JPH029435A - アミド―アミン付加物から誘導される改良された分散剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ら明らかになるであろう。

本発明の１つの面において、上記目的のうちの１つ以上
は、ポリオレフィン置換ジカルボン酸アフル化剤中に含
有されるアミノ官能基によってＣ１〜Ｃ，ラクトンの重
合を開始させることによって達成することができ、この
場合にポリオレフィンは約３００〜約１０，０００の数
平均分子１を有し、アシル化剤は多官能性アミンで中和
されており、そしてポリオレフィンで置換され中和され
たアシル化剤はポリオレフィン１当量当り約０．７０〜
約２．０個のジカルボン酸形成性部分好ましくは酸無水
物部分を含有する。

もう１つの面において、本発明の目的のうちの１つ以上
は、Ｅ−カプロラクトンの如きＣ６〜Ｃ。

ラクトンをポリアルキレンスクシンイミド開始剤と共に
少なくとも約８０’Ｃ好ましくは約９０〜約１８０℃の
温度で処理することによって達成され、この場合にポリ
アルキレンは約３００〜ｌαＯＯＯの数平均分子量によ
って特徴づけられ、そして開始剤はその構造中にポリア
ルキレン１当量当り約０，７０〜約２．０個のフ／１り
酸又はコ／＼り酸誘導体部分が存在することによって特
徴づけられる。更にもう１つの面では、本発明の１つ以
上の目的は、かかる方法によって製造されたポリ（ＣＳ
〜Ｃ，ラクトン）付加物を提供することによって達成さ
れる。

本発明の１つ以上の追加的な目的は、少なくとも１個の
ラクトン反応性アミ７基を構造中に導入するために後処
理されたポリアルキレンコハク酸アシル化剤をＥ−カプ
ロラクトンと反応させることによって達成される。また
、かかる方法によって製造されたポリ（Ｅ−カプロラク
トン）付加物を提供することによって達成される。

本発明の１つ以上の目的は、Ｅ−カプロラクトンと有効
な第一アミン官能基を有するポリイソブテニルスクシン
イミド開始剤との間の反応に関連して次の如く例示する
ことができる。

ンイミド開始剤との間の反応に関連して次の如（例示す
ることができる。

上記式において、Ｘは１〜４の数であり、ｙは１〜７の
数であり、ｍは約０．２〜約１００好ましくは１〜約２
０最も好ましくは１〜約５の平均値を有し、Ｒは約７０
０〜約ａｏｏｏの数平均分子１を有するポリイソブチレ
ンを表わし、そしてコハク酸形成性部分の比率（官能価
）はポリイソブチレン１当１当り約０．７０〜約ｚＯで
ある。上記の重合は、触媒を用いて又は用いないで行な
うことができる。しかしながら、オクタン酸第−すずの
如き触媒を全反応混合物１００万重量部当り触媒約１０
０〜約１αＯＯＯ重量部の量で使用するのが一般に好ま
しい。

１つ以上の追加的な目的は、Ｅ−カプロラクトンとポリ
インブテニルビススクシンイミドの如き第一アミン官能
基を有するポリアルキレン１当量当４ 上記式において、Ｘは１〜４の数であり、ｍは約１００
まで好ましくは１〜約２０最も好ましくは１〜約５の値
を有し、Ｒは約７００〜約５．　ＯＯＯの数平均分子量
を有するポリイソブチレンを表わし、モしてコハク酸形
成性部分の官能価はポリイソブチレン１当１当り約α７
〜約２．０である。

本発明の新規なポリ（Ｃ，−Ｃ，ラクトン）付加物は、
それ自体で例えば米国特許第３，２１９．６６６号に開
示されると同じ態様で添加剤例えば分散剤として有用で
ある。かかる米国特許においては、従来技術のポリアル
ケニルコ１〜り酸及び窒素化合物の誘導体が、潤滑油中
において特に内燃エンジン、ギヤ及び動力伝達装置のク
ランクケースで使用しようとする潤滑油中において分散
剤／清浄剤として使用されている。従って、本発明の１
つ以上の目的は、本発明の新規なポリ（Ｃ，−Ｃ，ラク
トン）付加物を含有しそしてガソリン及びジーゼルエン
ジンのクランクケースで使用するのに好適な潤滑油組成
物例えば自動変速機液、ヘビイデューテイ油を提供する
ことによって達成される。かかる潤滑油組成物は、粘度
指数向上剤、酸化防止剤、腐食防止剤、清浄剤、流動点
降下剤、耐摩耗性添加剤等の如き追加的な添加剤を含有
することができる。

なお更に他の目的は、先に記載したようにまた以下でよ
り詳細に説明するように約２０〜約８０四ｍ％の通常液
状で実質上不活性の有機溶剤／希釈剤例えば鉱物性潤滑
油又は他の適当な溶剤／希釈剤及び約２０〜約５ｏＴＩ
！ｍ％のポリ（Ｃ１〜Ｃ。

ラクトン）付加物を含む濃厚物組成物を提供することに
よって達成される。

本発明において用いられる反応体Ａで用いる長鎖ヒドロ
カルビル置換モノ−又はジカルボン酸物質即ち酸、無水
物又はエステルは、長鎖炭化水素一般にはポリオレフィ
ンをポリオレフィン１モル当り平均して少なくとも約０
．８一般には約１〜約４好ましくは約１．０５〜１．８
例えば１．１０〜１．６モルのα−若しくはβ−不飽和
０４〜Ｃ７゜ジカルボン酸、それらの無水物又はエステ
ルで置換したものを包含する。かかるジカルボン酸、そ
の無水物及びエステルの例は、フマル酸、イタコン酸、
マレイン酸、無水マレイン酸、クロルマレイン酸、フマ
ル酸ジメチル、クロルマレイン酸無水物、アクリル酸、
メタクリル酸、クロトン酸、ケイ皮酸等である。

不飽和ジカルボン酸と反応させて反応体Ａを形成するの
に好ましいオレフィン重合体は、過半モル徂のＣ１〜Ｃ
４〜Ｃ１０例えばＣ７〜Ｃ，モノオレフィンを含む重合
体である。かかるオレフィンとしては、エチレン、プロ
ピレン、ブチレン、インブチレン、ペンテン、オクテン
−１、スチレン等が挙げられる。重合体は、ポリイソブ
チレンの如きホモ重合体並びにエチレンとプロピレンと
の共重合体、ブチレンとインブチレンとの共重合体、プ
ロピレンとインブチレンとの共重合体等の如きかかるオ
レフィンの２種以上の共重合体であってよい。他の共重
合体としては、共重合体の単量体の少モル１例えば１〜
１０モル％が０４〜Ｃ１，非共役ジオレフィンであるよ
うなもの、例えばインブチレンとブタジェンとの共重合
体又はエチレンとプロピレンと１，４−へキサジエンと
の共重合体等が挙げられる。

ある場合には、オレフィン重合体は、完全飽和型のもの
例えば水素を分子ｍｇ節剤として使用したチーグラーナ
プタ合成法によって作られたエチレン−プロピレン共重
合体であってもよい。

反応体Ａ物質中に用、いられるオレフィン重合体は、通
常、約３００〜約１０．０００、好ましくは約９００〜
約５０００更に好ましくは約１．３００〜約４，０００
の範囲内の数平均分子量を有する。

特に有用なオレフィン重合体は、約１．５００〜約ａｏ
ｏｏの範囲内の数平均分子量及び重合体鎖当り約１個の
末端二重結合を存する。本発明に従って有用な高能率性
無灰分散剤の製造に特に有用な出発物質は、ポリイソブ
チレンである。かかる重合体の数平均分子量は、幾つか
の公知法によって測定することができる。かかる測定に
都合のよい方法は、分子量分布情報も追加的に提供する
ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるものであ
る。ＧＰＣについては、ダブり５御・ダブり５御・セラ
、ジェイ・カークランド及びデイ−・ディー０ブライ各
氏の’Ｍｏｄｅｒｎ　５ｉｚｅ　ＥｘｃｌｕｓｉｏｎＬ
ｉｑｕｉｄ　Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ”　（ジョ
ン・ウィリー・アンド・サンズ、ニューヨーク、１９７
９）を参照されたい。

オレフィン重合体をＣ４〜Ｃ１８不飽和ジカルボン酸、
無水物又はエステルと反応させるための方法は斯界にお
いて知られている。例えば、米国特許第３．３６１，６
７３号及び同第３，４０１．１１８号に開示されるよう
にオレフィン重合体及びジカルボン酸物質を単に一緒に
加熱して熱的“エン”反応を起こさせることができる。

又は、オレフィン重合体は、先ずハロゲン化させること
ができ、例えば塩素又は臭素をポリオレフィン中に６０
〜２５０℃例えば１２０〜１６０℃の温度で約０．５〜
１０時間好ましくは１〜７時間通すことによって重合体
の重量を基にして約１〜８好ましくは３〜７重量％の塩
素又は臭素まで塩素化又は臭素化させることができる。

次いで、ハロゲン化された重合体は、得られる生成物が
ノーロゲン化重合体１モル当り所望モル数の不飽和酸を
含有する程に十分な不飽和酸又は無水物と１００〜２５
０℃通常約２５０℃２３５℃において約０．５〜１０時
間例えば３〜８時間反応させることができる。この−殻
内な形式の方法は、米国特許第＆０８７，４３６号、同
第３，１７Ｚ８９２号、同第３，２７２，７４６号等に
教示されている。

別法として、オレフィン重合体及び不飽和酸物質は塩素
を熱い物質に加えながら混合されそして加熱される。こ
の形式の方法は、米国特許第３、２１５．７０７号、同
第３．２３１．５８７号、同第３．９１２．７６４号、
同第４．１１０．３４９号、同第４．２３４．４３５号
及び英国特許第１．４４０．２１９号に開示されている
。

ハロゲンの使用によって、通常、ポリオレフィン例えば
ポリイソブチレンの約６５〜９５重量％がジカルボン酸
物質と反応する。ハロゲン又は触媒を使用せずに熱反応
を実施すると、通常、ポリイソブチレンの約５０〜７５
重量％だけが反応する。塩素化は、反応性を向上させる
のを助ける。

便宜上、上記のジカルボン酸形成性単位対ポリオレフィ
ンの官能価比率（Ｎえば、１．１：１．８）等は、生成
物を作るのに使用したポリオレフィンの総量即ち反応ポ
リオレフィン及び未反応ポリオレフィンの総量に基づく
。

反応体Ａ物質は、選択した反応体Ｂアミドーアミン物質
と接触されて本発明の新規な分散剤を形成するが、この
ことについては以下で詳細に説明する。

アミド−アミン反応体Ｂの製造 先に記載したように、アミド−アミンは、少なくと６１
種のポリアミンと上記式＜ｒ＞のα、β〜エチレン式不
飽式化飽和化合物応生成物からなる。

本発明において有用なポリアミンは、分子中に約２〜６
０個好ましくは２〜４０個（例えば３〜２０個）の総炭
素原子数及び約１〜１２個好ましくは３〜１２個最も好
ましくは少なくとも５個（例えば５〜９個）の窒素原子
数を持つポリアミン最モ好ましくはポリアルキレンポリ
アミンを包含する。これらのアミンは、ヒドロカルビル
アミ／であってよく、又は他の基例えばヒドロキシル基
、アルコキシ基、アミド基、ニトリル、イミダシリン基
等を含むヒドロカルビルアミンであってよい。１〜６個
のヒドロキシル基好ましくは１〜３個のヒドロキシル基
を持つヒドロキシアミンが特に有用である。好ましいア
ミンは、一般式［式中、Ｒ，Ｒ’　　Ｒ’及びＲ＃はそ
れぞれ水素、Ｃ，−Ｃ，、直鎖又は分枝鎖アルキル基、
ＣＩ””　Ｃ１２アルコキシＣ２〜Ｃ，アルキレンＭ、
ｃｔ〜Ｃｌｆｆ１ヒドロキシアミノアルキレン基及びＣ
，−Ｃ，、アルキルアミノＣ１〜Ｃ６アルキレン基より
なる群からそれぞれ選択され、Ｒ＃は更に式 （式中、Ｒ′は先に記載した如くである）の部分からな
ることができ、そしてＳ及びＳ′は２〜６好ましくは２
〜４の同じ又は異なる数であってよくそしてｔ及びｔ′
は同じ又は異なる数であってよい０〜１０好ましくは２
〜７最も好ましくは約３〜７の数であり、但しｔ及びｔ
′の合計は１５よりも大きくないものとする］のものを
含めた脂肪族飽和アミンである。容易な反応を確保する
には、　Ｒ％　Ｒ’　　　Ｒ’　　　Ｒ＝　　　ｓ、ｓ
　　　　を及びｔ′は、式■及び■の化合物に典型的に
は少なくとも１個の第−又は第ニアミノ基好ましくは少
なくとも２個の第−又は第ニアミノ基を与えるのに十分
な態様で選択されるのが好ましい。これは、Ｒ，Ｒ’Ｒ
′又はＲ′基のうちの少なくとも１個が水素になるよう
に選択することによって、又はＲ′がＨになるとき若し
くは■部分が第ニアミノ基を有するときに式■のｔを少
なくとも１にすることによって達成することができる。

上記式の最も好ましいアミンは、式■によって表わされ
そして少なくとも２個の第一アミノ基及び少なくとも１
個好ましくは少なくとも３個の第ニアミノ基を含有する
。

好適なアミン化合物の例としては、限定するものではな
いが、１，２−ジアミノエタン、ｌ、３−ジアミノプロ
パン、ｌ、４−ジアミノブタン、ｌ、６−ジアミツヘキ
サン、ポリエチレンアミン例えばジエチレントリアミン
、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン
、ポリプロピレンアミン例えば１．２−プロピレンジア
ミン、ジ（１，２−プロピレントリアミン、ジ（１，３
−プロピレン）トリアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−１，３
−ジアミノプロパン、Ｎ、Ｎ−ジ（２−アミノエチル）
エチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル
）−１，３−プロピレンジアミン、３−ドデシルオキシ
プロビルアミン、Ｎ−ドデシル−１，３−プロパンジア
ミン、トリスヒドロキシメチルアミノメタン（ＴＨＡＭ
）、ジイソプロパツールアミン、ジェタノールアミン、
トリエタノールアミン、モノ−ジー及びトリタローアミ
ン、アミ７モルホリン例えばＮ−（３−アミノプロピル
）モルホリン及びこれらの混合物が挙げられる。

他の有用なアミン化合物は、ｌ、４−ジ（アミノメチル
）シクロヘキサンの如き脂環式ジアミン、イミダシリン
の如き複素環式窒素化合物、及び−般式（Ｖ） ［式中、ｐ、及びｐ、は同じ又は異なるものであってそ
れぞれ１〜４の整数であり、そしてｎ２、ｎ２及びｎ、
は同じ又は異なるものであって、それぞれ１〜３の整数
である］のＮ−アミノアルキルピペラジンを包含する。

かかるアミンの例としては、限定するものではないが、
２−ペンタデシルイミダプリン、Ｎ−（２−アミノエチ
ル）ピペラジン等が挙げられる。

アミン化合物の市販混合物も有益下に用いることができ
る。例えば、アルキレンアミンを製造するための１つの
方法は、アルキレンシバライド（エチレンジクロリド又
はプロピレンジクロリドの如き）をアンモニアと反応さ
せて窒素原子の対カアルキレン基によって結合されたア
ルキレンアミンの複雑な混合物を得、かくしてジエチレ
ントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレ
ンペンタミン及びピペラジン異性体の如き化合物を形成
することを包含する。分子当り窒素原子が平均して約５
〜７個の低コストポリ（エチレンアミン）化合物が“ポ
リアミンＨ”ポリアミン４００”、“ダウ・ポリアミン
Ｅ−１００”等の如き商品名の下に市場で入手可能であ
る。

