JPS63159497A - 油質組成物中に有用な高官能価低分子量油溶性分散剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、燃料及び潤滑油組成物中に有用な油溶性分散
剤及び該分散剤を含有する濃厚物、並びＫそれらの製造
法及び使用法に関する。この分散剤は、高分子量炭化水
素基で置換されたジカルボン酸、無水物、エステル等、
並びにアミン、アルコール、アミノアルコールと更に反
応させることによって形膚された塩、アミド、イミド、
エステル、オキサゾリン等の如きそれらの誘導体（これ
は更に処理例えばホウ素処理することができる）である
。高分子量炭化水素基は、約７００〜ｉ、２００の数平
均分子量（Ｍｎ）を有する。また、か−る分赦剤は、反
応に用いた高分子量炭化水素当りジカルボン酸形成性部
分的１２〜２．．０の比率（官能価）を有する。

米国特許第４．２５４．４３５号は、油添加剤として、
１．３００〜５，０００ノＭｎを有し且つボリアＡ／ケ
ン当り少なくとも１３個のジカルボン酸基を含有するポ
リアルケンから誘導されるポリアルケン置換ジカルボン
酸を開示している。

カナダ特許第８９５．３９８号は、分子量７００〜ＩＱ
、０００の不飽和炭化水素基１モルに１〜１５モルのり
田ル置換マレイン酸又はフマル酸ヲ反応させることを開
示し、次いでこの物質をアルコールと更に反応させるこ
とができることを開示し【いる。

米国特許第３．９２７．０４１号は、触媒として５〜２
００　ｐｐｍの上５−ジブロムー５１５−リアルキルヒ
ダントインを含有する分子量５００〜４０００のポリブ
テン１モルにα８〜５モル一般には１０５〜１１５モル
のジカルボン酸又は無水物を反応させて、それ自体で又
はエステル、アミド、イミド、アミジンとして石油製品
中で使用することができる物質を製造することができる
ことを開示している。

米国特許第４２１５．７０７号は、５　Ｑ、ＯＯＯまで
の分子１１％に２５０〜４ｏｏｏの分子量を有するポリ
オレフィンと１モル以上のマレイン酸無水物（１１合体
分子中に１個以上のコハク酸無水物基を存在させるかど
うかに依存して）との混合物に塩素を反応させることを
開示している。

米国特許第４，１１３，６３９号及び同第４．１１０，
８７１５号は、１，３００のアルケニル基分子量及び１
０３のケン化価を有するアルケニルコハク酸無水物（炭
化水素分子当り約１５個のコハク酸無水物単位）の例を
開示している。このアルケニルコハク酸無水物は、ポリ
アミンと次いでホウ酸と反応させることができ（米国特
許第４．１１４６３９号）、又はアミノアルコールと反
応させてオキサゾリンを生成することができ（同第４．
１１０，８７６号）、次いでこれはホウ酸との反応によ
ってホウ素処理される。

米国特許第４，０６２，７８６号は、その例１５１Ｃお
いて、約１３００の分子量及び約１００のケン化価を有
するポリイソブテニルコハク酸無水物（アルケニル基当
り約１２５個のコハク酸無水物単位）を示す。

米国特許第４．１２１５７３号は、その例３において、
約１，４００の分子量及び８０のケン化価を有するポリ
イソブテニルコハク酸無水物（ポリイソブチレン単位当
り約１０７個のコハク酸無水物単位）を示す。

更に他の関連する従来技術としては、次の米国特許即ち
５．０８ス９３６；４１３１，１５ｏ；５．１５４，５
６０；瓜１７２，８９２　；　３，１９８，７３（Ｓ　
；５．２１　ｑ、ｓ６６；　ｈ２ｓｌｓｓｙ；　３．２
３５．４８４；翫２６９，９４６；　５．２７２，７４
３；　５．２７２，７４６；＆２７８，５５０；　３，
２８４，４０９；　３．２Ｂ４，４１０；ｔ２ａａ、７
１４；３．５ｏａ１０２；翫５６２，１５９；３．５７
６．７４５　；　ａ６３２．ｓｔ　ｏ　；　ｓ、ａ３６
，４７ｏ；５．８３６，４７１　；　３．８５８，０５
０；　３，８５８，０５２；＆８７９．３０８；　　４
９１２．７６４；　　３，９２７，０４１　　；Ｒ＠、
２へ３３ｏ　；　　４．１　１　　ｏ、ｓ４９；　　４
，１　１　　ｔ６ｓｑ　；４．１５１，１７５；４．１
？５，９７６；　　並びに英国特許１、３６８．２７７
及び１，３９８，００８が挙げられる。

リエイ・エマーと、アール・ディー・ランドパーグ及び
エム・ワットシス氏等が１９８５年７月１１日付けで出
願した米国特許順第７５４．　ＯＯ１号には、分子ｌｉ
ｔ、５００〜ｓ、　ｏ　ｏ　ｏのポリイソブチレンから
作ったアルケニルコハク酸無水物（ポリイソブチン分子
当り１０５〜１２５個のコハク酸無水物単位を有する）
が開示されている。

発明の概要 本発明は、ポリオレフィン分子当りｔ２〜２．０好まし
くは１３〜ｔ８例えば１４〜１７個のジカルボン酸形成
性部分好ましくは酸又は無水物部分を置換させた数平均
分子１Ｉ１７００〜ｔ２００のポリオレフィンを含む分
散剤に関するものである。

この酸又は無水物物質は、それ自体で例えば公知のポリ
オレフィン置換ジカルボン酸又は無水物アシル化剤と同
じ態様において添加剤例えば分散剤として有用である。

例えば、米国特許第＆２８８，７１４号は分散剤／清浄
剤として用いられる従来技術のアシル化剤を開示し、そ
して米国特許第＆７１４．０４２号は過塩基性金属錯化
剤を処理するのに用いられる従来技術のアシル化剤を開
示し【いる。また、本発明のジカルボン酸形成性物質は
、ポリオール、アミノアルコール等を含めてアミン、ア
ルコールの如き求核性反応体と更に反応させて他の有用
な分散剤を形成することができる。もし酸形成性物質を
更に反応例えば中和しようとするならば、一般には多割
合即ち酸単位の少なくとも５０％から全部までの酸単位
が求核性反応体と反応される。

本発明の物質は、先に記載した従来の開示に比較して、
向上した低温特性と組み合わさったそれらの分散剤とし
ての有効性の故に更に教養をもたらすものである。これ
らの本発明の物質は、マルチグレード油の処方において
■向上剤と組み合わさって特に有用である。

マルチグレード潤滑油は、典型的には、１０Ｗ３０．５
Ｗ３０等の如き２つの数字によって表われる。マルチグ
レード表示における初めの数字は典型的には高せん断下
にコールドクランキングシミュレーター（ＣＣＳ）によ
って測定したときのそのマルチグレード油の最高低温（
例えば−２０℃）粘度と関係し、これに対してマルチグ
レード表示における後の数字は最低高？２！（例えば１
００℃）粘度と関係する。かくして、各々の特定のマル
チグレード油は、所定のマルチグレード油表示に適合す
るためには厳格な低温及び高温粘度要件の両方を同時に
満たさなければならない。かかる要件は、例えばＡＳＴ
Ｍ規格によって定められている。本明細書における用語
「低温」は、典型的には約−５０〜約−５℃の温度を意
味する。また、「高温」は、典型的には少なくとも約１
００℃の温度を意味する。

例えば１００℃における最低高温粘度要件は、エンジン
作動間に油が希薄になり過ぎて過度の摩耗及び油消費の
増加をもたらさないようにすることを意図するものであ
る。最高低温粘度要件は、寒い天候においてエンジンが
始動するのを容易にし且つポンプでの圧送を保証するこ
とを意図している。即ち、冷たい油はオイルポンプの油
だめに容易に流入し又は落ち込むべきであり、さもない
とエンジンは不十分な潤滑によって損傷を受ける可能性
がある。

低温及び高温粘度要件の両方を有効に満たす油を製造す
るに当っては、製造業者は、粘度要件を含めて特定のマ
ルチグレード油の全目標特性を得るために存在させなけ
ればならない添加剤の種類及び量を考慮すると同時に、
所望粘度の単−油又は異なる粘度の２種の潤滑油の混合
物を使用することができる。

潤滑油の自然粘度特性は、典型的には、油の中性数（例
えば８１５ＯＮ）によって表わされ、大きい中性教権、
所定温度で自然粘度が高い。ある場合には、製造業者は
、油混合物中のある成分の粘度とある成分の粘度との中
間の粘度を有する油を得るために２つの異なる中性数そ
れ故に粘度を持つ油を混合するのが望ましいことを知る
だろう。

かくして、中性数の表示は、製造業者に対して予測し得
る粘度を持つ所望のベース油を得るための簡単な方法を
程供するものである。不幸にして、異なる粘度特性を持
つ油を単に混合しても、製造業者は、マルチグレード油
の低温及び高温粘度要件を満たすことができない。この
目的を達成するための製造業者の主な手段は、一般に粘
度指数向上剤（即ち、■向上剤）と称される添加剤を使
用することである。

■向上剤は、通常、油溶性長鎖重合体である。

これらの重合体は、その大きい寸法によって、低濃度に
おいてさえもベース油の動粘度を有意義に向上させるこ
とができる。しかしながら、高分子量重合体の溶液は非
ニユートン性であるので、それらは、重合体の整列度に
よって高ぜん新環境中で予測されるよりも低い粘度を与
える傾向がある。

従って、■向上剤は、ベース油の低温粘度（即ち、ＣＣ
８粘度）をそれらが高温粘度にｌｋ寧を与えるよりも低
い程度に衝撃を与える（Ｌｌｌち、増大する）。

かくして、目標マルチグレード油の低温及びＩｗｉｒＭ
粘度要件を満たすために製造業者が所定の油混合物に対
して用いることができる■向上剤の量には制限が課され
る。

それ故に、マルチグレード油に対する上記の粘度要件は
、■向上剤の高レベルにおける程相反すると見なすこと
ができる。例えば、高温において高い粘度を得るために
もし多量の■向上剤を用いるならば、油は低温要件を越
えるかもしれない。

他の例では、製造業者は、特定のアトパック（Ｓ加削ノ
ソツケージ）及びベース油を用いて５Ｗ３０油ではな（
１０Ｗ３０油の要件を容易に満たすことができるかもし
れない。これらの環境下に、製造業者は、所望の低温及
び高温粘度要件を満たすためには、■向上剤によって誘
発された低温粘度上昇を補うために混合物中の低粘度油
の割合を増加させることによる如くベース油の粘度を下
げるのを試みることができる。しかしながら、混合物中
の低粘度油の割合を増加させることは、製造業者に新た
な制限を課す可能性がある。と云うのは、低い粘度のベ
ース油程、ジーゼルエンジン用途において重質で粘性の
油よりも大いに望ましくないからである。

更に製造業者の仕事を複雑にするのは、ふ加削がマルチ
グレード油の粘度特性に及ぼすことができる効果である
。分散剤は、マルチグレード油の如き高品質油中におい
て■向上剤と一緒にしばしば存在する。分散剤の主な機
能は、使用中に酸化から生じる油不溶分を油中に懸濁状
態に維持しかくしてスラッジの凝集及び沈殿を防止する
ことである。従って、分散剤の使用量は、分散機能を達
成する物質の有効性によって指図され且つ制御される。

