JPS63165431A - 油性組成物において有用なラクトン変成、アミノ化分散剤添加剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ら明らかＫなるであろう。

本発明の一面においては、上記１以上の目的は、Ｃ５〜
Ｃ９ラクトンの重合をポリオレフィン置換ジカルボン酸
アシル化剤内に含まれるアミノ官能基により開始するこ
とにより達成することができるが、絃においてポリオレ
フィンは約３００〜約１０、　ＯＯＯＱ数平均分子量を
有し、アシル化剤は多官能性アミンにより中和され、及
びポリオレフィン置換、中和アシル化剤はポリオレフィ
ンの当量重量当り約Ｑ、７０〜約２．０個のジカルボン
酸生成部分、好ましくは無水酸部分を含有することを特
徴とする。

もう一つの面において、本発明の１以上の目的は、Ｅ−
カプロラクトンなどの０５〜Ｃ，ラクトンを少なくとも
約８０℃、好ましくは約り０℃〜約１８０°Ｃの温度で
ポリアルキレンスクシニミド開始剤と共に加熱すること
により達成されるが、鯨においてポリアルキレンは約３
００〜１０，０００の数平均分子量により特徴付けられ
、及び開始剤はその構造内にポリアルキレンの各当量重
量当り約０．７０〜約２．０個のコハク酸或いはコハク
酸誘導体部分の存在により特徴付けられ、及び更なる面
において、本発明の１以上の目的はその様な方法により
製造されるポリ（Ｃ５〜Ｃ，ラクトン）付加物を提供す
ることＫより達成される。

本発明の１以上の付加的目的は、Ｅ−カプロラクトンを
後処理されてその構造内に少なくとも１個のラクトン−
反応性アミノ基を導入したポリアルキレンコハク酸アシ
ル化剤と反応させることにより達成され、１以上の付加
的目的はその様な方法により製造されるポリ（Ｅ−カプ
ロラクトン）付加物を提供するととくより達成される。

本発明の１以上の目的は、下記の如き、Ｅ−カプロラク
トンと利用可能な一級アミン官能基を有するボリイソプ
テニルスクシニミド開始剤との反応に関連して例示する
ことができる： （式に、Ｘは１〜４０′数であり、ｙは１〜７の数であ
り、ｍは約０．２〜約１００、好ましくは１〜約２０．
最も好ましくは１〜約５の平均値を有し、Ｒは約７００
〜約５０００の平均分子量を有し、及びコハク酸生成部
分の比（官能性）はポリイソブチレンの当量重量当り約
１７０〜約２．０である。

上記重合は触媒を用いて或いは用いずに行うことができ
る。しかしながら、一般的にオクタン酸第−スズなどの
触媒を全反応混合物の１００万重量部当り約１００〜約
１α０００重量部の触媒の量で用いるのが好ましい。

１以上の付加物目的は、下記の如きＥ−カプロラクトン
と二級アミン官能基を有するポリアルキレンスクシニミ
ド開始剤との反応に関して例示することができる； （鼓に、Ｘは１〜４の数であり、ｙ及びｙ　ｌ　は独立
に１〜７の数であり、及びｍ及びｎは独立に０〜約１０
０、好ましくは１〜約２０、最も好ましくは１〜約５の
値を有し、但し、ｍ及びｎは共に０であることはなく、
Ｒは約７００〜約ｓ、　ｏ　ｏ　。

の数平均分子量を有するポリイソブチレンを表わし、及
びコハク酸生成部分の官能基はポリイソブチレンの当量
重量当り約α７〜約２，０である。

本発明の新規ポリ（Ｃ５〜Ｃ９ラクトン）付加物はそれ
自体添加剤、例えば従来技術のポリアルケニルコハク酸
及び窒素化合物が潤滑剤特に内燃機関、ギヤ、及び動力
伝達単位のクランクケース用に意図された潤滑剤に用い
られ【いる米国特許３、２１９．６６６号明細書に開示
される同一方法で分散剤添加剤として有用である。従っ
て、本発明の１以上の目的は、潤滑油組成物例えは本発
明の新規ポリ（Ｃ３−Ｃ，ラクトン）付加物を含有する
自動伝達流体、ガソリン及びディーゼルエンジンのクラ
ンクケースに使用するのに適したｌ効率油などにより達
成される。その様な潤滑油組成物は、粘度指数改良剤、
抗酸化剤、腐蝕防止剤、洗剤、流動点降下剤、抗摩耗剤
などの追加の添加剤を含有してもよい。

更なる目的は、約２０〜約８０重量％の通常液体で実質
的に不活性な、有機溶媒／稀釈剤、例えば鉱物質潤滑油
或いはその他の適当な溶媒／稀釈剤及び約２０〜約８０
重童にの上記及び以下により詳細に説明されるポリ（Ｃ
５〜Ｃ，ラクトン）付加物を含んでなる濃縮物組成物を
提供することにより達成される。

本発明で用いられる長鎖炭化水素置換ジカルボン酸物質
、即ち酸又は無水物、或いはエステルはポリオレフィン
のモル当りα７〜２．０モル、好マしくは１００〜１５
モル例えばｔＯＳ〜１３モルのアルファ又はベータ不飽
和０４〜Ｃ４〜Ｃ１０ジカルボン酸、或いはその無水物
或いはエステル例えばフマール酸、イタコン酸、マレイ
ン酸、ｍ水マレイア酸、りｏｏマレイン酸、ジメチルフ
マレート、無水クロロマレイン酸などで置換された長鎖
炭化水素、一般的にはポリオレフィンが含まれる。

不飽和ジカルボン酸と反応するために好ましいオレフィ
ン重合体は主たるモル量のＣ２〜Ｃ１ｏ。

例えば０２〜Ｃ５モノオレフインよりなる重合体である
。その様なオレフィン類としては、エチレン、プロピレ
ン、ブチレン、ペンテン、オクテン−１、スチレンなど
が挙げられる。これらの重合体はポリイソブチレンなど
の単独重合体、並びに２種以上のその様なオレフィン類
の共重合体例えばエチレンとプロピレン、ブチレンとイ
ンブチレン、プロピレンとイソブチレンなどの共重合体
であり得る。その他の共重合体としては、少量モル量の
共重合体単量体を含むもの、例えばインブチレンとブタ
ジェンの共重合体或いはエチレン、プロピレン及びｔ４
−へキサジエンの共重合体などが挙げられる。

ある場合においては、オレフィン重合体は先金に飽和さ
れた例えば水素を分子量を調節するための調節剤とし【
用いるチーグラー−ナツタ合成により作られたエチレン
−プロピレン共重合体であってよい。

オレフィン重合体は通常約７００〜約５０００、より通
常は約７００〜約５０００の範囲の数平均分子ｔｔ’　
（Ｍｎ　）を有する。特に有用なオレフィン重合体類は
重合体鎖当り約１個の末端二重結合を有する約９００〜
約２５００の範囲の数平均分子量を有する。本発明に従
って作られる高度に強力な分散剤添加剤のための特に有
用な出発物質は、ポリイソプチレ／である。その様な重
合体に対する数平均分子量は幾つかの公知の技術により
決′定することができる。その様な決定のための便利な
方法は、付加物に分子量分布情報も与えるゲルパーミェ
ーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）によるものである
。Ｗ、Ｗ、：Ｉつ（Ｗ、　Ｗ、　Ｙａｕ　）、Ｊ、　Ｊ
。

カークランド（Ｊ、　Ｊ、　Ｋｉｒｋｌａｎｄ　）及び
り、　Ｄ、プライ（Ｄ、　Ｄ、　Ｂｌｙ　）、「近代的
サイズ排除液体りａ−ｒトグラフイ（Ｍｏｄｅｒｎ　５
ｉｓｅ　Ｅｘｃｌｕｓｉｏｎ　ＬｉｑｕｉｄＣｈｒｏｍ
ａｔｏｇｒａｐｈｙ　）　Ｊ　、Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ
　ａｎｄ　５ｏｎｓ　。

ニューコーク、１９７９年を参照。

オレフィン重合体を０４〜ＣＩＧ　　不飽和ジカルボン
酸、無水物或いはエステルと反応させる方法は公知であ
る。例えば、オレフィン重合体及びジカルボン酸物質を
米国特許３．３６１．６７５号及び３．４０１，１１８
号明細書に開示されるように単に一緒に加熱して熱的「
二重」反応を生せしめるか、或いはオレフィン重合体を
先ず塩素或いは臭素を１００〜２５０℃、例えば１４０
〜２２５℃の温度において約１５〜１０、好ましくは１
〜７時間ポリオレフィンを通過させることＫより重合体
の重量に基づいて約１〜８、好ましくは３〜７重景％の
塩素又は臭素にハロゲン化例えば塩素化或いは臭素化す
ることができる。このハロゲン化重合体を次いで十分な
不飽和酸或いは無水物と１００〜２５０℃、通常は約１
４０〜１８０℃で約１５〜１０、例えは３〜８時間反応
させて、その結果、得られる生成物はハロゲン化重合体
のモル当り約ｔＯ〜ｔ５、好ましくはｔ０６〜ｔ２０、
例えばｔ１０モルの不飽和酸を含有する。この一般的タ
イプの方法は、米国特許３．０８７．４３６号、！１，
１７２．８９２号、１２７２．７４６号、その他の各明
細書に教示されている。

或いは又、オレフィン重合体及び不飽和酸物質を混合及
び加熱しながら塩素が高温物質に添加される。このタイ
プの方法は米国特許３，２１５，７０７号、４２５１．
５８７号、４９１２，７６４号、４．１１へ３４９号、
４．２３４．４３５芳容明細書及び英国特許ｉ、４４Ｑ
、２１９号明細書に開示されている。

ハロゲンの使用により、約６５〜９５重量％のポリオレ
フィン、例えばポリイソブチレンが通常ジカルボン酸物
質と反応する。熱的反応をハロゲン或いは触媒なしに行
うと、通常僅かに約５０〜７５重ｔＸのポリイソブチレ
ンが反応するに過ぎない。塩素化は反応性を増大するの
を助ける。便宜上、前記１７０〜２．０、ｔ００〜ｔ５
及びｔＯＳ〜ｔ３のポリオレフィンに対するジカルボン
酸生成単位の官能基比率はポリオレフィンの全量、即ち
生成物を作るのに用いられた反応及び未反応ポリオレフ
ィンの両者の全量に基づいている。

炭化水素ジカルボン酸物質のアミン中和本発明のポリ（
Ｃ５〜Ｃ，ラクトン）付加物分散剤を形成するために、
炭化水素ジカルボン酸物質は多官能性アミンで中和され
なければならない。

この結果、炭化水素ジカルボン酸物質内にイミド或いは
アミド結合或いはイミド或いはアミド結合の混合物が形
成され、及びそれにラクトン−反応性アミノ基を付加す
る。このラクトン−反応性アミノ基は引続くラクトン重
合を開始して本発明の新規分散剤を提供する。

