JPS63156767A - ６−アミノカプロン酸、そのエステル及びアミドからカプロラクタムを製造する方法 - Google Patents
６−アミノカプロン酸、そのエステル及びアミドからカプロラクタムを製造する方法Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D201/00—Preparation, separation, purification or stabilisation of unsubstituted lactams
- C07D201/02—Preparation of lactams
- C07D201/08—Preparation of lactams from carboxylic acids or derivatives thereof, e.g. hydroxy carboxylic acids, lactones or nitriles
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
（技術分野）
本発明は６−アミノカプロン酸、そのエステル或はアミ
ド、もしくはその混合物からカプロラクタムを製造する
方法に係る。
ド、もしくはその混合物からカプロラクタムを製造する
方法に係る。
（従来技術）
西独特許出願公開２２４９９９３号公報には、２５０乃
至３５０℃の温度で水の存在下に６−アミノカプロン酸
エステルをカプロラクタムに変換スる方法が記載されて
いる。しかしながら、この方法は反応が高圧下において
行われねばならないという欠点を有する。更に、オリゴ
マーの形成を抑止するため環化な低濃度で行わねばなら
ない。その結果として、カプロラクタムの単離を工業的
に高コストの希薄溶液から行わねばならないことになる
。
至３５０℃の温度で水の存在下に６−アミノカプロン酸
エステルをカプロラクタムに変換スる方法が記載されて
いる。しかしながら、この方法は反応が高圧下において
行われねばならないという欠点を有する。更に、オリゴ
マーの形成を抑止するため環化な低濃度で行わねばなら
ない。その結果として、カプロラクタムの単離を工業的
に高コストの希薄溶液から行わねばならないことになる
。
西独特許出願公開３２３５９３８号公報に記載された他
の方法によれば、カプロラクタムより高い沸点を有する
多価アルコール中において６−アミノカプロン酸エステ
ルを０．５乃至５時間、１８０乃至２５０℃に加熱して
カプロラクタムに変換し、次いで生成反応混合物からカ
プロラクタムを蒸留により分離する。この方法も５乃至
１５重量％の比較的希薄な溶液を使用しなければならず
、捷たテトラエチレングリコールのような高価な、従っ
て回収されるべき溶媒を使用しなければならない。しか
もカプロラクタムを得るまで２段の分離した処理を行わ
ねばならない。
の方法によれば、カプロラクタムより高い沸点を有する
多価アルコール中において６−アミノカプロン酸エステ
ルを０．５乃至５時間、１８０乃至２５０℃に加熱して
カプロラクタムに変換し、次いで生成反応混合物からカ
プロラクタムを蒸留により分離する。この方法も５乃至
１５重量％の比較的希薄な溶液を使用しなければならず
、捷たテトラエチレングリコールのような高価な、従っ
て回収されるべき溶媒を使用しなければならない。しか
もカプロラクタムを得るまで２段の分離した処理を行わ
ねばならない。
またＩｎｄ、Ｅｎｇ、 Ｃｈｅｍ、 Ｐｒｏｃｅｓｓ
Ｄｅｓ、 Ｄｅｖ、 １７号（１９７８） ９頁には、
６−アミノカプロン酸アミドの環化なエタノール及び水
の混合媒体中、１８０乃至２５０℃の温度で行いカプロ
ラクタムとすることが記載されている。しかしながらこ
の方法では副生物として二量体が大量に形成され、収率
は不満足なものである。
Ｄｅｓ、 Ｄｅｖ、 １７号（１９７８） ９頁には、
６−アミノカプロン酸アミドの環化なエタノール及び水
の混合媒体中、１８０乃至２５０℃の温度で行いカプロ
ラクタムとすることが記載されている。しかしながらこ