また、有用なアミンとしては、式 ％式％（） ［式中、ｍは約３〜７０好ましくは１０〜３５の値を有
する］及び式 ％式％（） ［式中、“ｎ”は約１〜４０の値を有するが、但し、ｎ
のすべての合計は約３〜約７０好ましくは約６〜約３５
であり、モしてＲは１０個までの炭素原子の多価飽和炭
化水素基であって、Ｒ基における置換基の数は３〜６の
数である“ａ”の値によって表わされる］のものの如き
ポリオキシアルキレンポリアミンが挙げられる。式（Ｖ
ｒ）又は（■）のどちらにおけるアルキレン基も、約２
〜７好ましくは約２〜４個の炭素原子を含有する直鎖又
は分枝鎖であってよい。

上記式（ｌ又は（■）のポリオキシアルキレンポリアミ
ン好ましくはポリオキシアルキレンジアミン及びポリオ
キシアルキレントリアミンは、約２００〜約４．０００
好ましくは約４００〜約２，０００の範囲内の平均分子
量を有してよい。好ましいポリオキシアルキレンポリア
ミンは、約２００−２，０００の範囲内の平均分子量を
有するポリオキシエチレン及びポリオキシプロピレンジ
アミン並びにポリオキシプロピレントリアミンを包含す
る。ポリオキシアルキレンポリアミンは、市場で人手可
能であって、例えばジェファーソン・ケミカル・カンパ
ニー　インコーポレーテットカら商品名“シェフアミン
Ｄ−２３０、Ｄ−４００，Ｄ−１０００、Ｄ−２０００
、Ｔ−４０３”等の下に得ることができる。

本ヌ明において有用な追加的なアミンは、米国特許第３
，４４５，４４１号に記載されているので、必要ならば
該特許を参照されたい。

かくして、脂肪族、シクロ脂肪族、芳香族、ヘテロ環式
等の任意のポリアミンを用いることができるが、但し、
それは、アクリル二重結合を横切って付加することがで
き且つ例えば式Ｉの７クリレ一ト型化合物のカルボニル
基（−Ｃ（０）−）で又は式Ｉのチオアクリレート型化
合物のチオカルボニル基（−Ｃ（Ｓ）−）でアミド化す
ることができるものとする。

本発明において用いるα、β−エチレン式不胞和化合物
は、式 ［式中、Ｘは硫黄又は酸素であり、Ｙは−ＯＲ’−３Ｒ
’又は−１ｆＲ’（Ｒ’）であり、モしてＲ’　　Ｒ”
　　Ｒ３Ｒ４及びＲ５は同種又は異種であって水素又は
置換若しくは非置換ヒドロカルビルであるコのα、β−
エチレン式不飽和化合物よりなる群から選択される少な
くとも１種の物質からなる。

Ｒ’　　Ｒ”　　Ｒ″　Ｒ４又はＲ５がヒドロカルビル
であるときには、これらの基はアルキル、シクロアルキ
ル、アリール、アルカリール、アラルキル又はへテロ環
式からなってよ（、そしてこれらはアミド−アミンの製
造に選択される条件下に反応混合物中のいかなる成分に
対しても実質上不活性の基で置換されてもよい。かかる
置換基としては、ヒドロキシ、ハライド（例えば、ＣＩ
、　Ｆｌ、■、Ｂｒ）　、−ｓｏ及びアルキルチオが挙
げられる。Ｒ１−Ｒ５のうちの１つ以上がアルキルであ
るときには、かかるアルキル基は直鎖又は分枝鎖であっ
てよ（、そして一般には１〜２０個通常１〜１０個好ま
しくは１〜４個の炭素原子を含有する。かかるアルキル
基の例は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチ
ル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、
ドデシル、トリデシル、ヘキサデシル、オクタデシル等
である。Ｒ１−Ｒ５のうちの１つ以上がアリールである
ときには、アリール基は一般には６〜１０個の炭素原子
を含有する（例えば、フェニル、ナフチル）。

Ｒ１−Ｒ５のうちの１つ以上がアルカリールであるとき
には、アルカリール基は一般には約７〜２０個の炭素原
子好ましくは７〜１２個の炭素原子を含有する。かかる
アルカリール基の例は、トリル、ｍ−エチルフェニル、
〇−エチルトリル及びｍ−ヘキシルトリルである。ＲＩ
、　ＲＳのうちの１つ以上がアラルキルであるときには
、アリール成分は一般にはフェニル又は（Ｃ＋〜Ｃ６）
アルキル置換フェノールよりなり、そしてアルキル成分
は一般には１〜１２個の炭素原子好ましくは１〜６個の
炭素原子を含有する。かかるアラルキル基＋１７）　例
ｉ１　、ベンジル、〇−エチルベンジル及び４−インブ
チルベンジルである。Ｒ１−Ｒ５のうちの１つ以上がシ
クロアルキルであるときには、シクロアルキル基は一般
には３〜１２個の炭素原子好ましくは３〜６個の炭素原
子を含有する。かかるシクロアルキル基の例は、シクロ
プロピル、シクロブチル、シクロヘキシル、シクロオク
チル及ヒシクロドデシルである。Ｒ１−Ｒ５のうちの１
つ以上かへテロ環式であるときには、ヘテロ環式基は、
一般には、６〜１２員の少なくとも１個の環（ここで、
１つ以上の環炭素原子が酸素又は窒素によって置換され
ている）を有する化合物よりなる。

かかるヘテロ環式基の例は、フリル、ピラニル、ピリジ
ル、ピペリジル、ジオキサニル、テトラヒドロフリル、
ピラジニル及び１．４−オキサジニルである。

本発明で用いるα、β−エチレン式不飽和カルボキシレ
ート化合物は、次の式 ［式中、Ｒ’　　Ｒ１Ｒ’及びＲ４は先に規定した如く
同種又は異種であって、水素又は置換若しくは非置換ヒ
ドロカルビルである］を有する。式■のかかるα、β−
エチレン式不飽和カルボキシレート化合物の例は、アク
リル酸、メタクリル酸、アクリル酸及びメタクリル酸の
メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−ブチル及びイソブ
チルエステル、２−ブテン酸、２−ヘキセン酸、２−デ
セン酸、３−メチル−２−ヘプテン酸、３−メチル−２
−ブテン酸、３−フェニル−２−プロペン酸、３−シク
ロへキシル−２−ブテン酸、２−メチル−２−フテン酸
、２−７’口ピル−２−プロペン酸、２−イソプロピル
−２−ヘキセン酸、２．３−ジメチル−２−ブテン酸、
３−シクロへキシル−２−メチル−２−ペンテン酸、２
−プロペン酸、２−プロペン酸メチル、２−メチル−２
−プロペン酸メチル、２−ブテン酸メチル、２−ヘキセ
ン酸エチル、２−デセン酸イソプロピル、２−ペンテン
酸フェニル、２−プロペン酸第三ブチル、２−プロペン
酸オクタデシル、２−デセン酸ドデシル、２．３−ジメ
チル−２−ブテン酸シクロプロピル、３−フェニル−２
−プロペン酸メチル等である。

本発明で用いるα、β−エチレン式不飽和カルボキシレ
ートチオエステル化合物は、次の式［式中、Ｒ’　　Ｒ
”　　Ｒ”及びＲ′は先に規定した如く同種又は異種で
あって、水素又は置換若しくは非ｆｔ　ＩＩヒドロカル
ビルである］を有する。式■のかかるα、β−エチレン
式不飽和カルボキシレートチオエステルの例は、メルカ
プト−２−ブテン酸メチル、メルカプト−２−ヘキセン
酸エチル、メルカプト−２−デセン酸イソプロピル、メ
ルカプト−２−ペンテン酸フェニル、メルカプト−２−
プロペン酸第三ブチル、メルカプト−２−プロペン酸オ
クタデシル、メルカプト−２−デセン酸ドデシル、メル
カプト−２，３−ジメチル−２−ブテン酸シクロプロピ
ル、メルカプト−３−フェニル−２−プロペン酸メチル
、メルカプト−２−プロペン酸メチル、メルカプト−２
−メチル−２−プロペン酸メチル等である。

本発明で用いられるα、β−エチレン式不飽和カルボキ
シアミド化合物は、次の式 ［式中、Ｒ’　　Ｒ倉　Ｒ′、Ｒ４及びＲ′は先に規定
した如く同種又は異種であって、水素又は置換若しくは
非置換ヒドロカルビルであるコを有する。

式ｘのα、β−エチレン式不飽和カルボキシアミドの例
は、２−ブテンアミド、２−ヘキセンアミド、２−デセ
ンアミド、３−メチル−２−へブテンアミド、３−メチ
ル−２−ブテンアミド、３−フェニル−２−７’ロペン
アミド、３−シクロへキシル−２−ブテンアミド、２−
メチル−２−ブテンアミド、２−プロピル−２−プロペ
ンアミド、３−イソプロピル−２−ヘキセンアミド、２
．３−ジメチル−２−ブテンアミド、３−シクロへキシ
ル−２−メチル−２−ペンテンアミド、Ｎ−メチル−２
−ブテンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチル−２＝ヘキセンアミ
ド、Ｎ−インプロピル−２−デセン７ミ）’、Ｎ−フェ
ニル−２−ペンテンアミド、Ｎ−第三ブチル−２−プロ
ペンアミド、Ｎ−オクタデシル−２−プロペンアミド、
Ｎ、Ｎ−ジドデシル−２−デセンアミド、Ｎ−シクロプ
ロピル−２，３−ジメチル−２−ブテンアミド、Ｎ−メ
チル−３−７エニルー２−プロペンアミド、２−プロペ
ンアミド、２−メチル−２−プロペンアミド、２−エチ
ル−２−プロペンアミド等である。

本発明で用いられるα、β−エチレン式不飽和チオカル
ボキシレート化合物は、次の式［式中、ＲＩ　　Ｒ１Ｒ
２Ｒ４及びＲ５は先に規定した如く同種又は異種であっ
て、水素又は置換若しくは非置換ヒドロカルビルである
］を有する。

式てのα、β−エチレン式不飽和チオ力ルボキシレート
化合物の例は、２−ブテンチオン酸、２−へ十センチオ
ン酸、２−デセンチオン酸、３−メチル−２−へブテン
チオン酸、３−メチル−２−ブテンチオン酸、３−フェ
ニル−２−プロペンチオン酸、３−シクロへキシル−２
−ブテンチオン酸、２−メチル−２−ブテンチオン酸、
２−プロピル−２−プロペンチオン酸、２−イソプロピ
ル−２−ヘキセンチオン酸、２，３−ジメチル−２−ブ
テンチオン酸、３−シクロへ牛シルー２−メチルー２−
ペンテンチオン酸、２−プロペンチオン酸、２−プロペ
ンチオン酸メチル、２−メチル−２−プロペンチオン酸
メチル、２−ブテンチオン酸メチル、２−ヘキセンチオ
ン酸エチル、２−デセンチオン酸インプロピル、２−ペ
ンテンチオン酸フェニル、２−プロペンチオン酸第三ブ
チル、２−プロペンチオン酸オクタデシル、２−デセン
チオン酸ドデシル、２，３−ジメチル−２−ブテンチオ
ン酸シクロプロピル、３−フェニル−２−プロペンチオ
ン酸メチル等である。

本発明で用いられるα、β−エチレン式不飽和［式中、
Ｒ’　　Ｒ”　　Ｒ’及びＲ４は先に規定した如く同種
又は異種であって、水素又は置換若しくは非置換ヒドロ
カルビルである］を有する。式■のα、β〜エチレン式
不飽和ジチオン酸及び酸エステルの例は、２−ブテンジ
チオン酸、２−ヘキセンジチオン酸、２−デセンジチオ
ン酸、３−メチル−２−ヘプテンジチオン酸、３−メチ
ル−２−ブテンジチオン酸、３−フェニル−２−プロペ
ンジチオン酸、３−シクロへキシル−２−ブテンジチオ
ン酸、２−メチル−２−ブテンジチオン酸、２−プロピ
ル−２−プロペンジチオン酸、２−イソプロピル−２−
ヘキセンジチオン酸、２，３−ジメチル−２−ブテンジ
チオン酸、３−シクロへキシル−２−メチル−２−ペン
テンジチオン酸、２−プロペンジチオン酸、２−プロペ
ンジチオン酸メチル、２−メチル−２−プロペンジチオ
ン酸メチル、２−ブテンジチオン酸メチル、２−へキセ
ンジチオン酸エチル、２−デセンジチオン酸イソプロピ
ル、２−ペンテンジチオン酸フェニル、２−プロペンジ
チオン酸第三ブチル、２−プロペンジチオン酸オクタデ
シル、２−デセンジチオン酸ドデシル、２．３−ジメチ
ル−２−ブテンジチオン酸シクロプロピル、３−フェニ
ル−２−プロペンジチオン酸メチル等である。

本発明で用いられるα、β−エチレン式不飽和チオカル
ボ牛ジアミド化合物は、次の式［式中、Ｒ’　　Ｒ”　
　Ｒ”、Ｒ４及びＲ６は先に規定した如く同種又は異種
であって、水素又は置換若しくは非置換ヒドロカルビル
である］を有する。

式ＸＩのα、β−エチレン式不飽和チオカルボキシアミ
ドの例は、２−ブテンチオアミド、２−ヘキセンチオア
ミド、２−デセンチオアミド、３−メチル−２−へブテ
ンチオアミド、３−メチル−２−ブテンチオアミド、３
−フェニル−２−プロペンチオアミド、３−シクロへキ
シル−２−ブテンチオアミド、２−メチル−２−ブテン
チオアミド、２−プロピル−２−プロペンチオアミド、
２−イソプロピル−２−ヘキセンチオアミド、２．３−
ジメチル−２−ブテンチオアミド、３−シクロへキシル
−２−メチル−２−ペンテンチオアミド、Ｎ−メチル−
２−ブテンチオアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチル−２−ヘキセ
ンチオアミド、Ｎ−イソプロピル−２−デセンチオアミ
ド、Ｎ−フェニル−２−ペンテンチオアミド、Ｎ−第三
ブチル−２−プロペンチオアミド、Ｎ−オクタデシル−
２−プロペンチオアミド、Ｎ、Ｎ−ジドデシル−２−デ
センチオアミド、Ｎ−シクロプロピル・−２、３−ジメ
チル−２−ブテンチオアミド、Ｎ−メチル−３−フェニ
ル−２−プロペンチオアミド、２−プロペンチオアミド
、２−メチル−２−プロペンチオアミド、２−エチル−
２−プロペンチオアミド等である。

本発明に従ってポリアミンとの反応に好ましい化合物は
、アクリル酸及び（低級アルキル）置換アクリル酸の低
級アルキルエステルである。かかる好ましい化合物の例
は、式 ［式中、Ｒ３は水素又はメチルの如きＣ８〜Ｃ４アルキ
ル基であり、そしてＲ４は水素又はアミド基を形成する
ように除去され得るＣ８〜Ｃ４アルキル基例えばメチル
、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第ニブチ
ル、第三ブチル、アリール、ヘキシル等である］の化合
物である。好ましい具体例では、これらの化合物は、ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチルの如きアクリル酸エステル及び
メタクリル酸エステルである。選択したα、β−不飽和
化合物が式ＩにおいてＸが酸素であるような化合物から
なるときには、得られるポリアミンとの反応生成物は少
なくとも１個のアミド架橋（−Ｃ（０）Ｎ＜）を含有し
、そしてかかる物質は本明細書では“アミド−アミン”
と称されている。同様に、選択した式Ｉのα、β−不飽
和化合物がＸが硫黄であるような化合物からなるときに
は、得られるポリアミンとの反応生成物はチオアミド架
橋（−Ｃ（Ｓ）Ｎ＜）を含有し、そしてこれらの物質は
本明細書では“チオアミド−アミン”と称されている。