炭化水素置換ジカルボン酸物質の中和に有用なアミン化
合物としては、分子中に約２〜６０個、例えば３〜２０
個、最も好ましくは３〜１０個の総炭素数のポリアミン
類が挙げられる。これらのアミン類は炭化水素アミン類
或いはその他の非−妨害性基例えばアルコキシ基、アミ
ド基、ニトリル基、イミダシリン基などを含む炭化水素
アミン類でありズよい。好ましいアミン類は下記一般式
のものを含む脂肪族飽和アミン類である；（式中、Ｒ及
びＲ１は独立に水素、Ｃ１〜Ｃ２５直鎖或いは分岐鎖ア
ルキル基、Ｃ１〜Ｃ４２アルコキシＣ〜Ｃアルキレン基
、及びＣ１〜Ｃ１２アルキルアミノＣ２〜Ｃ６アルキレ
ン基よりなる群から選ばれ、各Ｓは２〜６、好ましくは
２〜４の同−又は異った数であり、及びｔは０〜１０、
好ましくは２〜７の数である。１＝０である場合には、
Ｒ又はＲ′　の少なくとも一方は一級又は二級アミノ基
の少なくとも２個が存在するようにＨでなければならな
い）。

適当なアミン化合物の非−限定的具体例としては、ｔ２
−ジアミノエタン、１，３−ジアミノプロパン、ｔ４−
ジアミノブタン、ｔ６−ジアミツヘキサン、ジエチレン
トリアミンなどのポリエチレンアミン類、トリエチレン
テトラミン、テトラエチレンペンタミン、ｔ２−プロピ
レンジアミンなどのポリプロピレンアミン類、ジー（１
２−プロピレン）トリアミン、ジーＣｌ５−プロピレン
）トリアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−１３−ジアミノプロ
パン、Ｎ、Ｎ−ジ（２−アミノエチル）エチレンシアミ
ン、Ｎ−ドデシル−１，３−７”ロパンシアミン、ジー
及びトリー牛脂アミン類、Ｎ−（３−アミノプロピル）
モルホリンなどのアミノモルホリン類などが挙げられる
。

その他の有用なアミン化合物としては、ｔ４−ジ（アミ
ノメチル）シクロヘキサンなどの脂環式ジアミン類及び
モルホリン類、イミダシリン類及び下記一般式のＮ−ア
ミノアルキルピペラジン陶なとの複素環式化合物などが
挙げられる：〔式中、Ｇは独立に水素及び１〜５個の炭
素原子のオメガ−（非−三級）アミノアルキレン基より
なる群から選ばれ、及びｐは１〜４の数である〕。

その様なアミン類の非−限定的具体例としては、２−ペ
ンタデシルイミダシリン、Ｎ−（２−７ミノエチル）ピ
ペラジンなどが挙げられる。

アミン化合物の市販の混合物が有利に用いられる。例え
ば、アルキレンアミン類の一つの製造方法はアルキレン
ジハロゲン化物（例えば、エチレンジクロライド或いは
プロピレンジクロライド）とアンモニアとの反応を含み
、その給茶、窒素の対がアルキレン基により連結された
アルキレンアミン類の複雑な混合物を生じ、ジエチレン
トリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレン
ペンタミン及びピペラジン異性体などの化合物を形成す
る。分子当り平均約５〜７個の窒素原子を有する低コス
トのポリ（エチレンアミン類）化合物の混合物は「Ｐｏ
ｌｙａｍｉｎｅ　ＨＪ、［Ｐｏｌｙａｍｉｎｅ４ＱＯＪ
、「Ｄｏｗ　Ｐｏｌｙａｍｉｎｅ　Ｅ　−１００Ｊなど
の商品名で市販されている。

有用なアミン類としては又下記の一般式で表わされるも
のなどのポリオキシアルキレンポリアミン類が挙げられ
る： ＮＨ，−アルキレン＋０−アルキレン←ＮＨ２ｍ（式中
、ｍは約３〜７０、好ましくは１０〜３５の値を有する
）、及び Ｒ−Ｅ−フルキレン÷０−アルキレン←ＮＨ，）　　　
　　ＩＶｎ　　　　　　　　ａ （式中、ｎは約１〜４０の値を有し、但し全ｎの合計は
約３〜約７０、好ましくは約６〜約３５であり、Ｒは１
０個の炭素原子までの置換飽和水素であり、Ｒ基上の置
換基数は３〜６の数であるａの値により表わされる。弐
■或いは■のいづれかＫおけるアルキレン基は約２〜７
、好ましくは約２〜４個の炭素原子を含有する直鎖或い
は分岐鎖であってよい。

上記ポリオキシアルキレンポリアミン類、好ましくはポ
リオキシアルキレンジアミン類及びポリオキシアルキレ
ントリアミン類は約２００〜約４０００の範囲、好まし
くは約４００〜約２０００の平均分子量を有してよい。

好ましいポリオキシアルキレンポリアミン類としては、
約２００〜２０００の範囲の平均分子量を有するポリオ
キシエチレン及びポリオキシプロピレンジアミン類及び
ポリオキシプロピレントリアミン類が挙げられる。これ
らのポリオキシアルキレンポリアミン類は市販されてお
り、例えばＪｅｆｆｅｒｓｏｎ　ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ
ｍｐａｎｙ社から［Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ　Ｄ　−２５０
、Ｄ−４００゜Ｄ−１０００、Ｄ−２０００、Ｔ−４０
３Ｊなとの商品名で得られる。

アミンは、５〜９５重量％のジカルボン酸物質を約１０
０〜２５０℃、好ましくは１２５〜１７５℃まで、所望
量の水が除去されるまで１〜１０時間、例えば２〜６時
間加熱することＫより、炭化水素ジカルボン酸物質例え
ばアルケニル無水コハク酸と容易に反応させられる。加
熱は、アミド類、及び塩類よりもむしろ、イミド類或い
はイミド類及びアミド類の混合物の形成に有利となるよ
うに行われるのが好ましい。

アミンは炭化水素ジカルボン酸物質を中和するのに任意
の有効量を使用されて゛よいが、通常アミン例えばニー
ー級アミン含童のモル当り、約０．５〜約Ｓ、３３、好
ましくは約１７５〜２．５、例えば１．０〜′２．０モ
ルのジカルボン酸部分例えばグラフト化無水マレイン酸
が使用される。例えは十分な無水マレイン酸と反応され
た１モルのオレフィンがオレフィンのモル当りｔ〇七ル
の無水マレイン酸基を添加するためには、アミド類及び
イミド類の混合物に転換された際に、約α５モルの２個
の一級基を有するアミンを用いるのが好ましく、即ちア
ミンのモル当り２．０モルのジカルボン酸部分が用いら
れる。

更にその他の有用なアミン類は、シクロ脱水反応におい
て炭化水素置換モノ不飽和ジカルボン酸生成物質、例え
ばポリイソブテニル無水コハク酸と反応させられてマク
ロ環式或いは多環式ポリアミン化合物と称すことのでき
ろものを形成することのできるものである。これらの米
国特許出願５ｅｒｉａｌＮｎ　５５０９７７明細？（１
９８３年１１月１６日出願、本出願は本発明において準
用する）に詳細に論じられているこれらのアミン類は次
式により一般化される： ＮＨ２−Ｚ　−ＮＨ２Ｖ 〔式中、Ｚは−ＣＩ（２ＣＩ（２Ｃｋ−１２、−（ＣＨ
２ＣＨ２Ｏ（２ＮＨ）ｎＧ４２Ｃ）−１２ＣＨ２−（Ｍ
　Ｋ　ｎ　ハ１〜６である）、或いは （ＣＨ２Ｃ）Ｉ２Ｇ（２Ｎ）０ｍＣＨ２（ＣＩ−（２）
、（ＮＨ−ＣＣＨ２Ｃ１１２ＣＨ２）　＋　−（絃にｍ
及びｍ’は各々少なくとも１であり、ｍ　＋　ｍ　’は
２〜５であり及びｐは１〜４である）である〕。

更なるアミン類としては、Ｃ１２〜Ｃ２０７“ｄＦｋ。

Ｃ６〜Ｃ４〜Ｃ１０アリール、ヒドロキシル、チオール
、シアノ、エトキシ、２〜１００重合度を有するポリオ
キシエチレン及びポリオキシプロピレン及びその他の適
合性非−反応性官能基なとのＣ−置換基を有するポリア
ミノプロピルアミン類などが挙げられるが、しかし、Ｎ
−置換ポリアミン類はシクロ脱水反応においてマクロ環
式化合物を製造する際の適当な反応物質でなく、即ち窒
素原子は−ＮＨ或いは−ＮＨ２のいづれかでなければな
らない。好まシ＜ハ、Ｚ　バーＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−１
−（ＣＨ２Ｃｆ４２ＣＨ２ＮＮ（）ｎＣＨ２ＣＨ２ＣＨ
，−（絃１ｔｃ　ｎ　ハ１〜ｓ　テある）、或いは −（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ）ｍ（ＣＨ２ＣＨ２ＸＮＨ
ＣＨ，ＣＨ２ＣＨ２）、、＋−ＣＭに、ｍ及びｍ’　は
上記と同様である）である。

マクロ環式或いは多環式ポリアミン化合物の形成は反転
様式添加を用いる炭化水素置換無水コノ）り酸、モノカ
ルボン酸或いはポリカルボン酸のアミノ分解により進行
する。その様な過程は、鎖延長から生ずる非−環式、イ
ミド生成物その他の生成物の形成を回避する。合成の第
一段階は、比較的低温、例えは室温即ち約り０℃〜約１
００℃までの温度において、不活性炭化水素溶媒例えば
キシレン、トルエン、ジクロロベンゼン或いハ中性パラ
フィン系鉱油内においてゆっくり無水コハク酸或いはモ
ノ−或いはポリカルボン酸をポリアミン化合物に添加す
ることである。この添加の反転様式は１：１のアミック
酸或いはアミンカルボキシレート塩中間体を形成し、及
びイミド或いはビスーイミド非−環式最終生成物の形成
を抑制ＤＸｉ、Ｘ、・は防止するのに重要である。この
炭化水素無水コハク酸或いはカルボン酸の反転添加の際
の反応温度はできる限り低くあるべきであり、好ましく
は１００℃未清であり、又最適温度は幾分無水物化合物
の反応性及び構造に応じて異る。第一段階は中間体の形
成であると思われ、添加の温度及び速度はこの反応を促
進するだけで十分である。この様に反応の始めにおいて
存在する無水コハク酸或いはカルボン酸基のモル類に対
するモル過剰のアミンが用いられて如何なる鎖延長或い
はビス−イミド形成を最少にする。中間体１：１アミツ
ク酸塩の形成は無水物反応物質の赤外線スペクトルにお
けるカルボニルバンドの消失により示される。

アミンカルボキシレート中間体の形成はカルボキシレー
ト形成による生成物の赤外線スペクトルに基づくカルボ
ニルの発現により示される。

この過程の第二段階、アミック酸或いはアミンカルボキ
シレート中間体のシクロ脱水は中間体塩の反応性に一致
した温度において行われ、適当なシクロ脱水温度は１３
０℃〜２５０℃、好ましくは約１４０’Ｃ〜１７５℃の
範囲である。マクロ環式ポリアミン構造の形成は水の発
生の中止及び反応生成物の赤外スペクトルにおける約６
μ範囲におけるＣ＝Ｎ吸収バンドのｉ大化により示され
る。

シクロ脱水過程には、この反転様式の添加を用いて無水
コハク酸或いはカルボン酸のアミン分解を行うことが重
要である。この様に、約２０〜１００℃に維持された、
好ましくは溶液中の良（攪拌されたポリアミンへの炭化
水素、無水コハク酸或いはカルボン酸のゆっくりした添
加は１：１中間体塩の形成を最大にし、それは更に１３
０℃〜２５０℃に加熱時に所望マクロニ環式ポリアミン
生成物へのシクロ脱水を行う。