の方法では副生物として二量体が大量に形成され、収率
は不満足なものである。
従って、この分野の技術的課題は、比較的短時間に高収
率をもって、高価な溶媒を使用する必要がなく、シかも
生成カプロラクタムの簡単な単離を可能ならしめる、６
−アミノカプロン酸、そのエステル或はアミド、もしく
はその混合物から出発してカプロラクタムを製造する方
法を提供することである。
率をもって、高価な溶媒を使用する必要がなく、シかも
生成カプロラクタムの簡単な単離を可能ならしめる、６
−アミノカプロン酸、そのエステル或はアミド、もしく
はその混合物から出発してカプロラクタムを製造する方
法を提供することである。
（発明の要約）
しかるに上記の技術的課題は、６−アミノカプロン酸、
そのエステル或はアミド、もしくはその混合物を、カプ
ロラクタムより高い沸点を有し、反応条件下で液状の不
活性媒体の存在下において加熱スることによりカプロラ
クタムを製造する方法であって、上記媒体として炭化水
素を使用し、温度を１５０乃至３５０℃に維持し、６−
アミノカプロン酸、そのエステル或はアミド、もしくは
その混合物を反応するに従って給送し、反応生成物から
カプロラクタムをこれが生成するに従って分離すること
を特徴とする本発明方法により解決され得ることが見出
されるに至った。
そのエステル或はアミド、もしくはその混合物を、カプ
ロラクタムより高い沸点を有し、反応条件下で液状の不
活性媒体の存在下において加熱スることによりカプロラ
クタムを製造する方法であって、上記媒体として炭化水
素を使用し、温度を１５０乃至３５０℃に維持し、６−
アミノカプロン酸、そのエステル或はアミド、もしくは
その混合物を反応するに従って給送し、反応生成物から
カプロラクタムをこれが生成するに従って分離すること
を特徴とする本発明方法により解決され得ることが見出
されるに至った。
この新規な製造方法は、常圧下に高転化率、高収率をも
って生成物をもたらし、しかも高価な溶媒を使用する必
要がなく、従ってまた溶媒回収処理が不必要であるとい
う利点を有する。更にこの新規な方法は、カプロラクタ
ムが１段階処理で得られる利点がある。
って生成物をもたらし、しかも高価な溶媒を使用する必
要がなく、従ってまた溶媒回収処理が不必要であるとい
う利点を有する。更にこの新規な方法は、カプロラクタ
ムが１段階処理で得られる利点がある。
またこの新規な方法は、前述した西独特許出願公開３２
３５９３８号公報、１８及び１９頁において、溶媒とし
ての炭化水素中におけるアミノカプロン酸エステルの反
応に際しては不溶性重合体が形成されると明確に指摘さ
れていることに鑑みて注目に価する発明というべきであ
る。
３５９３８号公報、１８及び１９頁において、溶媒とし
ての炭化水素中におけるアミノカプロン酸エステルの反
応に際しては不溶性重合体が形成されると明確に指摘さ
れていることに鑑みて注目に価する発明というべきであ
る。
（発明の構成）
本発明方法の有利な出発物質は以下の一般式（１）で表
わされる化合物である。式中ＸはＯＨ−基、基ＯＲ’
（Ｒ１はアルキル基、シクロアルキル基或＜ ｎ、２
、Ｒ３は同じ基或は異なる基であることができ、水素原
子或は炭素原子１乃至４個のアルキル基を意味する）を
意味する。なお、Ｒ１及びＲ２は置換される窒素原子と
合体して５乃至７員環を形成することができる。
わされる化合物である。式中ＸはＯＨ−基、基ＯＲ’
（Ｒ１はアルキル基、シクロアルキル基或＜ ｎ、２
、Ｒ３は同じ基或は異なる基であることができ、水素原
子或は炭素原子１乃至４個のアルキル基を意味する）を
意味する。なお、Ｒ１及びＲ２は置換される窒素原子と
合体して５乃至７員環を形成することができる。
この有利な出発物質は、例えば、６−アミノカプロン酸
、Ｃ４乃至Ｃ１゜のアルカノール、３乃至１０個の炭素
原子を有するシクロアルカノール或は７乃至１０個の炭
素原子を有するアルアルカノールのアミノカプロン酸エ
ステルである。ことに好ましいのは６−アミノカプロン
酸とＣ１乃至Ｃ４のアルキルとのエステルである。なお