代表的な米国サービス・ステーション市販油は、■向上
剤の４倍程多くの分散剤を含有する（それぞれの分散剤
及び■向上剤活性成分によって測定したときに）。分散
性の他に、通常の分散剤は、単にその重合体特性によっ
てベース油の低温及び高温粘度特性も向上することがで
きる。■向上剤とは対照をなして、分散剤の分子はずっ
と小さい。従つ【、分散剤はせん所感受性がずっと低く
、これによって低温ＣＣ８粘度に対して■向上剤よりも
寄与する（ベース油の高温粘度へのその寄与に比較して
）。その上、分散剤分子が小さい程、ベース油の高温粘
度に対して■向上剤よりもずっと寄与が少ない。かくし
て、分散剤によって誘発される低温粘度上昇の大きさは
、■向上剤によって誘発される低温粘度上昇を越えるこ
とができるが、しかし■向上剤から得られるような高温
粘度の適度の大きさの向上という利益は得られない。従
って、分散剤によって誘発される低温粘度上昇は油の低
温粘度を最高低温粘度の限度に近づけさ−せるので、高
温粘度要件を満たししかも低温粘度要件も満たすのに有
効な■向上剤を十分な世で導入するのがより困難になる
。これによって、製造業者は、低温粘度の限定を超えず
に所要量の■向上剤の添加を可能にするために高割合の
低粘度油を使用するという望ましくない手段に再び強制
的に向けられる。

本発明に従えば、低温粘度上昇に対する寄与が従来技術
の分散剤よりもかなり低くしかも同様の高温粘度上昇を
達成するような固有特性を有することが判明した分散剤
が提供される。その上、ベース油中の分散剤の濃度が高
くなるにつれて、この有益な低温粘度効果は、従来の分
散剤に比較して増々顕著になる。この利益は、白現的に
は高濃度の分散剤が要求される高品質ヘビイデューテイ
ジーゼル油では特に有意義である。更に、これらの向上
された粘度特性は、低温における低い粘度上昇の全効果
のために５Ｗ３０油の如き広い粘度要件範囲にわたるマ
ルチグレード油を処方ししかも他の分散剤に比較して＾
い温度において所望の粘度を維持するのにＶｌ向上剤を
使用するのを容易にする。より有意義なことには、これ
らの粘度特性は、高粘度ベース油を使用ししかもエンジ
ン性能において固有の利益を得るのを可能にする。オレ
フィン重合体成分の７００〜１．２００という低分子量
と組み合わさった高レベルの官能価は、高分子量重合体
又は低官能価の生成物のどちらに対しても向上された粘
度特性をもたらす。

ヒドロカルピル！極性基の比率の制御と同時に分散剤分
子の分校度を増大させることによって、低温ＣＣ８粘度
の教養即ち低下さえも達成される。

分岐度の増大は、ヒドロカルビル置換ジカルボン酸又は
無水物に少なくとも３個の酸反応性官能基を有する求核
性反応体例えばアミン、アルコール及びこれらの混合物
を反応させそして反応性部分を含有する酸又は無水物及
び求核性反応体のモル比をこ−に特定した如き限定され
た範囲内で制御することによって達成される。本発明で
は、求核性反応体の官能価が増大するにつれて、これは
、２個よりも多くのヒドロカルビル置換ジ酸又は無水物
がそれと反応するのを可能にし、これによって得られる
生成物の分岐度を増大させそして所定の＝　ｆｌｕ粘匿
に対してそのＣＣ８粘度を下げるのを可能にする。更に
、重合体の分子量が低い程、ゲル様になる傾向がある高
分子量高官能性系に比較して濃厚物の取り扱いが容品に
なる。

本発明で用いる長鎖ヒドロカルビル置換ジカルボン酸形
成性物質例えば酸、無水物又はエステルとしては、ポリ
オレフィン１モル当り平均して約１２〜２．０（例えば
１２〜ｔａ）好ましくは約ｔ３〜１．８（例えば１３〜
１０）最つとも好ましくは約１４ごｔ７（例えば１４〜
ｔ６）モルのα−又は−一不飽和Ｃ４〜Ｃ１０ジカルボ
ンは、その無水物又はエステル例えばフマル酸、イタコ
ン酸、マレイン酸、マレイン酸無水物、クロルマレイン
酸、フマル酸ジメチル、り四ルマレイン酸無水物及びそ
れらの混合物で置換された長鎖炭化水素一般にはポリオ
レフィンが挙げられる。

不飽和ジカルボン酸無水物又はエステルとの反応に好ま
しいオレフィン重合体は、過半モル量のＣ！〜Ｃ２〜Ｃ
１０例えばＣ鵞〜Ｃｓモノオレフィンを含む重合体であ
る。かかるオレフィンとしては、エチレン、フロピレン
、ブチレン、イソブチレン、ペンテン、オクテン−１、
スチレン等が挙げられる。

この重合体は、ポリイソブチレンの如きホモ重合体並び
にかかるオレフイ／の２種以上の共重合体例えばエチレ
ンとプロピレン、ブチレンとイソブチレン、フロピレン
とイソブチレンとの共重合体等であってよい。他の共重
合体としては、共重合体単量体の少モル屋例えば１〜１
０モル％がＣ４〜ＣｔＳ非共役ジオレフインであるよう
なもの、例えばイソブチレンとブタジェンとの共重合体
又はエチレンとプロピレンと１４−ヘキサジエンとの共
重合体が挙げられる。

ある場合には、オレフィン重合体は、完全飽和型のもの
、例えば調節剤として水素を使用して分子量を制御する
チーグラー・ナツタ合成によって作られたエチレン−プ
ロピレン共重合体であってよい。

オレフィン重合体は、一般には約７００〜約１、２００
シ１１えば７００〜ｔ１００好ましくは約８００〜約１
．０００の詮囲内の数平均分子量を有する。符に有用な
オレフィン重合体は、約９００〜約１０ｏｏの範囲内の
数平均分子量及び道合体頻当り約１個の末端二重結合を
有する。本発明に従って作られる嶋潜在性分散剤用に！
ｆｆＫ有用な出発材料はポリイソブチレンである。

オレフィン重合体をＣ４〜Ｃ１０不飽和ジカルボン酸、
無水物又はエステルと反応させるための方法は斯界にお
いて知られている。例えば、米国特許第１５６’１．６
７５号及び同第４４０１，１１８号に開示されるように
オレフィン重合体及びジカルボン酸物質を単に一緒に加
熱して熱“エン”反応を起こさせることができる。別法
として、オレフィン重合体を先ずハロゲン化させること
ができ、例えば重合体の重量を基にして約１〜８重量％
好ましくは５〜７重量％の塩素又は臭素まで塩素化又は
臭素化することができる。これは、ポリオレフィンに塩
基又は臭素を６０〜１００℃例えば１１０〜１３０℃の
温度において約０．５〜１０時間好ましくは１〜７時間
通すことによつ【行われる。次いで、ハロゲン化重合体
は、得られる生成物がハロゲン化道合体１モル当り平均
して約１２〜２．０モル好ましくは１３〜１８モル例え
ば１０モルの不飽和酸を含有するように十分な不飽和酸
又は無水物と１００〜２５０℃通常約２５０℃２３５℃
において約６５〜１０時間例えば５〜８時間反応させる
ことができる。この一般的な形式の方法は、米国特許第
４０８ス４５６号、同第＆１７２，８９２号、同１２７
２．７４６号及び他のものに教示されている。

別法として、オレフィン重合体及び不飽和酸物質は、塩
素を熱い物質に加えながら混合且つ加熱される。この形
式の方法は、米国特許第＆２１５，７０７号、同第＆２
５１，５８７号、同第Ｓ、９１λ７６４号、同第４．１
１０，３４９号、同第４．２５４．４５５号及び英国特
許第１，４４０，２１９号に開示されている。

ハロゲンの使用によって、ポリオレフィン例えばポリイ
ソブチレンの約６５〜９ｓ３１ｆｆ１％がジカルボン酸
物質と通常反応する。ハロゲン又は触媒を使用せずに熱
反応を実施すると、ポリイソブチレンの約５０〜８５重
量％だけが通常反応する。

塩素化は、反応性を高めるのを助ける。便宜上、ポリオ
レフィンに対するジカルボン酸形成性単位の上記官能価
比のすべて例えば１２〜２．０等は、ポリオレフィンの
総量即ち上記反応で形成される生成物中に存在する反応
ポリオレフィン及び未反応ポリオレフィンの両方の合計
に基づいている。

ヒドロカルビル置換ジカルボン酸物質の中和に対して求
核性反応体として有用なアミン化合物としては、分子中
に約２〜６０（例えば２〜６）好ましくは２〜４０（例
えば３〜２０）個の全炭素原子数及び約１〜１２（例え
ば２〜９）好ましくは３〜１２最とも好ましくは３〜９
個の窒素原子を有するモノ−好ましくはポリアミンそし
て最とも好ましくはポリアルキレンポリアミンが挙げら
れる。これらのアミンは、ヒドロカルビルアミンであっ
てよく、又は他の基例えばヒドロキシ基、アルコキシ基
、アミド基、ニトリル、イミダシリン基等を含む、ヒド
リカルビルアミンであってよい。１〜６個のヒドロキシ
基好ましくは１〜３１固のヒドロキシ基を有するヒドロ
キシアミンが特に有用である。か−るアミンは、アミン
官能基か又は置換基反応性官能基のどちらかを介してヒ
ドロカルピル置換ジカルボン敵部分の酸又は無水物基と
反応することができるべきである。第三アミンは一般に
は無水物と非反応性であるので、アミンは少なくとも１
個の第−又は第ニアミノ基を有することが望ましい。好
ましいアミンは、一般式％式％） 〔式中、Ｒ，Ｒ’及びＲ“はそれぞれ水素、Ｃ１〜Ｃｐ
ｓ直鎖又は分枝鎖アルキル基、Ｃ宜〜ＣｔＺアルコキシ
Ｃ２〜Ｃ６アルキレン基、Ｃ１〜Ｃｔｔヒドロキシアミ
ノアルキレン基及び自〜自２アルキルアミノＣ２〜Ｃ６
アルキレン基よりなる群から選択され、各８は２〜６好
ましくは２〜４の同じ又は異なる数であってよく、そし
てｔは典型的には０〜１０好ましくは約２〜７最つとも
好ましくは約５〜７の数である〕のものを含めて脂肪族
飽和アミンである。容易な反応を保証するためには、Ｒ
ＸＲ／。

Ｒ“、（Ｓ）及び（１）は、式Ｉａ及びＩｂの化合物に
典型的には少なくとも１個の第−又は第二アミノ基杆ま
しくけ少なくとも２個の第−又は第ニアミノ基を提供す
るのに十分な態様で選択されるのが好ましい。これは、
Ｒ，Ｒ１又はＲ“基のうちの少なくとも１つを水素にな
るように選択することによって又は式Ｉｂの（１）を少
なくとも１にすることによって行なうことができる。上
記式の最とも好ましいアミンは、式Ｉｂによって表わさ
れ、そして少なくとも２個の第一アミノ基及び少なくと
も１個好ましくは少なくとも３個の第ニアミノ基を含有
する。

