーフ−フェニ
ルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−8−メチル
−7−キジリルアミノフルオラン、3−ジブチルアミノ
−6−メチル−7−フェニルアミノフルオランなどの酸
性顕色剤と接触して、赤、橙、青、緑、黒等に発色する
いわゆるロイコ色素が例示される。 また酸性顕色剤としては、前述のラクトン環を有する色
素前駆体との分子的接触により有色の色素を形成させる
能力を有する有機あるいは無機の酸類が用いられ、具体
例としては、特公昭52−1327号に於いて開示され
た芳香族カルボン酸の多価金属塩(例えば3.5−ジ−
α−メチルベンジルサリチル酸Zn塩、3.5−ジーt
ertブチルサリチル@Zn塩、3−α、α−ジメチル
ベンジル5−フェニルサリチル酸Z酸塩n塩特開昭54
−40898号あるいは特開昭81−31288号に開
示されたようなサリチル酸−p−1換フェノール−ホル
ムアルデヒド縮合物の多価金属化物(例えばサリチル酸
−p−オクチルフェノールホルムアルデヒド縮合物のZ
n変性物、サリチル酸−p−ノニルフェノールホルムア
ルデヒド縮合物のZn変性物)、あるいは本出願人が別
に提案したサリチル酸とα、α−ジアルコキシーp−キ
シレンを必須成分としてメシチレンあるいはp−置換フ
ェノール等を共縮合させたサリチル酸共縮合樹脂の多価
金属化物、特M昭48−25744号、同54−158
495号等で提案されたp−アルキルフェノールホルム
アルデヒド縮合物のZn変性物、特公昭81−4358
号。 同81−43513号、同+11−4873号、同81
−4874号で提案されたようなp−置換フェノール、
フェノールホルムアルデヒド共縮合樹脂の多価金属化物
、あるは特開昭55−1135111号で提案されたビ
スフェノールスルホンの多価金属塩、あるいは特開昭5
8−217388号等に提案された無機半合成固体酸、
あるいは特公昭42−20144号に提案されたp−置
換フェノールホルムアルデヒド縮合物などの有機あるい
は無機の固体酸類が挙げられるが、これらに限られるこ
とはなく、前記ラクトン環を有する色素前駆体との接触
により呈色能を有する材料であればすべて使用できる。 またメチン系色素前駆体は一般式CI)X−(H−Z
(I ) (式中、x、Yおよび2は置換基を有してもよいフェニ
ル基、置換基を有してもよいナフチル基。 置換基を有してもよいβ−スチリル基または置換基を有
してもよい芳香族異部環残基を有し、それぞれ同一であ
っても異なっていてもよ<、x、yおよびZのうち二個
が結合して環を形成してもよい、また、X、 Yおよび
2のうち芳香族異部残基が1個以下の場合は、フェニル
基、ナフチル基またはβ−スチリル基において分子の中
心メチレン基に対してパラ位に少なくとも1個の7ミノ
基、置換7ミノ基または低級アルコキシ基を有する)で
示される無色ないし淡色の総称であって、代表的には、
■例えば4.4’、4”−)リス−ジメチルアミノ−ト
リフェニルメタン、 4.4”、4”−)リス−ジエチ
ルアミノトリフェニルメタン、4.4′−ビス−メチル
アミノ−4″−ジメチルアミノ−トリフェニルメタンの
ようなトリアミノトリフェニルメタン系色素、■例えば
礁、4′−ビス−ジメチルアミノ−トリフェニルメタン
、 4.4’−ビス−ジメチルアミノ−4″−メチル−
トリフェニルメタン、 4.4”−ビス(トベンジルー
N−エチルアミノ)−トリフェニルメタン、 4.4’
−ビス−ジメチルアミノ−礁′″−メトキシトリフェニ
ルメタンのようなジアミノ−トリフェニルメタン系色素
、■例えば4.4′−ジメトキシ−4″−ジメチルアミ
ノ−トリフェニルメタン、4.42−ジメトキシ−3′
−メチル−4″−メチルアミノ−トリフェニルメタンの
ようなモノ7ミノトリフ工ニルメタン系色素、■例えば
ビス−(4−ジメチルアミノ−ナフチル−1)−4’−
ジメチルアミノフェニルメタンのようなナフチルメタン
系色素、■例えばビス(4−ジメチルアミノフェニル)
−β−スチリルメタン、ビス(4−ジメチルアミノフェ
ニル)−β−(4′−ジメチルアミノスチリル)−メタ
ンのようなβ−スチリルメタン系色素、■例えばビス(
l−エチル−2−メチル−インドール−3−イル)−(
4’−エトキシフェニル)−メタン、ビス(l−エチル
−2−メチル−インドール−3−イル)−(4’−ジメ
チルアミノフェニル)−メタンのようなインドリルメタ
ン系色素があげられ、その外、特開昭511−7438
11号公報に記載のメチレン系色素、あるいは特開昭8
0−58043号公報に記載の3−ジエチルアミノ−6
−クロロ−7−メチル−9−(2’メチルフエニルカル
ボキサミド)フェニルキサンチン、3−ジブチルアミノ
−7−(2”−クロロフェニル)アミノート(2゛−メ
チルフェニルカルボキサミド)フェニルキサンチン、3
−ジエチルアミノ−6−メチル−7−7ニリノー9(2
”−エチルフェニルカルボキサミド)フェニル−キサン
チンなどが用いられる。 また酸化性材料としては、メチン系色素前駆体を酸化し
て有色の色素を形成させる能力を有する顕色剤が用いら
れ、好ましくは一般式(n)または(m) (式中、R1−R6はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ
基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、7リー
ルオキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基
、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アル
キルスルホニル基。 アルコキシスルホニル基、アリールオキシスルホニル基
、アラルキルオキシスルホニル基、アシル基から選ばれ
る電子吸引性基を少なくとも1個有し、R7、i@は水
素原子、アルキル基、アルコキシル基、7ラルキルオキ
シ基、フルキルチオ基またはアリールチオ基であり、隣
接するカルボキシル基がイミド環を形成してもよい)で
表される電子吸引性基で置換された不揮発性ベンゾキノ
ン誘導体が挙げられる。特に、これらのなかで好ましい
ベンゾキノン誘導体は、電子吸引性基を2個以上置換さ
れた不揮発性p−ベンゾキノン誘導体である。 本発明に使用されるベンゾキノン誘導体の具体的な例と
しては、2.3−ジシアノ−5,6−ジクロル−1,4
−ベンゾキノン、3.礁−ジブロム−5,8−ジシアノ
−1,4−ベンゾキノン、 2,3,5.11−テトラ
ブロモ−1,4,−ベンゾキノン、 2,3,5.8−
テトラヨード−1,4−ベンゾキノン、2,3,5.6
−チトラエトキシカルポニル−1.4−・ベンゾキノン
%2,3,5.8−テトラ−i−ブトキシカルボニル−
1,4−ベンゾキノン。 3.4,5.8−テトラ−プロピルオキシカルボニル−
1,4−ベンゾキノン、2.5−ジェトキシカルボニル
−1,4−ベンゾキノン%2.5−ジーn−へキシルオ
キシカルボニル−1,4−ベンゾキノン、2.5−ジ−
シクロへキシルオキシカルボニル−1,4−ベンゾキノ
ン。 2.5−ジベンゾイル−1,4−ベンゾキノン、2.5
−ジ−n−ブトキシカルボニル−3,8−ジクロル−1
,4−ベンゾキノン、2,5−ジ−エトキシカルボニル