マクロ環式及び多環式化合物を製造するための好ましい
技術は、炭化水素置換無水コハク酸、モノ−又はポリカ
ルボン酸の添加に引続いて反応混合物を８０’　〜１３
０℃の温度に１〜３時間維持することにより、又シクロ
脱水反応を行うために温度を上昇させる前に反応混合物
を熱浸漬する付加的工程よりなる。熱浸漬期間の完了後
、反応混合物の温度を１３００〜２５０℃のシクロ脱水
範囲に、しかし熱浸漬工程に用いた温度よりも少なくと
も２０℃高温に上昇する。

本発明の一面において、新規ポリ（Ｃ５〜Ｃ，ラクトン
）付加物はラクトンを中和炭化水素置換ジカルボン醗物
質上の少なくとも１個の残存アミン官能基を開環及び重
合開始剤として用いて重合することにより調製される。

この方法のための有用なラクトン化合物はラクトン環に
少なくとも５個の窒素原子例えば５〜９個の炭素原子を
有する重合性ラクトン類を包含する。これらのラクトン
類は置換或いは未置換でよく、置換基がある場合には例
えばＣ１〜Ｃ２５の直鎖或いは分岐鎖アルキル基、６〜
６０個の総炭素数を有するアリール基、アラルキル基、
或いはシ。

クロアルキル基、０１〜Ｃ４２アルコキシ基或いは開環
反応及び付加物形成を妨害しないその他の基が挙げられ
る。好ましいラクトン類は２個以下の置換基を有し、よ
り好ましいラクトン類は未置換である。

有用なラクトンの非−限定的具体例としては、デルタ−
バレロラクトン、メチル−デルタ−バレロラクトン、Ｅ
−カプロラクトン、メチル−Ｅ−カプロラクトン、ジメ
チル−Ｅ−カプロラクトン、メトキシ−Ｅ−カプロラク
トン、シクロヘキシル−Ｅ−カプロラクトン、メチルベ
ンジル−Ｅ−カプロラクトン、カブリロラクトン、メチ
ルーカノリロラクトンなどが挙げられ、Ｅ−カプロラク
トンが特に好ましい。

中和炭化水素置換ジカルボン酸物質との反応によるラク
トンの開環重合は触媒を用いて或いは用いずに単にラク
トン及びジカルボン酸物質の混合物を反応容器内で溶媒
の不存在下に約り０℃〜約２００℃の温度、好ましくは
約り５℃〜約１８０℃の温度において、最も好ましくは
約９００　〜約１６０℃の温度において重合を行うのに
十分な時間加熱することによって行われる。最適には、
粘度及び／又は反応速度を調節するために単量体及び／
又は重合体のための溶媒を用いることができる。

本発明の一つの好ましい実施態様においては、Ｃ５〜Ｃ
，ラクトンは上記の如く、ポリイソブテニルコハク酸を
脂肪族ジアミンで中和させることにより調製されたポリ
インプテニルスクシニミドと反応させられる。この反応
は、スクシニミドか利用可能な一級アミン官能基を有す
る場合には、下記反応式により一般的に表わすことがで
きる＝（絃に、Ｘは１〜４の数であり、ｙは１〜１０、
好ましくは３〜７の数であり、ｍは約０．２〜約１００
、好ましくは１〜約２０の平均値を有し、２は４〜８で
あり、ＰＩＢは約７００〜約５０００、好ましくは約９
００〜約３０００の数平均分子倉を有するポリイソブチ
レンを表わし、及び無水コハク酸部分の比率−（官能基
）はポリイソブチレンの当量重量当り約α７〜約ｚＯで
あり、より好ましくはポリイソブチレンの当量重量歯り
約１００〜約１５である）。

スクシニミドが利用可能な二級アミン官能基を有する場
合には、反応は一般的に次の式により表わすことができ
る： （絃に、Ｘは１〜４の数であり、ｙは１〜６の数であり
　ｙｌ　　は１〜６の数であり、２は４〜８の数であり
、ｍ及びｎは０〜約１００、好ましくは１〜約２０の平
均値を有し、但し、ｍ及びｎの両者は共に０ではあり得
ない）。

上記反応の促進に有用な触媒は、Ｆｒ１ｓｃｈ及びＲｅ
ｅｇｅｎ　編、［重合の動力学及び機構：開環重合（Ｋ
ｉｎｅｔｉｃｓ　ａｎｄ　Ｍｅｃｈａｎｉ□ｍｓ　ｏｆ
　Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ：Ｒｉｎｇ　Ｏｐｅｎ
ｉｎｇ　Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　）　Ｊと題す
る本（Ｍａｒｃｅｌ　Ｄｅｋｋｅｒ発行、１９６９年）
のＲｏＤ、　＃ンドパーグ及びＲＦ、　　コックス（Ｒ
ｏＤ、　Ｌｕｎｄｂｅｒｇａｎｄ　Ｅ、　Ｆ、　Ｃｏｘ
　）著の章における２６６頁以前に説明されるようなオ
クタン酸第−スズ、ヘキｆ７第一スズ、臭酸第一スズ、
チタン酸テトラブチル、各種金属有機ペース触媒、酸触
媒及びアミン触媒よりなる群から選ばれ、鉱においてオ
クタン酸第−スズが特に好ましい触媒である。触媒は反
応混合物に任意の有効濃度で添加されてよい。しかしな
がら、触媒は一般的に全反応混合物の１００万重量部当
り約５０〜約ＩＱ、０００部の触媒の濃度割合で添加さ
れる。

ラクトン単量体の重合を、絃に説明される条件下に開始
するに際し、ラクトンは先ず開始剤分子内に存在する一
級アミノ基と選択的に反応し、ポリラクトンエステル基
及び末端ヒドロキシル基を含有する重合体付加物を形成
する。触媒の不存在下において、任意の過剰ラクトン単
量体は開始剤分子内に存在する二級アミノ基と、或いは
一級アミン基とラクトンの反応を介して形成されたヒド
ロキシル基のいづれかと反応する。オクタン酸第−スズ
などの触媒の存在下においては、ラクトンは二級アミノ
基よりもむしろ、末端ヒドロキシル基と幾分より容易に
好ましく反応し、この様にしてポリラクトンエステル付
加物を生成する。開始剤の化学量論が、極めて僅かの一
級アミノ基が利用可能であるに過ぎないようなものであ
る場合には、二級アミノ基がポリラクトン付加物に転換
される。この二級アミノ基との反応に対する優先性の結
果、−級アミンの存在が性能（ディーゼル分散性におけ
るなど）ｋ有害であると考えられる場合の特別の応用に
付加的利益をもたらす。それらの場合において、本発明
は有害なアミン基をアミド官能基及び望ましいヒドロキ
シル基で置換する手段を提供する。

上記式Ｖ１．　において示した反応において、ｍ及びｎ
即ちラクトン単量体の平均重合度（ＤＰ）（ＤＰ＝（ｍ
＋ｎ）÷２）の値は意図した応用によって異る。約１０
よりはるかに大きいＤＰ、例えば約５０よりも大きいＤ
Ｐにおいては、得ることのできる高粘度或いは固体でさ
えあり得る油生成物のために油溶性分散剤においては望
ましくない％微である結晶性を示し得る。しかしながら
、より低いＤＰ＆Ｃおいては、低粘度及び望ましいスラ
ッジ及びフェス抑制特徴を有する油溶性付加物が得られ
る。従って、ラクトン及び中和炭化水素置換ジカルボン
酸物質の同一性の如何に拘らず、平均重合度（Ｄｒ）は
約１〜約１００、より好ましくは約１〜約５０、最も好
ましくは約０．２〜約２０であるべきである。

本発明の更なる面は本発明に従って調製された新規添加
剤の金属錯体及びその他の後処理誘導体例え゛ばホウ素
処１１９導体の形成にある。適当な金属錯体は、本発明
の０５〜Ｃ，ラクトン誘導分散剤物質の形成に際し、或
いは形成後、活性金属イオン種を用いる公知の技術に従
って形成される。錯体形成金属反応物質としては、鉄、
コバルト、ニッケル、銅、クロム、マンガン、モリブデ
ン、タングステン、ルテニウム、パラジウム、白金、カ
ドミウム、鉛、銀、水銀、アンチモンなどの遷移金属の
硝酸塩、チオシアン酸塩、ノ・ロゲン化物、カルボン酸
塩、リン酸塩、チオリン酸塩、硫酸塩及びホウ酸塩など
が挙げられる。これらの錯形成反応の従来技術の開示は
米国特許１５０４９０８号、及び再発行特許２６，４５
５号明細書などに見られる。

後処理組成物としては、本発明の新規添加剤を通常酸化
ホウ素、酸化ホウ素水和物、ノ１０ゲン化ホウ素、ホウ
素エステル、ホウ酸、イオウ、塩化イオウ、硫化リン及
び酸化リン、カルボン酸或いは無水物アシル化剤、エポ
キシド及びエビ硫化物及びアクリロニトリルよりなる群
から選ばれる１種以上の後処理試薬と反応させることに
より形成されたものが挙げられる。その様な後処理剤と
本発明の新規添加剤の反応は公知の方法を用゛℃・て行
われる。例えば、ホウ素処理は米国特許瓜２５４，０２
５号明細書の教示に従って０５〜Ｃ，ラクトン誘導添加
剤化合物をホウ素酸化物、ハロゲン化物、エステル又は
ホウ酸で処理することにより達成される。

処理は約１〜３重量％のホウ素化合物、好ましくはホウ
酸を添加し、及び反応混合物を約１３５℃〜１６５℃で
１〜５時間加熱攪拌し、次いで必要に応じて窒素ストリ
ッピング及び濾過を行って、行われる。鉱油或いは不活
性有機溶媒がこの方法を容易にする。

組成物 本発明のラクトン誘導添加剤は絃において広汎な環境内
で測定された極めて良好な分散剤特性を有することが判
明した。

従って、これらのラクトン誘導添加剤は燃料及び潤滑油
などの油性材料中に導入及び溶解させて用いられる。

本発明の分散剤がケロセン、ディーゼル燃料、家庭加熱
燃料油、ジェット燃料などの約１５０°Ｆ〜ｓｏｏ’Ｆ
の沸点の中間流出分などの通常液体の石油燃料に用いら
れる場合には、通常、組成物の全重量に基づいて、典型
的には約０．００１〜約１５、好ましくは（ＬＯＯ１〜
約Ｑ、１重量％の範囲の燃料中の添加剤濃度が用いられ
る。

これらのラクトン誘導分散剤は、それらの主たる有用性
を添加剤が溶解或いは分散されるベース油を用いる潤滑
油組成物に見出す。

その様なベース油は天然或いは合成のものであってよい
が、天然ベース油がより大きな利益をもたらす。

即ち、本発明の潤滑剤組成物を調製するのに用いるのに
適したベース油としては、スパーク−引火及び圧縮−引
火内燃機関、例えば自動車及びトラックエンジン、船舶
及び線路ディーゼルエンジンなどのためのクランククー
ス潤滑油として通常用いられるものが挙けられる。本発
明の分散剤添加剤を動力伝達流体、例えば自動伝達流体
、トラクター流体、万能トラクター流体、及び油圧流体
、型動率油圧流体、パワーステアリング流体などの動力
伝達流体に通常用いられ、及び／又は使用されるように
されたベース油に用いることによっても又有利な結果が
達成される。ギヤ潤滑剤、工業油、ポンプ油その他の潤
滑油組成物も又その中に本発明の添加剤を導入すること
により利益を得ることができる。