便宜上、次の説明はアミド−アミンの製造及び使用に同
けられているけれども、かかる説明はチオアミド−アミ
ンにも適用可能であることが理解されよう。

形成されるアミド−アミンの種類は、反応条件に応じて
変動する。例えば、実質上等モル量の不飽和カルボキシ
レート及びポリアミンを反応させる場合にはより多（線
状のアミド−アミンが形成される。式Ｉのエチレン式不
飽和反応体の過剰の存在は、実質上等モル量の反応体を
用いる場合に得られるよりも多く架橋されたアミド−ア
ミンを生成する傾向がある。経済上又は他の理由のため
に過剰アミンを使用した架橋アミド−アミンが望まれる
場合には、一般には、１０〜３００％以上例えば２５〜
２００％の如き少なくとも約１０％のモル過剰のエチレ
ン式不飽和反応体が用いられる。より効率的な架橋を得
るためには、好ましくは過剰量のカルボキシル化物質を
使用すべきである。と云うのは、その結果としてはっき
りした反応が起こるからである。例えば、１０〜５０％
の如き約１０−１００％又はそれ以上のモル過剰しかし
好ましくは３０〜５０％過剰のカルボキシル化物を使用
すべきである。所望ならば、それよりも過剰を用いるこ
ともできる。

要するに、他の因子を考慮しないと、等モル量の反応体
はより多く線状のアミド−アミンを生成する傾向がある
のに対して、過剰の式Ｉ反応体はより多く架橋したアミ
ド−アミンを生成する傾向がある。ポリアミンが多い程
（即ち、分子上のアミ７基の数が多い程）、架橋の統計
的な可能性が大きくなる。と云うのは、例えばテトラエ
チレンペンタミン Ｎ　Ｈ、（ＣＨ、ＣＨ、Ｎ　）、Ｈ の如きテトラアルキレンペンタミンは、エチレンジアミ
ンよりも不安定な水素を有するからである。

そのようにして形成されたこれらのアミド−アミン付加
物は、アミド基及びアミ７基の両方によって特徴づけら
れる。それらの最も簡単な具体例では、それらは、次の
理想式 ［式中、各Ｒは同種又は異種であってよく、水素又は炭
化水素基の如き置換基例えばアルキル、アルケニル、ア
ルキニル、アリール等であり、Ａはポリアミンの部分で
あって、例えばアリール、シクロアルキル、アルキル等
であってよく、そしてｎは１〜１０又はそれ以上の如き
整数であるコの単位によって表わすことができる。

上記の簡単化した式は線状アミド−イミン重合体を示す
。しかしながら、ある条件を用いることによって架橋重
合体を作ることもできる。と云うのは、重合体は、二重
結合を横切って付加させるか又はカルボキシレート基で
アミド化することによって不飽和部分と更に反応するこ
とができる不安定な水素を有するからである。

しかしながら、好ましくは、本発明のアミド−アミンは
実質的な程度まで架橋されずそして好ましくは実質上線
状である。

好ましくは、ポリアミン反応体は１分子当り少なくとも
１個の第一アミ７基（好ましくは２〜４個の第一アミノ
基）を含有し、そしてポリアミン及び式Ｉの不飽和反応
体は式Ｉの不飽和反応体１モル当りポリアミン反応体中
の第一アミン約１〜１０好ましくは約２〜６最も好まし
くは約３〜５当量の量で接触される。

選択したポリアミンとアクリレート型化合物との間の反
応は任意の適当な温度で実施される。反応体及び生成物
の分解点までの温度を用いることができる。実際に、反
応は、一般には、反応体を８０〜９０℃の如き１００℃
よりも低い温度に数時間の如き適当な時間加熱すること
によって実施される。アクリル酸型エステルを用いる場
合には、反応の進行はアミドを形成する際にアルコール
を取り出すことによって判断することができる。反応の
早期部分間に、アルコールはメタノール又はエタノール
の如き低沸点アルフールの場合には１００℃よりも下で
全く容易に除去される。反応が遅くなるにつれて温度は
重合を完結まで推進するように上昇され、そして温度は
反応の終りごろに１５０℃に上昇される場合がある。ア
ルコールの取出しは、アルコールがもはや発生されなく
なるまで一般に続けられる反応の進行及び完結を判断す
る都合のよい方法である。アルコールの取出しを基にし
て、収率は一般には化学量論的である。

より困難な反応では、少なくとも９５％の収率が一般に
得られる。

同様に、式■のエチレン式不飽和カルボキシレートチオ
エステルの反応は対応するＨ５Ｒ’化合物（例えば、Ｒ
４が水素であるときにはＨ，Ｓ）を副生物として脱離し
、そして式Ｘのエチレン式不飽和カルボキシアミドの反
応は対応するＢＮＲ’（Ｒａ化合物（例えば、Ｒ４及び
Ｒ１１がそれぞれ水素であるときにアンモニア）を副生
物として脱離する。

使用される反応時間は、様々な因子に依存して広く変動
することができる。例えば、時間と温度との間に相関関
係がある。一般には、低い温度程、長い時間を必要とす
る。通常、約２〜３０時間例えば５〜２５時間好ましく
は３〜１０時間の反応時間が用いられる。

溶剤を用いることができるけれども、反応は、いかなる
溶剤を使用しな（でも実施することかできる。実際に、
高度の架橋を望む場合には、好ましくは溶剤の使用量も
好ましくは水の如き極性溶剤の使用を回避すべきである
。しかしながら、反応に及ぼす溶剤の影響を考慮して、
所望ならば有機若しくは無機又は極性若しくは非極性の
任意の適当な溶剤を用いることができる。

アミド−アミン付加ｍの一例として、テトラエチレンペ
ンタミン（ＴＥＰＡ）とメタクリル酸メチルとの反応は
次の如く例示することができる。

０　　　−（ＣＨ３０８） ＣＨ＊ＣＨｔ［ＮＨＣ旧Ｃ１１，］、Ｉｌｌ。

ジヒドロカルビルジカルボン　　　のアミン　和本発明
のポリ（ＣＳ〜Ｃ，ラクトン）付加物分散剤を形成する
ために、ヒドロカルビルジカルボン酸物質は、選択した
アミド−アミン物質で中和されなければならない。これ
は、ヒドロカルビルジカルボン酸中にイミド若しくはア
ミド架橋又はイミド架橋とアミド架橋との組み合わせの
形成をもたらし、そしてそれにラクトン反応性アミノ基
を付加する。ラクトン反応性アミノ基は、その後のラク
トン重合を開始させて本発明の新規な分散剤を提供する
。

アミド−アミンは、５〜９５重量％のジカルボン酸物質
を含有する油溶液を約ｌＯＯ〜２５０℃好ましくは１２
５〜１７５℃に一般には１〜ｌＯ時間例えば２〜６時間
所望量の水が除去されるまで加熱することによって選択
したジカルボン酸物質例えばアルケニルコハク酸無水物
と容易に反応される。加熱は、アミド及び塩よりもむし
ろイミド又はイミドとアミドとの混合物の形成を促進す
るように実施されるのが好ましい。アミドーアミン反応
体例えばアミンｌ当量当り一般には０．５〜５モル（例
えば、０．７５〜３モル）好ましくは約１．５〜２５モ
ルのジカルボン酸部分食ｍ＜例えば、グラフト化無水マ
レイン酸含ｆｆ１）が使用される。

アミド−アミン反応体と長鎖ジカルボン酸形成性反応体
との反応の一例はポリイソブチレンコハク酸無水物（Ｐ
ＩＢＳＡ）と２個の末端−ＮＵ、基を有するポリアミド
−アミンとの反応であり、そしてこれは次の如く例示す
ることができる。

アミド−アミン反応体Ｂは、単独で、又はアミド−アミ
ン反応体の製造に有用な上記アミンのうちのどれか例え
ばポリアルキレンポリアミンと混合して用いることがで
きることが理解されよう。

好ましくは、長鎖置換ジカルボン酸形成性物質及びアミ
ド−アミンは、アミド−アミン反応体中の第一窒素の実
質上全部を反応させるのに十分な条件下に且つその時間
の間接触される。この反応の進行は、赤外分析によって
追跡することができる。

アミド−アミンジカルボン酸物質の反応は、極性又は非
極性溶剤（例えば、キシレン、トルエン、ベンゼン等）
中で実施することができ、そして好ましくは鉱物性又は
合成潤滑油の存在下に実施される。

本発明の１つの面において、新規なポリ（Ｃ５〜Ｃ，ラ
クトン）付加物は、中和ヒドロカルビル置換ジカルボン
酸物質上の少なくとも１個の残留アミン官能基を開環兼
重合開始剤として使用してラクトンを重合させることに
よって製造される。

この方法に対して有用なラクトン化合物は、ラクトン環
中に少なくとも５個の炭素原子例えば５〜９個の炭素原
子を有する重合性ラクトンを包含する。ラクトンは置換
又は非置換型であってよく、そして置換基が存在するな
らばそれは例えばＣ３〜ＣｔＳ直鎖若しくは分枝鎖アル
キル、６〜６０個の総炭素原子を有するアリール、アラ
ルキル若しくはシクロアルキル、ＣＩ−Ｃｌ　ｔアルコ
キシ、又は開環反応及び付加物形成に干渉しない他の基
からなってよい。好ましいラクトンはせいぜい２個の置
換基を有し、そしてより好ましいラクトンは非置換型で
ある。

有用なラクトンの例としては、限定するものではないが
、δ−バレロラクトン、メチル−δ−バレロラクトン、
Ｅ−カプロラクトン、メチル−Ｅ−カプロラクトン、ジ
メチル−Ｅ−カプロラクトン、メトキシ−Ｅ−カプロラ
クトン、シクロへキシル−Ｅ−カプロラクトン、メチル
ベンジル−Ｅ〜カブリロラクトンカブリロラクトン、メ
チルカブリロラクトン等が挙げられるが、Ｅ−カプロラ
クトンが特に好ましい。

中和したヒドロカルビル置換ジカルボン酸物質との反応
によるラクトンの開環重合は、触媒を用いて又は用いず
に、ラクトンとジカルボン酸物質との混合物を反応容器
において溶剤の不在下に約３０〜約２００℃の温度好ま
しくは約７５〜約１８０℃最も好ましくは約９０〜約１
６０℃の温度で重合を生ぜしめるのに十分な時間単に加
熱することによって実施することができる。随意として
、単量体及び（又は）重合体用の溶剤を泪いて粘度及び
（又は）反応速度を制御することができる。

本発明の１つの好ましい具体例では、Ｃｓ　””　Ｃ−
ラクトンは、先に記載の如くポリイソブテニルコハク酸
を脂肪族ジアミンで中和することによって製造されたポ
リイソブテニルスクシンイミドと反応される。この反応
は、スクシンイミドが有効な第一アミノ官能基を有する
ときには次の式によって−殻内に表わすことができる。

するときには、反応は次の式によって一般的に表式５ 上゛記載において、Ｘは１〜４の数であり、ｍは約０、
２〜約１００好ましくは１〜約２０の平均値を有し、２
は４〜８であり、ＰＩＢは約７００〜約５．０００好ま
しくは約９００〜約３０００の数平均分子量を有するポ
リイソブチレンを表わし、モしてコハク酸部分の比率（
官能価）はポリイソブチレン１当量当り約０．７〜約ｚ
Ｏ好ましくは約１．００〜約１．５である。

スクシンイミドが有効な第ニアミノ官能基を有上記式に
おいて、Ｘは１〜４の数であり、２は４〜８の数であり
、そしてｍは０〜約１００好ましくは１〜約２０の平均
値を有する。

上記の反応の促進に有用な触媒は、Ｒ−Ｄ、　Ｌｕｎｄ
−ｂｅｒｇ及びＥ、　Ｐ、　Ｃｏｘ著″Ｋｉｎｅｔｉｃ
ｓ　ａｎｄ　Ｍｅｃｈａｎｉｚｍｚｏｒ　　Ｐｏｌｙｍ
ｅｒｉｚａｔｉｏｎ：Ｒｉｎｇ　　Ｏｐｅｎｉｎｇ　　
Ｐｏ１ｙｖｅｒｉｚａ−ｔｉｏｎ”　［Ｆｒｉｇｃｈ及
びＲｅｅｇｅｎ編、Ｍａｒｃｅｌ　Ｄｅｋｋｅｒ発行、
１９６９］の第２６６頁に記載されるようにオクタン酸
第−すず、ヘキサン酸第−すず、シュウ酸第−すｆ、チ
タン酸テトラブチル、種々の金属有機塩基触媒、酸触媒
及びアミン触媒よりなる群から選択される。特に好まし
い゛触媒はオクタン酸第−すずである。触媒は、任意の
有効な濃度レベルで反応混合物に加えることができる。

しかしながら、触媒は、一般には、全反応混合物１００
万重量部当り触媒約５０〜約ｔ　ｏ、　ｏ　ｏ　ｏ部の
濃度レベルで加えられる。

ここに記載した条件下にラクトン単量体の重合を開始さ
せると、ラクトンは、開始剤分子中に存在する第一アミ
７基と先ず選択的に反応しそしてポリラクトンエステル
基及び末端ヒドロキシル基を含有する重合体付加物を形
成する。触媒の不在下では、すべての過剰のラクトン単
量体は、開始剤分子中に存在する第ニアミノ基か、又は
ラクトンと第一アミ７基との反応によって形成されるヒ
ドロキシル基のどちらかと反応する。オクタン酸第−す
ずの如き触媒の存在下では、ラクトンは好ましくは、第
ニアミノ基よりも末端ヒドロキシル基と幾分容易に反応
し、かくしてポリラクトンエステル付加物を生成すると
考えられる。もし開始剤の化学量論が有効な第一アミノ
基はほとんどない程であるならば、第ニア・ミ／基はポ
リラクトン付加物に転化される。第一アミノ基との反応
に対するこの優先性は、第一アミンの存在が性能に対し
て有害であると見なされるような特定な用途（ジーゼル
分散性における如き）において追加的な利益をもたらす
。これらの場合には、本発明は、有害なアミノ基をアミ
ド官能基及び望ましいヒドロキシル基で置換するための
手段を提供する。

弐６で先に示した反応では、ｍ及びｎの値即ちラクトン
単量体の平均重合度（ＤＰ）（ここで、ＤＰ＝（ｍ＋ｎ
）／２）は意図する用途によって変動することができる
。約１０よりもずっと大きい例えば約５０よりも大きい
ＤＰでは、ポリラクトン付加物は結晶性を示す場合があ
る。これは、その結果として高い粘性又は固体の油生成
物さえ得られるために油溶性分散剤では望ましくない特
性である。しかしながら、それよりも低いＤＰでは、低
い粘度並びに望ましいスラッジ及びワニス抑制特性を有
する油溶性付加物が得られる。

従って、ラクトン及び中和ヒドロキシル置換ジカルボン
酸物質の種類に関係なく、平均重合度（Ｄ　Ｐ）は、約
１〜約１００好ましくは約１〜約５０最も好ましくは約
０．２〜約２０にすべきである。

本発明の更に他の面は、本発明に従って製造した新規な
添加剤の金属錯体及び他の後処理誘導体例えばホウ素処
理誘導体の製造にある。好適な金属錯体は、本発明のＣ
５〜Ｃ，ラクトン誘導分散剤物質の形成間に又はその後
に反応性金属イオン種を使用する公知技術に従って製造
することができる。錯体形成性金属反応体としては、鉄
、コバルト、ニッケル、銅、クロム、マンガン、モリブ
デン、タングステン、ルテニウム、パラジウム、白金、
カドミウム、鉛、銀、水銀、アンチモン等の如き遷移金
属の硝酸塩、チオシアン酸塩、ハロゲン化物、炭酸塩、
燐酸塩、チオ燐酸塩、硫酸塩及びホウ酸塩が挙げられる
。これらの錯体形成反応についての従来技術の開示は、
米国特許第３３０６．９０８号及び再発行第２ａ４３３
号に見い出すことができる。