−3,8−ジプロム−1,4−ベンゾキノン、2.5−
ジ−n−オクトキシカルボニル−3,8−ジブロム−1
,4−ベンゾキノン、2.5−ジ−ベンジルオキシカル
ボニル−3,8−ジクロル−1,4−ベンゾキノン、2
.5−ジベンゾイル−3,レジクロル−1,4−ベンゾ
キノン、2.5−ジアセチル−3,レジブロム−1,4
−ベンゾキノン、2.5−ジェトキシカルボニル−3,
8−ジフェニルスルホニル−1,4−ベンゾキノン%2
,5−シートブトキシカルボニル−3,レジ−4′−ト
リルスルホニル−1,4−ベンゾキノン、2.5−ジ−
シクロへキシルオキシカルボニル−3,8−ジー4′−
トリルスルホニル−1,礁−ペンゾキノン、2,5−ジ
ーn−オクチルオキシカルボニル−3,6−ジー4″−
シクロヘキシルフェニルスルホニル−1,4−ベンゾキ
ノン、2.5−ジ−n−ヘキシルオキシカルボニル−3
,8−ジー(3’ 、4’−ジメチルフェニルスルホニ
ル)−1,4−ベンゾキノン、3,4,5.8−テトラ
エチルスルホニル−1,4−ベンゾキノン、 2,3,
5.8−テトラ−n−オクチルスルホニル−1,4−ベ
ンゾキノン、2.5−ジ−シクロへキシルオキシカルボ
ニル−3−ベンジルスルホニル−1,4−ベンゾキノン
。 2.5−ジ−n−ブトキシカルボニル−5−(β−トリ
ル)−スルホニルー1.4−ベンゾキノン、2,5−ジ
ェトキシカルボニル−5−(2’、5’−ジメチルフェ
ニルスルホニル)−1,4−ベンゾキノン、2.5−ジ
−n−ブトキシカルボニル−3,8−シーカ−ブトキシ
スルホニル−1,4−ベンゾキノン、2.5−ジー4′
−トルイルスルホニル−3,8−ジブロム−1,4−ベ
ンゾキノン、2−ベンゾイル−1,4−ベンゾキノン、
2−フエとルスルホニルー1.4−ベンゾキノン、2−
(4’−メチルフェニル)スルホニル−1,4−ベンゾ
キノン、 2−(4’−ジフェニルスルホニル)−1,
4−ベンゾキノン、2−ベンジルスルホニル−1,4−
ベンゾキノンなどのベンゾキノンなどの誘導体が例示さ
れるが、もちろんこれらに限定されることはない。 また所定の温度で溶融する成分または色素前駆体を溶解
した所定の温度で溶融する成分は、公知の各種方法、例
えば、(1)ゼラチンを用いるコアセルベーション法、
(2)界面重合法、あるいは。 (3) In−4itu i1合法などによりマイクロ
カプセル化される。 これらのなかで、(A) In−8itu重合法による
アミノアルデヒド樹脂を膜材とするマイクロカプセル(
例えば特開昭81−11141号などの方法で得られる
もの)あるいは(B) In−9itu重合法による重
合性上ツマ−のラジカル重合体を膜材とするマイクロカ
プセル(例えば特開昭81−40189号などの方法で
得られるもの)などが(a)緻密な透過性の低い壁膜を
有すること、(b)高い固型分濃度を有すること、(C
)腐敗しないこと等の点で好ましい。 本発明のラベルに好ましく用いられる高分子材料よりな
る高分子層とは、−Fイクロカプセル内の所定の温度で
溶融する成分の浸透を制御し、顕色剤と色素前駆体の分
子レベルでの接触による呈色化の時間を管理するために
設けられるものである。 用いられる材料としては各種の水分散系樹脂。 例えば乳化重合法で得られた各種のアクリルエマルジョ
ン、合成ゴムラテックス、水溶性樹脂などの水系樹脂組
成物、あるいは溶液型アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、
エポキシ樹脂などが用いられ、前記色素前駆体を含有す
る層の上層に乾燥厚みが0.5〜lO#L■となるよう
に塗工し、乾燥製膜されて使用される。 これらのなかで乳化重合法で得られる各種のアクリル系
エマルジョンが、(A)用いる七ツマ−1例えば(メタ
)アクリル酸エステル、アクリロニトリル、スチレンな
どの使用比率を変えることにより疎水性有機化合物の透
過性を自由に制御することができ、かつCB)コーティ
ング用に適した液性が容易に得られ、かつ通常のコーテ
ィング方式により均一かつ綿密な高分子被膜を与え、
(C) It水性にすぐれているなどの理由で最も好ま
しく用いられる。 このようなアクリル系ニブルジョン材料を用いた高分子
層としては、本出願人が別に出願した特願昭81−11
3547号、同80−227041号、同6〇−211
9432号、同111−5023号の各種アクリル系エ
マルジョンを塗布乾燥製膜してなる高分子が具体的な例
としてあげられる。 本発明においては上述の各層の接着性、表面特性1発色
特性等を調節するために、各種の無機または有機顔料、
例えば、例えばカオリン、タルク、炭化チタン、酸化亜
鉛、ホワイトカーボン。 シリカ、水酸化アルミニウム、尿素ホルムアルデヒド樹
脂フィラー、ポリスチレンディスパージョンなど、およ
び水溶性バインダー、例えばポリビニルエチルセルロー
ス、可溶性澱粉、カゼイン、植物性ガム質などの水溶性
バインダー、更にはマイクロカプセルの縮小圧力による
破壊を防止するためのステイルト類1例えば、小麦粉澱
粉、馬鈴薯澱粉、セルロースパウダー各種の合成樹脂粒
子などを併用することもある。 本発明のラベルにおいては、更に、水分等からラベルの
感温部を保護する目的で、透明なプラスチックフィルム
の層が設けられる。この保護層は無色透明であることが
好ましいが、有色透明であっても半透明であっても構わ
ない。 用いられるフィルムとしては、PUT(ポリエステル)
、 PPC(ポリプロピレン)、pc(ポリカーボネ
ート)などの厚さ5〜30終1の延伸フィルムが挙げら
れる。 次に本発明の保存温度管理用ラベルの一例について添付
図面に基き説明する 本発明の保存温度管理用ラベルの層構成は、支持体上に
、必要に応じて設けられる高分子層5A、5Bを介して
(A)色素前駆体と所定温度で溶融する成分を内包する
マイクロカプセルとを含有する層又は色素前駆体を溶解
した所定の温度で溶融する成分を内包するマイクロカプ
セルを含有する層と、(B)11色剤を含有するインク
組成物の1種または2種以上を部分的に有する層とを積
層してなることを特徴とするものである。 好ましい層構成としては。 (A)第1図及び第2図に示すように、フィルム等の支
持体3上の全面に色素前駆体を溶解した所定の温度で溶
融する成分を内包するマイクロカプセルを含有する層4
をたとえば全面にコーティング方式等で設ける0次いで
高分子材料よりなる高分子層5Aを、全面にコーティン
グ方式で設ける0次いで上記の高分子層5A上に、顕色
剤を含有するインク組成物の1種または2種以上を部分
的7.8に有する層6を形成したもの。 CB)(A)において、色素前駆体を溶解した所定の温
度で溶融する成分を内包するマイクロカプセルを含有す
る層4を1色素前駆体と所定温度で溶融する成分を内包
するマイクロカプセルとを含有するR4に代えたもの。 (C)第3図及び第4図に示すように、(A)において
、上記高分子層5A上に該高分子層5Aに用いられる高
分子材料と異なってもよい高分子材料よりなる高分子層
5Bを例えばストライブコーティング等により部分的に
積層したもの、このとき円高分子層5A 、5Bは厚み
を異にしてもよい。 (D)第5S及び第6図に示すように、フィルム等の支
持体3上の全面に色素前駆体を溶解した所定の温度で溶
融する成分を内包するマイクロカプセルを含有する層4