この様に、本発明の添加剤はジカルボン酸のアルキルエ
ステル類、ポリグリコール類及びアルコール類、ポリア
ルファオレフィン類、アルキルベンゼン類、リン酸の有
機エステル類、ポリシリコーン油などの合成ペース油中
に適当に導入されてよい。

天然ベース油はそれらの源泉に対して、例えはパラフィ
ン系、ナフテン系、混合系、パラフィンーナフテン系な
ど、並びにそれらの形成に対して蒸留範囲、直留である
か或いはクラッキング、水素精製、溶媒抽出されたかな
どに関して広範に異る鉱物質潤滑油を包含する。

より具体的には、本発明の組成物に用いることのできる
天然潤滑油ベース原料はパラフィン系、ナフテン系、ア
スファルト系或いは混合ベース原油から得られた直接の
鉱物質潤滑油或いは蒸留分であってよく、或いは必要に
応じては各株ブレンド油並びに残油、％にアスファルト
構成成分が除去されたものが用いられる。これらの油は
酸、アルカリ、及び／又はクレーその他の塩化アルミニ
ウムなどの試剤を用いて常法により精製されて良く、或
いはそれらは例えはフェノール、二酸化イオウ、フルフ
ラール、ジクロロジエチルエーテル、ニトロベンゼン、
クロトンアルデヒドなどのタイプの溶媒を用いた溶媒抽
出により精製される抽出油であってよい。

潤滑油ペース原料は、１００℃において典型的には約２
．５〜約１２、好ましくは約２５〜約９ｃｓ、の粘度を
有するのが便利である。

この様に、本発明のラクトン誘導添加剤は、典型的には
主たる量の潤滑油及び典型的には従たる量の添加剤の不
存在に比べて、高められた分散性を付与するのに有効な
分散剤添加剤を含んでなる潤滑油組成物に用いることが
できる。選ばれたタイプの潤滑油組成物の特別の要請に
合致するように選択された追加の通常の添加剤も必要に
応じて含ませることができる。

本発明の分散剤は、油溶性であるか、適当な溶媒の助け
を借りて油中に可溶性であるか、或いは安定に分散可能
な物質である。絃において用いられる、油溶性、溶解可
能或いは安定に分散可能という用語は必らずしもこれら
の物質が油中に全ての割合で可溶性、溶解可能、混和性
或いは懸濁可能であることを示すものではない。しかし
なから、それは実際に分散剤添加剤が油が用いられる環
境内においてそれらの意図した効果を働か−ビるのに十
分な程度に可溶性或いは安定に分散可能であることを意
味する。更に、その他の添加剤の追加導入は又必要に応
じて特別の分散剤のより高い割合の導入も可能にするも
のである。

従って、任意の有効量の分散剤添加物を潤滑油組成物に
導入することができるが、その様な有効量は該潤滑油組
成物に、該組成物の重量に基づいて典型的には約０．１
０〜約１５、例えばＣＬ１〜１０及び好ましくは約α１
〜約７重量％の量を与えるのに十分な量である。

本発明の分散剤添加剤は潤滑油中に任意の便利な方法で
導入することができる。即ち、それらは典型的にはトル
エン或いはテトラヒドロフランなどの適当な溶媒の助け
を借りて所望濃度割合にて池内にそれらを分散或いは溶
解させることにより直接に油に添加することができる。

その様なブレンドは室温或いは高温で生じ得る。或いは
又、分散剤を適当な油溶性溶媒及びベース油とブレンド
して濃縮物を形成し、及び次いで濃縮物を潤滑油ペース
原料とブレンドして最終配合物を得てもよい。濃縮物は
典型的には約２０〜約６０重ｔ％の分散剤添加剤、及び
典型的には約８０〜約２０１ｉ量％、好ましくは約６０
〜約２０１量％のベース油を濃縮物重量に基づいて含有
する。

本発明の分散剤添加剤のための潤滑油ベース原料はその
中に添加剤を導入することにより潤滑油組成物（即ち配
合物）を形成する選ばれた機能を行うようＫされたもの
である。

その様な配合物中に典型的に存在する代置的添加剤とし
ては、粘度変成剤、腐蝕防止剤、酸化防止剤、摩擦緩和
剤、その他の分散剤、抗−発泡剤、抗−摩耗剤、流動点
降下剤、洗剤、鯖防止剤などが挙げられる。

粘度変成剤は潤滑油に高温及び低温操作性を付与し、及
びそれを高温において剪断安定性に留とまるよ５にさせ
、又、低温において許容できる粘度或いは流動性を示さ
せる。

粘度変成剤は一般的にはポリエステル類を含む高分子量
炭化水素重合体である。粘度変成剤は又、他の性質或い
は機能例えば分散性特性の追加などを含むように誘導化
されてもよい。

これらの油溶性粘度変成重合体は、一般的にゲルパーミ
ェーションクロマトグラフィ或いは膜浸透圧法により求
めて１０３〜１０６、好ましくは１０４〜１０　、例え
ば２０，０００〜２５０，０００の数平均分子量を有す
る。

適当な粘度変成剤の代表例は公知の任意のタイプのもの
であり、ポリイソブチレン、エチレンとプロピレンの共
重合体、ポリメタクリレート類、メタクリレート共重合
体、不飽和ジカルボン酸とビニル化合物の共重合体、ス
チレン及びアクリル系エステル類の相互重合体及びスチ
レン／イソプレン共重合体などが挙げられる。

抗−腐蝕剤としても知られている腐蝕防止剤は潤滑油組
成物により接触される金属部分の劣化を減少させる。腐
蝕防止剤の具体例としては、ホスホ硫化炭化水素、及び
ホスホ硫化炭化水素とアルカリ土類酸化物或いは水酸化
物とを好ましくはアルキル化フェノール或いはアルキル
フェノールチオエステル、及び又好ましくは二酸化炭素
の存在下にお〜・て反応させて得られた生成物が挙げら
れる。ホスホ硫化炭化水素は適当な炭化水素例えばテル
ペン、ポリイソブチレンなどのＣ２〜Ｃ６オレフイン重
合体の重石油画分と５〜３０重量％のリン硫化物を１５
００〜６００°Ｆ（６６０〜３１６℃）の範囲の温゛度
において１／２〜１５時間反応させることにより調製さ
れる。ホスホ硫化炭化水素の中和は、米国特許１．９６
９．３２４号明細書に教示される方法により行われる。

酸化防止剤はその劣化が金属表面上のスラッジ及びフェ
ス様堆積物などの酸化生成物及び粘度成長により証拠付
けることのできる使用中の鉱油の劣化傾向を減少させる
。その様な酸化防止剤としては、好ましくは０５〜Ｃ１
２アルキル側鎖を有するアルキルフェノールチオエステ
ル類のアルカリ土類金属塩、例えばカルシウムノニルフ
ェノールスルフィト、バリウムｔ−オクチルフェニルス
ルフィド、ジオクチルフェニルアミン、フェニルアルフ
ァナフチルアミン、ホスホ硫化或いは硫化炭化水素など
が挙げられる。

摩擦緩和剤は自動伝達流体などの潤滑油組成物に適当な
摩擦特性を付与する。

適当な摩擦緩和剤の代表例は、脂肪酸エステル類及びア
ミド類を開示する米国時Ｂ’ｆ１９５”ｓ、６５９号明
細書、ポリイソブテニル無水コハク酸−アミノアシカノ
ール類のモリブデン錯体な記載する米国特許４，１７６
．０７４号明細書、ダイマー化脂肪酸のグリセロールエ
ステル類を開示する米国特許４、１０５．５７１号明細
書、アルカンホスホン酸塩を開示する米国特許３．７７
９．９２８号明細書、ホスホネートとオレアミドの反応
生成物を開示する米国特許３．７７８．３７５号明細書
、Ｓ−カルボキシアルキレン炭化水素スクシネート、Ｓ
−カルボキシアルキレン炭化水素スクシナミン酸及びそ
の混合物を開示する米国特許３．８５２．２０５号明細
書、Ｎ−（ヒドロキシアルキル）アルケニルースクシナ
ミン酸或いはスクシネートを開示する米国特許３．８７
９．５０６号明細書、ジー（低級アルキル）ホスファイ
ト及びエポキシドの反応生成物を開示する米国特許５．
９５２．２９０号明細書及びホスホｈｌＥ　化Ｎ　−（
ヒドロキシアルキル）アルケニルスクシニミドのアルキ
レンオキシド付加物を開示する米国特許４．０２８．２
５８号明細書などに見られる。上記引例の開示内容は絃
に準用する。最も好ましい摩擦緩和剤は米国特許４．５
４４．８５５号明細書に記載されるような炭化水素置換
コハク酸或いは無水物及びチオビスアルカノール類のス
クシネートエステル類或いはその金属塩などであり、こ
の特許の開示内容も又鼓において準用する。

分散剤は使用時の酸化から生ずる油不溶物を流体中にお
いて懸濁状態に維持して、金属部品上へのスラッジ凝集
及び沈殿或いは堆積を防止する。

適当な分散剤としては、高分子量アルキルスクシネート
、油溶性ポリイソブチレン無水コハク酸とテトラエチレ
ンペンタミンなどのエチレンアミン類の反応生成物及び
そのホウ素化塩などである。

流動点降下剤は流体が流動或いは注ぐことのできる温度
を低下させる。その様な降下剤は良く知られている。流
体の低温流動性を有用に最適化する添加剤の典型的なも
のはＣ８〜Ｃ４８ジアルキルフマレート酢酸ビニル共重
合体、ポリメタクリレート類及びワックスナフタレンで
ある。発泡調節はポリシロキサンタイプ例えはシリコー
ン油及びポリジメチルシロキサンなどの抗発泡剤により
提供することができる。

抗−摩耗剤とは、それらの名前が意味するように金属部
品の摩耗を減少させるものである。通常の抗摩耗剤の代
表例としては亜鉛ジアルキルジチオホスフェート、及び
亜鉛ジアリールジチオホスフェートがある。

洗剤及び金属錆防止剤としては、スルホン酸の金属塩、
アルキルフェノール類、硫化アルキルフェノール類、ア
ルキルサリチレート類、ナフチネート類その他の油溶性
モノ−及びジ−カルボン酸などが挙げられる。高度に塩
基性（即ち、過剰塩基性）金属塩、例えは高度に塩基性
のアルカリ土類金属スルホネート類Ｃ％に、Ｃａ及びＭ
ｇ塩）が洗剤として頻繁に用いられる。この様な物質の
具代例及びそれらの製法は同時係属中の５ｅｒｉａ１１
１ｋＬ７５４，００１号（１９８５年７月１１日出願）
Ｋ見られ、この開示内容は絃に準用する。

これらの数多くの添加剤の幾つかは、多重の効果、例え
ば分散剤−酸化防止剤を与えることができる。この手法
は良く知られており、鮫におい【更に詳しく説明する必
要はない。