後処理組成物は、酸化ホウ素、酸化ホウ素水和物、ホウ
素のハロゲン化物、ホウ素のエステル、ホウ素の酸、硫
黄、硫黄の塩化物、燐の硫化物及び酸化物、カルボン酸
又は無水物アシル化剤、エポキシド、エピスルフィド及
びアクリロニトリルよりなる群から通常選択される１種
以上の後処理反応剤を本発明の新規な添加剤と反応させ
ることによって形成されるものを包含する。かかる後処
理剤と本発明の新規な添加剤との反応は、斯界において
知られた操作を使用して実施される。例えば、ホウ素処
理は、米国特許第３，２５４．０２５号の教示に従って
、Ｃ１〜Ｃ，ラクトン誘導添加剤化合物をホウ素の酸化
物、ハロゲン化物、エステル又は酸で処理することによ
って達成することができる。処理は、約１〜３重量％の
ホウ素化合物好ましくはホウ酸を加えそしてその反応混
合物を約１３５〜１６５℃で１〜５時間加熱撹拌し、次
いで所望ならば窒素ストリッピング及びが過を行なうこ
とによって実施することができる。鉱油又は不活性有機
溶剤はこのプロセスを容易にする。

本発明の新規なアミド−アミン分散剤と混合状態で用い
ることができる他の分散剤は、上記の長鎖ヒドロカルビ
ル置換ジカルボン酸物質及びポリアルキレンポリアミン
の如き上記アミンから誘導されるもの例えば長鎖ヒドロ
カルビル置換スクシンイミドを包含する。かかる他の分
散剤の例は、１９８７年９月９日付は出願の米国特許願
第９５．０５６号に記載されるものである。

好ましい群の無灰分散剤は、無水コハク酸基で置換され
たポリイソブチレンに、ポリエチレンアミン例えばテト
ラエチレンペンタミン、ペンタエチレンへキサミン、ポ
リオキシエチレン及びポリオキシプロピレンアミン例え
ばポリオキシプロピレンジアミン、トリスメチロールア
ミノメタン及びペンタエリスリトール並びにそれらの組
み合わせを上記の式（Ｘ■）のアクリレート型化合物と
反応させることにより形成したアミド−アミン付加物を
反応させることから誘導されたものである。

１つの特に好ましい分散剤組み合わせは、無水コハク酸
基で置換したポリイソブチレンに、（１）ポリアルキレ
ンポリアミンと、（２）低級アル牛ルアクリレート（例
えば、メタクリル酸、アクリル酸等のメチル、エチル、
イソプロピル、プロピル、イソブチル、ｎ−ブチル、第
三ブチル等のエステル）よりなる群から選択されるアク
リレート型反応剤と、（３）Ｃ８〜Ｃ，ラクトン物質例
えば、δ−バレロラクトン、メチル−δ−バレロラクト
ン、Ｅ−カプロラクトン、メチル−Ｅ−カプロラクトン
、ジメチル−Ｅ−カプロラクトン、メト牛シーＥ−カプ
ロラクトン、シクロヘキシル−Ｅ−カプロラクトン、メ
チルベンジル−Ｅ−カプロラクトン、カブリロラクトン
、メチルカプリロラクトン）との反応によって予め形成
したアミド−アミン付加物を反応させたものを包含する
。

本発明の分散剤は、任意の都合のよい態様で潤滑油中に
配合することができる。か（して、これらの混合物は、
油中に分散剤の所望の濃度レベルで分散又は溶解させる
ことによって油に直接添加することができる。追加的な
潤滑油へのこのような配合は、室温又は高められた温度
において行なうことができる。別法として、分散剤に適
当な油溶性溶剤及びベース油を配合して濃厚物を作り、
次いでこの濃厚物に潤滑油ベース原料を配合して最終処
方物を得ることができる。かかる分散剤濃厚物は、濃厚
物の重量を基にして典型的には約２０〜約６０重量％好
ましくは約１０〜約４０重量％の分散剤（活性成分Ａ、
１．を基にして）及び典型的には約３０〜９０重量％好
ましくは約４０〜６０重量％のベース油を含有する。

分散剤のための潤滑油ベース原料は、その中に追加的な
添加剤を配合して潤滑油組成物（即ち、処方物）を形成
することによって選択した機能を果すように適応される
。

潤滑油組成物 本発明のラクトン誘導添加剤は、様々の環境下において
測定したときに極めて良好な分散剤特性を有することが
分かった。

従って、このラクトン誘導付加物は、燃料及び潤滑油の
如き油質物質中に配合及び溶解させることによって使用
される。

本発明の分散剤がケロシン、ジーゼル燃料、家庭用加熱
燃料油、ジェット燃料等を包含する沸点が約６５〜４３
０°Ｆの中間留出油の如き通常液状の石油燃料中におい
て使用されるときには、組成物の総重量を基にして典型
的には約ｏ、ｏｏｉ〜約０．５好ましくは０．００１〜
約０．１重量％の範囲内の添加剤濃度が通常使用される
。

ラクトン誘導分散剤は、添加剤を溶解又は分散させたベ
ース油を使用する潤滑油組成物においてそれらの主な用
途を有している。

かかるベース油は天然又は合成型のものであってよいけ
れども、天然ベース油の方が大きい利益をもたらす。

本発明の潤滑油組成物の調製に使用するのに好適なベー
ス油としては、自動車及びトラ／クエンジン、船舶及び
鉄道用ジーゼルエンジン等の如きスパーク点火及び圧縮
点火内燃エンジン用のクランクケース潤滑油として慣用
されるものが挙げられる。また、自動変速機液、トラク
ター液、万能トラクター液、作動液、ヘビイデューティ
作動液、パワーステアリング液等の如き動力伝達液中に
慣用される及び（又は）かかる動力伝達液として使用す
るために適応されるベース油中に本発明の分散剤を用い
ることによっても有益な結果が得られる。また、ギヤ潤
滑剤、工業部、ポンプ油及び他の潤滑油組成物も本発明
の添加剤の配合によって利益を受けることができる。

カ＜シて、本発明の添加剤は、ジカルボン酸とポリグリ
コールとアルコールとのアルキルエステル、ポリα−オ
レフィン、アルキルベンゼン、燐酸の有機エステル、ポ
リシリコーン油等の如き合成ペース油中に適当に配合す
ることができる。

潤滑油ベース原料は、１００℃において典型的には約２
．５〜約１２好ましくは約２５〜約９ｃｓｔの粘度を有
するのが好都合である。

本発明の分散剤は、油溶性であり、適当な溶剤の助けを
借りて油中に溶解性であり、又は安定分散性の物質であ
る。本明細書で使用する用語「油溶性」、「溶解性」又
は「安定分散性」は、その物質がすべての割合において
油中に可溶性、溶解性、混和性又は懸濁性であることを
必ずしも意味していない。しかしながら、それは、分散
剤が例えば、油の使用環境中においてそれらの意図する
効果を及ぼすのに十分な程度はど油中に可溶性又は安定
分散性であることを意味している。その上、他の添加剤
の追加的な配合によって、所望ならば特定の分散剤の高
レベルの配合が可能になる場合もある。

本発明の添加剤を用いて、潤滑油組成物例えば自動変速
機液、ガソリン及びジーゼルエンジンに好適なヘビイデ
ューティ油等を調製することができる。ガソリン及びジ
ーゼルエンジンの両方に対して同じ潤滑油組成物を使用
することができるところの万能型クランクケース油を調
製することもできる。これらの潤滑油組成物は、通常、
処方物中に必要とされる特性を供給する幾つかの異なる
種類の添加剤を含有する。これらの種類の添加剤として
は、粘度指数向上剤、酸化防止剤、腐食防止剤、清浄剤
、分散剤、流動点降下剤、耐摩耗性添加剤等が挙げられ
る。

潤滑油組成物の調製においては、添加剤を炭化水素油例
えば鉱物性潤滑油又は他の適当な溶剤中の１０〜８０重
量％例えば２０〜５ｏｉｉｔ％活性成分濃厚物の形態で
導入するのが一般的なやり方である。通常、これらの濃
厚物は、最終潤滑油例えばクランクケースモーター油を
調製するに際し添加剤パッケージ１重量部当り３〜１０
０例えば５〜４０重量部の潤滑油で希釈されることがで
きる。もちろん、濃厚物の目的は、各物質の取り扱い上
の困難及び不便を少なくすると共に最終配合物への溶液
又は分散を容易にすることである。かくして、分散剤は
、例えば潤滑油留分中において４０〜５０重量％濃厚物
の形態で通常使用される。

本発明の無灰分散剤は、一般には、天然及び合成潤滑油
並びにこれらの混合物を包含する潤滑粘度の油からなる
潤滑油ベース原料と混合状態で使用される。かくして、
本発明のラクトン誘導添加剤は、潤滑油（典型的には、
過半量で）と、分散剤（典型的には、分散剤の不在と比
較して向上した分散性を与えるのに有効な量で）とを含
む潤滑油組成物中において使用することができる。所望
ならば、選択した種類の潤滑油組成物の特定要件を満た
すように選択された追加的な慣用添加剤を含めることも
できる。

従って、分散剤の任意の有効量を潤滑油組成物中に配合
することができるけれども、かかる有効量は、該潤滑油
組成物に、該組成物中の活性分散剤の重量を基にして本
発明の分散剤典型的には約０．１０〜約１５（例えば、
０．１〜１０）好ましくは約０．１〜約７重量％の分散
剤量を提供するのに十分にすることが企図される。

天然ベース油は、動物油及び植物油（例えば、ひまし油
、ラード油）、液状石油、並びにパラフィン系、ナフテ
ン系及び混成パラフィン−ナフテン系の水素化精製、溶
剤処理または酸処理鉱物性潤滑油を包含する。また、石
炭又はシェールから誘導される潤滑粘度の油も有用なベ
ース油である。

アルキレンオキシド重合体及び共重合体、並びに末端ヒ
ドロキシル基がエステル化、エーテル化等によって変性
されたそれらの誘導体も、公知の合成潤滑油の他の群を
構成する。これらの例は、エチレンオキシド又はプロピ
レンオキシドの重合によって製造されるポリオキシアル
キレン重合体、これらのポリオキシアルキレン重合体の
アルキル及びアリールエーテル（例えば、１．　ＯＯＯ
の平均分子量を有するメチルポリイソプロピレングリコ
ールエーテル、５００〜ｌ、　ＯＯＯの分子量を有する
ポリエチレングリコールのジフェニルエーテル、１、０
００〜１．５００の分子１を有するポリプロピレングリ
コールのジフェニルエーテル）、並ヒニそれらのモノ−
及びポリカルボン酸エステル例えばテトラエチレングリ
コールの酢酸エステル、混成Ｃｓ〜Ｃ，脂肪酸エステル
及びＣ＋Ｓオキサ酸ジエステルである。

合成潤滑油の他の好適な群は、ジカルボン酸（Ｎ　、ｔ
　Ｊｆ　、フタル酸、コハク酸、アルキルコハク酸、ア
ルキルコハク酸、マレイン酸、アゼライン酸、スペリン
酸、セバシン酸、フマル酸、アジピン酸、リノール酸二
量体、マロン酸、アルキルマロン酸、アルケニルマロン
酸）と種々のアルコール（例エバ、ブチルアルコール、
ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、２−エチル
ヘキシルアルコール、エチレングリコール、ジエチレン
グリコールモノエーテル、プロピレングリコール）との
エステルからなる。これらのエステルの具体的な例とし
ては、アジピン酸ジブチル、セバシン酸ジ（２−エチル
ヘキシル）、フマル酸ジーｎ　−へキシル、セバシン酸
ジオクチル、アゼライン酸ジイソオクチル、アゼライン
酸ジイソデシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジデシ
ル、セバシン酸ジエイコシル、リノール酸二筐体の２−
エチルへキシルジエステル、並びに１モルのセバシン酸
に２モルのテトラエチレングリコール及び２モルの２−
エチルヘキサン酸を反応させることによって形成される
複合エステルが挙げられる。

合成油として有用なエステルは、Ｃ１〜Ｃａｔモノカル
ボン酸並びにポリオール及びポリオールエーテル例えば
ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペ
ンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール及びトリ
ペンタエリスリトールから作られるものも包含する。

ポリアルキル−、ポリアリール−ポリアルコキシ−又は
ポリアリールオキシシロキサン油及びシリケート油の如
きケイ素含有油も、合成潤滑油の他の有用な群を構成す
る。これらの例としては、テトラエチルシリケート、テ
トライソプロピルシリケート、テトラ（２−エチルヘキ
シル）シリケート、テトラ（４−メチル−２−エチルヘ
キシル）シリケート、テトラ（ｐ−ｔ−ブチルフェニル
）シリケート、ヘキサ（４−メチル−２−ペントキシ）
ジシロキサン、ポリ（メチル）シロキサン及びポリ（メ
チルフェニル）シロキサンが挙げられる。他の合成潤滑
油としては、燐含有酸の液状エステル（例えば、燐酸ト
リクレジル、燐酸トリオクチル、及びデシルホスホン酸
のジエチルエステル）及び重合体テトラヒドロフランが
挙げられる。

本発明の潤滑剤には、未精製、精製及び再精製油を用い
ることができる。未精製油は、天然又は合成源から更に
精製処理をせずに直接得られるものである。例えば、レ
トルト処理操作から直接得られるシェールオイル、蒸留
から直接得られる石油、又はエステル化プロセスから直
接得られるエステル油であって更に処理をせずに使用さ
れるものが未精製油である。精製油は、１つ以上の特性
を向上させるために１つ以上の精製工程で更に処理され
たことを除いて未精製油と同じである。蒸留、溶剤抽出
、酸又は塩基抽出、濾過及びパーコレーションの如き多
くのかかる精製技術が当業者には知られている。再精製
油は、既に実用に供された精製油に対して精製油を得る
のに使用したものと同様の処理プロセスを適用すること
によって得られる。かかる再精製油は、再生油又は再処
理油としても知られており、そして時には使いき゛つた
添加剤及び油分解生成物の除去技術によって追加的に処
理される。

金属含有錆止め添加剤及び（又は）清浄剤が無灰分散剤
と共にしばしば使用される。かかる清浄剤兼錆止め添加
剤は、スルホン酸、アルキルフェ／−ル、硫化アルキル
フェノール、サリチル酸アルキル、ナフチネート並びに
他の油溶性モノ〜及びジカルボン酸の金属塩を包含する
。清浄剤としてしばしば使用される高塩基性即ち過塩基
性金属塩は、無灰分散剤と特に相互作用する傾同がある
ようである。通常、これらの金属含有錆止め添加剤及び
清浄剤は、潤滑油中において全潤滑組成物の重量を基に
して約０．０１〜１０重量％例えば０．１〜５重量％の
量で使用される。マーリンジーゼル潤滑油では、典型的
にはかかる金属含有錆止め添加剤及び清浄剤が約２０重
量％までの量で使用される。