、６−アミノカプロン酸アミド及びＣ１乃至Ｃ４アルキ
ル置換アミドも適当である。
、Ｃ４乃至Ｃ１゜のアルカノール、３乃至１０個の炭素
原子を有するシクロアルカノール或は７乃至１０個の炭
素原子を有するアルアルカノールのアミノカプロン酸エ
ステルである。ことに好ましいのは６−アミノカプロン
酸とＣ１乃至Ｃ４のアルキルとのエステルである。なお
、６−アミノカプロン酸アミド及びＣ１乃至Ｃ４アルキ
ル置換アミドも適当である。
好ましい６−アミノカルボン酸エステルは、エステル構
成分としてエタノール、ｎ−プロパツール、■−プロパ
ツール、ｎ−ブタノール或はｓｅｃ −ブタノールを有
するものである。特に有利であるのは６−アミノカプロ
ン酸エチル及びエチルエステルである。
成分としてエタノール、ｎ−プロパツール、■−プロパ
ツール、ｎ−ブタノール或はｓｅｃ −ブタノールを有
するものである。特に有利であるのは６−アミノカプロ
ン酸エチル及びエチルエステルである。
捷た６−アミノカプロン酸アミド、６−アミノカプロン
酸ジメチル乃至ジエチルアミドも好ましい。
酸ジメチル乃至ジエチルアミドも好ましい。
使用される出発物質はその捷までも、或は水溶液もしく
はアルコール溶液でもよい。エステルを使用する場合に
は、溶媒として使用されるアルコールは当該エステルの
アルコール組成分であるのが好ましい。一般に反応は常
圧下に行われるが、例えば１０ミリバールまでの減圧下
に行うこともできる。
はアルコール溶液でもよい。エステルを使用する場合に
は、溶媒として使用されるアルコールは当該エステルの
アルコール組成分であるのが好ましい。一般に反応は常
圧下に行われるが、例えば１０ミリバールまでの減圧下
に行うこともできる。
本発明方法において、反応は反応条件下において不活性
、液状の反応媒体中で行われる。使用される炭化水素は
生成されるべきカプロラクタムよりも高い沸点を有する
。少くとも３（１０℃の沸点、好ましくは３５０乃至５
５０℃の沸点を有する炭化水素を使用するのが好ましい
。適当な炭化水素は例えば相当する沸点を有する鉱油留
分、ことに工業的白油、真空ガス油、真空塔底油、重油
Ｓ１溶融パラフインワツクス、芳香族炭化水素油などで
ある。
、液状の反応媒体中で行われる。使用される炭化水素は
生成されるべきカプロラクタムよりも高い沸点を有する
。少くとも３（１０℃の沸点、好ましくは３５０乃至５
５０℃の沸点を有する炭化水素を使用するのが好ましい
。適当な炭化水素は例えば相当する沸点を有する鉱油留
分、ことに工業的白油、真空ガス油、真空塔底油、重油
Ｓ１溶融パラフインワツクス、芳香族炭化水素油などで
ある。
反応は酸性触媒の併用下に行うのが有利である。
適当な触媒は例えば燐酸、ジフェニルホスフィン酸、ド
デシルベンゾスルホン酸或はシリカゲルを担体とする燐
酸触媒であって、反応媒体に対し０．１乃至１０重量％
使用するのが好ましい。
デシルベンゾスルホン酸或はシリカゲルを担体とする燐
酸触媒であって、反応媒体に対し０．１乃至１０重量％
使用するのが好ましい。
本発明方法によれば、出発物質は反応温度まで加熱され
た炭化水素に反応を生起するに足る量で添加される。炭
化水素１１毎にｏ、ｏｉ乃至１． Ｏｋｙｈの６−アミ
ノカプロン酸、そのエステル或はアミド、もしくはその
混合物を給送するのが有利である。窒素或は二酸化炭素
、ことに窒素のような不活性気体を追加的に給送するの
が有利である。これは炭化水素１１毎に０．０１乃至０
．２ Ｎ？ｙｌＪの割合で使用するのが好ましい。
た炭化水素に反応を生起するに足る量で添加される。炭
化水素１１毎にｏ、ｏｉ乃至１． Ｏｋｙｈの６−アミ
ノカプロン酸、そのエステル或はアミド、もしくはその
混合物を給送するのが有利である。窒素或は二酸化炭素
、ことに窒素のような不活性気体を追加的に給送するの
が有利である。これは炭化水素１１毎に０．０１乃至０
．２ Ｎ？ｙｌＪの割合で使用するのが好ましい。
反応と共に直ちに物質分離が行われる。カプロラクタム