これらの通常の添加剤を含有する際の組成物は、それら
の通常の機能を与えるのに有効ｆＫてペース油中にブレ
ンドされる。その様な添加剤の代表的有効量を以下に示
す。

粘度調節剤　　　　α０１〜４．０１〜４腐蝕防止剤　
　　　０．０１〜１．０１〜ｔ５酸化防止剤　　　　０
．０１〜１．０１〜１５分散剤　　　　　　α１〜７　
　　α１Ｓ８流動点降下剤　　　０．０１〜１．０１〜
１５抗−発泡剤　　　　α００１〜α１　　．００１〜
α１５抗−摩耗剤　　　　０．００１〜１　　　．００
１〜ｔ５摩擦緩和剤　　　　０．０１〜１．０１〜ｔ５
洗剤／錆防止剤　　０．０１〜２．５　　　．０１−５
鉱油ペース　　　　残部　　　　残部 その他の添加剤が用いられる場合には、必要ではないが
、１種以上の該その他の添加剤と共に分散剤の濃縮溶液
或いは分散液よりなる添加剤濃縮物（上記、濃縮物量に
て）を調製することが望ましく（添加剤混合物を構成す
る際の該濃縮物は絃において添加剤−パッケージと称す
る）、それにより数個の添加剤が同時にベース油中に添
加されて潤滑油組成物が形成される。潤滑油中への添加
剤濃縮物の溶解は溶媒及び穏やかな加熱を伴う混合によ
り容易罠なされるが、しかし、これは必須ではない。濃
縮物或いは添加剤−パッケージは、典型的には添加剤−
パッケージが所定量のペース潤滑剤と組合わされる場合
には、最終配合物中に所望の濃度を与える適量にて分散
剤添加剤及び任意追加添加剤を含有するように配合され
る。即ち、本発明の分散剤はその他の所望添加剤と共に
少量のベース油その他の相溶性溶媒に添加して活性成分
を集合量として典型的に約２．５〜約９０Ｘ、好ましく
は約５〜約７５Ｘ、最も好ましくは約８〜約５０重量％
の添加剤を適当な割合で含有し、残部がベース油である
添加剤−パッケージを形成することができる。

最終配合物は典型的には約１０重量％の添加剤−パッケ
ージであり、残部がベース油であるものを用いる。

舷に表わされる該ｘｔ％の全ては添加剤の活性成分（Ａ
、１．　）含量及び／又は任意の添加剤−パッケージの
全重量或いは各添加剤プラス全油酸いは稀釈剤の重量の
Ａ、Ｉ、重量の合計である配合物に基づくものである。

本発明は以下の実施例を参照して更に理解されるが、実
施例中特に断りのない限り全ての部数は重量部であり及
び全ての分子量は数平均分子量であり、及びこれらの実
施例は本発明の好ましい実施態様を挙げるものである。

実施例１ パート人 ９４０Ｍｎのポリイソブチレン（ＰＩＢ）分子当りｔ０
４の無水コハク酸（ＳＡ）部分のＳＡ：ＰＩＢ比を有す
るポリイソブテニル無水コハク酸（ＰＩＢＳＡ）を１０
０部のポリイソブチレンと１３部の無水マレイン酸の混
合物を約２２０℃の温度に加熱することにより調製した
。温度が１２０ＴＫ到達した時点で塩素添加を開始し、
高温混合物ＶｃｔＯＳ部の塩素を一定速度で約５時間添
加した。反応混合物を次いで２２０℃で約１５時間熱浸
漬し、次いで窒素で約１時間ストリッピングした。得ら
れたポリイソブテニル無水コハク酸は１１２のＡＳＴＭ
ケン化数を有し、これは次の様に出発ＰＩＢに基づいて
ｔ０４の無水＝ハク酸（ＳＡ）対ポリイソブチレン（Ｆ
ＩＢ）比に計算される： ＰＩ　ＢＳＡ生成物は９０重量％活性成分（ａ、ｉ、）
であり、残部は主として未反応ＦＩＢであった。

ｔ０４のＳＡ：ＰＩＢ比は反応器に出発材料として充填
された全ＰＩＢ即ち反応ＰＩＢ及び未反応ＦＩＢの両者
に基づくものである。

パートＢ パー）ＡＩ）ＰＩＢＳＡを次の様にしてアミノ化した。

１５００ｇ（ｔ５−Ｔニル）のＰＩＢＳＡ及び１６６６
ｆ／の５１５ＯＮ潤滑油（１００℃で約１５０ＳＳＵの
粘度を有するソルベントニュートラル油）を反応フラス
ー内で混合し、約１４９℃に加熱した。次いで、１９５
，９（１モル）の分子当り約５〜７個の窒素を有するポ
リエチレンアミン類の混合物である市販等級のポリエチ
レンアミン（以下、ＰＡＭと称する）を添加し、混合物
を約２時間１５０℃に加熱した後、１５時間の窒素スト
リッピングを行い、次いで冷却して最終生成物（ＰＩＢ
ＳＡ−ＰＡＭ）を得た。この生成物は１００℃で１４０
ｃｓ、の粘度、２．１２重ｆｔＸの窒素含量を有し、及
び約５０重量％のＰＩＢＳＡ−ＰＡＭ及び５０重重量の
未反応ＰＩＢ及び鉱油（８１５ＯＮ）を含有した。

パートＣ パートＢのＰＩＢＳＡ−ＰＡＭを下記の如くＥ−カプロ
ラクトンと反応させてポリカプロラクトン付加物を形成
した。

約２００ＩＩ（Ｃ，０６モル）のＰＩＢＳＡ−ＰＡＭを
五４２ｇ（α０３−１ニル）のＥ−カプロラクトン（Ｃ
Ｌ　”）及びα２５ｐのオクタン酸第−スズと混合した
−０この反応混合液を１５０’ＣＫ加熱し、窒累算囲気
下に攪拌しながら２時間この温度に保持した。得られた
ポリカプロラクトン付加物を次いで３０分分間中かな窒
素流でストリッピングし、集めた。このポリカプロラク
トン付加物の赤外線分析は完全なラクトン環の開環を示
した。このポリカプロラクトン付加物は２．０６重量％
の窒素含量及び３９６のヒドロキシル価を有した。

実施例２ パートＣにおいて１ａ、２６１Ｃα０９モル）のＥ−カ
プロラクトンを２００．９（１０６モル）のＰＩＢＳＡ
−ＰＡＭ及びａ、２５ｇのオクｐｙｏ第一スズと反応さ
せた以外は実施例１の操作に従った。得られたポリカプ
ロラクトン付加物は２．０２重ｔＸの窒素含量及び３２
．８のヒドロキシル価を有した。

実施例３ パートＣにおいて５４．２ｇ（α３モル）のＥ−カプロ
ラクトンを２００．９（α０６モ／Ｉ／）のＰＩＢＳＡ
−ＰＡＭ及びα２５，９のオクタン酸第−スズと反応さ
せた他は実施例１の操作に従った。得られたポリラクト
ン付加物は１７９重量％の窒素含量及び２５．７のヒド
ロキシル価を有した。

実施例４ パー　ト　Ａ １０００Ｍｎのポリイソブチレン（ＰＩＢ）分子当りｔ
５１の無水コハク酸（ＳＡ）部分のＳＡ：ＦＩＢ比を有
するポリイソブテニル無水コハク酸（ＰＩＢＳＡ）を１
００部のポリイソブチレンと１３部の無水マレイン酸の
混合物を約２２０℃の温度に加熱することにより調製し
た。温度が１２０℃に到達した時点で塩素添加を開始し
、及び１ａ５部の塩素をこの高温混合物に約５時間一定
速度で添加した。反応混合物を次いで２２０℃で約１５
時間熱浸漬し、次いで窒素で約１時間ストリッピングし
た。得られたポリイソブテニル無水コハク酸は１０３の
ＡＳＴＭケン化価を有し、それは出発ＦＩＢに基づいて
下記の如くｔ３１の無水コハク酸（ＳＡ）対ポリイソブ
チレン（ＦＩＢ）比に計算される。

このＰＩＢＳＡ生成物は８８重量％活性成分（ａ、ｉ、
）であり、残部は主として未反応ＦＩＢであった。この
ｔ５１のＳＡ：ＦＩＢ比は出発材料として反応器に充填
された全Ｐ　Ｉ　Ｂ、即ち反応ＰＩＢ及び未反応ＰＩＢ
の両者に基づくものである。

パートＢ パートＡのＰＩＢＳＡを下記の如くアミノ化した。

１６３１．９（１５モル）のＰＩＢＳＡ及び１３９７ｇ
の８１５ＯＮ潤滑油（１００℃において約１５０ＳＳＵ
の粘度を有するソルベントニュートラル油）を反応フラ
スコ内で混合し、約１４９℃に加熱した。次いで、１８
５１１（１モル）のテトラエチレンペンタミンを添加し
、混合物を１５０℃に約２時間加熱した後、２時間の窒
素ストリッピングを行い、次いで冷却して最終生成物（
ＰＩＢＳＡ−ＡＭＩＮＥ）を得た。この生成物は１００
℃で１５２　ｃｓ、の粘度、１４６重量％の窒素含量を
有し、約５０重量％のａ、ｉ、を含有した。即ちこの物
質は約５０重量％のＰＩＢＳＡ−ＡＭＩＮＥ及び５０重
量％の未反応ＦＩＢ及び鉱油（８１５ＯＮ）を含有した
。

パ　−　　ト　　Ｃ パートＢのＰＩＢＳＡ−ＡＭＩＮＥを下記の如くＥ−カ
プロラクトンと反応させた。

約（１０６モルのＰＩＢＳＡ−ＡＭＩＮＥを３．４２９
（Ｑ、ｏｓ％ル）のＥ−カプロラクトン（ＣＬ）とα２
５ＩＩのオクタン酸第−スズと混合した。この反応混合
物を１５０℃に加熱し、窒素雰囲気下にに攪拌しながら
この温度に２時間保持した。得られたポリカプロラクト
ン付加物を次いで穏やかな窒素流でα５時間ストリッピ
ングして集めた。この付加物の赤外線分析はラクトン間
の完全な開環を示した。この生成物は１００℃で２！１
９ｃｓ、の粘度、ｔ７２重ｆｔＸの窒素含量及び２＆１
のヒドロキシル数を有した。

実施例５ パートＣにおいて７．６　ｇ（α０６モル）のＥ−カプ
ロラクトンをα０６モルのＰＩＢＳＡ−ＡＭＩＮＥ及び
α２５９のオクタン酸第−スズと反応させた以外は実施
例４の操作に従った。得られたポリカプロラクトン付加
物は１８３重量％の窒素含量及び３４９のヒドロキシル
価を有した。

実施例６ パートＣにおいて３４．２９（Ｃ，５モル）のＥ−カプ
ロラクトンを１０６モルのＰＩＢＳＡ−ＡＭＩＮＥ及び
Ｑ、２５ｇのオクタン酸第−スズと反応させ、及び反応
物質を赤外線分析によって示される全てのラクトンを消
費するために１５０℃で約５時間加熱されなければなら
なかった以外は、実施例４の操作に従った。得られたポ
リカプロラクトン付加物は１７５重量％の窒素含量及び
２９．７のヒドロキシル価を有した。

実施例７ ２．１　％＃のＰＩ　ＢＳＡ（ＡＳＴＭケｙ化価１１２
、ＰＩＢＭｎ＝９４０）及び１モルのＰＡＭの反応から
得られた２００．９（α０４６モル）のＰＩＢＳＡ−Ｐ
ＡＭ分散剤を１６ｇ（α１４モル）のＥ−カプロラクト
ン及び’２．２５９のオクタン酸グースズと混合した。