高塩基性アルカリ土類金属スルホネートが清浄剤として
しばしば使用される。これらは、通常、油溶性スルホネ
ート又はアルカリールスルホン酸を含む混合物を存在す
るスルホン酸の完全中和に必要とされるよりも過剰量の
アルカリ土類金属化合物と一緒に加熱し、しかる後その
過剰金属に二酸化炭素を反応させて所望の過塩基化を提
供することにより分散された炭酸塩錯体を形成すること
によって製造される。このスルホン酸は、典型的には、
蒸留及び（又は）抽出による石油の分別から得られるも
のの如きアルキル置換芳香族炭化水素のスルホン化によ
って、又は例えばベンゼン、トルエン、キシレン、ナフ
タリン、ジフェニル及びこれらのハロゲン誘導体例えば
クロルベンゼン、クロルトルエン及びクロルナフタリン
をアルキル化することにより得られるものの如き芳香族
炭化水素のアルキル化によって得られる。アルキル化は
、約３〜３０以上の炭素原子を有するアルキル化剤を用
いて触媒の存在下に実施することができる。例えば、ハ
ロパラフィン、パラフィンの脱水素によって製造される
ポリオレフィン、エチレン、プロピレン等から製造され
るポリオレフィン等はすべて好適である。アルカリール
スルホネートは、アルキル置換芳香族部分当り通常約９
〜約７０個又はそれ以上の炭素原子好ましくは約１６〜
約５０個の炭素原子を含有する。

これらのアルカリールスルホン酸を中和してスルホネー
トを提供する際に用いることができるアルカリ土類金属
化合物としては、マグネシウム、カルシウム及びバリウ
ムの酸化物、水酸化物、アルコキシド、炭酸塩、カルボ
ン酸塩、硫化物、水硫化物、硝酸塩、ホウ酸塩及びエス
テルが挙げられる。これらの例は、酸化カルシウム、水
酸化カルシウム、酢酸マグネシウム及びホウ酸マグネシ
ウムである。先に記載したように、アルカリ土類金属化
合物は、アルカリールスルホン酸の完全中和に必要とさ
れるよりも過剰で使用される。一般には、その量は約１
００〜２２０％の範囲内であるけれども、完全中和に必
要とされる金属の化学量論的量の少なくとも１２５％を
使用するのが好ましい。

塩基性アルカリ土類金属アルカリールスルホネートの様
々な他の製造法は例えば米国特許下３，１５ｏ、　ｏｇ
ｇ号及び同第３．１５０．０８９号において知られてお
り、ここでは過塩基化は炭化水素溶剤−希釈剤油中にお
いてアルコキシド−カーボネート錯体をアルカリールス
ルホネートで加水分解することによって達成される。

好ましいアルカリ土類スルホネート添加剤は、鉱物性潤
滑油中に分散された添加剤系の総重量を基にして約２５
〜約３２重量％の範囲内のスルホン酸マグネシウム含量
と共に約３００〜約４００の範囲内の全塩基価を有する
アルキル芳香族スルホン酸マグネシウムである。

中性金属スルホン酸塩は、錆止め添加剤としてしばしば
使用される。多価金属アルキルサリチレート及びナフチ
ネート物質は、潤滑油組成物用の公知添加剤であってそ
れらの高温性能を向上させ且つピストンへの炭素質物の
付着を防止するためのものである（米国特許下２．７４
４．０６９号）。多価金属アルキルサリチレート及びナ
フチネートの予ＯＲ塩基度の増大は、０１〜Ｃｔａアル
キルサリチレート及びフェナートの混合物のアルカリ土
類金属例えばカルシウム塩（米国特許下２．７４４．０
６９号）又はアルキルサリチル酸の多価金属塩を用いる
ことによって達成することができる。前記の酸は、フェ
ノールのアルキル化それに続くフェナート化、カルボキ
シル化及び加水分解によって得られ（米国特許下３．７
０４．３１５号）次いで一般に知られそして使用される
技術によって高塩基性塩に転化させることができる。こ
れらの金属含有錆止め添加剤の予備塩基度は、約６０〜
１５０のＴＢＮレベルにあるのが有益である。有益な多
価金属サリチレート及びナフチネート物質の中には、ア
ルキル置換サリチル酸又はナフテン酸或いはこれらのど
ちらか単独若しくは両者とアルキル置換フェノールとの
混合物から容易に誘導されるメチレン及び硫黄架橋物質
が包含される。塩基性硫化サリチレート及びそれらの製
造法は米国特許下３．５９５．７９１号に示されている
。かかる物質としては、一般式％式％） 「式中、＾ｒは１〜６個の環を持つアリール基であり、
Ｒ６は約８〜５０個の炭素原子好ましくは１２〜３０個
の炭素原子（最適には約１２個）を有するアルキル基で
あり、Ｘは硫黄（−Ｓ−）又はメチレン（−ＣＬ−）架
橋であり、ｙはＯ〜４の数でありモしてｎは０〜４の数
である］を有する芳香族のアルカリ土類金属特にマグネ
シウム、カルシウム、ストロンチウム及びバリウム塩が
挙げられる。

過塩基性メチレン架橋サリチレートーフェナート塩の製
造は、フェノールのアルキル化それに続くフェノール化
、カルボキシル化、加水分解、アルキレンシバライドの
如きカップリング剤によるメチレン架橋それに続く炭酸
化と同時の塩形成の如き慣用技術によって容易に実施さ
れる。本発明においては、６０〜１５０のＴＢＮを有し
そして一般式（ＸＶＩ） のメチレン架橋フェノール−サリチル酸の過塩基性カル
シウム塩が極めて有用である。

硫化金属フエナートは“フェノールスルフィドの金属塩
”と見なすことができ、かくしてこれは、一般式（Ｘ■
） （ここで、ｘ＝１又は２、ｎ＝ｏ、１又は２）によって
代表される化合物の金属塩（中性又は塩基性）、又はか
かる化合物の重合体形！＠（ここでＲはアルキル基であ
り、ｎ及びＸはそれぞれ１〜４の整数であり、そして油
中における適正な溶解度を保証するためにはＲ基の全部
における炭素原子の平均数は少なくとも約９である）を
意味する。各Ｒ基はそれぞれ、５〜４０個好ましくは８
〜２０個の炭素原子を含有することができる。金属塩は
、アルキルフェノールスルフィド’ｉ：　、硫化金属フ
ェナートに所望のアルカリ度を付与するのに十分な量の
金属含有物質と反応させることによって製造される。

製造態様に関係なく、有用な硫化アルキルフェノールは
、硫化アルキルフェノールの重量を基にして一般には約
２〜約１４重量％好ましくは約４〜約１２重量％の硫黄
を含有する。

硫化アルキルフェノールは、斯界に周知の操作によって
該フェノールを中和しそして所望ならば生成物を所望の
アルカリ度まで過塩基化するのに十分な量の酸化物、水
酸化物及び錯体を包含する金属含有物質との反応によっ
て転化させることができる。好ましい方法は、金属のグ
リフールエーテル溶液を使用する中和法である。

中性又は標準硫化金属フェナートは、金属対フェノール
核の比率が約１：２であるようなものである。“過塩基
性”又は“塩基性”硫化金属アエナートは金属対フェノ
ールの比率が化学量論的量よりも大きいような硫化金属
フエナートであり、例えば、塩基性硫化金属ドデシルフ
ェナートは対応する標準硫化金属フェナート中に存在す
る金属の１００％過剰まで且つそれよりも多い量の金属
含１を有し、この場合に過剰金属は油溶性又は分散性形
態で生成される（ＣＯ２との反応によるが如くして）。

マグネシウム及びカルシウムを含有する添加剤は、他の
面では有益であるけれども、潤滑油が酸化する傾向を増
加する可能性がある。このことは、特に高塩基性スルホ
ネートについて言える。

それ故に、好ましい具体例によれば、本発明は２〜８０
００ｐｐｍのカルシウム又はマグネシウムも含有するク
ランクケース潤滑油組成物を提供する。

マグネシウム及び（又は）カルシウムは一般にはスルホ
ネート及びフェナートの如き塩基性又は中性清浄剤とし
て存在し、しかして本発明の好ましい添加剤は中性又は
塩基性マグネシウム又はカルシウムスルホネートである
。好ましくは、油は５００〜５，０ＯＯｐｐ−のカルシ
ウム又はマグネシウムを含有する。塩基性マグネシウム
及びカルシウムスルホネートが好ましい。

先に記載したように、本発明の新規な分散剤の特別な利
益は、マルチグレード自動車エンジン潤滑油を形成する
ために粘度指数（ＶＩ）向上剤と併用することができる
ことである。粘度調節剤は、潤滑油に高温及び低温使用
性を付与し、且つそれが高められた温度において比較的
粘性のままにとどまるようにししかも低温において受は
入れ可能な粘度又は流動性も示すようにするものである
。粘度調節剤は、一般には、ポリエステルを含めた高分
子量炭化水素重合体である。また、粘度調節剤は、分散
性の付与の如く他の特性又は機能を含めるように誘導体
化することもできる。これらの油溶性粘度調節用重合体
は、ゲル透過クロマトグラフィー又は浸透圧法によって
測定したときに一般にはｔｏ’〜ｔｏ＠好ましくはｔｏ
’〜１０＠例えば２０．０００〜２５０．０００の数平
均分子量を有する。

好適な炭化水素重合体の例としては、α−オレフィン及
び内部オレフィンの両方を含めたＣ１〜Ｃ１８例えばＣ
１〜Ｃ，オレフィンのホモ重合体又はこの２種以上の単
量体の共重合体くこれは、直鎖又は分枝鎖、脂肪族、芳
香族、アルキル芳香族、シクロ脂肪族等であってよい）
が挙げられる。しばしばこれらはエチレンとＣ１〜Ｃ８
゜オレフィンとの共重合体であるが、特に好ましいもの
はエチレンとプロピレンとの共重合体である。ポリイソ
ブチレン、Ｃ１及びそれよりも高級のα−オレフィンの
ホモ重合体及び共重合体、アタクチックポリプロピレン
、並びにスチレンの水素化重合体、共重合体及び三元重
合体例えばイソプレン及び（又は）ブタジェンとの共重
合体及びその水素化誘導体の如き他の重合体を用いるこ
とができる。

この重合体は例えば混線、押出、酸化又は熱的劣化によ
って分子量を低下させることができ、またそれは酸化さ
せることができそして酸素を含有することができる。ま
た、エチレン−プロピレン共重合体に無水マレイン酸の
如き活性単量体をグラフトさせた後グラフト共重合体（
これは更にアルコール又はアミン例えばアルキレンポリ
アミン又はヒドロ牛シアミンと更に反応させることがで
きる）（例えば、米国特許４．０８９．７９４号、同４
．１６α７３９号、同４．１３７．１８５号参照）、又
はエチレンとプロピレンとの共重合体に窒素化合物を反
応若しくはグラフトさせたもの（例えば、米国特許４，
０６８，０５６号、同４，０６８，０５８号、同４．１
４＆４８９号及び同４．１４９．９８４号に記載される
もの）の如き誘導体化重合体も包含される。

好ましい炭化水素重合体は、１５〜９０重量％のエチレ
ン好ましくは３０〜８０重童％のエチレン及び１０〜８
５重量％好ましくは２０〜７０重量％の１種以上のＣ３
〜Ｃｆｆ１．好ましくはＣ５〜Ｃ１１更に好ましくは０
３〜Ｃ，α−オレフィンを含有するエチレン共重合体で
ある。必須ではないけれども、かかる共重合体は、Ｘ！
ｓ及び示差走査熱量法によって測定したときに２５重量
％未満の結晶化度を有するのが好ましい。エチレンとプ
ロピレンとの共重合体が最とも好ましい。共重合体を形
成するためにプロピレンの代わりに使用するのに又は三
元重合体、四元重合体等を形成するためにエチレン及び
プロピレンと併用するのに好適な他のα−オレフィンと
しては、１−ブテン、１〜ペンテン、１−ヘキセン、１
−ヘプテン、１−オクテン、■−ノネン、１−デセン等
が挙げられ、また４−メチル−１−ペンテン、４−メチ
ル−１−ヘキセン、５−メチルペンテン−１，４，４−
ジメチル−１−ペンテン、６−メチルペンテン−１等又
はこれらの混合物の如き分枝鎖α−オレフィンも挙げら
れる。

また、エチレン、該Ｃｓ−ｔ＊α−オレフィン及び非共
役ジオレフィン又はかかるジオレフィンの混合物の三元
重合体、四元重合体等も用いることができる。非共役ジ
オレフィンの量は、存在するエチレンとα−オレフィン
との総量を基にして一般には約０．５〜２０モル％好ま
しくは約１〜約７モル％の範囲内である。

ポリエステル■向上剤は、一般には、メタクリル酸、ア
クリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸等の
如きエチレン式不飽和Ｃ，−Ｃ，モノ−及びシカ、ルボ
ン酸のエステルの重合体である。

用いることができる不飽和エステルの例としては、少な
くとも１個の炭素原子好ましくは１２〜２０個の炭素原
子を有する脂肪族飽和モノアルコールのエステル、例え
ばアクリル酸デシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸
ステアリル、アクリル酸エイコサニル、アクリル酸ドコ
サニル、メタクリル酸デシル、フマル酸シアミル、メタ
クリル酸ラウリル、メタクリル酸セチル、メタクリル酸
ステアリル等及びこれらの混合物が挙げられる。

他のエステルとしては、Ｃ１〜Ｃ１１脂肪酸又はモノカ
ルボン酸く好ましくは飽和型）のビニルアルコールエス
テル、例えば、酢酸ビニル、ラウリル酸ビニル、バルミ
チン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、オレイン酸ビニル
等及びこれらの混合物が挙げられる。ビニルアルコール
エステルと不胞和酸エステルとの共重合体例えば酢酸ビ
ニルとフマル酸ジアルキルとの共重合体も用いることが
できる。

エステルは、オレフィンの如き更に他の不飽和単量体、
例えば不飽和エステル１モル当り又は不飽和酸若しくは
無水物１モル当り０．２〜５モルのＣ７〜Ｃ１８脂肪族
又は芳香族オレフィンと共重合させることができる。例
えば、スチレンと無水マレイン酸との共重合体をアルコ
ール及びアミンでエステル化したものが知られており、
例えば米国特許第３．７０２．３００号を参照されたい
。

■同上剤に分散性を付与するためにかかるエステル重合
体に重合性不飽和窒素含有単量体をグラフトすることが
でき、又はエステルにかかる単量体を共重合することも
できる。好適な不飽和窒素含有単量体の例としては、４
〜２０個の炭素原子を含有するもの、例えば、ｐ−（β
−ジエチルアミノエチル）スチレンの如きアミノ置換オ
レフィン、重合性エチレン式不飽和置換基を有する塩基
性窒素含有複素環式化合物例えば２〜ビニル−５エチル
ピリジン、２−メチル−５−ビニルピリジン、２−ビニ
ルピリジン、４−ビニルピリジン、３−ビニルピリジン
、３−メチル−５−ビニルピリジン、４−メチル−２−
ビニルピリジン、４−エチル−２−ビニルピリジン、２
−７’チル−５−ビニルピリジン等の如きビニルピリジ
ン及びビニルアルキルピリジンが挙げられる。

また、Ｎ−ビニルラクタム例えばＮ−ビニルピロリドン
又はＮ−ビニルピペリドンも好適である。

ビニルピロリドンが好ましいが、その例はＮ−ビニルピ
ロリドン、Ｎ−（１−メチルビニル）ピロリドン、Ｎ−
ビニル−５−メチルピロリドン、Ｎ−ビニル−３，３−
ジメチルピロリドン、Ｎ−ビニル−５−エチルピロリド
ン等である。

ジヒドロカルビルジチオホスフェート金属塩は、耐摩耗
性添加剤としてしばしば使用されるが、酸化防止活性も
提供する。潤滑油組成物の総重量を基にして０．１−１
０好ましくは０．２〜２重量％の量で亜鉛塩が潤滑油中
に最とも一般的に使用される。

これらは、公知技術に従って、先ずジチオ燐酸を通常ア
ルコール又はフェノールとＰ、Ｓ、との反応によって形
成し次いでそのジチオ燐酸を適当な亜鉛化合物で中和す
ることによって製造することができる。

第一アルコールと第二アルコールとの混合物ヲ含めてア
ルコールの混合物を使用することができるが、この場合
に第二アルコールは一般には向上した耐摩耗性を付与し
そして第一アルコールは向上した熱安定性を付与する。