好適なアミン化合物の例としては、限定するものではな
いが、’１−２−’；アミノエタン、ｔ３−ジアミノプ
ロパン、ｔ４−ジアミノブタ７．１．６−ジアミツヘキ
サン、ポリエチレンアミ、ン例えばジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンはンタミ
ン、ポリプロピレンアミン例えばｔ２−ブローレンジア
ミン、ジ（１，２−プロピレン）トリアミン、ジ（Ｌ３
−プロビレＶ）トリアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−１，３
−ジアミノプロパン、Ｎ、Ｎ−ジ（２−アミノエチル）
エチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジ（２−ヒドロキシチル）
−１，３−プロピレンジアミン、３−ドデシルプロピル
アミン、Ｎ−ドデシル−’１．５−ｉロパンジアミン、
トリスヒドロキシメチルアミノメタン（ＴＲＡＭ）　、
ジイソプロパツールアミン、ジェタノールアミン、トリ
エタノールアミン、モノ−、ジー及びトリタローアミン
、アミノモルホリン例えばＮ−（５−アミノプロピル）
モルホリン及びそれらの混合物が挙げられる。

他の有用なアミン化合物としては、脂環式ジアミン例え
ばｉ、４−ジ（アミノメチル）シクロヘキサン並びに抜
素環式窒素化合物例えばイミダシリン及び一般式 〔式中、Ｇは水素及び１〜３個の炭素原子のΩ−非第三
アミノアルキレンルよりなる群から選択され、そしてｐ
は１〜４の整数である〕のＮ−アミノアルキルピペラジ
ンが挙げられる。かかるアミンの非限定的な例としては
、２−はンタデシルイミダゾリン、Ｎ−（２−アミノエ
チル）ピペラジン及びそれらの混合物が挙げられる。

アミン化合物の市販混合物も有益下に用いることができ
る。例えば、アルキレンアミンを製造するための１つの
方法は、アルキレンジノＡライド（二塩化エチレン又は
二塩化プロピレンの如き）をアンモニアと反応させて窒
素の対がアルキレン基によって結合されたアルキレンア
ミンの複雑な混合物を得、かくしてジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンはンタミ
ン及びピはラジン異性体の如き化合物を形成することを
包含する。分子当り平均５〜７個の窒素原子を有する低
コストポリ（エチレンアミン）化合物が１ポリアミンＨ
”Ｓ＠ポリアミン４００”、１ダウポリアミンＥ−１０
０”等の如き商品名の下に市場で入手可能である。

また、有用なアミンは、式 ％式％（） 〔式中、ｍは約３〜７０好ましくは１０〜３５の値を有
する〕、及び式 Ｒ＋アルキレフ＋Ｏ−７ル＊　し７す　ＮＨ，）　　　
　　（ＩＶ）ｎ　　　　　　３〜６ 〔式中、ｎは約１〜４０の値を有するが、但し、ｎの全
部の合計は約３〜約７０好ましくは約６〜約３５である
とし、Ｒは１０個までの炭素原子の置換飽和炭化水素基
であり、そしてＲ基における置換基の数は３〜６の数で
ある′１”の値によって表わされる〕のものの如きポリ
オキシアルキレンポリアミンが挙げられる。式（Ｉｎ）
又は（ｔＶ）のどちらのアルキレン基も、約２〜７好ま
しくは約２〜４個の炭素原子を含有する直鎖又は分枝鎖
であってよい。

上記の式（ｎｌ）又は（ＩＶ）のポリオキシアルキレン
ポリアミン好ましくはポリオキシアルキレンジアミン及
びポリオキシアルキレントリアミンは、約２００〜約４
．０００好ましくは約４００〜約２，０００の範囲内の
数平均分子量を有することができる。

好ましいポリオキシアルキレンポリアミンとしては、約
２００〜２．　ＯＯＯの範囲内の平均分子量を有するポ
リオキシエチレン及びポリオキシプロピレンジアミン並
びにポリオキシプロピレントリアミンが挙げられる。ポ
リオキシアルキレンポリアミンは、市場で入手可能であ
り、そして例えばジェファーソン・ケミカル・カンパニ
ー・イ、コーポレーテツドから商品名”　Ｊ＠ｆｆａ重
量ｎｓｓ　Ｄ　−２３０、Ｄ−４００、Ｄ−１０００、
Ｄ−２０００、Ｔ−４０３″等の下に得ることができる
。

アミンは、５〜９５重ｉｔ％のジカルボン酸物質を含有
する油溶液を所望量の水が除去されるまで約１００〜２
００℃好ましくは１２５〜１７５℃に一般には１〜１０
時間例えば２〜６時間加熱することによってジカルボン
酸物質例えばアルケニルコハク酸無水物と容易に反応さ
れる。加熱は、好ましくは、アミド及び塩よりもむし、
ろイミド又はイミドとアミドとの混合物の形成を促進す
るように実施される。アミン並びにこ＼に記載する他の
求核性反応体の当量に対するジカルボン酸物質の反応比
は、反応体及び形成される結合の種類によってかなり変
動することができる、。求核性反応体例えばアミンの当
量に対して一般には０．１〜ｔｏ好ましくは約０．２〜
０，６例えば１４〜０．６モルのりカルボン酸部分含量
（例えば、グラフト化マレイン酸無水物含量）が使用さ
れる。例えば、１モルのオレフィンにオレフイ／１モル
当１３１．６モルのコハク酸無水物基を加えるのに十分
なマレイン酸無水物を反応させることによって形成され
る生成物であるアミドとイミドとの混合物に転化させる
ために好ましくは約０．８モルのはンタミン（分子当り
２個の第一アミノ基及び５当量の窒素を有する）が使用
され、即ち、好ましくはペンタミンはアミンの窒素当量
当り約１４モル（即ち、ｔ６÷（αａＸＳ　）モル）の
コハク酸無水物部分を提供するのに十分な量で使用され
る。

窒素含有分散剤は、米国特許第４０８ス９３６号及び同
第３．２５４．０２５号に一般的に教示される如くホウ
素処理によって更に処理することができる。これは、ア
シル窒素分散体を酸化ホウ素、ハロゲン化ホウ素、ホウ
素の酸及びホウ素の酸のエステルよりなる群から選択さ
れるホウ素化合物によって該アシル化窒素化合物の当量
窒素当り約０．０２原子割合のホウ素から該アシル化窒
素化合物の窒素の原子割合当り約３原子割合のホウ素を
提供する糧で処理することによって容易に達成される。

有用には、本発明の組み合わせ中の分散剤は、ホウ素処
理アシル窒素化合物の総重量を基にして約α０５〜２．
０重量％例えば０．０５〜０．７血ｉｔ％のホウ素を含
有する。脱水ホウ［重合体（主として（ＨＢＯｚ）ｓ　
）として生成物中にあると思われるホウ素は、アミン塩
例えばアミンのメタホウ酸塩として分散剤のアミンに結
合していると考えられる。

処理は、約０．０５〜１０ｆｃｌｔ％例えば１〜４重量
％（アシル窒素化合物の重量を基にして）のホウ素化合
物（好ましくは、ホウ酸）を加え（これは、たいていは
スラリーとしてアシル窒素１じ合物に加えられ）、そし
て攪拌しながら約１３５〜１９０℃例えば１４０〜１７
０℃において１〜５時間加熱し次いで該温度範囲におい
て窒素ストリッピングすることによって容易に実施され
る。別法とし【、ホウ素処理は、ジカルボン酸物質とア
ミンとの熱い反応混合物に水を除去しながらホウ酸を加
えることによって実施することができる。

トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン（ＴＨＡＭ）
は、英国特許第９８４．４０９号に教示されるようにア
ミド、イミド又はエステル型添加剤を形成するために又
は例えば米国特許第４．１０２，７９８号、同第４．１
１０，８７６号及び同第４，１１５．６５９号に記載さ
れるようにオキサゾリン化合物及びホウ素処理オキサゾ
リン化合物を形成するために上記の酸物質と反応させる
ことができる。

また、無灰分散剤は、上記の長鎖炭化水素置換ジカルボ
ン酸物質からそして一価及び多価アルコールの如きヒド
ロキシ化合物又はフェノール及びナフトールの如き芳香
族化合物等から誘導したエステルであってよい。多価ア
ルコールは、最とも好ましいヒドロキシ化合物であり、
そして好ましくは２〜約１０個のヒドロキシ基を含有し
、例えばエチレンクリフール、ジエチレンクリコール、
トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、
ジプロピレングリコール、及ヒアルキレン基が２〜約８
個の炭素原子を含有する他のアルキレングリコールであ
る。他の有用な多価アルコールとしては、グリセロール
、グリセロールのモノオレエーと、グリセロールのモノ
ステアレーと、グリセロールのモノメチルエーテル、ペ
ンタエリスリトール、９４ンタエリスリトール及びこれ
らの混合物が挙げられる。

また、エステル分散剤は、アリルアルコール、シンナミ
ルアルコール、フロパルギルアルコール、１−シクロヘ
キサン−３−オール及びオレイルアルコールの如き不飽
和アルコールがら誘導することもできる。本発明のエス
テルを生成することができるアルコールの更に他の群は
、例えば１個以上のオキシアルキレン、アミノアルキレ
ン又はアミノアリーレンオキシアリーレン基を有するオ
キシアルキレン、オキシアリーレ／、アミノアルキレン
及びアミノアリーレン置換アルコールを包含スルエーテ
ルアルコール及ヒアミノアルコールからなる。これらは
、セロソルブ（Ｃ・１ｌｏａｏｌｖ＠）、カービトール
（Ｃａｒｂｉ　ｔｅｌ　）、Ｎ、ｅＮ、　Ｎ’、　Ｎ’
−テトラヒドロキシトリメチレンジアミン及び約１５０
個までのオキシアルキレン基（ここで、アルキレン基は
１〜約８個の炭素原子を含有する）を有するエーテルア
ルコールによって例示される。

エステル分散剤は、コハク酸のジエステル又は酸性エス
テル即ち部分エステル化コハク酸、並びに部分エステル
化多価アルコール又はフェノール即ち遊離アルコール又
はフェノール性ヒドロキシル基を有するエステルであっ
てよい。上記例示のエステルの混合物も同様に本発明の
範囲内に意図される。

エステル分散剤は、例えば米国特許第Ｌ５２２，１７９
号に例示される如き幾つかの公知法のうちの１つによっ
て製造することができる。また、エステル分散剤は、先
に記載した如き窒素含有分散剤と同様にホウ素処理する
こともできる。