は生成するに従って反応混合物から蒸留により或は不活
性ガスと共に放散により分離される。同時に他の易沸騰
性化合物、例えば遊離水、遊離アルコール或は遊離アミ
ン、未反応出発物質、ならびに溶媒からの少量の易揮発
性組成分も分離される。このようにして、加熱炭化水素
中における６−アミノカプロン酸、そのエステル或はア
ミド、ならびにカプロラクタムの含有割合をなるべく小
さくする。不活性気体のほかにカプロラクタム及び上述
各物質を含有する蒸気を次いで凝縮し、蒸留カラムに導
き、カプロラクタムを分離スるのが好ましい。
は生成するに従って反応混合物から蒸留により或は不活
性ガスと共に放散により分離される。同時に他の易沸騰
性化合物、例えば遊離水、遊離アルコール或は遊離アミ
ン、未反応出発物質、ならびに溶媒からの少量の易揮発
性組成分も分離される。このようにして、加熱炭化水素
中における６−アミノカプロン酸、そのエステル或はア
ミド、ならびにカプロラクタムの含有割合をなるべく小
さくする。不活性気体のほかにカプロラクタム及び上述
各物質を含有する蒸気を次いで凝縮し、蒸留カラムに導
き、カプロラクタムを分離スるのが好ましい。
反応は例えば撹拌容器、筒状反応器或は充填塔において
行われる。反応媒体として使用される不活性炭化水素（
これは場合により触媒を含有する）で％まで充填される
のが好捷しい。出発物質は、場合により放散用気体とし
ての窒素のような不活性気体と共に、下方から反応器中
に給送される。
行われる。反応媒体として使用される不活性炭化水素（
これは場合により触媒を含有する）で％まで充填される
のが好捷しい。出発物質は、場合により放散用気体とし
ての窒素のような不活性気体と共に、下方から反応器中
に給送される。
液状反応混合物は上述した温度に維持され、生成物は凝
縮後蒸留により分離される。少量の難揮発性副生物が炭
化水素中に残留し、これは炭化水素の部分的排出により
除去されることが望ましい。
縮後蒸留により分離される。少量の難揮発性副生物が炭
化水素中に残留し、これは炭化水素の部分的排出により
除去されることが望ましい。
反応器には新規の炭化水素が補給される。排出炭化水素
は回収しないで燃焼用に使用するのが好ましい。
は回収しないで燃焼用に使用するのが好ましい。
生成カプロラクタムはポリカプロラクタム製造用に使用
される。
される。
本発明を以下の実施例により更に詳細かつ具体的に説明
する。
する。
実施例１
２１容積の撹拌フラスコに９（１０りの工業用白油を充
填し、２５０℃に加熱する。毎時７３りの６−アミノカ
プロン酸メチルエステルをｌｌ０ＮＡの窒素と共に下方
から給送した。反応器から排出される気体状生成物は冷
却され、凝縮物をガスクロマトグラフィーにより検査し
た。４時間の検査時間後、２９５りの凝縮物を得たが、
ガスクロマトグラフィー分析により６．４ｇの未反応６
−アミノカプロン酸メチルエステルと２２０．６りのカ
プロラクタムを含有することが判明した。これは９７．
８％の収率、９９．１％の選択性に相当する。
填し、２５０℃に加熱する。毎時７３りの６−アミノカ
プロン酸メチルエステルをｌｌ０ＮＡの窒素と共に下方
から給送した。反応器から排出される気体状生成物は冷
却され、凝縮物をガスクロマトグラフィーにより検査し
た。４時間の検査時間後、２９５りの凝縮物を得たが、
ガスクロマトグラフィー分析により６．４ｇの未反応６
−アミノカプロン酸メチルエステルと２２０．６りのカ
プロラクタムを含有することが判明した。これは９７．
８％の収率、９９．１％の選択性に相当する。
実施例２
２ノ容積の撹拌フラスコに９（１０りの工業用白油を充
填し、２５０℃に加熱した。毎時７６りの６１％６−ア
ミノカプロン酸メチルエステルのメタノール溶液を５１
Ｎ７の窒素と共に下方から給送した。反応器から排出さ
れる気体状生成物を凝縮させた。４時間で、１８５．４
りの６−アミノカプロン酸メチルエステルに相当する合
計３０４ｇの溶液が反応せしめられた。凝縮液２９２ｇ
を得たが、ガスクロマトグラフィー分析により、これは