２種の混合物が特に有用である。一般には、任意の塩基
性又は中性亜鉛化合物を使用することができるが、しか
し酸化物、水酸化物及び炭酸塩が最とも一般的に使用さ
れる。市販添加剤は、中和反応での過剰の塩基性亜鉛化
合物の使用によって過剰の亜鉛を含有する場合が多い。

本発明において有用な亜鉛ジヒドロカルビルジチオホス
フェートは、ジチオ燐酸のジヒドロカルビルエステルの
油溶性塩であり、そして次の式［式中、Ｒ及びＲ′は、
１〜１８好ましくは２〜１２個の炭素原子を含有する同
種又は異種のヒドロカルビル基であってよくそしてアル
キル、アルケニル、アリール、アラルキル、アルカリー
ル及びシクロ脂肪族基の如き基を包含するコによって表
わすことができる。Ｒ及びＲ′基として特に好ましいも
のは、２〜８個の炭素原子のアルキル基である。かくし
て、かかる基は、例えば、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−
プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、第ニブチル、アミ
ル、ｎ−ヘキシル、−ヘキシル、ｎ−オクチル、デシル
、ドデシル、オクタデシル、２−エチルヘキシル、フェ
ニル、ブチルフェニル、シクロヘキシル、メチルシクロ
ペンチル、プロペニル、ブテニル等であってよい。

油溶性を得るためには、ジチオ燐酸中の炭素原子（即ち
、式Ｘ■中のＲ及びＲ’）の総数は一般には約５又はそ
れ以上である。

本発明において有用な酸化防止剤は、油溶性銅化合物を
包含する。銅は、適当な油溶性銅化合物として油中に配
合することができる。「油溶性」とは、化合物が油又は
添加剤パッケージ中において通常の混合条件下に油溶性
であることを意味する。銅化合物は、第−又は第二銅の
形態であってよい。銅は、銅ジヒドロカルビルチオ−又
はジチオホスフェート（ここで、銅は上記の化合物及ヒ
反応において亜鉛の代わりに使用することができる）の
形態であってよいけれども、１モルの第−銅又は第二銅
酸化物をそれぞれ１モル又は２モルのジチオ燐酸と反応
させることもできる。別法として、銅は、合成又は天然
カルボン酸の銅塩として添加することもできる。この例
はステアリン酸又はバルミチン酸の如きＣ５゜〜ＣＩｓ
脂肪酸を包含するが、しかしオレイン酸の如き不飽和酸
又は分子１１２００〜５００のナフテン酸の如き分枝カ
ルボン酸又は合成カルボン酸が得られる銅カルボ牛シレ
ートの同上した取扱適性及び溶解性の故に好ましい。ま
た、一般式　（ＲＲ’　ＮＣ５５）ｎＣｕ　（ここで、
ｎは１又は２でありそしてＲ及びＲ′は１〜１８個好ま
しくは２〜１２個の炭素原子を含有する同種又は異種ヒ
下ロカルピル基であって、アルキル、アルケニル、アリ
ール、アラルキル、アルカリール及びシクロ脂肪族基の
如き基を包含する）の油溶性ジチオカルバミン酸銅もを
用である。Ｒ及びＲ′基として特に好ましいものは、２
〜８個の炭素原子のアル牛ル基である。かくして、かか
る基は、例えば、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル
、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、第ニブチル、アミル、ｎ−
ヘキシル、ｉ−ヘキシル、ｎ−へブチル、ｎ−オクチル
、デシル、ドデシル、オクタデシル、２−エチルヘキシ
ル、フェニル、ブチルフェニル、シクロヘキシル、メチ
ルシクロペンチル、フロベニル、ブテニル等であってよ
い。油溶性を得るためには、炭素原子（即ち、Ｒ及びＲ
’）の総数は一般には約５又はそれ以上である。また、
銅のスルホネート、フェナート及びアセチルアセトネー
トを用いることもできる。

存用な銅化合物の例は、アルケニルフハク酸又は無水物
の［１（Ｃｕ及び／又はＣｕ■）塩である。塩それ自体
は、塩基性、中性又は酸性であってよい。

これらは、（ａ）無灰分散剤の項目で先に記載した物Ｔ
！Ｉ（少なくとも１個の遊離カルボン酸又は無水物基を
有する）のうちのどれかを（ｂ）反応性金属化合物と反
応させることによって形成することができる。好適な酸
（又は無水物）反応性金属化合物は第−銅又は第二銅の
水酸化物、酸化物、酢酸塩、ホウ酸塩、炭酸塩又は塩基
性桐炭酸塩の如きものを包含する。

本発明の金属塩の例は、ポリイソブテニルコハク酸無水
物のＣｕ塩（以後、Ｃｕ−ＰＩＢＳＡと称する）及びポ
リイソブテニルコハク酸のＣｕ塩である。

好ましくは、選択して使用される金属は、その二価形態
例えばＣｕ＋ｆである。好ましい基体は、アルケニル基
が約７００よりも大きい分子量を有するところのポリア
ルケニルコハク酸である。アルケニル基は約９００〜１
．４００そして２．５００までのＭｎを有するのが望ま
しいけれども、約９５０のＭｏが最とも好ましい。分散
剤の項目で先に記載したものの中で特に好ましいものは
、ポリイソブチレンコハク酸（ＰＩＢＳＡ）である。こ
れらの物質は、望ましくは鉱油の如き溶剤中に溶解させ
そして金属含有物質の水溶液（又はスラリー）の存在下
に加熱することができる。加熱は、７０〜約２００℃で
行なうことができる。１１０〜１４０℃の温度が全く適
切である。生成する塩によっては反応を約１４０℃より
も高い温度において長期間例えば５時間以上そのままに
させないことが必要である場合があり、さもないと塩の
分解が生じる可能性がある。

銅酸化防止剤（例えば、Ｃｕ−ＰｒＢＳＡ、オレイン酸
Ｃｕ又はこれらの混合物）は、最終潤滑油又は燃料油組
成物中において金属約５０〜５０Ｑｐｐｔａ（重量比）
の量で一般に使用される。

本発明で使用される鋼酸化防止剤は、安価でしかも低濃
度において有効であるので、製品のコストを実質上増加
しない。得られる結果は、高価でしかも高い濃度で使用
される従前使用されている酸化防止剤で得られるものよ
りもしばしば良好である。使用量において、銅化合物は
潤滑油組成物中の他の成分の性能に干渉せず、そして多
くの場合に完全に満足な結果は銅化合物がＺＤＤＰの他
に唯一の酸化防止剤であるときに得られる。銅化合物は
、補充酸化防止剤の必要量の一部分又は全部を置換する
のに用いることができる。かくして、特に苛酷な条件に
対しては、補充的な慣用酸化防止剤を含めるのが望まし
い場合がある。しかしながら、補充酸化防止剤の所要量
は少なく、銅化合物の不在下に必要とされる量よりもは
るかに低い。

銅酸化防止剤は任意の有効量で潤滑油組成物中に配合す
ることができるけれども、かかる有効量は、該潤滑油組
成物に潤滑油組成物の重量を基にして添加された制約５
〜５００（好ましくは１０〜２００更に好ましくは１０
〜１８０最とも好ましくは２０〜１３０（例えば９０〜
１２０））　ｐｐｍの１の銅酸化防止剤を与えるのに十
分なものにすることが企図される。もちろん、好ましい
童は、他の因子もあるけれども、潤滑油ベース原料の性
状に依存する。

腐食防止剤（耐腐食剤としても知られる）は、潤滑油組
成物が接触する金属部材の劣化を減少させるものである
。腐食防止剤の例は、燐硫化炭化水素、及び燐硫化炭化
水素とアルカリ土類金属酸化物又は水酸化物とを好まし
くはアルキル化フェノール又はアルキルフェノールチオ
エステルの存在下に且つ好ましくは二酸化炭素の存在下
に反応させることによって得られる生成物である。燐硫
化炭化水素は、テルペン、重質石油留分又はＣ８〜Ｃ６
オレフイン重合体例えばポリイソブチレンの如き適当な
炭化水素を５〜３０重量％の燐硫化物と１５０〜６００
°Ｆの範囲内の温度において１／２〜１５時間反応させ
ることによって製造される。燐硫化炭化水素の中和は、
米国特許第１、９６９．３２４号に教示される態様で行
なうことができる。

酸化防止剤は、鉱油が使用時に劣化する傾向を減少させ
るものである。この劣化は、金属表面に付むしたスラッ
ジ及びフェス様付着物の如き酸化生成物によって、また
粘度の上昇によって照明することができる。かかる酸化
防止剤としては、好ましくはＣ６〜ＣＩｆアルキル側鎖
を有するアルキルフェノールチオエステルのアルカリ土
類金属塩、例えばカルシウムノニルフェノールスルフィ
ド、バリウムトクチルフェニルスルフィド、ジオクチル
フェニルアミン、フェニルα−ナフチルアミン、燐硫化
又は硫化炭化水素等が挙げられる。

摩擦調整剤は、自動車用トランスミツシロン液の如き潤
滑油組成物に適切な摩擦特性を付与する働きをする。

好適な摩擦調整剤の代表的な例は、脂肪酸エステル及び
アミドを開示する米国特許第３．９３３．６５９号、ポ
リイソブテニルコハク酸無水物−アミノアルカノールの
モリブデン錯体を記載する米国特許第４．１７６、　（
１７４号、二量体化脂肪酸のグリセロールエステルを開
示する米国特許第４．１０５．５７１号、アルカンホス
ホン酸塩を開示する米国特許第３．７７９．９２８号、
ホスホネートとオレアミドとの反応生成物を開示する米
国特許第３．７７８．３７５号、Ｓ−カルボキシアルキ
レンヒドロカルビルスクシンイミド、Ｓ−カルボキシア
ルキレンヒドロカルビルスクシンアミド酸及びこれらの
混合物を開示する米国特許第３．８５２．２０５号、Ｎ
−（ヒドロキシアルキル）アルケニル−スクシンアミド
酸又はスクシンイミドを開示する米国特許第３．８７９
．３０６号、ジ（低級アルキル）ホスファイト及びエポ
キシドの反応生成物を開示する米国特許第３．９３２．
２９０号、及び燐硫化Ｎ−（ヒドロキシアルキル）アル
ケニルスクシンイミドのアルキレンオキシド付加物を開
示する米国特許第４．０２８．２５８号に見い出される
。必要ならば、これらの文献を参照されたい。最とも好
ましい摩擦調整剤は、米国特許第４．３４４．８５３号
に記載される如きヒドロカルビル置換コハク酸又は無水
物及びチオビスアルカノールのスクシネートエステル又
はこれらの金属塩である。

流動点降下剤（潤滑油流れ改良剤としても知られる）は
、液体が流れる又はそれを注入することができるときの
温度を低下させるものである。液体の低温流動性を有益
下に最適にするような添加剤の典型的なものは、Ｃ５〜
Ｃ１，ジアルキルフマレート／酢酸ビニル共重合体、ポ
リメタクリレート及びワックスナフタリンである。

ポリシロキサン型の消泡剤例えばシリコーン油及びポリ
ジメチルシロキサンによって発泡制御を提供することが
できる。

本発明において錆止め添加剤として有用な有機油溶性化
合物は、ポリオキシアルキレンポリオール及びそれらの
エステルの如き非イオン性表面活性剤並びにアルキルス
ルホン酸の塩の如き陰イオン性表面活性剤を包含する。

かかる防錆性化合物は、周知でありそして通常の手段に
よって製造することができる。本発明の油質組成物にお
いて錆止め添加剤として有用な非イオン性表面活性剤は
、通常、それらの表面活性をエーテル架橋の如き多数の
弱い安定化基に負うている。エーテル架橋を有する非イ
オン性錆止め添加剤は、反応性水素を含有する打機媒体
を過剰の低級アルキレンオキシド（エチレンオキシド及
びプロピレンオキシドの如き）で所望数のアルコキシ基
が分子中に配置されるまでアルコキシル化することによ
って作ることができる。

好ましい錆止め添加剤は、ポリオキシアルキレンポリオ
ール及びそれらの誘導体である。この群の物質は、様々
の源から市場で入手可能であり、例えば、ワイ・アント
ッテ・ケミカルズ・コーポレーションからの”Ｐｌｕｒ
ｏｎｔｃ　Ｐｏｌｙｏｌｇ”　　ダウ・ケミカル・コー
ポレーションから人手できる“Ｐｏｌｙｇｌｙｃｏｌ　
１ｆ２−２”　　（エチレンオキシドとプロピレンオキ
シドとから誘導される液状トリオール）、並ヒにユニオ
ン・カーバイド・コーポレーションから入手できるＴｅ
ｒｇｉｔｏｌ″（ドデシルフェニル又ハモノフェニルポ
リエチレングリコールエーテル）及び’Ｕｃｏｎ”（ポ
リアルキレングリフール及び誘導体）である。これらは
、本発明の改良組成物中において好適な市販製品のうち
の二三の例に過ぎない。

ポリオールそれ自体の他に、ポリオールを種々のカルボ
ン酸と反応させることによって得られるそのエステルも
好適である。これらのエステルを調製するのに有用な酸
は、ラウリン酸、ステアリン酸、フハク酸、及びアルキ
ル〜又はアルケニル置換コハク酸（ここで、アルキル−
又はアルケニル基は約２０個までの炭素原子を含有する
）である。

好ましいポリオールは、ブロック重合体として製造され
る。かくして、疎水性ベースを形成するためにヒドロキ
シ置換化合物　Ｒ１０Ｈ）ｎ　　（ここでｎは１〜６で
ありそしてＲは一価又は多価アルコール、フェノール、
ナフトール等の残基である）がプロピレンオキシドと反
応される。このベースは次いでエチレンオキシドと反応
されて親水性部分を形成し、か（して疎水性部分及び親
水性部分の両方を有する分子がもたらされる。これらの
部分の相対的寸法は、当業者には明らかであるように、
各反応体の比率、反応時間等を調節することによって調
整することができる。かくして、ベース油の相異及び他
の添加剤の存在に関係なく錆止め添加剤を任意の潤滑油
組成物中で使用するのに好適にする比率で存在する疎水
性部分及び親水性部分によって特徴づけられる分子を有
するポリオールを製造することは当業者の範囲内である
。

もし所定の潤滑油組成物においてより高い油溶性が必要
とされる場合には、疎水性部分を増加し且つ（又は）親
水性部分を減少することができる。

もしより大きい油／水型エマルジゴン破壊能が要求され
るならば、これを達成するために疎水性部分及び（又は
）親水性部分を調整することができる。

Ｒ−（ＯＨ）ｎを例示する化合物としては、アルキレン
グリフール、アルキレントリオール、アルキレンテトロ
ール等の如きアルキレンポリオール例えばエチレングリ
コール、プロピレングリコール、グリセロール、ペンタ
エリスリトール、ソルビトール、マンニトール等が挙げ
られる。また、アルキル化−価及び多価フェノールの如
き芳香族ヒドロキシ化合物例えばヘプチルフェノール、
ドデシルフェノール等を用いることもできる。

他の適当な解乳化剤としては、米国特許第３、０９８．
８２７号及び同第２．６７４．６１９号に開示されるエ
ステルが挙げられる。

ワイ・アンドフチ・ケミカル・コーポレーシヨンから商
品名″Ｐｌｕｒｏｎｉｃ　Ｐｏ１ｙｏｌｓ”の下に入手
可能な液状ポリオール及び他の同様のポリオールが錆止
め添加剤として特によく適合する。これらの”Ｐｌｕｒ
ｏｎｉｃ　Ｐｏｌｙｏｌｇ”は、式８式％（） ［上記式中、ｘ、ｙ及び２は−ＣＢＩＣＨ１０−基がグ
リコールの総分子量の約１０〜約４０重量％を占めるよ
うな１よりも大きい整数である］に相当する。