をたとえば全面にコーティング方式等で設ける0次いで
高分子Jij5A及び高分子55Bを例えばストライプ
コーティング方式等に部分的に並設する0円高分子層に
用いられる高分子材料は同一でも異なってもよく、また
円高分子層の厚みも同一でも異なってもよい0次いで高
分子層5A及び高分子層5B上に、顕色剤を含有するイ
ンク組成物の1種または2種以上を部分的7.8に有す
る層6を形成したもの。 等が代表例としてあげられるが、これらに限定されず以
下のような実施態様を挙げることもできる。 (E)上記(C)及びCD)において、高分子層5A、
5Bは2以上の積層からなっていてもよく、また(D)
において高分子層5A 、5Bの下方に別の高分子層を
付加してもよい。 また高分子層を形成するにおいては上記(C)の積層型
と上記(D)の並設型の両方を組合せることもできる。 なお本発明の目的を達成するためには高分子層は必ずし
も必須ではないが、高分子層を設ければ、バリアー効果
を発揮でき、多水率の時間管理が可能となる。なお高分
子層を設けない場合には、バリアー効果を発揮するため
にマイクロカプセル含有層に適当なバリヤー剤を含有せ
しめる等の対策を施せばよい。 CF)顕色剤を含有するインク組成物を部分的に有する
層6が、該インク組成物とは異なる位数に色素前駆体を
溶解した疎水性有機化合物を内包するマイクロカプセル
と顕色剤を含有するインク組成物をパターン印刷した部
分10を有してもよい。 以上の層構成によってラベル原反が得られ、該ラベル原
反上、即ちCG)顕色剤を含有するインク組成物を部分
的に有する層6が、接着剤を部分印刷した部分を有して
いてもよく、該接着剤を部分印刷した部分を有する層6
上に、透明プラスチックフィルムの保護層9を有してい
てもよい。 支持体3の下面には粘着剤層2を介して剥離紙1が設け
られていてもよい。 上記(A)〜(1))における層構成手段としては、特
に限定されないが、下の層上の全面に形成するためには
1例えばコーティング方式が好ましく、コーティング方
式としては通常、エアナイフコーティング、リバースロ
ールコーチインク、クラビアコーティング等が挙げられ
る。 また下の層上の一部に部分的に形成する場合には2種々
の印刷方式による部分印刷手段等を用いることができる
0部分塗布方式としては、前記のグラビアコーティング
、リバースロールコーティング等によるストライプコー
ティングの他、フレキソ印刷、グラビア印刷、スクリー
ン印刷等の印刷方式等が挙げられるが、もちろんこれら
に限定されるものではない。 所定の温度で溶融する成分のマイクロカプセル化は、上
記のように化学的方法もしくは物理化学的方法により行
われるが、一般にO/W型エマルジョン型の水性分散液
として得られるものである。 顕色剤層を印刷するには、該顕色剤および各種添加剤を
水性印刷インク化したものが好ましく用いられる。 接着剤を部分印刷した部分を有する層6およびプラスチ
ックフィルムの保護層9の設は方は種々の方法があるが
、本発明において具体的に用いられる方法としては、
【11接着剤として感圧接着剤を用い、前記ラベル原反
上に印刷あるいはコーティング法で2〜30IL11の
厚み(乾燥塗布厚み)に感圧接着剤層を設けたのち、透
明のプラスチックフィルムをラミネーションする方法 【2】接着剤として紫外線硬化型樹脂を用い、前記ラベ
ル原反上に印刷あるいはコーティング法で2〜30終腸
の厚みに、紫外線硬化型樹脂を設は透明のプラスチック
フィルムを貼り合わせたのち、紫外線照射装置を通過さ
せて露光、重合接着させる方法 【31接着剤としてホットメルト型接着剤を用い、前記
ラベル原反上に印刷あるいはコーティング法で2〜30
IL諺の厚みにホットメルト型接着剤層を設け、透明の
プラスチックフィルムとホットメルトラミネーションを
行う方法 などが挙げられる。 これらのプラスチックフィルム層9をラベル原反に設け
るあたり、前記の感圧接着剤、紫外線硬化型接着剤、ホ
ットメルト型接着剤等は顕色剤と相互作用(溶解など)
を生起する懸念がある場合には、ラベル原反上の顕色割
印刷部以外の部分に種々の印刷方式を用いて行った後、
透明のプラスチックフィルム層を設ける手段が、好まし
い態様として挙げられる。 上述のパターン印刷以降の工程は1通常、ラミネーター
を備えた印刷機を用いて連続的に行われる。 このようにして得られたラベル原反を各種方法でグイカ
ット、型抜き、スリッティングを施し、ロール状、ある
いは毎葉の保存温度管理ラベルとする。 本発明の保存温度管理用ラベルは、一般に温度管理が必
要とされる対象物品に直接貼付して用いられるが2貼付
に先だち所定の温度で溶融する成分を内包するマイクロ
カプセルを破壊(以下「ラベルの活性化」と称する)す
ることにより保存温度管理機能を作動させる。 マイクロカプセルの破壊の方法としては、加圧ロール間
をラベルを通過させる方法、衝撃エネルギーにより破壊
させる方法などが用いられる。いずれも、対象物品に対
する貼付けを容易かつ高速自動化するために、据え付は
型、ポータプル型またはハンド型のラベラーに前記マイ
クロカプセル破壊機構を組み込んだものが用いられる。 また本発明のラベルにおいては、保存温度時間管理を色
素前駆体の発色(第2図、第4図、第6図のA部分)で
認識する機能に加え、前記保存温度時間機能が作動して
いることを容易に目視しつる、温度依存性のないマイク
ロカプセルを用いた発色部位をラベル上の異なる位置に
設けるのか一般的である。このようなラベル使用温度に
於いてマイクロカプセル破壊後に迅速かつ非可逆的に発
色する部位をラベル上に設けることによりラベルの使用
時の取り扱いの誤りを防止することができる。 なお本発明においては、支持体の一面に色素前駆体層、
顕色剤層、高分子層を設ける場合が一般的であるが1本
発明の応用として支持体の一方の面に高分子層を設け1
色素前駆体を溶解した所定の温度で溶融する成分を内包
したマイクロカプセルを含む層と顕色剤を含む層を、高
分子層を有する支持体の両面に保持させてなるもの等が
あげられる。 [実施例] 以下、本発明を実施例により説明する。 実施例1 以下の方法により、第1図に示す印刷原反及び第2図に
示すラベルを得た。 ミリスチン酸メチルに色素前駆体として、3−ジエチル
アミノ−B−クロロ−7−メチルフルオランを3wt%
溶解し、メラミン樹脂(三井東圧化学社製ニーラミンP
−8300)を用いてIn−5itu重合法によりマイ
クロカプセル化を行った。 得られたマイクロカプセルスラリーを用いて、下記の組
成の水性塗液(25%水分散液)を作成した。 固型分重量比 色素前駆体を溶解したミリスチン酸メチルのマイクロカ
プセル 100H5BRラテツクス
15ポリプロピレンをベースフィルム
とする合成紙3(玉子油化合成紙ユポ5GG−80)に
上記組成を有する水性塗液をエアーナイフコーターを用
いて乾燥塗布量が101/m″となるように塗布乾燥し
てマイクロカプセル含有層4を設け、マイクロカプセル
塗布シートを得た。 次いで、アクリロニトリル(30モル%)−ブチルアク
リレート(88モル%)−アクリル酸(2モル%)のモ
ノマー構成を有するアクリル系エマルジョン(乳化重合
法による固型分45%品)を20%迄水で稀釈してマイ
クロカプセル塗布シート上のマイクロカプセル含有層4
上に乾燥塗布量が2.8g/m”となるようにメイヤー