分散剤を形成するために上記の長鎖炭化水素置換ジカル
ボン酸物質と反応させることができるヒドロキシアミン
としては、２−アミノ−１−ブタノール、２−アミノ−
２−メチル−１−プロノぞノール、ｐ−（β−ヒドロキ
シエチル）アニリン、２−アミノ−１−プロパツール、
３−アミノ−１−プロパツール、２−アミノ−２−メチ
ル−１５−プロパンジオール、２−アミノ−２−エチル
−１ｓ−−１０パンジオール、Ｎ−（β−ヒドロキシプ
ロピ、ｖ）−Ｎ’−（β−アミノエチル）ピはラジン、
トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン（トリスメチ
ロールアミノメタンとしても知られている）、２−７ミ
ノー１−ブタノール、エタノールアミン、β−（β−ヒ
ドロキシエトキシ）エチルアミン等が挙げられる。また
、これらの又は同様のアミンの混合物も用いることがで
きる。ヒドロカルビル置換ジカルボン酸又は無水物との
反応に好適な求核性反応体についての上記の記載は、反
応性官能基を含有するアミン、アルコール並びに混成ア
ミン−ヒドロキシ化合物即ちアミノアルコールを包含す
る。

本発明の別の具体例では、少なくとも３そして典型的に
は約３〜約１２好ましくは約４〜約１１最とも好ましく
は約５〜約９の反応性官能価（ＤＦＲ）を有するように
求核性反応体を選択することによつ【、上記の分散剤に
所定の高温粘度での更に向上された低温ＣＣＳ粘度特性
を付与することができることが分かった。反応性官能価
とは、求核性反応体分子中のアミン（例えば、第−又は
第二）及びヒドロキシから選択される官能基であって、
ヒドロカルビル置換ジカルボン酸のジカルボキシル又は
無水物基との反応に利用可能な官能基の数を意味する。

求核性反応体が異なる化合物の混合物である場合には、
求核性反応体のＤＲＦは、混合物中の各成分化合物のモ
ル％を持つ数字上の生成物の合計の平均にその成分のＤ
ＲＦを掛けたものである。もし少なくとも３のＤＲＦを
有する塩基性反応体１モル当り約２モルよりも多くのヒ
ドロカルビル置換ジカルボン酸又は無水物を供給するな
らば、本発明に従って一定の高温粘度（枝分れに基因す
る）で更にＣＣＳ粘度の向上を得るのに必要な分校度が
得られることが分かった。かくシ【、塩基性反応体のＤ
ＲＦ’が３を越える場合には、ＣＣ８粘度の向上を達成
するのに求核性反応体に存在する反応性官能基の全部を
化学祉論的当量のヒドロカルビル置換ジカルボン酸又は
無水物部分と反応させることは必要でない。しかしなが
ら、エンジン性能特性を保持する求核性反応体のＤＲＦ
によって軒容される舅大化学量論量（例えば、ジ酸部分
のモル数）を利用するととＫよって分校度を最大限にす
るのが有益である。

従って、先に記載した如く５以上のＤＲＦを有する求核
性反応体を用いるときには、求核性反応体当量に対する
ヒドロカルビル置換酸又は無水物部分のモル比は、この
具体例では典型的には少なくとも０，２好ましくは少な
くともα３ｉ＆とも好ましくは少なくとも０．４になる
ように制御され、そして典型的には約０．２〜約ｔｏ好
ましくは約０．３〜約ｏ、ｌｓＭとも好ましくは約［１
３５〜約０．６の間を変動することができる。

好ましい群の分散剤は、コハク酸無水物基で置換されそ
してポリエチレンアミン例えばテトラエチレンペンタミ
ン０、ペンタエチレンへキサミン、ポリオキシエチレン
及びポリオキシプロピレンアミン例えばポリオキシプロ
ピレンジアミン、トリスメチロールアミノメタン及びは
ンタエリスリトール及びこれらの組み合わせと反応され
たポリイソプチレンから誘導されたものである。１つの
特に好ましい分散剤組み合わせは、米国特許第３、８０
４．７６５号に記載されるように、（４）　コハク酸無
水物基で置換されたポリイソブチレンに（Ｂ）ヒドロキ
シ化合物例えばぼンタエリスリトール、（ｃ）　　ポリ
オキシアルキレンポリアミン例えばポリオキシプロピレ
ンジアミン及び■）　ポリアルキレンポリアミン例えば
ポリエチレンジアミン及びテトラエチレンはンタミンを
（Ａ）１モル当り（Ｂ）及び■）それぞれ約０．３〜約
２モル及び（Ｃ）約０，３〜約２モル使用して反応させ
た組み合わせを包含する。他の好ましい分散剤組み合わ
せは、米国特許第３．６３２，５１１号に記載されるよ
うに、（Ａ　ポリイソプチレンフハク酸無水物に（Ｂ）
　　ポリアルキレンポリアミン例えばテトラエチレン堅
ンタミン及び（０多価アルコール又はポリヒドロキシ置
換脂肪族第一アミン例えばはンタエリスリトール又はト
リスメチロールアミンメタンを組み合わせたものを包含
する。

Ｖｌ向上剤 先に記載したように１本発明の分散剤の特別な利益は、
マルチグレード自動車エンジン用潤滑油を形成するため
に■向上剤と共に使用することである。これらの■向上
剤は、一般には高分子量炭化水素重合体又はポリエステ
ルである。また、■向上剤は、分散性の付与の如き他の
特性又は機能を含むように誘導体化することもできる。

これらの油溶性■重合体は、ゲル透過クロマトグラフィ
ー又は膜浸透圧法によって測定したときに一般には１０
３〜１０・好ましくは１０４〜１０６例えば２　（ＬＯ
ＯＯ〜２５　Ｑ、０００〕数平均分子量を有する。

好適な炭化水素重合体の例としては、α−オレフィン及
び内部オレフィンの両方を含めて０２〜ＣＳａ例えばＣ
鵞〜Ｃ・オレフィンのホモ重合体及びこれらの２種以上
の単量体の共重合体（これは、直鎖又は分枝鎖脂肪族、
芳香族、アルキル芳香族、シクロ脂肪族等であってよい
）が挙げられる。しばしばこれらはエチレンとＣｓ〜Ｃ
ＳＯオレフィンとの共重合体であり、そして符に好まし
いものけエチレンとプロピレンとの共重合体である。ポ
リイソブチレン、Ｃ６及びそれより高級のα−オレフィ
ンのホモ重合体及び共重合体、アタクチックポリプロピ
レン、水素化重合体並びにスチレンと例えばイソプレン
及び（又は）ブタジェンとの共重合体及び三元重合体の
如き他の重合体を用いることができる。例えば混線、押
出、酸化又は熱崩壊によって重合体の分子量を低下させ
ることができ、またそれは酸化させることができそして
酸素を含有スる。また、エチレン−プロピレンとマレイ
ン酸無水物の如き活性単量体との後グラフト化共重合体
（これは更にアルコール又はアミン例えばアルキレンポ
リアミン又はヒドロキシアミンと反応させることができ
る）の如き誘導体化重合体（例えば、米国特許第４．０
８９．７９４号、同第４、１００．７５９号、同第４．
１３７．１８５号を参照されたい）、又は米国特許第４
．０６８．０５６号、同第４．０６８．０５８号、同第
４．１４へ４８９号及び同第４．１４９．９８４号に示
される如きエチレンとプロピレンとの共重合体に窒累化
合物を反応又はグラフト化させたものも包含される。

好ましい炭化水素重合体は、１５〜９０迄量％のエチレ
ン好ましくは５０〜８０重量％のエチレン及び１０〜８
５重量％好ましくは２０〜７０重量％の１種以上の０３
〜Ｃ！８好ましくは０３〜Ｃ１１ｌ更に好ましくは０３
〜Ｃｓα−オレフィンを含有するエチレン共重合体であ
る。必須ではないけれども、か−る共重合体は、Ｘ線及
び示動走査熱最計によって測定したときに２５重量％よ
りも低い結晶化度を有するのが好ましい。エチレンとプ
ロピレンとの共重合体が最とも好ましい。共重合体を形
成するのにプロピレンの代わりに好適な又は三元重合体
、四元重合体等を形成するのにエチレン及びプロピレン
と併用しようとするのに好適な他のα−オレフィンとし
ては、１−ブテン、１−ぼンテン、１−ヘキセン、１−
ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン等、
また分枝鎖α−オレフィン例えば４−メチル−１−はン
テン、４−メチ／ｌ／　−１−ヘキセン、５−メチルペ
ンテン−１，４、４−：）メチル−１−Ｐ！：ンテン及
び６−メチルヘブテン−１等及びそれらの混合物が挙げ
られる。

また、エチレンと該Ｃ３〜ＣＺａα−オレフインと非共
役ジオレフィン又はかかるジオレフィンの混合物との三
元重合体、四元重合体等を用いることもできる。非共役
ジオレフィンの量は、存在するエチレンとα−オレフィ
ンとの総社を基にして一般には約０．５〜２０モル％好
ましくは約１〜約７モル％の範囲内である。

ポリエステル■向上剤は、一般には、メタクリル酸、ア
クリル酸、マレイン酸、マレイン酸無水物、フマル酸等
の如きエチレン式不飽和Ｃ３〜Ｃ８モノ−及びジカルボ
ン酸のエステルの重合体である。

用いることができる不飽和エステルの例としては、少な
くとも１個の炭素原子好ましくは１２〜２０個の炭素原
子の脂肪族飽和モノアルコールのエステル例えばアクリ
ル酸デシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリ
ル、アクリル酸エイコサニル、アクリル酸ドコサニル、
メタクリル酸デシル、フマル酸シアミル、メタクリル酸
ラウリル、メタクリル酸セチル、メタクリル酸ステアリ
ル等及びこれらの混合物が挙げられる。

他のエステルとしては、Ｃ２〜０２２脂肪酸又はモノカ
ルボン酸（好ましくは飽和型）のビニルアルコールエス
テル例えばステアリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、パ
ルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、オレイン酸ビ
ニル等及びこれらの混合物が挙げられる。ビニルアルコ
ールエステルと不飽和酸エステルとの共重合体例えば酢
酸ビニルとフマル酸ジアルキルとの共重合体も用いるこ
とができる。

エステルは、オレフィンの如き更に他の不飽和単量体、
例えば不飽和エステル１モル当り又は不飽和酸若しくは
無水物１モル当り（１２〜５モルのＣ，〜Ｃ２０脂肪族
又は芳香族オレフィンと共重合させ、次いでエステル化
することもできる。例えば、アルコール及ヒアミンでエ
ステル化したスチレンとマレイン酸無水物との共重合体
が知られている（例えば、米国特許第５，７０２．３０
０号を参照されたい）。

かかるエステル重合体は、■向上剤に分散性を付与する
ために重合性不飽和窒素含有単量体でグラフト化させる
ことができ、又はそのエステルをかかる単量体と共重合
させることもできる。好適な不飽和窒素含有単量体の例
としては、４〜２０個の炭素原子を含有するもの、例え
ばｐ−（β−ジエチルアミノエチル）スチレンの如きア
ミノ＠換オレフィン、重合性エチレン式不飽和置梗基を
有する塩基性窒素含有複素環式化合物例えば２−ビニル
−５−エチルピリジン、２−メチル−５−ビニルピリジ
ン、２−ビニルピリジ／、３−ビニルピリジン、４−ビ
ニルピリジン、３−メチル−５−ビニルピリジン、４−
メチル−２−ビニルピリジン、４−エチル−２−ビニル
ピリジン及び２−ブチル−５−ビニルピリシーン等の如
きビニルピリジン及びビニルアルキルピリジンが挙げら
れる。