該グリコールの平均分子量は約１．０００〜約５，００
０である。これらの化合物は、先ずプロピレンオキシド
をプロピレングリコールと縮合させて疎水性ベース を生成することによって製造される。この縮合生成物は
、次いで、分子の両端に親水性部分を付加するためにエ
チレンオキシドで処理される。最良の結果を得るために
は、エチレンオキシド単位は、分子の約１０〜約４０重
】％を占めるべきである。

ポリオールの分子量が約２．５００〜４．５００であり
そしてエチレンオキシド単位が分子の約１０〜約１５重
量％を占めるような化合物が特に好適である。

約４．０００の分子量を有しそしてその約１０％が（Ｃ
ＨｆｆｉＣＨ，Ｏ）単位に由来するポリオールが特に良
好である。また、米国特許第３．８４９．５０１号に記
載されるようなアルコキシル化脂肪アミン、アミド、ア
ルコール等、並びにかかるアルコキシル化脂肪酸誘導体
をＣ９〜Ｃ１，アルキル置換フェノール（モノ−及びジ
ヘプチル、オクチル、／ニル、デシル、ウンデシル、ド
デシル及びトリデシルフェノールの如き）で処理したも
のも有用である。

これらの本発明の組成物は、先に記載したものの如き他
の添加剤並びに他の金属含有添加剤例えばバリウム及び
ナトリウムを含有するものを含有することもできる。

また、本発明の潤滑油組成物は、銅鉛含有腐食防止剤を
含むこともできる。典型的には、かかる化合物は、５〜
５０個の炭素原子を含有するチアジアゾールポリスルフ
ィド、それらの誘導体及びそれらの重合体である。好ま
しい物質は、米国特許第２．７１９．１２５号、同第２
．７１９．１２６号及び同第３、０８７．９３２号に記
載されるものの如き１．３．４−チアジアゾールの誘導
体である。特に好ましいものは、Ａｍｏｃｏ　１５０”
として市場で人手可能な２，５−ビス（ｔ−オクタジチ
オ）−１，Ｃ４−チアジアゾール化合物である。好適な
他の類似物質は、米国特許第３、８２１．２３６号、同
第３．９０４．５３７号、同第４．０９７．３８７号、
同第４．１０７．０５９号、同第４．１３６．０４３号
、同第４、　ｔｇｇ、　２９９号及び同第４．１９３．
８８２号に記載されている。

他の好適な添加剤は、英国特許第１．５６０．８３０号
に記載されるものの如きチアジアゾールのチオ及びポリ
チオスルフェンアミドである。これらの化合物を潤滑油
組成物中に含めるときには、それらは組成物の重量を基
にして０．０１−１０好ましくは０．１〜５．　ＯＴ！
Ｉ　ｆｆｉ％の量で存在させるのが好ましい。

これらの多数の添加剤のうちのいくらかは、複数の効果
例えば分散剤−酸化防止剤の効果を提供することができ
る。この方法は周知であるので、ここで更に詳細に説明
する必要はない。

これらの慣用添加剤を含有するときの組成物は、典型的
には、それらの通常の固有機能を提供するのに有効な量
でベース油中に配合される。完全配合油中におけるかか
る添加剤の代表的な有効量を以下に例示する。

粘度調節剤　　　　　　　　　０．０１−４清浄剤　　
　　　　　　　　０．０１−３腐食防止剤　　　　　　
　　　０．０１−１．５酸化防止剤　　　　　　　　　
ｏ、　ｏｉ−ｉ、　ｓ分散剤　　　　　　　　　　０．
１Ｊ 液流動降下剤　　　　　　　　０．０１−１．５消泡剤
　　　　　　　　　　　０．００１−０．１５耐摩耗性
添加剤　　　　　　　０．００１−１．５摩擦調整剤　
　　　　　　　　０．０ｆ−１，５鉱物性ベース油　　
　　　　　残部 ０、０１−１２ ０、０１−２０ ０、０１−５ ０、０ｆ−５ ０，１５ ０、０１−５ ０、００１−３ ０，００１−５ ０、０１−５ 残部 他の添加剤を用いるときには、該他の添加剤のうちの１
種以上と一緒に本発明の新規な分散剤混合物の濃厚溶液
又は分散液（上に記載した濃厚物量で）を含む添加剤濃
厚物（添加剤混合物を構成するときの濃厚物は、本明細
書では添加剤パッケージと称する）を調製し、これによ
って幾つかの添加剤を同時にベース油に加えて潤滑油組
成物又は処方物を形成できるようにすることが必要でな
いけれども望ましい場合がある。潤滑油への添加剤濃厚
物の溶解は溶剤によってまた温和な加熱を伴なった混合
によって促進させることができるが、しかしこれは必須
のことではない。濃厚物又は添加剤パブケージは、典型
的には、添加剤パッケージを予定量のベース潤滑油と混
合したときに最終処方物に所望の濃度を提供するのに適
当な量で添加剤を含有するように処方される。かくして
、本発明の分散剤を他の望ましい添加剤と一緒に少量の
ベース油又は他の相客性溶剤に加えて、適当な割合の添
加剤典型的には約２．５〜約９０重量％好ましくは約１
５〜約７５重量％最とも好ましくは約２５〜約６０重量
％の集合量で活性成分を含有し残部がベース油である添
加剤パブケージを形成することができる。

最終処方物には典型的には約１０重量％の添加剤パフケ
ージを使用することができ、その残部はベース油である
。

本明細書で表わされる重量％のすべで（特に記していな
ければ）は、添加剤の活性成分（Ａ、　１．　’）含量
に、及び（又は）各添加剤のＡ、１．重量と全油又は希
釈剤の重量との合計である添加剤パブケージ若しくは処
方物の総重量に基づいている。

本発明は本発明の好ましい具体例を包含する次の実施例
を参照することによって更によく理解されるだろうが、
そこですべての部数は特に記していなければ重量部であ
る。各側において、ＳＡ：ＰＩＢ比は、出発物質として
反応器に仕込まれる全ＰＩＢ即ち反応するＰＩＢ及び未
反応のままに残るＰＩＢの両方に基づ（。

ポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ）の製造 例　　１ １００部のポリイソブチレン（ＩＱｎ９４０、ＦＪＩ　
ｗ　／　ＦＸ　ｎ約２．５）と１３部の無水マレイン酸
との混合物を約２２０℃の温度に加熱することによって
、１．０４のコハク酸無水物（Ｓ　Ａ）対ポリイソブテ
ニレンモル比（即ち、ＳＡ：ＰＩＢ比）を有するポリイ
ソブテニルコハク酸無水物を製造した。温度が１２０℃
に達したときに、塩素の添加を開始しそしてその熱い混
合物に一定速度でｌ０１５部の塩素を約５．５時間加え
た。次いで、反応混合物を２２０℃で約１．５時間ヒー
トソーキングしてから窒素で約１時間ストリッピングし
た。

得られたポリイソブテニルコハク酸無水物は、１１２の
ＡＳＴＭケン化価を有していた。ＰＩＢＳＡ生成物は、
９０重量％が活性成分（Ａ、１．）で残部が主として未
反応ＰＩＢであった。

例　　２ １００部のポリイソブチレン（Ｍｎ１３２０、Ｍｗ　／
　ＦＪＩ　ｎ約２．５）と１１部の無水マレイン酸との
混合物を約２２０℃の温度に加熱することによって、１
．２４のＳＡ：ＰＩＢ比）を有するポリイソブテニルコ
ハク酸無水物を製造した。温度が１２０℃に達したとき
に、塩素の添加を開始しそしてその熱い混合物に一定速
度で１０部の塩素を約５時間加えた。次いで、反応混合
物を２２０℃で約１．５時間ヒートソーキングしてから
窒素で約１時間ストリッピングした。得られたポリイソ
ブテニルコハク酸無水物を８１５０鉱油で希釈して６９
のＡＳＴＭケン化価を有する生成物を得た。

ＰＩＢＳＡ生成物は、５９重量％が活性成分（Ａ、１．
）でそして残部が主に未反応ＰＩＢ及び鉱物であった。

例　　３ １００部のポリイソブチレン（Ｖｉｎ２２２５、Ｆｌ　
ｗ　／　Ｍｎ約２．５）と６．１４部の無水マレイン酸
との混合物を約２２０℃の温度に加熱することによって
、１．１３のＳＡ：ＰＩＢ比を有するポリイソブテニル
コハク酸無水物を製造した。温度が１２０℃に達したと
きに、塩素の添加を開始しそしてその熱い混合物に一定
速度で５．０７部の塩素を約５．５時間加えた。次いで
、反応混合物を２２０°Ｃで約１．５時間ヒートソーキ
ングしてから、窒素で約１時間ストリッピングした。得
られたポリインブテニ・ルコハク酸無水物は、５４のＡ
ＳＴＭケン化価を育していた。ＰＩＢＳＡ生成物は、８
０重量％が活性成分（Ａ、１．）でそして残部が主に未
反応ＰＩＢであった。

アミドアミン−ＰＩＢＳＡ付加物の製造１９８７年１１
月３０日付出願の米国特許願第１２ａ４０５号に開示さ
れる方法に従って、先に例・１〜３における如くして製
造した所定のＰＩＢＳＡを２種のアミドアミンのうちの
１種と又はポリアルキレンポリアミンであるテトラエチ
レンペンタミン（Ｔ　Ｅ　Ｐ　Ａ）と反応させることに
よって一連の分散剤を製造した。アミド−アミンＩは、
ＴＥＰＡをアクリル酸メチルと２：１のＴＥ　ＰＡニア
クリル酸メチルモル比で反応させて３０．１重量％の総
Ｎ、８．２重量％の第−Ｎを有し且つ約５０重量％の未
反応ＴＥＰＡを含有する生成物混合物を形成することに
よって製造された。アミド−アミン■は同様にして製造
されたが、但し、２８．３重量％の総Ｎ、６．１重量％
の第−Ｎ及び約２５重量％の未反応ＴＥＰＡを含有する
生成物混合物を作るために１．５：１のＴＥＰＡニアク
リル酸メチルモル比が用いられた。

アミノ化反応は次の如くして実施された。

例　　４ 例１で作った２００重量部のＰＩＢＳＡ生成物と１８８
重量部の８１５０鉱油との混合物をＮ２下に１５０℃に
加熱した。次いで、撹拌しながら軽い窒素散布下に３Ｚ
３重量部のアミドアミン■を加えた。混合物を１５０℃
で３時間窒素ストリブピングし次いで濾過した。

例　　５ 例１で作った２００重量部のＰＩＢＳＡ生成物と２００
重量部の５１５０鉱油との混合物をＮ。

下に１５０℃に加熱した。次いで、撹拌しながら軽い窒
素散布下に４３．４重量部のアミドアミン■を滴下した
。混合物を１５０℃で３時間窒素ストリッピングし次い
で濾過した。

一一一旦 例２で作った２００１量部のＰＩＢＳＡ生成物と５５ｆ
ｆｉｆｆｉ部の３１５０鉱油との混合物をＮ、下に１５
０℃に加熱した。次いで、撹拌しながら軽イ窒素！　布
下に２１重量部のアミド−アミン■を滴下した。混合物
を１５０℃で３時間窒素ストリッピングし次いで濾過し
た。

乳−ユ 例２で作った２００重量部のＰ　Ｉ　ＢＳＡ生成物と６
２重量部の５１５０鉱油との混合物をＮ、下に１５０℃
に加熱した。次いで、撹拌しながら軽イ窒素散布下に２
８．２重量部のアミド−アミン■を滴下した。混合物を
１５０℃において３時間窒素ストリッピングし次いで濾
過した。

例　　８ 例３で作った２００重量部のＰＩＢＳＡ生成物と１２６
重量部の８１５０鉱油との混合物をＮ。

下に１５０℃に加熱した。次いで、撹拌しながら軽い窒
素散布下に１５６９重量部のアミドアミン■を滴下した
。混合物を１５０℃において３時間窒素ストリッピング
し次いで濾過した。

例　　９ 例３で作った２００重量部のＰＩＢＳＡ生成物と１３２
重量部の８１５０鉱油との混合物をＮ。

下に１５０℃に加熱した。次いで、撹拌しながら軽い窒
素散布下に２１．３重量部のアミド−アミン■を滴下し
た。混合物を１５０℃で３時間窒素ストリッピングし次
いで濾過した。

例１０〜２■ 一連の実験において、例４〜９のＰＩＢＳＡ−アミド−
アミン付加物生成物をＥ−カプロラクトンと以下の表に
記載の量で接触させて本発明のカプロラクトン変性Ｐ　
Ｉ　ＢＳＡ−アミド−アミン付加物を形成した。各実験
において、表示量のＥ−カプロラクトン及び０．２５９
のオクタン酸第−すずが使用された。この反応混合物を
１５０℃に加熱し、そしてこの温度で撹拌しながら窒素
ブランケット下に２時間保った。得られたポリカプロラ
クトン付加物をおだやかな窒素流れで半時間ストリッピ
ングしそして集めた。ポリカプロラクトン付加物の赤外
分析は、ラクトン環の完全開環を示した。

表 １０　　　　　　　４　　　　０．１　　　　　　　　
　　　　Ｇ、１１１　　　　　　　４　　　　０．１　
　　　　　　　　　　０．０５１２　　　　　　　５　
　　　０．１　　　　　　　　　　　０．１１３　　　
　　　　５　　　　０．１　　　　　　　　　　　０．
０５１４　　　　　　　６　　　　０．０６　　　　　
　　　　　０．０６１５　　　　　　　６　　　　　Ｇ
、０６　　　　　　　　　　０．０３１６　　　　　　
　７　　　　０．０６　　　　　　　　　　０．８６１
７　　　　　　　７　　　　０．０６　　　　　　　　
　　　Ｇ、０３１ｇ　　　　　　　　８　　　　０．０
４ｇ　　　　　　　　　　　０．０４８１９　　　　　
　　１＋　　　　　０．０４８０．０２４２０　　　　
　　　９　　　　０．０４８　　　　　　　　　　　　
Ｇ、０４８２１　　　　　　　９　　　　０、Ｑ４８　
　　　　　　　　　　０．０２４Ｎ１０〜２１のラクト
ン変性アミド−アミン分散剤を使用して次の潤滑油組成
物を調製した。次いで、得られた組成物を以下に記載の
如くしてスラッジ抑制（ＳＩＢテストによって）及びワ
ニス抑制（Ｖ　Ｉ　Ｂテストによって）について試験し
た。

ＳＩＢテストは、多くの測定評価後に、潤滑油分散剤の
分散能を評価するための優れた試験であることが判明し
ている。

ＳＩＢテストのために選定される媒体は、短距離ずつ普
通に走行させたタクシ−で使用されこれによって高濃度
のスラッジ前駆物質の堆積が引き起こされた約３２５Ｓ
ＵＣ（３８℃）の初期粘度を有する使用済みクランクケ
ース鉱物性潤滑油組成物である。使用される油は、精製
ベース鉱物性潤滑油、粘度指数向上剤、流動点降下剤及
びジアルキルジチオ燐酸亜鉛耐摩耗性添加剤のみを含有
する。この油は、スラッジ分散剤を全く含有していない
。かかる使用済み油は、タクシ−のクランクケースを１
．０００〜Ｚ０００マイル間隔で排出及び再充填するこ
とによって得られる。

ＳＩＢテストは、次の態様で行われる。上記の使用済み
クランクケース油（これは、乳かつ色である）を約３９
．　ＯＯ０重力（ｇｓ）で１時間遠心分離することによ
ってそれからスラッジを除く。得られた透明な鮮紅色の
上澄み油を次いで不溶性スラッジ粒子からデカンテーシ
ョンし、これによって分離する。しかしながら、上澄油
はなお油溶性スラッジ前駆物質を含有するが、これは、
このテストによって用いられる条件下に加熱するとスラ
ッジの追加的な油不溶性堆積物を形成す名傾向がある。