バーコーグーにより塗布乾燥製膜し、高分子層5Aを設
けた。 次いでシリコン処理した片面上質剥離紙lに溶剤型アク
リル系粘着剤2を乾燥塗布厚みが18gmとなるように
塗布乾燥した。粘着面と上記コーティングの裏面を貼り
合わせ(ラミネート)シ。 印刷用原反X(第1図参照)を得た。 次いで、3.5−ジ−α−メチルペンジルツリチル酸亜
鉛塩(予め高分子アニオン系界面活性剤の存在下に湿式
微粉砕した)水性懸濁液を主成分とする不揮発分40%
の水性スクリーン印刷用インク(粘度3000cps)
を用意し、スクリーン印刷方式により前記高分子J55
A上にパターン印刷7を行った(乾燥印刷量E1g/m
″)。 さらに3−ジエチルアミノ−7−(o−クロロアニリノ
)フルオランを3wt%溶解したフェニルキシリルエタ
ンのIn−8itufi合法により作成されたメラミン
樹脂膜マイクロカプセルスラリー、3.5−ジ−α−メ
チルベンジルサリチル酸亜鉛塩(予め高分子アニオン系
界面活性剤の存在下に湿式微粉砕した)水性懸濁液を主
成分とする不揮発分40%の水性スクリーン印刷用イン
ク(粘度3000cpg)を用意し、高分子層5A上の
パターン印刷7と異なる位置にパターン印刷8を行った
。 更に予め用意したアクリルエマルジョン系粘着剤および
ポリアクリルアミド系増粘剤を主成分とするスクリーン
印刷用粘着剤インク組成物(不揮発分45%、 150
0cps)を印刷原反上のパターン印刷部7および8以
外の部分にスクリーン印刷(厚み20終層)シ、水分を
熱乾燥により除去したのち、ただちに18Bmの厚みを
有する透明なボリエステルフィルム9をラミネートした
。 前述の三種類(3ケ所)の印刷およびラミネートを施し
たラベル原反を公知の方法により、グイカット、かすと
り、スリッティングを施し、剥離紙1上に剥離可能なよ
うにラベルが仮止めされているロール状物を得た。 上記の三種のインクの印刷および透明ポリエステルフィ
ルムのラミネーションは3色の印刷部。 ラミネーターおよび備品を備えた連続式スクリーン印刷
機を用いて連続的に行った。 得られたラベル(第2図参照)を2枚用意して、 5℃
に管理されている室内で、衝撃圧でマイクロカプセルを
破壊する打刻機により前記ラベル上のパターン印刷部7
および8の部分のマイクロカプセルを破壊し、それぞれ
13℃および5℃に設定された恒温ボックス内に保管し
、各パターン印刷部の発色を観察した。 13℃に保管されたラベルでは、パターン印刷部8がた
だちに暗緑色に発色し1次いでパターン印刷部7が2時
間後より徐々に赤色に発色し。 約6時間で完全に赤色に発色した。 5℃に保管されたラベルでは、パターン印刷部8がただ
ちに暗緑色に発色したが、パターン印刷部7は48時間
後においても何らの発色も観察されなかった。 実施例2 以下の方法により、第3図に示す印刷原反及び第4図に
示すラベルを得た。 ミリスチン酸エチルに顕色剤として、3−ジエチルアミ
ノ−8−クロロ−7−メチル−9−(2’−メチルフェ
ニルカルボキサミド)フェニルキサンチンを3wt%溶
解し、メラミン樹脂(三井東圧化学社製ニーラミンP−
8300)を用いてIn−5itu重合法によりマイク
ロカプセル化を行った。 得られたマイクロカプセルスラリーを用いて、下記の組
成の水性塗液(25%水分散液)を作成した。 固型分子fi量此 色素前駆体を溶解したミリスチン酸メチルのマイクロカ
プセル 100NSBRラテツクス
15ポリプロピレンをベースフィルム
とする合成紙3(玉子油化合成紙ユポ5GG−80)に
上記組成を有する水性塗液をエアーナイフコーターを用
いて乾燥塗布量が103/m″となるように塗布乾燥し
てマイクロカプセル含有層4を設け、マイクロカプセル
塗布シートを得た。 ついで、アクリロニトリル(30モル%)−ブチルアク
リレ−) (Hモル%)−アクリル酸(2モル%)の
モノマー構成を有するアクリル系エマルジョン(乳化重
合法による固型分45%品)を20%迄水で稀釈してマ
イクロカプセル塗布シート上のマイクロカプセル含有層
4上に乾燥塗布量が2.8g/rn”となるようにメ□
イヤーバーコーターにより塗布乾燥製膜し、高分子層5
Aを設けた。 次いで、前記アクリル系エマルジョン(固型分45%品
)を30%迄水で稀釈して、前記高分子層5Aの上に
1.5cm間隔でlc■巾の彫刻ロールを用いて、グラ
ビアコーターにより乾燥塗布量が2.0.g/m’とな
るようにストライプコーティングを行い、高分子層5B
を設けた。 次いでシリコン処理した片面上質剥離紙1に。 溶剤型アクリル系粘着剤2を乾燥塗布厚みが18pmと
なるように塗布乾燥した。粘着面と上記コーティングの
裏面を貼り合わせ(ラミネート)し、印刷用原反Y(第
3図参照)を得た。 次いで、2.5−ジシクロへキシルカルボニル−3−ベ
ンジルスルホニル−1,4−ベンゾキノン(予め高分子
アニオン系界面活性剤の存在下に湿式微粉砕した)水性
懸濁液を主成分とする不揮発分40%の水性スクリーン
印刷用インク(粘度3000cpa)を用意し、スクリ
ーン印刷方式により高分子Ji35B上にパターン印刷
7′、高分子層5A上にパターン印刷8′を行った(乾
燥印刷flBg/ゴ)。 更に4.4′−ビス−(ジメチルアミノ)−3”−メチ
ル−4″−エトキシトリフェニルメタンを3wt%溶解
したフェニルキシリルエタンのIn−9itu重合法に
より作成されたメラミン樹脂膜マイクロカプセルスラリ
ー、2.5−ジシクロへキシルカルボニル−3−ベンジ
ルスルホニル−1,4−ペンゾキノン(予め高分子アニ
オン系界面活性剤の存在下に湿式微粉砕した)水性懸濁
液を主成分とする不揮発分40%の水性スクリーン印刷
用インク(粘度3000cps)を用意し、高分子Ji
35A上のパターン印刷8′と異なる位置にパターン印
刷10を行った。 更に予め用意したアクリルエマルジョン系粘着剤および
ポリアクリルアミド系増粘剤を主成分とするスクリーン
印刷用粘着剤インク組成物(不揮発分45%、 150
0cps)を印刷原反上のパターン印刷部7” 、8’
および10以外の部分にスクリーン印刷(厚み20#L
s ) L/、水分な熱乾燥により除去したのち、ただ
ちに16ILmの厚みを有する透明なポリエステルフィ
ルム9をラミネートした。 前述の三種類(4ケ所)の印刷およびラミネートを施し
たラベル原反な公知の方法により、ダイカット、かすと
り、スリッティングを施し、剥離紙l上に剥離可能なよ
うにラベルが仮止めされているロール状物を得た。 上記の三種のインクの印刷および透明ポリエステルフィ
ルムのラミネーションは3色の印刷部、ラミネーターお
よび備品を備えた連続式スクリーン印刷機を用いて連続
的に行った。 得られたラベル(第4図参照)を2枚を5℃に管理され
ている室内で、衝撃圧でマイクロカプセルを破壊する打
刻機により、前記ラベル上のパターン印刷部7’ 、8
′およびlOの部分の ゛マイクロカプセルを破
壊し、1枚を8℃、他方を0℃に設定された恒温ボック
ス内に保管し、パターン印刷部の発色を観察した。 8℃に保管されたラベルでは、パターン印刷部10がた
だちに緑色に発色し、パターン印刷部7′が1.5時間
後より発色を開始し、約5時間で完全に赤色に発色した
。パターン印刷部8′は、6時間後より発色を開始し、
約12時間後に完全に赤色に発色した。 0℃に保管したラベルでは、パターン印刷部10はただ