ｔｆ、：、Ｎ−ビニルラクタム例えばＮ−ビニルピロリ
ドン又はＮ−ビニルピペリドンも好適である。

ビニルピロリドンが好ましく、そしてその例はＮ−ビニ
ルピロリドン、Ｎ−（１−メチルビニル）ピロリドン、
Ｎ−ビニル−５−メチルピロリドン、Ｎ−ビニル−４３
−ジメチルピロリドン、Ｎ−ビニル−５−エチルピロリ
ドン等である。

組成物 本発明の分散剤は、広範囲の環境中において測定したと
きに極めて良好な分散性を有することが分かった。従っ
て、分散剤は、燃料及び潤滑油の如き油質物質中に配合
又は溶解させることによって使用される。ケロシン、ジ
ーゼル燃料、家庭用加熱燃料油、ジェット燃料等を含め
て沸点が約１５０〜８００°’ｌ”（６５，６〜４２４
７℃）の中間留出油の如き通常液状の石油燃料中におい
て本発明の分散剤を用いるときには、燃料中において組
成物の総重量を基にして典型的には約０．００１〜約０
．５好ましくは０．００１〜０．１重ｔ％の範囲内の添
加剤濃度が通常使用される。

分散剤は、分散剤を溶解又は分散させるところのベース
油を用いる潤滑油組成物中においてそれらの主な用途を
有する。かかるベース油は天然型又は合成型であり【よ
いけれども、天然ベース油の方が大きい利益を提供する
。本発明の潤滑油組成物の調製に使用するのに好適なベ
ース油としては、自動車及びトラック用エンジン、船舶
及び鉄道用ジーゼルエンジン等の如きスパーク点火及び
圧縮点火内燃エンジン用のクランクケース潤滑油として
慣用されるものが挙げられる。また、自動変速機液、ト
ラクター液、万能トラクター液及び作動液、ヘビイデュ
ーテイ作動液、パワーステアリング液等の如き動力伝達
液中に慣用され且つ（又は）！！Ｊ力伝達液として使用
するように適応されたベース油中−において本発明の分
散剤を用いることによって有益な結果が得られる。また
、ギヤ潤滑剤、工業用油、ポンプ油及び他の潤滑油組成
物も、本発明の添加剤の配合から利益を受けることがで
きる。

か（して、本発明の添加剤は、ジカルボン酸、ポリグリ
コール及びアルコールのアルキルエステル１．ポリα−
オレフィン、アルキルベンゼン、燐酸の有機エステル、
ポリシリコーン油等の如き合成ベース油中に適当に配合
させることができる。

天然ベース油としては鉱物性潤滑油が挙げられるが、こ
れらはその原油の源に関して例えばパラフィン系、ナフ
テン系、混合系、パラフィン−ナフテン系等であるかど
うかに関して、また製造条件例えば蒸留範囲、直留又は
分解、ハイドロファイニング、溶剤抽出等に関して広範
囲に変動することができる。

より具体的に冨えば、本発明の組成物中に使用すること
ができる天然潤滑油ペース原料油は、パラフィン基、ナ
フテン基、アスファルト基又は混合基原油から誘導され
る直留鉱物性潤滑油若しくは留出油であってよく、又は
所望ならば、残油特にアスファルト系成分を除去したも
のと同様に種々の混合油を用いることもできる。これら
の油は酸、アルカリ及び（又は）粘土若しくは塩化アル
ミニウムの如き他の薬剤を使用する通常の方法によって
精製することができ、又はそれらは例えばフェノール、
二酸化硫黄、フルフラール、ジクロルジエチルエーテル
、ニトロベンゼン、クロトンアルデヒド等の種類の溶剤
による溶剤抽出によって製造された抽出油であってもよ
い。

潤滑油ベース原料油は、典型的には１００℃において約
２．５〜約１２好ましくは約２．５〜約０ｃｓｔの粘度
を有するのが好都合である。

かクシ【、本発明の分散剤即ちヒドロカルビルジカルボ
ン酸形成性物質それ自体又は該ジカルボン酸形成性物質
にアミン、アルコール、アミノアルコール、それらの混
合物等を更に反応させた生成物は、潤滑油を典型的には
過半量でそして分散剤を典型的にはその分散剤の不存在
に比較して向上した分散性を付与するのに有効な少量で
含む潤滑油組成物中において用いることができる。所望
ならば、選択した種類の潤滑油組成物の特定要件な滴た
すように選択される追加的な慣用添加剤を含めることも
できる。

本発明の分散剤は、油溶性であり、適当な溶剤の助けを
借りて油中に溶解性であり、又は安定分散性の物質であ
る。本明細書において用いる用語「油溶性」、「溶解性
」又は「安定分散性」は、物質がすべての割合において
油中に可溶性、溶解性、混和性又は懸濁性であることを
必ずしも表わしていない。しかしながら、これは、分散
剤が例えば油が用いられる環境中においてそれらの意図
する効果を及ばずのに十分女程度まで油中に可溶性又は
安定分散性であることを意味している。その上、所望な
らば、他の添加剤を追加的に配合しても、特定の分散剤
を高レベルで配合することが可能である。

従って、分散剤を任意の有効量で潤滑油組成物中に配合
することができるけれども、かかる有効量は、潤滑油組
成物に該組成物の１号を基にして典型的には約α０１〜
約１０重量％（例えば０．１〜８重ｔチ）好ましくは約
α２〜約６重量％の量の活性分散剤重合体を提供するの
に十分なものにすることが意図される。

本発明の分散剤ｉ、任意の都合のよい態様で潤滑油中に
配合させることができる。かくして、それらは、油中に
所望の濃度レベルで分散又は溶解させ°ることによって
油に直接添加することができる。かかる混合は、室温又
は高められた温度において行なうことができる。別法と
して、分散剤に適当な油溶性溶剤及びペース油を混合し
て濃厚物を形成し、次いでこの濃厚物に潤滑油ペース原
料油を混合し【最終組成物を得ることができる。濃厚物
は、濃厚物の重量を基にして典型的には約２０〜約８０
重量％好ましくは約２５〜約６５重Ｉｋチの活性分散剤
及び典型的には約８０〜約２０重量％好ましくは約６０
〜約２０重量％のペース油を含有する。

本発明の分散剤に適した潤滑油ペース原料油は。

典型的には、添加剤を配合して潤滑油組成物（即ち、処
方物）を形成することによって所定の機能を果すように
適応される。

かかる処方物中に典型的に存在する代表的な添加剤とし
【は、粘度調整剤、腐食防止剤、酸化防止剤、摩擦変性
剤、他の分散剤、消泡剤、耐摩耗性添加剤、流動点降下
剤、清浄剤、錆止め添加剤尋が挙げられる。

粘度調整剤は、潤滑油に対して高温及び低温作動性を付
与し且つ高められた温度においてそれなせん耐安定性の
ま＼にさせ、そして低温度において受は入れ可能な粘度
又は流動性をも示すものである。粘度調整剤は、一般に
は、ポリエステルを含めた高分子量炭化水素重合体であ
る。また、粘度調整剤は、分散性の付加の如き他の特性
又は機能を含めるように誘導体化することもできる。こ
れらの油溶性粘度調整用重合体は、ゲル透過クロマトグ
ラフィー又は膜浸透圧法によって測定したときに一般に
は１０１〜１０６好ましくは１０４〜１０’例えば２　
Ｑ、ＯＯＯ〜２５へ０００の数平均分子量を有する。

好適な粘度調整剤の代表的な例は、ポリイソブチレン、
エチレンとプロピレンとの共重合体、ポリメタクリレー
と、メタクリレート共重合体、不飽和ジカルボン酸とビ
ニル化合物との共重合体、スチレンとイソプレン（及び
その水素化誘導体）との共重合体、スチレンとアクリル
酸エステルとの共重合体及びこれらの混合物を含めた斯
界に知られた糧類のもののどれかである。

腐食防止剤（腐食抑制剤としても知られる）は、潤滑油
組成物が接触する金属部材の劣化を減少させるものであ
る。腐食防止剤の例は、燐硫化炭化水素、及び燐硫化炭
化水素をアルカリ土類金属酸化物又は水液化物と好まし
くはアルキル化フェノール又はアルキルフェノールチオ
エステルの存在下にそしてまた好ましくは二酸化炭素の
存在下に反応させることによって得られた生成物である
。

燐硫化炭化水素は、テルペンの如き適当な炭化水素、ポ
リイソブチレンの如きＣ３〜Ｃ６オレフイン重合体の重
質石油留分を５〜５０重量％の燐硫化物と１５０〜６０
０〒（６５，６〜４２６．７°Ｃ）の範囲内の温度にお
いて１／２〜１５時間反応させることによって製造され
る。燐硫化炭化水素の中和は、米国特許第１．９６９．
３２４号に教示される態様で行なうことができる。

酸化防止剤は、鉱油が使用中に劣化する傾向を減少させ
るものである。この劣化は、金属表面上に形成されるス
ラッジ及びフェス様付着物の如き酸化生成物によってま
た粘度の上昇によって証明され得る。かかる酸化防止剤
とし【は、好ましくはｃｍ−ｃｔｔアルキル側鎖を有す
るアルキルフェノールチオエステルのアルカリ土類金属
塩、例エバ、カルシウムノニルフェノールスルフィド、
バリウムｔ−オクチルフェニルスルフィド、ジオクチル
フェニルアミン、フェニルα−す７チルアミン、燐硫化
又は硫化炭化水素等が挙げられる。

摩擦変性剤は、自動変速機液の如き潤滑油組成物に対し
【適当な摩擦特性を付与するものである。

適当な摩擦変性剤の代表的な例は、脂肪酸エステル及び
アミドを開示する米国特許第３，９３３，５５９号、ポ
リイソブテニルコハク酸無水物−アミノアルカノールの
モリブデン錯体を記載する米国特許第４．１７へ（１７
４号、二量体化脂肪酸のグリセロールエステルを開示す
る米国特許第４，１０５，５７１号、アルカ／ホスホン
酸塩を開示する米国特許第５、７７９．９２８号、ホス
ホネートとオレオアミドとの反応生成物を開示する米国
特許第４７７８．５７５号、Ｓ−カルゲキシアルキレン
ヒドロカルビルスクシンイミド、Ｓ−カルボキシアルキ
レンヒト四カルビルスクシンアミド酸及びこれらの混合
物を開示する米国特許第＆８５２．２０５号、Ｎ−（ヒ
ドロキシアルキル）アルケニルスクシンアミド酸又はス
クシンイミドを開示する米国特許第４８７９、−５０６
号、ジ（低級アルキル）ホスファイトとエポキシドとの
反応生成物を開示する米国特許第＼９５２，２９０号、
及び燐硫化Ｎ−（ヒドロキシアルキル）アルケニルスク
シンイミドのアルキレンオキシド付加物を開示する米国
特許第４０２　＆２５８号に見い出される。必要ならば
、上記文献の開示を参照されたい。最とも好ましい摩擦
変性剤は、米国特許第４．５４４．８５５号に記載され
る如きヒドロカルビル置換コハク酸又は無水物及びチオ
ビスアルカノールのスクシネートエステル又はそれらの
金属塩である。− 分散剤は、使用中に酸化から生じる油不溶分を液体中に
懸濁状態に維持し、か（して金属部材上でのスラッジの
凝集及び沈殿を防止するものである。好適な分散剤とし
ては、高分子量アルキルサクシネーと、油溶性ポリイソ
ブチレンコノ曳り酸無水物とテトラエチレンペンタミン
の如きエチレン・アミンとの反応生成物及びこれらのホ
ウ素処理塩が挙げられる。