混合物を１６０℃に加熱し、定期的に赤外線分析でチェ
ックした。ラクトンが消費されるまで約４時間かかり、
得られたＰＩＢＳＡ−ＰＡＭ−ＣＬポリカプロラクトン
付加物は１．４２重量％の窒素含量及び１＆５のヒドロ
キシル価を有した。

実施例８ ＰＩＢＳＡ−ＰＡＭを１６０５（１４モル）のＥ−カプ
ロラクトン及びＱ、２５ｇのオクタン酸第−スズと混合
し、及び反応混合物を１６０℃で１１時間加熱した以外
は実施例１の操作に従った。

得られたポリカプロラクトン付加物はｔ１６ｉ！ｊｄ％
の窒素含量及び７．３６のヒドロキシル価を有した。

実施例９ バートＡ ポリイソブテニル無水コハク酸−トリプロピレンテト２
アミンニ環式分散剤を下記の如＜調製した。

約２８８部（１０モル）のトリプロピレンナト２ミンを
９９７ｇの鉱油１５０ニユートラル及び２００ｍのキシ
レンと混合した。反応混合物を窒素雰囲気下に攪拌しな
がら８０℃に加熱した。その後、１３００Ｍｎのポリイ
ンブチレン（ＰＩＢ）分子当りα８０個の無水コハク酸
（８人）部分のＳＡ：ＰＩＢ比を有し、熱的［ＥＮＥＪ
方法により製造された１７２３．ｐのポリイソブテニル
無水コハク酸を反応液を１００℃未滴に保ちながら、ゆ
っくり添加した。ＰＩＢＳＡの添加終了時に、反応混合
物を反応水を共沸させながら１７５℃に加熱した。赤外
線分析により示される様に、マクロ環状生成物への完全
な転換を確実に行うために加熱を約４時間継続した。こ
の生成物を１時間窒素ストリッピングして濾過した。得
られたマクロ環状生成物を分析したところ、１７６重景
Ｘ０窒素含量であった。

バートＢ 約α１モルのＰＩＢＳＡ−マクロ環状生成物に１１４ｇ
（α０１モル）のＥ−カプロラクトン及び０．２５ｇの
オクタン酸第−スズを添加した。混合物を１５０℃に約
２時間加熱したところ、赤外線分析はラクトンの完全な
反応を示した。この得られたＰＩＢＳＡ−マクロ環状−
ＣＬ付加物は４α６のヒドロキシル価を有した。

実施例１０ バー）Ｃにおいて、５．４２．９　（Ｃ，０５モル）の
Ｅ−カプロラクトンをＰＩＢＳＡ−マクロ環状分散剤と
反応させた以外は実施例９の操作を繰返した。得られた
ポリカプロラクトン付加物は３８．５のヒドロキシル価
を有した。

以下に示す表Ｉは実施例１〜１０に従って調製された分
散剤の特性をまとめて示すものである。

スラッジ抑制及びフェス抑制ペンチ試験１３個の試料の
ポリカプロラクトン付加物を前記実施例のバートＣに示
したのと同様にして調製し、得られた付加物を標準的ス
ラッジ抑制ペンチ試験（ＳＩＢ）及び標準的フェス抑制
ペンチ試験（ＶＩｌｌ）Ｋ（ｌ、た。ｉｃＲＰＩＢｓＡ
−ＡＭＩＮＥ分散剤も又前記実施例のパートＢに示した
方法と同様にして調製した。これらのＰＩＢＳＡ−ＡＭ
ＩＮＥ分散剤も又ＳＩＢ及びＶＩＢ試験に付して本発明
のポリカプロラクトン付加物と対応する従来技術のＰＩ
ＢＳＡ−ＡＭＩＮＥ分散剤との比較の基礎を提供した。

これらのＳＩＢ及びＶＩＢ試験はガソリンエンジン内の
潤滑油の性能を予測するものである。これらの試験を以
下に説明する。

ＳＩＢ試験は、一般的に短時間のみの走行、に運転され
たタクシ−において用いられて高粘度のスラッジ前駆体
を生ずる５７８℃において約３２５（Ｆ）Ｓ　ＳＵの元
の粘度を有する使用済のクランクケース鉱物質潤滑油組
成物を用いる。使用済の油は精製ペース鉱油、粘度指数
改良剤、流動点降下剤、亜鉛ジアルキルジチオホスフェ
ート耐摩耗添加剤のみを含有する。この油はスラッジ分
散剤を含有しない。その様な使用済油は約１０００〜２
０００マイル（１６００〜３２０ｔｌＡｘ）の間隔でタ
クシ−のクランクケースな抜取り及び再充填することに
より獲得される。

ＳＩＢ試験は次の様にして行われる。即ち、使用済クラ
ンクケースオイルから約５９０００重力（，９ｓ）にお
いて１５時間遠心分離することによりスラッジを除去す
る。得られた透明な明赤色油を次いで不溶性スラッジ粒
子から傾瀉分離する。しかしながら、上澄液油はなお油
溶性スラッジ前駆体を含有し、それはこの試験において
用いられる条件下に追加の油不溶性スラッジ堆積物を形
成する傾向を有する。試験される添加剤のスラッジ抑制
特性は使用済油の部分に活性成分基準で１５重量％の特
別の試験される添加剤を添加することにより求められる
。試験される各油試料の１ｓｇを遠心分離管に入れ、空
気の存在下に１４０℃で１６時間加熱する。加熱後、試
験される油を含有する管を冷却し、次いで約３９０００
．１ｉｌｓ　で３０分間遠心分離する。この工程におい
て形成される新しいスラッジの堆積物は上澄原油を軸筒
分離することにより油から分離され、次いで注意深く１
５プのペンタンで洗浄されて全ての残存油をスラッジか
ら除去する。試験において生ずる新しい固体スラッジの
ダで表わされる重量は残油な乾燥させ、それを秤量する
ことＫより求められる。結果は、１０ｇの油当りのスラ
ッジの呼数として報告され、この様にして１万分の１部
程度の小さい相違を測定する。形成される新しいスラッ
ジが少なければ少ない程添加剤は分散剤としてより有効
である。換言すれば、添加剤が有効であるならばそれは
加熱及び酸化時に形成される新しいスラッジの少なくと
も一部をそれが遠心分離に際して沈殿しないように油中
に安定に懸濁して保持する。

ＶＩＢ試験においては、活性成分に基づいて評価される
添加剤のα５重量％を含有する１０Ｉｉの潤滑剤よりな
る試験試料が用いられる。この試験油は該潤滑剤を用い
て約２０００マイル（３，２００勉）の運転後のタクシ
−から得られた市販の潤滑油である。各試料は約１４０
℃で一晩熱浸漬された後、遠心分離されてスラッジを除
去する。各試料の上澄流体を約１５０℃から室温までの
熱循環に毎分約２サイクルの頻度で五５時間の期間に亘
つズ付する。この加熱段階に際して、α７容量％のＳ０
２、ｔ４４容量のＮＯ及び残部が空気を含有する気体を
試験試料を通して吹込み、及び冷却段階に際しては水蒸
気が試験試料を通じて吹込まれる。その試験サイクルが
任意の添加剤の抑制効果を求めるために必要に応じて繰
返すことのできる試験期間の終りにおいて、試料が含有
される試験フラスコの壁面をフェス抑制について視覚に
より評価する。壁に堆積するフェスの童を１〜１１の値
で段階付け、より番号が高い程ワニスの量が多い。この
試験は以下により十分に説明されるＡｓＴＭ　　ＭＳ−
ＶＤエンジン試験を行った結果得られたワニス結果を予
測するものであることが判明した。

以下の表■は試験された組成物及び試験結果をまとめて
示すものである。

表■のデータは各種ポリカプロラクトン付加物のＶＩＢ
及びＳＩＢ値は殆んどの場合において対照例に対して改
良されていることを示す。より高割合のＥ−カプロラク
トン添加において、ＳＩＢ値により示されるように、ス
ラッジにおける幾うかの増大の証拠がある。しかしなが
ら、全ての実用的系内において、本発明のポリカプロラ
クトン付加物を用いて得られた値は許容できる限度内に
ある。

ＰＩＢＳＡ−ＰＡＭ分散剤生成物をＰＡＭをＰＩＢが約
１３００の平均分子量及びｔ３１のＳＡ：ＰＩＢ比或い
は官能性を有するＰＩＢＳＡと反応させることにより作
成した。このＰ　Ｉ　ＢＳＡは実施例１のバー）Ａと同
様の方法で調製した。

このＰＩＢＳＡ−ＰＡＭ分散剤の性質は下記表■に示す
。

実施例１２ ポリカプロラクトン付加物分散剤生成物を、Ｅ−カプロ
ラクトンと実施例１、パートＣに示した方法と同様にし
て実施例１１のＰＩＢＳＡ−ＰＡＭ分散剤生成物と反応
させることにより調製した。

このポリカプロラクトン付加物分散剤の性質を表■に示
す。

実施例１３ ＰＩＢＳＡ−ＰＡＭ分散剤生成物を、ＰＩＢを１７２５
の、平均分子量及びｔ０４のＳＡ：ＰＩＢ比或いは官能
性を有するＰＩＢＳＡと反応させることＫより作製した
。このＰＩＢＳＡは実施例１のパートＡに示した方法と
同様にしてｖＩ４製した。

このＰＩＢＳＡ−ＰＡＭ分散剤生成物の性質は表■に示
す。

実施例１４ ポリカプロラクトン付加物分散剤生成物を、Ｅ−カブロ
ラクトンを実施例１３のＰＩＢＳＡ−ＰＡＭ分散剤生成
物と反応させて実施例１のパートに示した方法と同様に
して調製した。このポリカプロラクトン付加物の性質は
表ｍＫ示す。

表■ １１　　ｔ３１　　ｔ７８　１５００　１０３　　ｔ５
１２　　ｔ３１　　ｔ６７　１３００　１０３　　ｔ５
１３　１．０４　　ｔ１４　１７２５　６４　　ｔ９１
４　　ｔ０４　　ｔｌｏ　　１７２５　６４　　ｔ９１
５　　　　　　　ｔ０７　　　　　０．９８　　　　　
　　２２５０　　　　　　５１　　　　　　ｔ８７１６
　　ｔ０７　０．９８　２２５０　５１　１８７１７　
　ｔ０７　　α９５　２２５０　５１　　ｔ８７５０　
　　　　０　　　　　　　　１３２．４　　　　　　２
．５　　　　３　　　　４９５０　　　　　　ｔｓ　　
　　　　　　２５９．０　　　　　　　３ｊ３　　　　
Ｓ　　　　　２９５０　　　０　　　　　４６６５　　
　　　　ｔ８６　　５　　　Ｎ／１）５０　　　　０．
５　　　　　５０７．６　　　　　　ｔ４０　　５　　
　Ｎ／Ｉ）５２　　　　α５２　　　　９６４　　　　
　　Ｎ／１）Ｎ／Ｄ１ｓ５２　　　０．９　　　　　１
００３　　　　　Ｎ／ＤＮ／Ｄ　　　１０５２　　　　
ｔｓ　　　　　　１０４０　　　　　Ｎ／Ｄ　ルΦ　　
１６実施例１５〜１７ ポリカプロラクトン付加物分散剤生成物を各積置のＥ−
カプロラクトンとＰＡＭをＦＩＢが２２５０の平均分子
量及びｔ０７の５ＡＳＰＩＢ比を有するＰＩＢＳＡと反
応するととＫより作製されたＰＩＢＳＡ−ＰＡＭと反応
させることＫより調製した。このＰＩＢＳＡは実施例１
、パー）ＡＫ示した方法と同様にして調製され、及びＥ
−カブ党うクトン／ＰＩＢＳＡ−ＰＡＭ反応は実施例１
のパートＣに示した方法により行った。これらのポリカ
プロラクトン付加物分散剤生成物の性質は表■に示す。