ちに緑色に発色したがパターン印刷部7′および8′は
48時間後でも何らの発色も見られなかった。 実施例3 以下の方法により、第5図に示す印刷原反及び第6図に
示すラベルを得た。 ミリスチン酸エチル(MSり :ミリスチン酸メチル0
18M)−7:3の混合物を、メラミン樹脂(三井東圧
化学社製ニーラミンP−8300)を用いてIn−9i
tu重合法によりマイクロカプセル化を行った。 得られたマイクロカプセルスラリーを用いて、下記の組
成の水性塗液(25%水分散液)を作成した。 固型分重量比 MSE=MSM冒7:3の混合物の マイクロカプセル 100色素前駆体
・(水分散液として使用) 4NSIBRラテー2ク
ス 15富色素前駆体 3−ジエチル7ミノー8−クロロ−7−メチルート(2
′−メチルフェニルカルボキサミド)フェニルキサンチ
ン 次いで、ポリプロピレンをベースフィルムとする合成紙
(玉子油化合成紙ユポ5GG−80)に上記組成を有す
る水性塗液をエアーナイフコーターを用いて乾燥塗布量
が101/m″となるように塗布転帰してマイクロカプ
セル−色素前駆体含有層4を設け、マイクロカプセル塗
布シートを得た。 次いで、アクリロニトリル(30モル%)−ブチル7ク
リレート(88モル%)−アクリル酸(2モル%)の七
ツマー構成を有するアクリル系エマルジョン(乳化重合
法による固型分45%)を水で30%まで稀釈したもの
を、 lc■巾の彫刻を1.5c厘の間隔で有するロ
ールを用いて、グラビアコーターにより乾燥塗布量が2
.5g/rn’となるようにストライプコーティングを
行い、高分子層5Aを設けた。 次いで、アクリロニトリル(4(1モル%)−ブチルア
クリレート(58モル%)−アクリル酸(2モル%)の
七ツマー構成を有するアクリル系エマルジョン(乳化重
合法による固型分45%)を水で30%まで稀釈したも
のを前記と同様にして、 1.5c履の巾で高分子J5
5Aに平行にストライプコーティングし、高分子層5B
を並設した。 次いでシリコン処理した片面上質剥離紙1に。 溶剤型アクリル系粘着剤2を乾燥塗布厚みが187Al
lとなるように塗布乾燥した。粘着面と上記コーティン
グの裏面を貼り合わせ(ラミネート)し、印刷用原反2
(第5図参照)を得た。 次いで、2.5−ジシクロへキシルカルボニル−3−ベ
ンジルスルホニル−1,4−ベンゾキノン(予め高分子
アニオン系界面活性剤の存在下に湿式微粉砕した)水性
懸濁液を主成分とする不揮発分40%の水性スクリーン
印刷用インク(粘度3000cpg)を用意し、スクリ
ーン印刷方式により高分子層5A上にパターン印刷7″
、高分子層5B上にパターン印刷8″を行った(乾燥印
刷量eg/m″)。 さらに 4.4′−ビス−(ジメチルアミノ)−3′″
−メチル−4″−エトキシトリフェニルメタンを3wt
%溶解したフェニルキシリルエタンのIn−3itu重
合法により作成されたメラミン樹脂膜マイクロカプセル
スラリー、2,5−ジシクロへキシルカルボニル−3−
ベンジルスルホニル−1,4−ベンゾキノン(予め高分
子アニオン系界面活性剤の存在下に湿式微粉砕した)水
性懸濁液、ポリアクリル酸系増粘剤および水分散系接着
剤を主成分とする不揮発分40%の水性スクリーン印刷
用インク(粘度3000cps)を用意し、高分子層5
A、5Bを介することなくマイクロカプセル含有層4上
にパターン印刷10を行った。 更に予め用意したアクリルエマルジ、ン系粘着剤および
ポリアクリルアミド系増粘剤を主成分とするスクリーン
印刷用粘着剤インク組成物(不揮発分45%、 150
0cps)を印刷原反Z上のパターン印刷部7″、8″
および10以外の部分にスクリーン印刷(厚み20IL
■)し、水分な熱乾燥により除去した後、直ちに184
mの厚みを有する透明なポリエステルフィルム9をラミ
ネートした。 前述の三種類(4ケ所)の印刷およびラミネートを施し
たラベル原反を公知の方法により、グイカット、かすと
り、スリッティングを施し、剥離紙l上に剥離可能なよ
うにラベルが仮止めされているロール状物を得た。 上記の三種のインクの印刷および透明ポリエステルフィ
ルムのラミネーターンは3色の印刷部、ラミネーターお
よび備品を備えた連続式スクリーン印刷機を用いて連続
的に行った。 得られたラベル(第6図参照)を2枚を0℃に管理され
ている室内で、衝撃圧でマイクロカプセルを破壊する打
刻機により、前記ラベル上のパターン印刷部7”、8”
および1Gの部分のマイクロカプセルを破壊し、1枚を
5℃、他方を一2℃に設定された恒温ボックス内に保管
し、パターン印刷部の発色を観察した。 5℃に保管されたラベルでは、パターン印刷部lOがた
だちに緑色に発色し、パターン印刷部7″が1.5時間
後より発色を開始し、約5時間で完全に赤色に発色した
。パターン印刷部8パは、6時間後より発色を開始し、
約12時間後に完全に赤色に発色した。 一2℃に保管したラベルでは、パターン印刷部10はた
だちに緑色に発色したがパターン印刷部7″および8パ
は48時間後でも何らの発色も見られなかった。 [発明の効果] 本発明によれば、温度の検知を不揮発性の有機化合物又
は2種以上の不揮発性有機化合物よりなる混合物の溶融
により行っているため、任意の温度に対応できるラベル
を提供できる。また2以上の高分子層(時間管理N)を
設けた場合には1枚のラベルで多水型の時間に対応でき
るという利点を有する。さらに本発明のラベルでは発色
部が感温部の最上層にあるため、!!’?明な発色が得
られると共に上記の高分子層を設けた場合にも高分子材
料として不透明性の物質も使用できる利点がある。
上に印刷あるいはコーティング法で2〜30IL11の
厚み(乾燥塗布厚み)に感圧接着剤層を設けたのち、透
明のプラスチックフィルムをラミネーションする方法 【2】接着剤として紫外線硬化型樹脂を用い、前記ラベ
ル原反上に印刷あるいはコーティング法で2〜30終腸
の厚みに、紫外線硬化型樹脂を設は透明のプラスチック
フィルムを貼り合わせたのち、紫外線照射装置を通過さ
せて露光、重合接着させる方法 【31接着剤としてホットメルト型接着剤を用い、前記
ラベル原反上に印刷あるいはコーティング法で2〜30
IL諺の厚みにホットメルト型接着剤層を設け、透明の
プラスチックフィルムとホットメルトラミネーションを
行う方法 などが挙げられる。 これらのプラスチックフィルム層9をラベル原反に設け
るあたり、前記の感圧接着剤、紫外線硬化型接着剤、ホ
ットメルト型接着剤等は顕色剤と相互作用(溶解など)
を生起する懸念がある場合には、ラベル原反上の顕色割
印刷部以外の部分に種々の印刷方式を用いて行った後、
透明のプラスチックフィルム層を設ける手段が、好まし
い態様として挙げられる。 上述のパターン印刷以降の工程は1通常、ラミネーター
を備えた印刷機を用いて連続的に行われる。 このようにして得られたラベル原反を各種方法でグイカ
ット、型抜き、スリッティングを施し、ロール状、ある
いは毎葉の保存温度管理ラベルとする。 本発明の保存温度管理用ラベルは、一般に温度管理が必
要とされる対象物品に直接貼付して用いられるが2貼付
に先だち所定の温度で溶融する成分を内包するマイクロ
カプセルを破壊(以下「ラベルの活性化」と称する)す
ることにより保存温度管理機能を作動させる。 マイクロカプセルの破壊の方法としては、加圧ロール間