流動点降下剤は、流体が流動するか又は流体を注入する
ことができるときの温度を低下させるものである。かか
る分散剤は周知である。流体の低温流動性を有益下に最
適化するような添加剤の典型的なものは、Ｃ，〜Ｃｔａ
　ジアルキル７マレート／酢酸ビニル共重合体、ポリメ
タクリレート及びワックスナフタリンである。

ポリシロキサン現の消泡剤例えばシリコーン油及びポリ
ジメチルシロキサンによって発泡の制御を行なうことが
できる。

耐摩耗性添加剤は、それらの名前が示すように、金属部
材の摩耗を減少させるものである。慣用耐摩耗性添加剤
の典凰的なものは、亜鉛ジアルキルジチオホスフェート
及び亜鉛ジアリールジチオホスフェートである。

清浄剤及び金属錆止め添加剤としては、スルホ／酸、ア
ルキルフェノール、硫化アルキルフェノール、アルキル
サリチレートナフチネート並び・に他の油溶性モノ−及
びジカルボン酸の金属塩が挙げられる。高塩基性アルカ
リ土類金属スルホネート（特にＣａ及びＭｇ塩）の如き
高塩基性（即ち、過塩基性）金属塩がしばしば清浄剤と
して使用される。かかる物質及びそれらの製造法の典型
的な例は、１−９８５年７月１１日付は出願の米国特許
願第７５４，００１号に見い出される。

これらの多数の添加剤のうちのいくらかは、複数の作用
効果を提供し例えば分散剤−醸化防止剤と々ることがで
きる。この点については周知であるので、と−で更に詳
細に説明する必要はないものと思われる。

これらの慣用添加剤を含有する組成物は、典型的には、
それらの通常の固有機能を提供するのに有効な量でペー
ス油中に混合される。完全配合油中におけるかかる添加
剤の代表的な有効量（各々の活性成分として）を次に例
示する。

粘度調整剤　　　　　、０１−４　　　α０１−４清浄
剤　　　　　　　ｃＬｏｌ−２，５０，０１−５腐食防
止剤　　　　　０．０１−１　　　．０１−１．５酸化
防止剤　　　　Ｑ、Ｑｌ−１，０１−１，５分散剤　　
　　　　０．０１−７　　　．０１−８流動点降下剤　
　　　０．０１−１　　　．０１−１．５消泡剤　　　
　　　　ｏ、ｏｏｉ−ｏ、ｉ　　、ｏｏｌ−α１５耐摩
耗性添加剤　　　α００１−１　　．００１−１．５摩
擦変性剤　　　　　１１０１−１　　　．０１−１．５
鉱物性ペース油　　残部　　　　残部 他の添加剤を用いるときＫは、咳他の添加剤のうちの１
種以上と共に分散剤の濃厚溶液又は分散体を含む（先に
記載した濃厚物量で）添加剤濃厚物（該濃厚物が添加剤
混合物を構成するときＫは、本明細書では添加剤パッケ
ージと称され【いる）を調製することが必要でないにし
ても望ましい場合があり、これＫよって幾つかの添加剤
を同時にベース油に添加して潤滑油組成物を形成すると
とができる。潤滑油への添加剤濃厚物の溶解は、溶剤に
よってまた温和な加熱を伴なった混合によって促進させ
ることができるが、しかしこのことは必須ではない。濃
厚物又は添加剤パッケージは、典型的には、その添加剤
パッケージを予定量のベース潤滑油と一緒にしたときに
最終処方物中に所望の濃度を提供するのに適当な量で分
散剤及び任意の追加的成分を含有するように処方される
。かくして、本発明の分散剤を他の望ましい添加剤と一
緒に少量のベース油又は他の相容性溶剤に加え、かくし
て適当な割合の添加剤の集合量で典型的には約２５〜約
９０重量係好ましくは約１５〜約７５重量％最とも好ま
しくは約２５〜約６０重量％の集合量で活性成分を含有
しそして残部がベース油である添加剤パッケージを調製
することができる。

最終処方物には、典型的には約１０重量％の添加剤パッ
ケージ及び残部のベース油を用いることができる。

こ＼で表現されている重量％のすべては、添加剤の活性
成分（ａ、　ｉ、　）含量に、そして（又は）各添加剤
のｈｍｉ−重量と全油又は希釈剤の重量との合計である
添加剤パッケージ又は処方物の総重量に基いている。

本発明は、本発明の好ましい具体例を包含する次の実施
例を参照することによって東によく理解されるだろうが
、実施例中において特に記していなければすべての部数
は重量部である。

例１ Ａ部 ２、８００部のポリイソブチレンと１８０部の無水マレ
イン酸との混合物を４時間にわたって１２０℃から約２
２０℃の温度に加熱し、次いで２２０℃において更に２
時間維持することによって、９５０Ｍｎのポリイソブチ
レン（ＰＩＢ）分子当すゴハク酸無水物（ＳＡ）部分１
゜５３のＳＡ：ＰＩＢ比を有するポリイソブテニルコハ
ク酸無水物（ＰＩＢＳＡ）を製造した。この６時間の期
間の間で各１時間の終りＶＣ６０部の追加的な無水マレ
イン酸を加えた（即ち、３６０部の追加的な無水マレイ
ン酸）。次いで、反応混合物を２２０℃におい【更に１
時間加熱した。全７時間の期間の間に、熱い混合物に４
３０部の塩素を一定量で加えた。次いで、反応混合物を
窒素で約１．２５時間ストリッピングした。得られたポ
リイソブテニルコハク酸無水物は、１５＆８のＡＳＴＭ
ケン化価を有していた。これは、次の如く出発ＰＩＢを
基にして１．５３のコハク酸無水物（ＳＡ）対ポリイソ
ブチレン（ＰＩＢ）比に算定される。

ＰＩＢＳＡ生成物は、９４ｉ量チが活性成分（ａ。

１、）でありそして残部が主として未反応ＰＩＢであっ
た。１．５５の５ＡＳＰＩＢ比は、出発物質とし【反応
器に仕込んだ全ＰＩＢ即ち反応したＰＩＢ及び未反応の
ま＼のＰＩＢの両方に基いている。

Ａ部のＰＩＢＳＡを次の如くアミノ化した。

１５４８０ケン化価を有する１、　５００　／／のＰＩ
ＢＳＡ及び１，４１０ｐの８１００Ｎ潤滑油（ｓ　ｙ、
　ａ℃において約１００８ＵＳの粘度を有するソルベン
トニュートラル油）を反応フラスコにおいて混合しそし
て約１５０℃に加熱した。次いで、１４４２ｇの市販等
級のポリエチレンアミン（本明細書では、ポリアルキレ
ンアミン又はＰＡＭとも総称されている）（これは、分
子当り窒素が平均約５〜７個のポリエチレンアミンの混
合物（即ち、５〜７のＤＲＦ）である）を１時間にわた
って加え、次いで窒素で約１．５時間ストリッピングし
た。

Ｂ部の分散剤の一部分を８１００Ｎ鉱物性潤滑油で１；
１に希釈し、そして１００℃において攪拌且つ加熱しガ
から１００ｇの希釈分散剤尚り１ｙのホウ酸を約２時間
にわたって加え、次いで２時間の窒素ストリッピングを
し、次いで冷却しそして濾過して最終生成物を得た。こ
の最終生′成物は、１００℃で５０．８ｅ＋１の粘度、
０．８４重量−の窒素含量、１１５１５重量のホウ素含
量を有し、そして２７重量％の反応生成物即ち実際に反
応した物質並びに７５重量％の未反応ＰＩＢ及び鉱油（
８１σＯＮ）を含有していた。

例２ 例１のＡ゛部のＰＩＢＳＡ（ケン化価１５４８）１、５
００　Ｉ！に約１．４４５　ｇの８１００Ｎ油及び１８
＆１ｇのＰＡＭを混合し、次いで先のＢ部における如く
して加熱しそしてストリッピングした。

８１００Ｎでの１：１の希釈後、５０．２ｆｌのホウ酸
を加え次いで先の０部における如くして加熱しそして窒
素ストリッピングした。　　“最終生成物は、１．０２
重量−〇Ｎ、１１７重量−〇Ｂを含有しそして２７重量
％の反応生成物並びに７ｙ重量％の未反応ＰＩＢ及び鉱
油（３１Ｄ。

Ｎ）を含有しそして１００℃において２＆５ｃｓの粘度
を有していた。

例３ 鉱物性潤滑油中に過塩基性硫酸マグネシウム、亜鉛ジア
ルキルジチオホスフェーと、ｚ８のＴ、　Ｅ。

を有する約４４重量％のエチレンと５６重量−のプロピ
レンとを含有する１、０ｉ！−１１％活性成分のエチレ
ン−プロピレン共重合体粘度指数向上剤（本明細書では
Ａ型■向上剤と称する）及び摩擦減少剤を含有するベー
ス油と一緒に例１の０部の希釈最終生成物を１０重量％
含有する完全配合ｉｏｗ４０クランクケースモーター油
を調製した。ベース油中の鉱物性潤滑油は、６４．３％
の８１５ＯＮ（３７，ａ℃において約１５Ｏ８ＵＳの粘
度を有するソルベントニュートラル油）及び１０％の８
１’０ＯＮ（例１の０部で加えた希釈剤を含めて）であ
った。

増稠効率（Ｔ、　Ｅ、　）は、（ａ）　５７．８℃にお
いて１５０．８ＵＳの粘度、１０５の粘度指数及び−１
７，８℃のＡＳＴＭ流動点を有する溶剤抽出中性鉱物性
潤滑油（ソルベント１５０ニユートラル）を９８．９℃
において１２．４センチストークスの粘度に増稠するの
に要する２０，０００のシュタウジンガー分子量を有す
るポリイソブチレン（エクソン・ケミカル・カンパニー
によって”Ｐａｒａｔｏｎｅ　Ｎ＠の下に油溶液として
販売される）の重量一対（ｂ）同じ油を同じ温度におい
て同じ粘度に増稠するのに要する試験共重合体の重量％
の比率と定義される。Ｔ、−Ｅ、は、重合体の分子量に
関係しそして種々のグレードの潤滑油の処方に対する都
合のよい有用な測定値である。１〜２．８又はそれ以上
のＴ。

Ｅ、を有する重合体は、粘度調整剤例えば■向上剤とし
てしばしば使用される。

例４ 例３を反復したが、但し、例１の０部の最終生成物の代
わりに例２の希釈最終生成物を１０重゛量−使用した。

比較例１ 例１のＢ部の最終生成物の代わりに５重量−の既知分散
剤（分散剤Ａ）を使用したことを除いて、例３を反復し
た。この分散剤Ａは、鉱物性潤滑油約５０重量％と、ポ
リイソブテニルコハク酸無水物にＰＡＭを反応させ次い
でホウ素処理された反一応生成物（こ＼で、ポリイソブ
テニル基は約９５０のＭｎを有しそして官能価は約１．
０であり、即ち、反応に用いたポリイソブチレン分子当
りコハク酸無水物部分が約１である）約５０ｉ量チとよ
りなっていた。この分散剤を分析するとＮが約１．６重
ｆｌｃチでホウ素がα３重ｉ％であり、そしてこれは１
００℃において２２０　ｃａの粘度を有していた。