１０．’７’７の未反応６−アミノカプロン酸メチルエ
ステルと１３２．７２のカプロラクタムを含有すること
が判明した。これは９４．２％の収率、９７．５％の選
択率に相当する。
填し、２５０℃に加熱した。毎時７６りの６１％６−ア
ミノカプロン酸メチルエステルのメタノール溶液を５１
Ｎ７の窒素と共に下方から給送した。反応器から排出さ
れる気体状生成物を凝縮させた。４時間で、１８５．４
りの６−アミノカプロン酸メチルエステルに相当する合
計３０４ｇの溶液が反応せしめられた。凝縮液２９２ｇ
を得たが、ガスクロマトグラフィー分析により、これは
１０．’７’７の未反応６−アミノカプロン酸メチルエ
ステルと１３２．７２のカプロラクタムを含有すること
が判明した。これは９４．２％の収率、９７．５％の選
択率に相当する。
実施例３
２１容積の撹拌フラスコに９（１０ｇの真空ガス油を充
填し、３（１０℃に加熱した。毎時６−アミノカプロン
酸メチルエステルの６７％メタノール溶液４９９を５０
Ｎｌの窒素と共に下方から給送した。
填し、３（１０℃に加熱した。毎時６−アミノカプロン
酸メチルエステルの６７％メタノール溶液４９９を５０
Ｎｌの窒素と共に下方から給送した。
反応容器から排出される気体状生成物を凝縮させた。３
時間で９８．５りの６−アミノカプロン酸メチルエステ
ルに相当する合計１４７りの溶液が反応せしめられ左。
時間で９８．５りの６−アミノカプロン酸メチルエステ
ルに相当する合計１４７りの溶液が反応せしめられ左。
１５４ｇの凝縮液を得たが、これはガスクロマトグラフ
ィー分析により５．８りの未反応６−アミノカプロン酸
メチルエステルと７０．５りのカプロラクタムを含有す
ることが判明した。これは９４．１％の収率、９７．６
％の選択率に相当する。
ィー分析により５．８りの未反応６−アミノカプロン酸
メチルエステルと７０．５りのカプロラクタムを含有す
ることが判明した。これは９４．１％の収率、９７．６
％の選択率に相当する。
実施例４
２１容積の撹拌フラスコに９（１０りの工業用白油と１
０ｇのジフェニルホスフィン酸を充填シ、３（１０℃に
加熱した。毎時６−アミノカプロン酸メチルエステルの
５１％メタノール溶液８７りを５ＯＮｌの窒素と共に下
方から給送した。反応容器から排出される気体状生成物
を凝縮させた。３時間で１４８．８ｑの６−アミノカプ
ロン酸メチルエステルに相当する合計２６１９の溶液が
反応せしめられた。
０ｇのジフェニルホスフィン酸を充填シ、３（１０℃に
加熱した。毎時６−アミノカプロン酸メチルエステルの
５１％メタノール溶液８７りを５ＯＮｌの窒素と共に下
方から給送した。反応容器から排出される気体状生成物
を凝縮させた。３時間で１４８．８ｑの６−アミノカプ
ロン酸メチルエステルに相当する合計２６１９の溶液が
反応せしめられた。
２６２りの凝縮液が得られたが、これはガスクロマトグ
ラフィー分析により０．７ ｇの未反応６−アミノカプ
ロン酸メチルエステルと１０６．１りのカフ“ロラクタ
ムを含有することが判明した。これは９９．５％の収率
、９１．９％の選択率に相当する。
ラフィー分析により０．７ ｇの未反応６−アミノカプ
ロン酸メチルエステルと１０６．１りのカフ“ロラクタ
ムを含有することが判明した。これは９９．５％の収率
、９１．９％の選択率に相当する。
実施例５
２／容積の撹拌フラスコに９（１０りの工業用白油を充
填し、２５０℃に加熱した。毎時６−アミノカプロン酸
エチルエステル８０りを１１０ Ｎｌの窒素と共に給送
した。反応器から排出される気体状生成物を凝縮させた
。４時間を経過した後、３２５りの凝縮液を得たが、ガ
スクロマトグラフィー分析によりこれは８．０ｇの未反
応６−アミノカプロン酸エチルエステルと２１９．４７
のカプロラクタムを含有することが判明した。これは９
７．５％の収率、９８．９％の選択率に相当する。
填し、２５０℃に加熱した。毎時６−アミノカプロン酸
エチルエステル８０りを１１０ Ｎｌの窒素と共に給送
した。反応器から排出される気体状生成物を凝縮させた