実施例１８ 三つの潤滑剤配合物Ａ、Ｂ及びＣをそれぞれ実施例１１
．１２及び１４の少量の分散剤生成物を選択的に市販等
級の１０Ｗ４０クランクケース油に添加することＫより
Ｄ４！！！！シた。この潤滑剤配合物は炭化水素タイプ
の粘度指数改良剤亜鉛ジアルキルジチオホスフェート、
塩基過剰＜　ｏ　ｏ　Ｔ’ＢＮマグネシウムスルホネー
ト、抗−摩擦添加剤及び抗−発泡剤を含有した。第４番
目の潤滑剤配合物、潤滑剤りはそれが１０Ｗ５０等級油
である以外は同様の市販のクランクケース油に実施例１
５の少食の分散剤生成物を添加することにより調製され
た。潤滑剤りは又その１０ＶＩＯ粘度要請のために、よ
り少量の粘度指数改良剤を必要とするに過ぎなかった。

これらの潤滑剤Ａ〜Ｄを次いでＭＳシークエンスＶＤエ
ンジン試験において試験された。この試験は自動車工業
においてよく知られたものである。それは自動車エンジ
ンオイルを評価するための多等級試験シーフェンスのた
めのＡｓＴＭ書類、シーフェンスＶＤ％５ＴＰ３１５Ｈ
のパート３に記載されている。各試験の終りに、エンジ
ンの各種部分が０〜１０のメリット基準で評価され、絃
に１０は完全に清浄な部分を示すのに対し、より少ない
数は次第に増大する堆積物形成の程度を表わす。各種評
価を次いで合計し、４〜Ｃ１０を完全な評価の基準とし
て平均する。この試験は「停止及び発進」市街運転及び
適度の温度操作をシミユレートする試験条件下において
１９８０年モデルフォードｚ３°Ｌ、４−シリンダーエ
ンジン内で行われる。各種潤滑剤配合物及びそれらを用
いて得られた清浄性の結果を表■に示す。

Ｉ廻Ｍｌ＜ｃｃ＋ｃ、）ｐ 表■は４．０容量％のポリカブ筒うクトン付加物分散剤
の市販等級の１０Ｗ４０クランクケース油（潤滑剤Ｂ）
の添加は４．０容ｔｈｔＸの対応する従来技術のタイプ
ＰＩＢＳＡ−ＰＡＭ分散剤（ｉ１４滑剤Ａ）に対して殆
んど完全なワニス単位の信頼性を示した。許容可能な平
均ワニス評価は約６６であるので、潤滑剤Ａに対し″′
Ｃ＠滑剤Ｂを用いて得られたワニス評価における増大は
工業的に許容可能な潤滑剤が本発明のポリカプロラクト
ン付加物分散剤が従来技術のＰＩＢＳＡ−ＰＡＭタイプ
の分散剤の代りに用いられるならばより小さい分散剤一
度を用いて配合できることを示している。このより小さ
い分散剤濃度を用いる能力は品質及び性能を犠牲にする
ことなく、より経済的な製品となり、極めて望ましい結
果である。

異ったＰＩＢＳＡ−ＰＡＭＩ＃性のため及び潤滑剤りは
１０Ｗ３０油に基づいているので潤滑剤Ｃ及びＡの間、
及び潤滑剤り及びＡの間には直接の比較を行うことはで
きないが、表■のデータは少量の本発明のポリカプロラ
クトン付加物分散剤を導入する潤滑剤は工業的に許容さ
れた必要評価を相当に越えた平均ワニス評価を示すこと
を示している。

実施例１９ 九つの潤滑剤配合物Ｅ−Ｍを潤滑剤りを配合するために
用いられた同一の市販等級の１０Ｗ３０クランクケース
油に少量の実施例１１〜１７０分散剤生成物を選択的に
添加することによりｌｌＩ候した。これらの潤滑剤配合
物Ｅ〜Ｍを次いでクランクケース潤滑剤の性能評価のた
めの単一シリンダ−エンジン試験のためのＡＳＴＭＩ類
、キャタピラ−１−Ｈ２試験方法、パート１．５ＴＰ５
０９人に説明される完全４８０時間の代りに１２０時間
運転されたキャタピラ−１−Ｈ２試験において試験した
。この試験は高厳格ディーゼルエンジンにおいて操作時
にピストン上の堆積物の蓄積を減少するディーゼル潤滑
剤の能力を評価するものである。各＃ｉ潤滑剤配合物及
びキャタピラ−１−２Ｈ試験の結果を表Ｖに示す。

表Ｖは潤滑剤Ｅにおいて４．０容ｔＸの濃度で用いられ
た従来技術のＰＩＢＳＡ−ＰＡＭタイプの分散剤は２８
７のＷＴＤ（重量全欠陥）を生じたことを示している。

約１４０〜１５０未満のＷＴＤが一般的に合格数として
許容されているので、これは許容可能な結果ではない。

潤滑剤Ｅにおける４、０容ｆＸのＰＩＢＳＡ−ＰＡＭの
代りに、４．０容量にの本発明のポリカプロラクトン付
加物分散剤を置換した以外は潤滑剤Ｅと同一の配合を有
する潤滑剤Ｆも又１４０〜１５０より高いＷＴＤの結果
を生じた。事実、潤滑剤Ｆが潤滑剤Ｅに対比して僅かに
改良されたＴＧＦ（頂部溝充填）を生じたにせよ、潤滑
剤ＦのＷＴＤは実際により高く、従って潤滑剤Ｅについ
て得られたそれよりも劣るものであった。しかしながら
、表Ｖは又本発明のポリカプロラクトン付加物分散剤を
少量即ち２．０容１ｔＸ（潤滑剤Ｇ）はｔｏ容量Ｘ（潤
滑剤Ｈ）の濃度割合で用いて潤滑剤配合物を調製すると
、ＷＴＤ及びＴＧＦ結果が共に同様の４．０容量％のＰ
ＩＢＳＡ−ＰＡＭタイプの分散剤（潤滑剤Ｅ）Ｋ対して
得られたものよりも相当に優れていることも示している
。

潤滑剤ｌ及び潤滑剤Ｊの両者に対するＷＴＤ及びＴＧＦ
結果は潤滑剤Ｅ−ＨＫ対するそれらよりも優れたもので
ある。これらの潤滑剤配合物の両者において、Ｐ　Ｉ　
Ｂ　Ｍｎ　がより高く（潤滑剤Ｅ〜ＨＫ対する１３００
に対比して１７２５）、及び潤滑剤ＪＫ対してはＣＬ／
ＰＩＢＳＡ比が０．５に減少されている（潤滑剤Ｆ、Ｇ
及びＨＫ対するｔ５に対比して）。しかしながら、本発
明に従った４、０容量％のポリカプロラクトン付加物分
散剤を含有する潤滑剤ＪＫ対するＷＴＤは従来技術のＰ
ＩＢＳＡ−ＰＡＭタイプ分散剤を４．０容量％含有する
潤滑剤工のそれよりも優れている。

潤滑剤に、Ｌ及びＭに対する結果は、ＰＩＢＳＡが２２
５０のオーダーのＰＩＢを有し、且つポリカプロラクト
ン付加物のＣ゛Ｌ／ＰＩＢＳＡがｏ、３３ノオーダーで
あ６ＰＩ　ＢＳＡ−ＰＡＭからｖ＠ｌ１Ｍされたポリカ
プロラクトン付加物分散剤を用いることにより極めて優
れた潤滑剤が達成されることを示している（潤滑剤Ｋ）
。得られたＷＴＤ及びＴＧＦ値に関する潤滑剤にの総合
的な優れた結果は潤滑剤りによりＭ　ＳシークエンスＶ
Ｄエンジン試験において達成される優れた結果を４茗す
る際に更に一層有意義なものである。潤滑剤りは潤滑剤
りが４．０容量％の代りに五２容量％の実施例１５のポ
リカプロラクトン付加物分散剤を含有する以外は潤滑剤
にと同一の配合を有することに注意すべきである。即ち
、潤滑剤り及びＫを用いて得られた結果は、本発明の少
なくとも幾つかのポリカプロラクトン付加物分散剤を用
いてディーゼル及びガソリンエンジンの両者において優
れた性能を提供する「万能」潤滑剤を配合することかで
きることを示している。

実施例２０ ＳＡＰ６９及び５９Ｘ活性成分の１３００の平均分子量
のＰＩＢから得られた約２２４１９（ｔ４モル）のＰＩ
ＢＳＡを８１５ＯＮ中で稀釈して５０％の活性成分最終
生成物を作製した０稀釈ＰＩＢＳＡを１４５〜１５０℃
に加熱し、１８０．４．ｌｉ＋（（Ｌ９５３モル）のポ
リアミン残留物ＣＰＡＭ）を攪拌及び窒素パージを行い
ながら滴加した。反応混合物を１５０℃に２時間保持し
、次〜・で窒素を０．５時間パージした。濾過及び採集
した生成物を分析したところ１７８ＸＮであった。

実施例２１ 実施例２０と同様にして方法を繰返し、生成物を１５θ
６Ｉ（１４モル）のＥ−カプロラクトン及びα１Ｘのオ
クタン酸第−スズと混合した。混合物を１５０℃に２時
間加熱し、次いで３０分間停止した。濾過及び採集した
生成物を分析したところｔ６７ＸＮであった。

実施例２２ 実施例２１の生成物約１６０．９を約３゜６ｇのホウ酸
と混合し、攪拌及び窒素パージを行いなから１６３℃に
加熱した。混合物を１６５℃に２時間保ち、窒素で３０
分間パージし、濾過した。得られた生成物を分析したと
ころ、０．３２　Ｘホウ素であった。

実施例２３ ２２５０の平均分子量のＰＩＢから得られた５ＡＰ５１
及び７８Ｎ活性成分のＰＩＢＳＡ約４１０７．１ｉｔ（
１８７モル）を窒素パージを行いながら１９５ｇ（ｔＯ
モル）のＰＡＭと１４５〜１５０℃で２時間反応させた
。次いで、１２１４ｇ（Ｃ１，９Ｂモル）のＥ−カプロ
ラクトンを添加し、反応混合物を窒素パージを行いなが
ら１５０℃に２時間保った。濾過及び採集後生酸物を予
め溶媒５１５０中性油で稀釈して５０％活性成分物質を
生成した。それを分析したところ１９３ＸＮであった。

実施例２４ 実施例２３に従ってＶ＠製した約２８００．９の物質を
２８．９８９の８１５ＯＮで稀釈し、窒素雰囲気下に攪
拌しながら１６３℃に加熱した。ホウ酸（４３，，０３
，５Ｆ　）をゆっくり２時間に亘って添加した。反応混
合物を窒素で散布しながら更に２時間１６３℃で加熱し
た。濾過及び採集した生成物を分析したところＱ、９０
ＸＮ及びＱ、２４Ｘホウ素であった。