をラベルを通過させる方法、衝撃エネルギーにより破壊
させる方法などが用いられる。いずれも、対象物品に対
する貼付けを容易かつ高速自動化するために、据え付は
型、ポータプル型またはハンド型のラベラーに前記マイ
クロカプセル破壊機構を組み込んだものが用いられる。 また本発明のラベルにおいては、保存温度時間管理を色
素前駆体の発色(第2図、第4図、第6図のA部分)で
認識する機能に加え、前記保存温度時間機能が作動して
いることを容易に目視しつる、温度依存性のないマイク
ロカプセルを用いた発色部位をラベル上の異なる位置に
設けるのか一般的である。このようなラベル使用温度に
於いてマイクロカプセル破壊後に迅速かつ非可逆的に発
色する部位をラベル上に設けることによりラベルの使用
時の取り扱いの誤りを防止することができる。 なお本発明においては、支持体の一面に色素前駆体層、
顕色剤層、高分子層を設ける場合が一般的であるが1本
発明の応用として支持体の一方の面に高分子層を設け1
色素前駆体を溶解した所定の温度で溶融する成分を内包
したマイクロカプセルを含む層と顕色剤を含む層を、高
分子層を有する支持体の両面に保持させてなるもの等が
あげられる。 [実施例] 以下、本発明を実施例により説明する。 実施例1 以下の方法により、第1図に示す印刷原反及び第2図に
示すラベルを得た。 ミリスチン酸メチルに色素前駆体として、3−ジエチル
アミノ−B−クロロ−7−メチルフルオランを3wt%
溶解し、メラミン樹脂(三井東圧化学社製ニーラミンP
−8300)を用いてIn−5itu重合法によりマイ
クロカプセル化を行った。 得られたマイクロカプセルスラリーを用いて、下記の組
成の水性塗液(25%水分散液)を作成した。 固型分重量比 色素前駆体を溶解したミリスチン酸メチルのマイクロカ
プセル 100H5BRラテツクス
15ポリプロピレンをベースフィルム
とする合成紙3(玉子油化合成紙ユポ5GG−80)に
上記組成を有する水性塗液をエアーナイフコーターを用
いて乾燥塗布量が101/m″となるように塗布乾燥し
てマイクロカプセル含有層4を設け、マイクロカプセル
塗布シートを得た。 次いで、アクリロニトリル(30モル%)−ブチルアク
リレート(88モル%)−アクリル酸(2モル%)のモ
ノマー構成を有するアクリル系エマルジョン(乳化重合
法による固型分45%品)を20%迄水で稀釈してマイ
クロカプセル塗布シート上のマイクロカプセル含有層4
上に乾燥塗布量が2.8g/m”となるようにメイヤー
バーコーグーにより塗布乾燥製膜し、高分子層5Aを設
けた。 次いでシリコン処理した片面上質剥離紙lに溶剤型アク
リル系粘着剤2を乾燥塗布厚みが18gmとなるように
塗布乾燥した。粘着面と上記コーティングの裏面を貼り
合わせ(ラミネート)シ。 印刷用原反X(第1図参照)を得た。 次いで、3.5−ジ−α−メチルペンジルツリチル酸亜
鉛塩(予め高分子アニオン系界面活性剤の存在下に湿式
微粉砕した)水性懸濁液を主成分とする不揮発分40%
の水性スクリーン印刷用インク(粘度3000cps)
を用意し、スクリーン印刷方式により前記高分子J55
A上にパターン印刷7を行った(乾燥印刷量E1g/m
″)。 さらに3−ジエチルアミノ−7−(o−クロロアニリノ
)フルオランを3wt%溶解したフェニルキシリルエタ
ンのIn−8itufi合法により作成されたメラミン
樹脂膜マイクロカプセルスラリー、3.5−ジ−α−メ
チルベンジルサリチル酸亜鉛塩(予め高分子アニオン系
界面活性剤の存在下に湿式微粉砕した)水性懸濁液を主
成分とする不揮発分40%の水性スクリーン印刷用イン
ク(粘度3000cpg)を用意し、高分子層5A上の
パターン印刷7と異なる位置にパターン印刷8を行った
。 更に予め用意したアクリルエマルジョン系粘着剤および
ポリアクリルアミド系増粘剤を主成分とするスクリーン
印刷用粘着剤インク組成物(不揮発分45%、 150
0cps)を印刷原反上のパターン印刷部7および8以
外の部分にスクリーン印刷(厚み20終層)シ、水分を
熱乾燥により除去したのち、ただちに18Bmの厚みを
有する透明なボリエステルフィルム9をラミネートした
。 前述の三種類(3ケ所)の印刷およびラミネートを施し
たラベル原反を公知の方法により、グイカット、かすと
り、スリッティングを施し、剥離紙1上に剥離可能なよ
うにラベルが仮止めされているロール状物を得た。 上記の三種のインクの印刷および透明ポリエステルフィ
ルムのラミネーションは3色の印刷部。 ラミネーターおよび備品を備えた連続式スクリーン印刷
機を用いて連続的に行った。 得られたラベル(第2図参照)を2枚用意して、 5℃
に管理されている室内で、衝撃圧でマイクロカプセルを
破壊する打刻機により前記ラベル上のパターン印刷部7
および8の部分のマイクロカプセルを破壊し、それぞれ
13℃および5℃に設定された恒温ボックス内に保管し
、各パターン印刷部の発色を観察した。 13℃に保管されたラベルでは、パターン印刷部8がた
だちに暗緑色に発色し1次いでパターン印刷部7が2時
間後より徐々に赤色に発色し。 約6時間で完全に赤色に発色した。 5℃に保管されたラベルでは、パターン印刷部8がただ
ちに暗緑色に発色したが、パターン印刷部7は48時間
後においても何らの発色も観察されなかった。 実施例2 以下の方法により、第3図に示す印刷原反及び第4図に
示すラベルを得た。 ミリスチン酸エチルに顕色剤として、3−ジエチルアミ
ノ−8−クロロ−7−メチル−9−(2’−メチルフェ
ニルカルボキサミド)フェニルキサンチンを3wt%溶
解し、メラミン樹脂(三井東圧化学社製ニーラミンP−
8300)を用いてIn−5itu重合法によりマイク
ロカプセル化を行った。 得られたマイクロカプセルスラリーを用いて、下記の組
成の水性塗液(25%水分散液)を作成した。 固型分子fi量此 色素前駆体を溶解したミリスチン酸メチルのマイクロカ
プセル 100NSBRラテツクス
15ポリプロピレンをベースフィルム
とする合成紙3(玉子油化合成紙ユポ5GG−80)に
上記組成を有する水性塗液をエアーナイフコーターを用
いて乾燥塗布量が103/m″となるように塗布乾燥し
てマイクロカプセル含有層4を設け、マイクロカプセル
塗布シートを得た。 ついで、アクリロニトリル(30モル%)−ブチルアク
リレ−) (Hモル%)−アクリル酸(2モル%)の
モノマー構成を有するアクリル系エマルジョン(乳化重
合法による固型分45%品)を20%迄水で稀釈してマ
イクロカプセル塗布シート上のマイクロカプセル含有層
4上に乾燥塗布量が2.8g/rn”となるようにメ□
イヤーバーコーターにより塗布乾燥製膜し、高分子層5
Aを設けた。 次いで、前記アクリル系エマルジョン(固型分45%品
)を30%迄水で稀釈して、前記高分子層5Aの上に
1.5cm間隔でlc■巾の彫刻ロールを用いて、グラ
ビアコーターにより乾燥塗布量が2.0.g/m’とな
るようにストライプコーティングを行い、高分子層5B
を設けた。 次いでシリコン処理した片面上質剥離紙1に。 溶剤型アクリル系粘着剤2を乾燥塗布厚みが18pmと
なるように塗布乾燥した。粘着面と上記コーティングの
裏面を貼り合わせ(ラミネート)し、印刷用原反Y(第
3図参照)を得た。 次いで、2.5−ジシクロへキシルカルボニル−3−ベ
ンジルスルホニル−1,4−ベンゾキノン(予め高分子