この分散剤の５重：１％中の活性成分の量は、例１及び
２の希釈分散剤の１０重量％と同じであった。

例３及び４並びに比較例１のモーター油組成物を、等世
情性成分において１００℃でのセンチストークス単位の
それらの粘度特性について、またＡＳＴＭ−Ｄ−２６０
７−７２の方法に従ってコールドクランキングシミュレ
ーター（ＣＣ８）において−２０℃でのセンチストーク
ス単位の粘度に関するコールドクランキング特性につい
て試験した。結果を実験１〜３として表１に要約する。

１００℃における等量動粘度（ＫＶ）に混合すると、本
発明の分散剤は、実験１及び２によって表わされるよう
に、実験３０分散剤Ａと比較して低温粘度において増稠
が低くこれに対して高温での増稠が＃ユｙ同じであるこ
とによって有意義な向上をもたらしていることが分かる
。

例５及び６並びに比較例２ 例３．４及び比較例１を反復したが、しかし１、　Ｏ、
ｉｉ量チ活性成分（ａ、　ｔ、　）のエチレン−プロピ
レン共重合体■向上剤の代わりに２．０　’ｉ量％　ａ
。

１、の多機能エチレン−プロピレン■向上剤を使用した
。より具体的には、１．２５のＴ、　Ｅ、を有する４４
重量％のエチレンと５６重量％のプロピレンとの共重合
体に無水マレイン酸をグラフト化し、ポリイソブテニル
コハク酸無水物を混合し、そし【米国特許第４．５０２
．９７２号に記載の如くしてポリアミンを反応させた（
以後、Ｂ型′■向上剤と称する）。

例５．６及び比較例２の粘度特性を表Ｉの実験４〜６に
それぞれ要約する。

実験４〜６には、例５及び６０分散剤は、たとえすべて
の処方物が１００℃において同様の粘度を達成するとし
ても、−２０℃において比較例２・の従来技術の分散剤
Ａよりも低い増稠をもたらしたことを示している。

表　　Ｉ ＰＩＢＳＡ−ＰＡＭ ２　　　例２＋４　　　　　　　　　９５０　１．５３
　　　１４４３　　　　比較例１　　　　　　　　　　
　　９５０　　１．０　　　　　　α４４４　　　例５
　　　　　　　　　　９５０　１．５５　　　　α５６
５　　　例６　　　　　　　　　　　９５０　１．５３
　　　０．４４６　　　　比較例２　　　　　　　　　
　　９５０　　１．０　　　　　　α４４ＰＩＢ＝ポリ
イソブチレン ＳＡ　　＝ＰＩＢＳＡにあるコハク酸無水物ａ、ｉ、＝
活性成分 ２Ｊ　　　　　　Ａ　　　　１．０　　　　　　　１４
１０　　　２９２３２．７　　　　　　Ａ　　　　１．
０　　　　　　　１＆９７　　　２９？２２−５　　　
　　　Ａ　　　　１．０　　　　　　　１４０７　　　
　　！５１７９２．７　　　　　　Ｂ　　　λ０　　　
　　　　１５ｗ３６　　　　４０！５０２．７　　　　
　　　Ｂ　　　　２．０　　　　　　　　１５．１４　
　　　４０６１２．５　　　　　　　Ｂ　　　　２．０
　　　　　　　１本９７　　　　４２５０例７ Ａ部 ２．８σＯ部のポリイソブチレンと２５０部の無水マレ
イン酸との混合物を４時間にわたって１２０℃から約２
２０℃の温度に加熱し次いで２２０℃において更に１時
間維持することによって、９５０Ｍｎのポリイソブチレ
ン（ＰＩＢ）分子当りコハク酸無水物（ＳＡ）部分１．
４０のＳＡ：ＰＩＢ比を有スるポリイソブテニルコハク
酸無水物（ＰＩＢＳＡ’）を製造した。この５時間の期
間の各１時間の終りに５０部の追加的な無水マレイン酸
を加えた（即ち、合計２５０部の追加的な無水マレイン
酸）。反応混合物を２２０℃において更に１時間加熱し
た。全６時間の期間の間に、熱い混合物に３９０部の塩
素を一定量において加えた。

次いで、反応混合物を窒素で約１時間ストリッピングし
た。得られたポリイソブテニルコハク醜態、水物は、１
４５．３のＡＳＴＭケン化価を有していた。これは、次
の如く出発ＰＩＢを基にして１．４０のコハク酸無水物
（ＳＡ）対ポリイソブチレン（ＰＩＢ）比に算定される
。

ＰＩＢＳＡ生成物は、９重１重ｉ％が活性成分（ａ、　
ｉ、　）でありそして残部が主として未反応ＰＩＢより
なっていた。１．４０のＳＡ：ＰＩＢ比は、出発物質と
して反応器に仕込んだ全ＰＩＢ即ち反応したＰＩＢ及び
未反応のま＼のＰＩＢの両方に基いている。

Ａ部のＰＩＢＳＡを次の如くアミノ化した。

１４＆３０ケン化価を有する６００ｇのＰＩＢＳＡ及び
６９９．９９の８１５ＯＮ潤滑油（３７，８℃において
約１５Ｏ８ＵＳの粘度を有するソルベントニュートラル
油）を反応フラスコにおいて混合しそして約１５０℃に
加熱した。次いで、分子当り平均して約５〜７個の窒素
を含有するポリエチレンアミンの混合物である市販等級
の５重４ｇのポリエチレンアミン（以後、ＰＡＭと称す
る）を１時間にわたって加え、次いで窒素で約１７５時
間ストリッピングした。

０部め分散剤の６００ｇ部分に１重５ｇのホウ陵を１０
３℃で攪拌且つ加熱し表から約２時間にわたって加え、
次いで２時間の窒素ストリッピングし、次いで冷却しモ
して濾過して最終生成物を得た。この最終生成物は、１
００℃における４９８ｃ８の粘度、１．４８重量％の窒
素含量、１５１重ｔＳのホウ素含量を有し、モして４重
３重量％の反応生成物即ち実際に反応した物質並びに５
１．７重ｉｔｓの未反応ＰＩＢ及び鉱油（８１５ＯＮ）
を含有していた。

例８ ペース原料油としての鉱物性潤滑油中に過塩基性硫散マ
グネシウム、亜鉛ジアルキルジチオホスフェーと、０．
４４重量％のエチレン含量と５６重ｉ％のプロピレン含
量と１．８のＴ、　Ｅ、とを有する−０．８９重量％ａ
、　ｉ、のエチレン−プロピレンｌ上剤（以後、Ｃ型■
向上剤と称する）及びＪ１！擦減少剤と一緒に例７の０
部の最終生成物を７．４０重量％含有する完全配合１５
Ｗ４０クランクケースモーター油を調製した。鉱油は、
３７．８℃において２００ＳＵＳ粘度を有する８８．６
重：ｔ％の鉱油と３７．８℃において５５０　ＳＵＳ粘
度を有する１１．４重量％の高粘度鉱油との混合物であ
った。

比較例３ 例８を反復したが、しかし比較例２において先に記載し
た従来技術の分散剤Ａを６６７重量％使用した。６６７
重量−の分散剤Ａ中における活性成分の量は、例７の０
部からの分散剤の７．４重量％中における活性成分の量
とはソ同じであった。

粘度要件を満たすために、高粘度油を全く使用しないで
ペース油を１００重−！ｔＳの低粘度油に変えた。また
、１．００重ｔ％ａ、１．の■向上剤を対応する少量の
ペース原料と共に使用した。

例゛８及び比較例３の処方における粘度特性及び差異を
表■にそれぞれ実験７及び８として要約する。

比較例４ 例８を反復したが、但し、分散剤を比較例３の分散剤で
置きかえ、これにより【例８で用いたと同様の条件下に
粘度特性を比較するための基準にした。結果を表■の実
験９に要約する。

例？ 例８を反復したが、但し、分散剤を例２（段階Ｂ）の未
ホウ素処理分散剤で置きかえ、そして完全配合ｌ５Ｗ４
Ｄクランクケースモーター油の調製に用いた鉱油は、３
７．８℃において１５０ＳＵＳ粘度を有する７９．１重
ｔチの低粘度鉱油と５７．８℃において６００　ＳＵＳ
粘度を有する２α９重′量チの高粘度鉱油との混合物か
らなっていた。

例１０ 例９を反復したが、但し、使用した分散剤は例１（未ホ
ウ素処理）のものでありそして鉱油は、７４８ｘｔ％の
１５０ＳＵＳ鉱油と２１２７ＪＥｆｔ％の６０　ＯＳＵ
Ｓ鉱油との混合物からなっていた。

比較例５ −　例８を反復したが、但し、分散剤を比較例５に記載
した如き未ホウ素処理の従来技術の分散剤（こ＼に記載
したホウ素含量を除いて）で置きかえ、更に鉱油は８＆
０重量％の１５Ｏ８ＵＳ鉱油と１７．０重量％の６００
ＳＵＳ鉱油との混合物からなっていた。例９及び１０に
おいてそれぞれ用いた活性成分子ｔ（α８８重ｆｉ−チ
及びα９２重量％）を越えて比較例５の分散剤活性成分
の量（１，０９重量％）を増加して、実質上同じ粘度特
性を得るのに要したベース油溶剤を比較するための基準
にした。

例９、例１０及び比較例５の処方物における粘度特性及
び差異を嚢■の実験１０．１１及び１２に要約する。

表　　■ ７　　例ＩＩ　　　　　ａ＆４／１１．４　　　（Ｌ８
９　　　．１．４０８　　　比較例３　　　１　Ｇｏｌ
ｏ　　　　　　１．００　　　　　１．０９　　　比較
例４　　　　ａ＆６／１１．４　　　　ｃＬ？！５　　
　　　１．０１０　　例？　　　　　７９．１／２α？
　　　１９２　　　　１．５２１１　　　例１０　　　
７４８／２五２　　α８１ｍ　　　　　１．５４１２　
　　比較例５　　　８１／１７．０　　　１．０？　　
　　　　１．０５（１）実験７〜９−低粘度油一５２０
０１１Ｊ、高粘度油＝、９３５ＯＮ；高粘度油−８６０
ＯＮ（こ＼で、中性数は３７．８℃における５１００℃
に −−９５０１＆９７　　　　　５４７６９５０　　　１
五８２　　　　　５７７４α４４　　　　　　　　　９
５Ｇ　　　　　１４２Ｇ　　　　　　！５３１１（Ｌ５
１０　　　　　　　　　９５０　　　　１４０　　　　
　５５１Ｑα４４　　　　　　　　　９５０　　　１４
１５　　　　　５５０５実験１０〜１１：低粘度油”８
１５ＯＮ。