試験しようとする添加剤のスラッジ抑制性は、上澄みの
使用済み油の一部分に少量例えば０．５、■又は２重量
％の特定の試験添加剤を加えることによって測定される
。試験しようとする１０７の各混合物をステンレス調製
遠心分離管に入れ、そして空気の存在下に３５℃で１６
時間加熱する。

加熱後、被試験油を収容する管を冷却し、次いで室温に
おいて約３９，０００ｇ＋で３０分間遠心分離する。こ
の工程で生成するすべての新しいスラッジ堆積物を油か
ら分離する。これは、上澄油をデカンテーションし次い
でスラッジ堆積物を２５１１２のへブタンで注意深く洗
浄してスラ、グジからすべての残留油を除去しそして更
に遠心分離することによって行われる。残留物を乾燥さ
せそしてそれを計算することによって、試験で生成した
新しい固体スラッジの重量（ｙ単位）を測定する。結果
は、いかなる追加的な添加剤も含有しないブランクの沈
殿スラッジと比較した沈殿スラッジの量として報告され
る（ブランクは、１０の評点に標準化される）。添加剤
の存在下に沈殿する新しいスラッジが少ない程、その添
加剤はスラッジ分散剤として有効である。換言すれば、
もし添加剤がブランクの半分程の沈殿スラッジを与える
ならば、それは、ブランクが１０に標準化されるので５
．０の評点を与えられる。

ＶＩＢテストは、ワニス抑制を測定するのに使用される
。この場合に、各試験試料は、試験しようとする少量の
添加剤を含有する１０９の潤滑油よりなる。添加剤が混
合される試験油は、上記のＳＩＢテストで用いると同じ
種類のものである。

各１０９試料を約１４０℃で一夜ヒートソーキングした
後に遠心分離してスラッジを除去する。各試料の上澄液
に、約１５０℃から室温の加熱サイクルを約２サイクル
／分の頻度で３．５時間にわたって施こす。加熱段階間
に、０．７容量％のＳＯｌ、１．４容量％のＮｏ及び残
部の空気の混合物であるガスを試験試料中にパップリン
グさせる。冷却段階間には水蒸気を試験試料中にパップ
リングさせる。試験期間（試験サイクルは、すべての添
加剤の抑制効果を測べるために必要に応じて反復するこ
とができる）の終りに、試料が収容されていた試験フラ
スコの壁面をワニス抑制について視覚評価する。壁土に
付着したフェスの量に対してＯ〜１１の値で評点を付け
るが、１１の評点が付けられた添加剤のないブランクと
比較して大きい数程、フェスの量が多（なる。

１０．００９のＳＩＢテスト油に表■に記載の如き各側
の生成物を（１０５９混合し、そしてそれを上記のＳＩ
Ｂ及びＶＩＢテストにおいて試験する。

これによって得られるデータは、本発明のラクトン変性
アミド−アミン分散剤が優秀なＳＩＢ／ＶＩＢ性能並び
にスラツジ及びフェス抑制性を有することを示している
。

凱−２２ 分散剤が例１０〜２１のラクトン変性アミド−アミン分
散剤からなるところの一連の潤滑油組成物を調製した。

各潤滑油組成物は、それぞれ例１Ｏ〜２１で作つた分散
剤混合物を６容量％含有する。また、各潤滑油組成物は
、鉱物性潤滑油、過塩基性Ｍｇスルホネート清浄剤と過
塩基性Ｃａスルホネート清浄剤との混合物、亜鉛ジアル
キルチオホスフェート耐摩耗性添加剤、酸化防止剤及び
エチレンプロピレン粘度指数向上剤を等割合で含有した
。

例　　２３ 撹拌機付きの反応容器に、Ｎ、ブランケット下に室温に
おいて１．ｂモルのテトラエチレンペンタミン（Ｔ　Ｅ
　Ｐ　Ａ）を加え次いで１モルのアクリル酸エチルを加
えた。生じた発熱反応は、反応塊の温度を約７５℃に上
げた。次いで、反応塊に対して赤外分析（ＩＲ）を行な
うと、アクリル酸エチルの二重結合の消失を示したがし
かしエステル基がなお存在することを示した。また、反
応塊のガスクロマトグラフ分析を行なうと、未反応ＴＥ
ＰＡがなお存在することを示した。

次いで、反応塊にエステル化触媒であるオクタン酸第−
すずを添加しく１滴）、モしてＮ、でおだやかに掃気し
ながら反応容器の温度を１３０〜１３５℃に上げた。反
応容器からＮオ掃気によって副生物アルコール（エタノ
ール）を蒸気として取り出し、そして反応の進行をエス
テル吸収バンドが消失するまでＩＲによって追跡した。

反応塊を１３０〜１３５℃において更に１時間撹拌して
反応の完結を確実にした。合計６時間の反応時間を使用
した。得られたアミド−アミン含有生成物混合物を分析
すると、アミド−アミン生成物り４．８ミ！７当量の第
一アミン及び３０．１重量％の窒素含量を有することが
分かった。

上で得られた反応塊に１．５モルのＥ−カプロラクトン
を加えてポリカプロラクトン−アミド−アミン付加物を
形成した。追加的な触媒は全く加えなかった。どちらか
と言えば、ポリカプロラクトン−アミド−アミン付加物
の形成に用いた触媒は、カプロラクトン開環反応用の触
媒として作用させられた。この反応混合物を１５０℃に
加熱し、そしてこの温度で撹拌しながら窒素ブランケッ
ト下に２時間保った。得られたポリカプロラクトン付加
物をおだやかな窒素流れで半時間ストリッピングしそし
て集めた。ポリカプロラクトン付加物の赤外分析は、ラ
クトン環の完全開環を示した。

上で得られたポリカプロラクトン−アミド−アミン生成
物に先の例Ｉにおける如くして作った３モルのＰＩＢＳ
Ａを加え、そして例４に記載した反応条件を使用して所
望のＰＩＢＳＡ−ポリカプロラクトン−アミド−アミン
付加物を含有する生成物混合物を作った。

エステル触媒がチタンテトラブトキシドからなることを
除いて例１１の操作を反復し、そして同様の結果を得た
。

反応体（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）は任意の順序で反応の
ために接触させることができることが理解されよう。上
記の実施例には、長鎖ヒドロカルビル置換ジカルボン酸
形成性物質を先ずアミド−アミンと反応させそして得ら
れた付加物を重合性ラクトンとの反応によって変性させ
る方法（例１〜２１）並びに重合性ラクトン及びアミド
−アミンを先ず接触させて付加物を形成し次いでラクト
ン−アミド−アミン付加物を長鎖ヒドロカルビル置換ジ
カルボン酸形成性物質と反応させる方法（例２２〜２４
）が例示されているけれども、他の添加順序を用いるこ
ともできる。別法として、各反応体を同時に反応帯域に
仕込むこともできる。

上記の記載では本発明の原理、好ましい具体例及び操作
態様を説明した。しかしながら、本願発明はここに開示
された特定の具体例に限定されると解釈すべきでない。

というのは、これらは限定するものよりもむしろ例示す
るものと見なすべきであるからである。当業者には、本
発明の精神から逸脱することなく幾多の変更修正をなし
得るであろう。

Claims (18)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）約３００〜１０，０００の数平均分子量を
   有するＣ＿２〜Ｃ＿１＿０モノオレフィンのオレフィン
   重合体及びＣ＿４〜Ｃ＿１＿０モノ不飽和酸物質を反応
   させることによって形成される長鎖ヒドロカルビル置換
   Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿０モノ不飽和ジカルボン酸形成性物質
   であって、該酸形成性物質を形成するのに用いた反応混
   合物中に存在する該オレフィン重合体１分子当り平均し
   て少なくとも約０．８個のジカルボン酸形成性部分を有
   するもの、 （Ｂ）少なくとも１種のポリアミンと式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｘは硫黄又は酸素であり、Ｙは−ＯＲ＾４、−
   ＳＲ＾４又は−ＮＨ＾４（Ｒ＾５）であり、そしてＲ＾
   １、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４及びＲ＾５は同種又は異種
   であって水素又は置換若しくは非置換ヒドロカルビルで
   ある］のα，β−不飽和化合物との反応生成物であるこ
   とによって特徴づけられるアミド−アミン又はチオアミ
   ド−アミン、及び （Ｃ）Ｃ＿５〜Ｃ＿８ラクトン物質、 を反応させることによって形成されたアミノ化ヒドロカ
   ルビル置換ジカルボン酸形成性物質のポリ（Ｃ＿５〜Ｃ
   ＿９）付加物であって、単位−［Ｃ（Ｏ）（ＣＨ＿２）
   ＿ｚＯ■＿ｍ（ここで、ｍは０．２〜１００の平均値を
   有しそしてｚは４〜８である）を含有しそして油添加剤
   として有用なアミノ化ヒドロカルビル置換ジカルボン酸
   形成性物質のポリ（Ｃ＿５〜Ｃ＿９）付加物。
2. （２）反応体（Ａ）及び（Ｂ）が先ず接触され次いで反
   応体（Ｃ）が添加される特許請求の範囲第１項記載のポ
   リ（Ｃ＿５〜Ｃ＿９）付加物。
3. （３）反応体（Ｂ）及び（Ｃ）が先ず接触され次いで反
   応体（Ｃ）が添加される特許請求の範囲第１項記載のポ
   リ（Ｃ＿５〜Ｃ＿９）付加物。
4. （４）アミンが、１分子当り２〜６０個の炭素原子及び
   １〜１２個の窒素原子を含有するアミンからなる特許請
   求の範囲第１項記載のポリ（Ｃ＿５〜Ｃ＿９）付加物。
5. （５）アミンが、ポリアルキレンポリアミン（ここで、
   アルキレン基は２〜４０個の炭素原子を含有しそしてポ
   リアルキレンポリアミンが１分子当り５〜約９個の窒素
   原子を含有する）からなる特許請求の範囲第４項記載の
   ポリ（Ｃ＿５〜Ｃ＿９）付加物。
6. （６）ヒドロカルビル置換Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿０モノ不飽
   和ジカルボン酸形成性物質が、無水コハク酸部分で置換
   された約９００〜５，０００の数平均分子量のポリイソ
   ブチレンからなり、アミンがポリアルキレンポリアミン
   （ここで、アルキレン基は２〜６個の炭素原子を含有し
   そしてポリアルキレンポリアミンは１分子当り５〜９個
   の炭素原子を含有する）からなり、そしてα，β−不飽
   和化合物が、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
   クリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メ
   チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル及び
   メタクリル酸ブチルよりなる群から選択される少なくと
   も１種の物質からなる特許請求の範囲第１項記載のポリ
   （Ｃ＿５〜Ｃ＿９）付加物。
7. （７）オレフィン重合体がポリイソブチレンからなり、
   そしてオレフィン重合体の数平均分子量が約１，３００
   〜４，０００である特許請求の範囲第１項記載のポリ（
   Ｃ＿５〜Ｃ＿９）付加物。
8. （８）モノ不飽和酸物質が無水マレイン酸からなる特許
   請求の範囲第７項記載のポリ（Ｃ＿５〜Ｃ＿９）付加物
   。
9. （９）反応混合物中にアミド−アミンの第一窒素当量当
   り約１〜５モルの酸形成性物質が存在する特許請求の範
   囲第８項記載のポリ（Ｃ＿５〜Ｃ＿９）付加物。
10. （１０）アミド−アミンがアミド−アミン１分子当り平
    均して１〜３個のアミド基を含有する特許請求の範囲第
    ９項記載のポリ（Ｃ＿５〜Ｃ＿９）付加物。
11. （１１）Ｃ＿５〜Ｃ＿９ラクトン物質がＥ−カプロラク
    トンである特許請求の範囲第１０項記載のポリ（Ｃ＿５
    〜Ｃ＿９）付加物。
12. （１２）（ａ）約３００〜１，００００の数平均分子量
    を有するＣ＿２〜Ｃ＿１＿８モノオレフィンのオレフィ
    ン重合体及びＣ＿４〜Ｃ＿１＿０モノ不飽和酸物質を反
    応させることによって形成される長鎖ヒドロカルビル置
    換Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿０モノ不飽和ジカルボン酸形成性物
    質であって、該酸形成性物質を形成するのに用いた反応
    混合物中に存在する該オレフィン重合体１分子当り平均
    して少なくとも約０．８個のジカルボン酸形成性部分を
    有するものを準備し、 （ｂ）少なくとも１種のポリアミンと式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｘは硫黄又は酸素であり、Ｙは−ＯＲ＾４、−
    ＳＲ＾４又は−ＮＨ＾４（Ｒ＾５）であり、そしてＲ＾
    １、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４及びＲ＾５は同種又は異種
    であって水素又は置換若しくは非置換ヒドロカルビルで
    ある］のα，β−不飽和化合物とを反応させることによ
    って得た少なくとも１個の第一アミノ基を有するアミド
    −アミン化合物を準備し、 （ｃ）前記酸形成性物質と前記アミド−アミン化合物と
    を、該アミド−アミン化合物の第一アミノ基の少なくと
    も一部分と該酸形成性物質中の酸形成性基の少なくとも
    一部分との反応を生ぜしめるのに十分な条件下に接触さ
    せて第一付加物を形成し、そして （ｄ）前記第一付加物とＣ＿５〜Ｃ＿９ラクトン物質と
    を、該ラクトン物質のラクトン環を開環させるのに十分
    な条件下に接触させて単位 −［Ｃ（Ｏ）（ＣＨ＿２）＿ｚＯ■＿ｍ（ここで、ｍは
    ０．２〜１００の平均値を有しそしてｚは４〜８である
    ）を含有するポリ（Ｃ＿５〜Ｃ＿９）付加物を形成する
    、ことからなる油添加剤として有用なポリ（Ｃ＿５〜Ｃ
    ＿９）付加物の製造法。
13. （１３）アミンが、ポリアルキレンポリアミン（ここで
    、アルキレン基は２〜４０個の炭素原子を含有しそして
    ポリアルキレンポリアミンが１分子当り５〜約９個の窒
    素原子を含有する）からなる特許請求の範囲第１２項記
    載の方法。
14. （１４）ヒドロカルビル置換Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿０モノ不
    飽和ジカルボン酸形成性物質が、無水コハク酸部分で置
    換された約９００〜５，０００の数平均分子量のポリイ
    ソブチレンからなり、アミンがポリアルキレンポリアミ
    ン（ここで、アルキレン基は２〜６個の炭素原子を含有
    しそしてポリアルキレンポリアミンは１分子当り５〜９
    個の炭素原子を含有する）からなり、そしてアクリレー
    ト型化合物が、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
    アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸
    メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル及
    びメタクリル酸ブチルよりなる群から選択される少なく
    とも１種の物質からなる特許請求の範囲第１３項記載の
    方法。
15. （１５）オレフィン重合体がポリイソブチレンからなり
    、そして第一オレフィン重合体の数平均分子量が約１，
    ３００〜４，０００である特許請求の範囲第１４項記載
    の方法。
16. （１６）特許請求の範囲第１項記載のポリ（Ｃ＿５〜Ｃ
    ＿９）付加物を約３〜４５重量％含有する濃厚物。
17. （１７）特許請求の範囲第４項記載のポリ（Ｃ＿５〜Ｃ
    ＿９）付加物を約１０〜３５重量％含有する濃厚物。
18. （１８）特許請求の範囲第１２項記載の方法に従って製
    造されたポリ（Ｃ＿５〜Ｃ＿９）付加物を約０．１〜２
    ０重量％含有する潤滑油組成物。