アニオン系界面活性剤の存在下に湿式微粉砕した)水性
懸濁液を主成分とする不揮発分40%の水性スクリーン
印刷用インク(粘度3000cpa)を用意し、スクリ
ーン印刷方式により高分子Ji35B上にパターン印刷
7′、高分子層5A上にパターン印刷8′を行った(乾
燥印刷flBg/ゴ)。 更に4.4′−ビス−(ジメチルアミノ)−3”−メチ
ル−4″−エトキシトリフェニルメタンを3wt%溶解
したフェニルキシリルエタンのIn−9itu重合法に
より作成されたメラミン樹脂膜マイクロカプセルスラリ
ー、2.5−ジシクロへキシルカルボニル−3−ベンジ
ルスルホニル−1,4−ペンゾキノン(予め高分子アニ
オン系界面活性剤の存在下に湿式微粉砕した)水性懸濁
液を主成分とする不揮発分40%の水性スクリーン印刷
用インク(粘度3000cps)を用意し、高分子Ji
35A上のパターン印刷8′と異なる位置にパターン印
刷10を行った。 更に予め用意したアクリルエマルジョン系粘着剤および
ポリアクリルアミド系増粘剤を主成分とするスクリーン
印刷用粘着剤インク組成物(不揮発分45%、 150
0cps)を印刷原反上のパターン印刷部7” 、8’
および10以外の部分にスクリーン印刷(厚み20#L
s ) L/、水分な熱乾燥により除去したのち、ただ
ちに16ILmの厚みを有する透明なポリエステルフィ
ルム9をラミネートした。 前述の三種類(4ケ所)の印刷およびラミネートを施し
たラベル原反な公知の方法により、ダイカット、かすと
り、スリッティングを施し、剥離紙l上に剥離可能なよ
うにラベルが仮止めされているロール状物を得た。 上記の三種のインクの印刷および透明ポリエステルフィ
ルムのラミネーションは3色の印刷部、ラミネーターお
よび備品を備えた連続式スクリーン印刷機を用いて連続
的に行った。 得られたラベル(第4図参照)を2枚を5℃に管理され
ている室内で、衝撃圧でマイクロカプセルを破壊する打
刻機により、前記ラベル上のパターン印刷部7’ 、8
′およびlOの部分の ゛マイクロカプセルを破
壊し、1枚を8℃、他方を0℃に設定された恒温ボック
ス内に保管し、パターン印刷部の発色を観察した。 8℃に保管されたラベルでは、パターン印刷部10がた
だちに緑色に発色し、パターン印刷部7′が1.5時間
後より発色を開始し、約5時間で完全に赤色に発色した
。パターン印刷部8′は、6時間後より発色を開始し、
約12時間後に完全に赤色に発色した。 0℃に保管したラベルでは、パターン印刷部10はただ
ちに緑色に発色したがパターン印刷部7′および8′は
48時間後でも何らの発色も見られなかった。 実施例3 以下の方法により、第5図に示す印刷原反及び第6図に
示すラベルを得た。 ミリスチン酸エチル(MSり :ミリスチン酸メチル0
18M)−7:3の混合物を、メラミン樹脂(三井東圧
化学社製ニーラミンP−8300)を用いてIn−9i
tu重合法によりマイクロカプセル化を行った。 得られたマイクロカプセルスラリーを用いて、下記の組
成の水性塗液(25%水分散液)を作成した。 固型分重量比 MSE=MSM冒7:3の混合物の マイクロカプセル 100色素前駆体
・(水分散液として使用) 4NSIBRラテー2ク
ス 15富色素前駆体 3−ジエチル7ミノー8−クロロ−7−メチルート(2
′−メチルフェニルカルボキサミド)フェニルキサンチ
ン 次いで、ポリプロピレンをベースフィルムとする合成紙
(玉子油化合成紙ユポ5GG−80)に上記組成を有す
る水性塗液をエアーナイフコーターを用いて乾燥塗布量
が101/m″となるように塗布転帰してマイクロカプ
セル−色素前駆体含有層4を設け、マイクロカプセル塗
布シートを得た。 次いで、アクリロニトリル(30モル%)−ブチル7ク
リレート(88モル%)−アクリル酸(2モル%)の七
ツマー構成を有するアクリル系エマルジョン(乳化重合
法による固型分45%)を水で30%まで稀釈したもの
を、 lc■巾の彫刻を1.5c厘の間隔で有するロ
ールを用いて、グラビアコーターにより乾燥塗布量が2
.5g/rn’となるようにストライプコーティングを
行い、高分子層5Aを設けた。 次いで、アクリロニトリル(4(1モル%)−ブチルア
クリレート(58モル%)−アクリル酸(2モル%)の
七ツマー構成を有するアクリル系エマルジョン(乳化重
合法による固型分45%)を水で30%まで稀釈したも
のを前記と同様にして、 1.5c履の巾で高分子J5
5Aに平行にストライプコーティングし、高分子層5B
を並設した。 次いでシリコン処理した片面上質剥離紙1に。 溶剤型アクリル系粘着剤2を乾燥塗布厚みが187Al
lとなるように塗布乾燥した。粘着面と上記コーティン
グの裏面を貼り合わせ(ラミネート)し、印刷用原反2
(第5図参照)を得た。 次いで、2.5−ジシクロへキシルカルボニル−3−ベ
ンジルスルホニル−1,4−ベンゾキノン(予め高分子
アニオン系界面活性剤の存在下に湿式微粉砕した)水性
懸濁液を主成分とする不揮発分40%の水性スクリーン
印刷用インク(粘度3000cpg)を用意し、スクリ
ーン印刷方式により高分子層5A上にパターン印刷7″
、高分子層5B上にパターン印刷8″を行った(乾燥印
刷量eg/m″)。 さらに 4.4′−ビス−(ジメチルアミノ)−3′″
−メチル−4″−エトキシトリフェニルメタンを3wt
%溶解したフェニルキシリルエタンのIn−3itu重
合法により作成されたメラミン樹脂膜マイクロカプセル
スラリー、2,5−ジシクロへキシルカルボニル−3−
ベンジルスルホニル−1,4−ベンゾキノン(予め高分
子アニオン系界面活性剤の存在下に湿式微粉砕した)水
性懸濁液、ポリアクリル酸系増粘剤および水分散系接着
剤を主成分とする不揮発分40%の水性スクリーン印刷
用インク(粘度3000cps)を用意し、高分子層5
A、5Bを介することなくマイクロカプセル含有層4上
にパターン印刷10を行った。 更に予め用意したアクリルエマルジ、ン系粘着剤および
ポリアクリルアミド系増粘剤を主成分とするスクリーン
印刷用粘着剤インク組成物(不揮発分45%、 150
0cps)を印刷原反Z上のパターン印刷部7″、8″
および10以外の部分にスクリーン印刷(厚み20IL
■)し、水分な熱乾燥により除去した後、直ちに184
mの厚みを有する透明なポリエステルフィルム9をラミ
ネートした。 前述の三種類(4ケ所)の印刷およびラミネートを施し
たラベル原反を公知の方法により、グイカット、かすと
り、スリッティングを施し、剥離紙l上に剥離可能なよ
うにラベルが仮止めされているロール状物を得た。 上記の三種のインクの印刷および透明ポリエステルフィ
ルムのラミネーターンは3色の印刷部、ラミネーターお
よび備品を備えた連続式スクリーン印刷機を用いて連続
的に行った。 得られたラベル(第6図参照)を2枚を0℃に管理され
ている室内で、衝撃圧でマイクロカプセルを破壊する打
刻機により、前記ラベル上のパターン印刷部7”、8”
および1Gの部分のマイクロカプセルを破壊し、1枚を
5℃、他方を一2℃に設定された恒温ボックス内に保管
し、パターン印刷部の発色を観察した。 5℃に保管されたラベルでは、パターン印刷部lOがた
だちに緑色に発色し、パターン印刷部7″が1.5時間
後より発色を開始し、約5時間で完全に赤色に発色した
。パターン印刷部8パは、6時間後より発色を開始し、