ＵＳ単位の溶剤の粘度を表わす） 上で分るように、例８の分散剤の使用によって、１５Ｗ
４０モーター油の低温粘度要件（（３５０００Ｐ、２１
５℃）を満たしながらペース原料油ブレンドに対してよ
り高い粘度の油を実質的量で加えることかできた（比較
′例３に比較して）。この変性は、特にＣＡＴ　　ＩＨ
２及び４〜Ｃ１０２試験において向上したジーゼル性能
をもたらす。と云うのは、低粘度油は、エンジン性能に
対して有害になる傾向があるからである。更に、実験７
及び９の処方物の粘度特性を比較されたい。実験９は、
実験７において用いた比率に対する低粘度及び高粘度ペ
ース原料油の等貴地において、１５Ｗ４０モーター油の
低温粘度要件を満たすことができなかった。

また、実験１０．１１及び１２の比較から分るように、
例９０分散剤よりも枝分かれした構造を有する例１０の
分散剤（アミン当量に対する後者の多いモル量のＳＡに
よって）は、ブレンドに混入することができる高粘度ペ
ース原料油の量の面で大きい利益をもたらす。

例１１ 例１に従ってＰＩＢＳＡ−ＰＡＭ分散剤を製造したが、
但し、表■に記載するようにそのＰＩＢ分子量及びＳＡ
：ＰＩＢ比を変えそして実験１４では例１のホウ素処理
工程Ｃを使用しなかった。これらの分散剤を８１５ＯＮ
油中に４重ｔ％ａ、ｉ、で溶解させ、モしてＣＣ８粘度
を測定した。結果を表■の実験１３〜１４に要約する。

比較例６ 例１に従って製造したＰＩＢＳＡ−ＰＡＭ分散剤を使用
して例１１を反復したが、但し、そのＰＩＢＭｎ及び（
又は）ＳＡＳＰＩＢ比は分散剤が本発明の範囲外になる
ようなものでありそして表■に記載した如く変動され、
また実験１０では例１のホウ素処理工程Ｃが使用されな
かった。結果を表■の実験１２〜１５に示す。

表　　■ １３　　　　　Ｅｘ、１１　　　　　　　９５０　　　
　１．４０１４　　　　　Ｅｘ、１１　　　　　　　１
２００　　　１．５８１５　　　　　Ｃ，Ｅｘ、６　　
　　９５０　　　　１．０５４６　　　　　Ｃ，ＥＸ、
６　　　　２２５０　　　１．５８＊アミン−ポリエチ
レンアミン （１）　　−ホウ素処理 （２）　　−未ホウ素処理 分散剤　　アミン＊　　当量アミンに対す　　ＣＣ８粘
度４　　（１）　　　５−７　　　　０．５２　　　　
　　　　３１７７４　　（２）　　　５−７　　　　Ｑ
、４２　　　　　　　　３２５８４　　（１）　　　５
−７　　　０．４４　　　　　　　　３４１１エンジン
試験 例９における如くして調製した１５Ｗ４０クランクケニ
ス毎−ター油（潤滑剤Ａ）及び比較例５において調製し
た１５Ｗ４Ｇクランクケースモーター油（潤滑油Ｂ）に
対して、キャタピラ−１Ｇ−２テストを実施した（但し
、試験は、”ＡＳＴＭＤｏｃｕｍｅｎｔ　ｆｏｒ　Ｓｉ
ｎｇｌｅ　Ｃｙｌｉｎｄｅｒ　Ｅｎｇｉｎｅ　Ｔｅａｔ
ｆｏｒ　Ｅｖａｌｕａｔｉｎｇ　ｔｈｅ　Ｐｅｒｆｏｒ
ｍａｎｃｅ　ｏｆ　ＣｒａｎｋｃａｓｅＬｕｂｒｉｃａ
ｎｔｓ　ｅ　Ｃａｔｅｒｐｉｌｌａｒ　１−　Ｇ　２　
ＴｅｓｔＭｅｔｈｏｄ、　Ｐａｒｔ　１　、５ＴＰ５０
９Ａ”に記載サレる全４８０時間試験ではなく１２０時
間に対するものであった）。潤滑剤Ａは、６６のＴＧＦ
（）ツブ・グループ・フィル）及び２５７のＷＴＤ（ウ
ェイデッド・トータル・デメリッッ）を示した。それ故
に、潤滑剤Ａ及びＢは１２０時間後に両方ともキャタピ
ラ−４〜Ｃ１０２テスト（４８０時間で測定）の８０Ｔ
ＧＦ上限よりも下であったが、−潤滑油Ａだけは１２０
時間後にギヤタビ２−１０２テスト（４８０時間で測定
）の３００ＷＴＤ上限よりも下のま＼であった。それ故
に、潤滑油Ａは、そのように観察されたエンジン付着物
の減少によって反映されるようにエンジン性能特性にお
いて潤滑剤Ｂよりもかなり優れている。

以上の記載において本発明の原理、好ましい具体例及び
操作態様を説明した。しかし々から、本発明は、と＼に
開示した特定の具体例に限定されると解釈すべきでない
。これらの具体例は、限定よりもむしろ例示のために提
供したものであるからである。尚業者には、本発明の精
神から逸脱することなく幾多の変更修正をなし得るであ
ろう。

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）約７００〜１，２００の分子量（Ｍｎ）を
   有するＣ＿２〜Ｃ＿１＿０モノオレフインのオレフイン
   重合体及びＣ＿４〜Ｃ＿１＿０モノ不飽和酸物質を反応
   させることによって形成されたヒドロカルビル置換Ｃ＿
   ４〜Ｃ＿１＿０モノ不飽和ジカルボン酸形成性物質であ
   って、この酸形成性物質を形成するのに用いた反応混合
   物中に存在するオレフイン重合体１分子当り平均約１．
   ２〜２．０個のジカルボン酸形成性部分を有するヒドロ
   カルビル置換Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿０モノ不飽和ジカルボン
   酸形成性物質と、 （ｂ）アミン、アルコール、アミノアルコール及びこれ
   らの混合物よりなる群から選択される求核性反応体と、 を含む反応混合物の生成物からなりそして油添加剤とし
   て有用な油溶性分散剤。
2. （２）（ｂ）の求核性反応体が少なくとも３の反応性官
   能価を有し、そして反応混合物中において求核性反応体
   １モル当り少なくとも２モルの酸形成性物質が存在する
   特許請求の範囲第１項記載の分散剤。
3. （３）分散剤がホウ素処理され、（ｂ）がアミンであり
   、そして反応混合物がホウ酸を含む特許請求の範囲第１
   項記載の分散剤。
4. （４）（ｂ）がポリアルキレンポリアミン（ここで、ア
   ルキレン基は２〜４０個の炭素原子を含有しそしてポリ
   アルキレンポリアミンは１分子当り２〜約９個の窒素原
   子を含有する）であり、そしてアミン１当量当り約０．
   １〜約１．０モルのコハク酸部分が反応される特許請求
   の範囲第１項記載の分散剤。
5. （５）（ａ）がコハク酸無水物部分で置換された約８０
   ０〜１，０００の分子量を有するポリイソブチレンであ
   り、そしてアミンがポリアルキレンポリアミン（ここで
   、アルキレン基は２〜６個の炭素原子を含有しそしてポ
   リアルキレンポリアミンは１分子当り３〜９個の窒素原
   子を含有する）である特許請求の範囲第４項記載の油溶
   性反応生成物。
6. （６）オレフイン重合体１分子当りの酸形成性部分の比
   率が約１．４〜約１．７である特許請求の範囲第１〜５
   項のいずれか一項記載の分散剤。
7. （７）アミンがポリエチレンポリアミンであり、そして
   反応生成物がホウ素処理される特許請求の範囲第５項記
   載の油溶性反応生成物。
8. （８）反応生成物が約０．０５〜２．０重量％のホウ素
   を含有する特許請求の範囲第７項記載の油溶性反応生成
   物。
9. （９）潤滑油、及び （ａ）酸、無水物及びエステル基よりなる群から選択さ
   れるコハク酸部分で置換された分子量（Ｍｎ）７００〜
   １，２００のＣ＿２〜Ｃ＿１＿０モノオレフインの重合
   体であって、重合体１モル割合当り平均して約１．２〜
   ２．０モル割合のコハク酸部分が存在するＣ＿２〜Ｃ＿
   １＿０モノオレフインの重合体と、 （ｂ）分子当り２〜６０個の炭素原子及び１〜１２個の
   窒素原子を含有するアミンと、 の反応生成物である油添加剤として有用な油溶性反応生
   成物を含む潤滑油組成物。
10. （１０）約５〜７０重量％の潤滑油と２０〜９５重量％
    の分散剤とを含む向上された低温コールドクランキング
    特性を有する添加剤濃厚物において、かかる分散剤は、
    （ａ）約７００〜１，２００の分子量（Ｍｎ）を有する
    Ｃ＿２−Ｃ＿１＿０モノオレフインのオレフイン重合体
    及びＣ＿４〜Ｃ＿１＿０モノ不飽和酸物質を反応させる
    ことによって形成されるヒドロカルビル置換Ｃ＿４〜Ｃ
    ＿１＿０モノ不飽和ジカルボン酸形成性物質であって、
    反応に用いたオレフイン重合体１分子当り平均して１．
    ２〜２．０個のジカルボン酸形成性部分が存在するヒド
    ロカルビル置換Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿０モノ不飽和ジカルボ
    ン酸形成性物質と、（ｂ）アミン、アルコール、アミノ
    アルコール及びそれらの混合物よりなる群から選択され
    る求核性反応体との反応生成物であることからなる添加
    剤濃厚物。
11. （１１）（ａ）Ｃ＿２〜Ｃ＿１＿０モノオレフインのオ
    レフイン重合体及びＣ＿４〜Ｃ＿１＿０モノ不飽和酸物
    質を反応させることによって形成されたヒドロカルビル
    置換Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿０モノ不飽和ジカルボン酸形成性
    物質と、（ｂ）アミン、アルコール、アミノアルコール
    及びそれらの混合物よりなる群から選択される求核性反
    応体との油溶性反応生成物を油質組成物中において分散
    剤として用いるときに、 （ｉ）反応体（ａ）のオレフイン重合体の分子量（Ｍｎ
    ）が約７００〜約１，２００であるものを準備し、そし
    て （ｉｉ）（ａ）の酸形成性物質が、該酸形成性物質を形
    成するのに用いた反応混合物中に存在するオレフイン重
    合体１分子当り平均して約１．２〜約２．０のジカルボ
    ン酸形成性部分を有するものを準備する、ことからなる
    約−３０°〜約−５℃の温度でのコールドクランキング
    粘度特性の向上法。
12. （１２）少なくとも３の反応性官能価を有するものであ
    る（ｂ）の求核性反応体を準備し、そして求核性反応体
    （ｂ）１モル当り少なくとも２モルの（ａ）の酸形成性
    物質が反応されたものである油溶性反応生成物を準備す
    ることを更に含む特許請求の範囲第１１項記載の方法。
13. （１３）酸形成性物質が、約８００〜約１，０００の分
    子量（Ｍｎ）を有するポリイソブチレンであって、ポリ
    イソブチレン１分子当り平均して約１．４〜約１．７個
    のコハク酸無水物部分で置換されたものである特許請求
    の範囲第１２項記載の方法。