実施例２０〜２２において調製した生成物の試料を標準
的スラッジ抑制ペンチ試験（ＳＩＢ）及び標準的ワニス
抑制ベンチ試験（ＶＩＢ）にかけた。対照試料即ち、市
販のホウ素処理−ＰＩＢＳＡ−ＰＡＭ（ＦＩＢ分子量１
３００）も又比較目的で試験した。これらの試験結果を
表■に示す。

表■ 実施例２０　　ＰＩＢＳＡ−ＰＡＭ　　　　　　　　　
　３．０６　　４爽關２１　　ＰＩＢＳＡ−Ｐ店−ＣＬ
　　　　　　１．５０　　３実施例２２ホウ素処ｊｌ−
ＰＩＢＳＡ−ＰＡＭ−ＣＬ　　ｔｌｓ　　　３対照例　
　ホウ素処理−ＰＩＢＳＡ−ＰＡＭ　　　　４．０６　
　５１＝ＰＩＢの平均分子量は１３００である表ＶＩの
データは、本発明に従って調製されたホウ素処理分散剤
（実施例２２）は市販のホウ素処理−ＰＩＢＳＡ−ＰＡ
Ｍ及び従来技術のＰＩＢＳＡ−ＰＡＭタイプの分散剤（
実施例２０）に比較して改良されたＳＩＢ及びＶＩＢ評
価により特徴付けられる。これらのデータは又本発明の
既に改良されたＰ　Ｉ　Ｂ　Ｓ　Ａ　−Ｐ　Ａ　Ｍ　−
ＣＬ分散剤をホウ素処理することＫより改良されたＳＩ
Ｂ評価を達成することができることも示している。

実施例２４にお〜・てｖｒ４製されたホウ未処理ＰＩＢ
ＳＡ−ＰＡＭ−ＣＬ分散剤の試料を上記ＭＳシークエン
スＶＤエンジン試験に付した。対照試料、即ちホウ素処
理ＰＩＢＳＡ−ＰＡＭ（２２５０のＰＩＢＳＡ分子ｆ）
分子比較目的のため試験した。

これらの試験結果を表■に示す。

表■ ｊ　＝Ｐ　Ｉ　Ｂの平均分子量＝２２５０表■のデータ
は本発明のホウ素処理分散剤はホウ素処理されたＰＩＢ
ＳＡ−ＰＡＭ対照試料に対してワニスの信頼性により特
徴付けられるのに対し、これらの二つの試料のスラッジ
評価はほぼ同一であることを示している。

このワニス評価における増大は工業的に許容可能な潤滑
剤が本発明のホウ素処理ポリカプロラクトン付加物分散
剤が従来技術のホウ素処理ＰＩＢＳＡ−ＰＡＭタイプの
分散剤の代りに用いられるならば、小量の分散剤ａ度を
用いて配合できることを示唆している。

本明細書及び特許請求の範囲において用いられる「ジカ
ルボン酸生成物質」及び「ジカルボン酸アシル化剤」は
閤意義で用いられ、ジカルボン酸、無水物、エステル類
などを説明するものである。

その様な物質の非限定的具体例としてはフマール酸、イ
タコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、コハク酸、無
水コハク駿、クロロマレイン酸、ジメチルフマレート、
無水クロロマレイン酸などが挙げられる。

当業者に明らかであるように、前記開示内容及び具体例
、表及び議論に照らして、開示内容の趣旨及び範囲或い
は冒頭の特許請求の範囲に示された本発明の範囲から離
れることなく本発明に各種修正を成し或いは従うことが
できる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、油添加剤として有用であり、Ｃ＿５〜Ｃ＿９ラクト
   ン、アミン、及び炭化水素置換Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿０ジカ
   ルボン酸生成物質を反応させることにより形成されたア
   ミノ化された、炭化水素置換Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿０ジカル
   ボン酸生成物質のポリ（Ｃ＿５〜Ｃ＿９ラクトン）付加
   物であり、該炭化水素置換Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿０ジカルボ
   ン酸生成物質は７００〜５０００の数平均分子量を有す
   るＣ＿２〜Ｃ＿１＿０モノオレフィンのオレフィン重合
   体とＣ＿４〜Ｃ＿１＿０モノ不飽和ジカルボン酸物質を
   反応に用いられた該オレフィン重合体の分子当り平均０
   ．７〜２．０のジカルボン酸生成部分があるようにして
   反応することにより形成され、該ポリ（Ｃ＿５〜Ｃ＿９
   ラクトン）付加物は単位〔Ｃ（ＣＨ＿２）＿ｚＯ〕−＿
   ｍ（茲にｍは０．２〜１００の平均値を有し及びｚは４
   〜８である）を含有し、該ポリ（Ｃ＿５〜Ｃ＿９ラクト
   ン）付加物は先ず該アミンを該炭化水素置換ジカルボン
   酸生成物質と反応させることによりラクトン開環重合を
   開始することのできるアミノ基を有する中和炭化水素置
   換ジカルボン酸生成物質を形成し、次いで該ラクトンを
   該中和炭化水素置換ジカルボン酸生成物質と反応させる
   ことにより形成されることを特徴とするポリ（Ｃ＿５〜
   Ｃ＿９ラクトン）付加物。 ２、該Ｃ＿５〜Ｃ＿９ラクトンがＥ−カプロラクトンで
   ある特許請求の範囲第１項記載のポリ（Ｃ＿５〜Ｃ＿９
   ラクトン）付加物。 ３、該Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿０ジカルボン酸生成物質が無水
   マレイン酸である特許請求の範囲第２項記載のポリカプ
   ロラクトン付加物。 ４、該オレフィン重合体がポリイソブチレンである特許
   請求の範囲第３項記載のポリカプロラクトン付加物。 ５、該アミンが分子中２〜６０個の全炭素原子及び２〜
   １２個の窒素原子のポリアミン類よりなる群から選ばれ
   る特許請求の範囲第４項記載のポリカプロラクトン付加
   物。 ６、該アミンが下記一般式を有する脂肪族飽和アミンで
   ある特許請求の範囲第５項記載のポリカプロラクトン付
   加物： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ及びＲ＾１は独立に水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿２＿
   ５直鎖或いは分岐鎖アルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿２ア
   ルコキシＣ＿２〜Ｃ＿６アルキレン基、及びＣ＿１〜Ｃ
   ＿１＿２アルキルアミノＣ＿２〜Ｃ＿６アルキレン基よ
   りなる群から選ばれ、各ｓは２〜６の同一又は異った数
   であり、及びｔは０〜１０の数である。但し、ｔ＝０で
   ある場合にはＲ又はＲ＾１の少なくとも一方は少なくと
   も一級又は二級アミノ基が２個存在するようにＨでなけ
   ればならない）。 ７、該アミンが１，２−ジアミノエタン、１，３−ジア
   ミノプロパン、１，４−ジアミノブタン、１，６−ジア
   ミノヘキサン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテ
   トラミン、テトラエチレンペンタミン、１，２−プロピ
   レンジアミン、ジ−（１，２−プロピレン）トリアミン
   、ジ−（１，３−プロピレン）トリアミン、Ｎ，Ｎ−ジ
   メチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ−ジ−（２
   −アミノエチル）エチレンジアミン、及びＮ−ドデシル
   −１，３−プロパンジアミンよりなる群から選ばれる特
   許請求の範囲第６項記載のポリカプロラクトン付加物。 ８、該アミンが脂環式ジアミン類、イミダゾリン類、モ
   ルホリン類、及び下記一般式で表わされるＮ−アミノア
   ルキルピペラジン類よりなる群から選ばれる特許請求の
   範囲第５項記載のポリカプロラクトン付加物： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｇは独立に水素及び１〜３個の炭素原子を有す
   るオメガ−（非−三級）アミノアルキレン基よりなる群
   から選ばれ、及びｐは１〜４の数である）。 ９、該アミンが分子当り平均５〜７個の窒素原子を有す
   るポリ（エチレンアミン）の混合物である特許請求の範
   囲第５項記載のポリカプロラクトン付加物。 １０、該アミンが下記一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｍは３〜７０の値を有する） 又は Ｒ−〔アルキレン−（Ｏ−アルキレン）−＿ｎＮＨ＿２
   〕＿ａ（式中、ｎは１〜４０の値を有し、但し全てのｎ
   の合計は３〜７０である、Ｒは１０個までの炭素数の置
   換飽和炭化水素基であり、Ｒ基上の置換基の数は３〜６
   の数であるａの値により表わされる）を有するポリオキ
   シアルキレンポリアミンである特許請求の範囲第５項記
   載のポリカプロラクトン付加物。 １１、該アミンがシクロ脱水反応において該炭化水素置
   換酸生成物質と反応することができ、該アミンが下記一
   般式を有する特許請求の範囲第５項記載のポリカプロラ
   クトン付加物： ＮＨ＿２−Ｚ−ＮＨ＿２ 〔式中、Ｚは−ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２、−（ＣＨ＿
   ２ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＮＨ）＿ｎＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿
   ２−（式中、ｎは１〜６である）、及び −（ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＮＨ）＿ｍＣＨ＿２（Ｃ
   Ｈ＿２）＿ｐ（ＮＨ−ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２）＿ｍ
   ＾１−（式中、ｍ及びｍ＾１は各々少なくとも１であり
   、ｍ＋ｍ＾１は２〜５であり、及びｐは１〜４である）
   〕。 １２、錯体−形成金属又はホウ素化合物で後処理された
   特許請求の範囲第５項記載のポリカプロラクトン付加物
   。 １３、燃料及び潤滑油よりなる群から選ばれた油性物質
   及びポリアミンを炭化水素置換Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿０ジカ
   ルボン酸生成物質と反応させて少なくとも１個の反応性
   アミノ基を有する中和反応生成物を形成し、次いで該中
   和反応生成物をＣ＿５〜Ｃ＿９ラクトン単量体と反応さ
   せて調製されたポリ（Ｃ＿５〜Ｃ＿９ラクトン）付加物
   よりなる油性組成物であって、該炭化水素置換Ｃ＿４〜
   Ｃ＿１＿０ジカルボン酸生成物質が７００〜５０００Ｍ
   ｎのＣ＿２〜Ｃ＿１＿０モノオレフィンのオレフィン重
   合体をＣ＿４〜Ｃ＿１＿０モノ不飽和ジカルボン酸物質
   と反応に用いられた該オレフィン重合体の分子当り平均
   ０．７〜２．０個のジカルボン酸生成部分があるように
   反応させることにより形成され、及び該ポリ（Ｃ＿５〜
   Ｃ＿９ラクトン）付加物が単位−〔Ｃ（ＣＨ＿２）＿ｚ
   Ｏ〕−＿ｍ（茲に、ｍは０．２〜１００の値を有し、ｚ
   は４〜８である）を含有し、該ポリ（Ｃ＿５〜Ｃ＿９）
   ラクトン付加物が油添加剤として有用であることを特徴
   とする組成物。 １４、潤滑油と０．０１〜１５重量％の特許請求の範囲
   第１項〜第１２項のいづれかに記載のポリ（Ｃ＿５〜Ｃ
   ＿９）ラクトン付加物とを含んでなることを特徴とする
   潤滑油組成物。