約12時間後に完全に赤色に発色した。 一2℃に保管したラベルでは、パターン印刷部10はた
だちに緑色に発色したがパターン印刷部7″および8パ
は48時間後でも何らの発色も見られなかった。 [発明の効果] 本発明によれば、温度の検知を不揮発性の有機化合物又
は2種以上の不揮発性有機化合物よりなる混合物の溶融
により行っているため、任意の温度に対応できるラベル
を提供できる。また2以上の高分子層(時間管理N)を
設けた場合には1枚のラベルで多水型の時間に対応でき
るという利点を有する。さらに本発明のラベルでは発色
部が感温部の最上層にあるため、!!’?明な発色が得
られると共に上記の高分子層を設けた場合にも高分子材
料として不透明性の物質も使用できる利点がある。
第1図は本発明の保存温度管理ラベルに用いられる印刷
用原反の一例を示す要部概略斜視図、第2図は本発明の
保存温度管理ラベルの一例を示す要部概略斜視図、第3
図は、同上の印刷用原反の他の例を示す要部概略斜視図
、第4図は同上のラベルの他の例を示す要部概略斜視図
、第5図は、同上の印刷用原反の他の例を示す要部概略
斜親図、第6図は同上のラベルの他の例を示す要部概略
斜視図である。 3:支持体 4:マイクロカプセルを含有する層 5A:高分子歴 5B:高分子層 6、m色剤を特徴する
用原反の一例を示す要部概略斜視図、第2図は本発明の
保存温度管理ラベルの一例を示す要部概略斜視図、第3
図は、同上の印刷用原反の他の例を示す要部概略斜視図
、第4図は同上のラベルの他の例を示す要部概略斜視図
、第5図は、同上の印刷用原反の他の例を示す要部概略
斜親図、第6図は同上のラベルの他の例を示す要部概略
斜視図である。 3:支持体 4:マイクロカプセルを含有する層 5A:高分子歴 5B:高分子層 6、m色剤を特徴する
Claims (14)
- (1)支持体上に、少なくとも(A)色素前駆体と所定
温度で溶融する成分を内包するマイクロカプセルとを含
有する層又は色素前駆体を溶解した所定の温度で溶融す
る成分を内包するマイクロカプセルを含有する層と、(
B)顕色剤を含有するインク組成物の1種または2種以
上を部分的に有する層とを有することを特徴とする保存
温度管理用ラベル。 - (2)(A)色素前駆体と所定温度で溶融する成分を内
包するマイクロカプセルとを含有する層又は色素前駆体
を溶解した所定の温度で溶融する成分を内包するマイク
ロカプセルを含有する層と、(B)顕色剤を含有するイ
ンク組成物の1種または2種以上を部分的に有する層と
の間に高分子材料よりなる高分子層を有することを特徴
とする特許請求の範囲第1項記載の保存温度管理用 ラベル。 - (3)高分子層が、二層以上を積層してなることを特徴
とする特許請求の範囲第2項記載の保存温度管理用ラベ
ル。 - (4)上層の高分子層が、下層の高分子層上に部分コー
ティング又は部分印刷により設けられていることを特徴
とする特許請求の範囲第3項記載の保存温度管理用ラベ
ル。 - (5)顕色剤を含有するインク組成物を、上層の高分子
材料よりなる層及び下層の高分子材料よりなる層の各々
の上に部分的に設けたことを特徴とする特許請求の範囲
第4項記載の保存温度管理用ラベル。 - (6)高分子層が、二以上の高分子材料よりなる層を並
設してなることを特徴とする特許請求の範囲第2項記載
の保存温度管理用ラベル。 - (7)顕色剤を含有するインク組成物を、並設された各
々の高分子材料よりなる層上に部分的に設けたことを特
徴とする特許請求の範囲第6項記載の保存温度管理用ラ
ベル。 - (8)インク組成物を部分的に設ける手段が、部分印刷
であることを特徴とする特許請求の範囲第1項〜第7項
のいずれかに記載の保存温度管理用ラベル。 - (9)インク組成物を部分的に有する層が、接着剤を部
分印刷した部分を有することを特徴とする特許請求の範
囲第1項〜第8項のいずれかに記載の保存温度管理用ラ
ベル。 - (10)接着剤を部分印刷した部分を有する層上に、透
明プラスチックフィルムの層を有することを特徴とする
特許請求の範囲第9項記載の保存温度管理用ラベル。 - (11)インク組成物を部分的に有する層が、該インク
組成物とは異なる位置に色素前駆体を溶解した疎水性有
機化合物を内包するマイクロカプセルと顕色剤を含有す
るインク組成物をパターン印刷した部分を有することを
特徴とする特許請求の範囲第1項〜第10項のいずれか
に記載の保存温度管理用ラベル。 - (12)インク組成物を部分的に有する層が、該インク
組成物とは異なる位置に顕色剤を溶解した疎水性有機化
合物を内包するマイクロカプセルと色素前駆体を含有す
るインク組成物をパターン印刷した部分を有することを
特徴とする特許請求の範囲第1項〜第10項のいずれか
に記載の保存温度管理用ラベル。 - (13)支持体上に、色素前駆体と所定の温度で溶融す
る成分を内包するマイクロカプセルとを含有するインク
組成物又は色素前駆体を溶解した所定温度で溶融する成
分を内包するマイクロカプセルを含有するインク組成物
を含有する層を全面コーティングにより積設し、次いで
必要に応じアクリル系エマルジョンからなる高分子材料
よりなる高分子層を全面又は部分的に、コーティング又
は印刷方式により、積層又は並設して二以上の層となし
、次いで顕色剤を含有するインク組成物の1種または2
種以上及び必要に応じ接着剤を部分印刷し、さらに必要
に応じ透明プラスチックフィルムを積層することを特徴
とする保存温度管理用ラベルの製造方法。 - (14)二以上の高分子層の一層を全面コーティングに
より積設し、さらにその上に他の高分子層を部分コーテ
ィング又は部分印刷により設けることを特徴とする特許
請求の範囲第13項記載の保存温度管理用ラベルの製造
方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP31578086A JPS63165479A (ja) | 1986-12-26 | 1986-12-26 | 保存温度管理用ラベルおよびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP31578086A JPS63165479A (ja) | 1986-12-26 | 1986-12-26 | 保存温度管理用ラベルおよびその製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63165479A true JPS63165479A (ja) | 1988-07-08 |
Family
ID=18069462
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP31578086A Pending JPS63165479A (ja) | 1986-12-26 | 1986-12-26 | 保存温度管理用ラベルおよびその製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS63165479A (ja) |
-
1986
- 1986-12-26 JP JP31578086A patent/JPS63165479A/ja active Pending
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