。４時間を経過した後、３２５りの凝縮液を得たが、ガ
スクロマトグラフィー分析によりこれは８．０ｇの未反
応６−アミノカプロン酸エチルエステルと２１９．４７
のカプロラクタムを含有することが判明した。これは９
７．５％の収率、９８．９％の選択率に相当する。
実施例６
容積２７１！の撹拌フラスコに９（１０２の工業用白油
を充填し、２５０℃に加熱した。毎時６−アミノカプロ
ン酸の３０％水溶液１（１０ ｇを下方から給送した。
を充填し、２５０℃に加熱した。毎時６−アミノカプロ
ン酸の３０％水溶液１（１０ ｇを下方から給送した。
反応器から排出される生成物を凝縮させた。
３時間で９０ｇの６−アミノカプロン酸に相当する合計
３（１０りの溶液が反応せしめられた。２８０りの凝縮
液を得た。これはガスクロマトグラフィー分析ニより５
６．８りのカプロラクタムを含有するが、出発物質は含
有されていないことが判明した。これは定量収率で７３
１％の選択率に相当する。
３（１０りの溶液が反応せしめられた。２８０りの凝縮
液を得た。これはガスクロマトグラフィー分析ニより５
６．８りのカプロラクタムを含有するが、出発物質は含
有されていないことが判明した。これは定量収率で７３
１％の選択率に相当する。
実施例７
２１容積の撹拌フラスコに９（１０ｇの工業用白油を充
填し、３（１０℃に加熱した。毎時６５９の６−アミノ
カプロン酸を１．１ＯＮ７の窒素と共に給送した。反応
器から排出される気体状生成物を凝縮させた。４時間を
経過した後、２３１ｇの凝縮液を得た。これはガスクロ
マトグラフィー分析により１９０．９７のカプロラクタ
ムを含有するが、出発物質は含有されていないことが判
明した。これは定量収率で８５．１％の選択率に相当す
る。
填し、３（１０℃に加熱した。毎時６５９の６−アミノ
カプロン酸を１．１ＯＮ７の窒素と共に給送した。反応
器から排出される気体状生成物を凝縮させた。４時間を
経過した後、２３１ｇの凝縮液を得た。これはガスクロ
マトグラフィー分析により１９０．９７のカプロラクタ
ムを含有するが、出発物質は含有されていないことが判
明した。これは定量収率で８５．１％の選択率に相当す
る。
実施例８
２１容積の撹拌シラスコに９（１０ｇの工業用白油を充
填し、３（１０℃に加熱した。毎時６５９の６−アミノ
カプロン酸アミドをｌｌ０ＮＡ！の窒素と共に給送した
。反応器から排出される気体状生成物を冷却し、凝縮液
をガスクロマトグラフィー分析した。４時間経過後、２
２５りの凝縮液を得た。
填し、３（１０℃に加熱した。毎時６５９の６−アミノ
カプロン酸アミドをｌｌ０ＮＡ！の窒素と共に給送した
。反応器から排出される気体状生成物を冷却し、凝縮液
をガスクロマトグラフィー分析した。４時間経過後、２
２５りの凝縮液を得た。
分析の結果これは２１５．８りのカプロラクタムを含有
するが、出発物質は含有されていないことが判明した。
するが、出発物質は含有されていないことが判明した。
これは定量収率で９５．５％の選択率に相当する。
実施例９
内径６０ｍ１長さ１５（１０■の加熱可能の筒状反応器
に２（１００りの工業用白油を充填し、３（１０℃に加
熱した。毎時１４５りの６−アミノカプロン酸メチルエ
ステルをｌｌ０Ｎｌの窒素と共に下方から給送した。反
応器塔頂から気体状生成物を取出し、冷却し、得られた
凝縮液をガスクロマトグラフィーにより分析した。４時
間経過後、合計５９５りの凝縮液を得たが、これは２．
１ｇの未反応６−アミノカプロン酸メチルエステルと４
４６．８９のカプロラクタムを含有することが判明した
。これは９９．６％の収率、９９．２％の選択率に相当
する。
に２（１００りの工業用白油を充填し、３（１０℃に加
熱した。毎時１４５りの６−アミノカプロン酸メチルエ
ステルをｌｌ０Ｎｌの窒素と共に下方から給送した。反
応器塔頂から気体状生成物を取出し、冷却し、得られた
凝縮液をガスクロマトグラフィーにより分析した。４時
間経過後、合計５９５りの凝縮液を得たが、これは２．
１ｇの未反応６−アミノカプロン酸メチルエステルと４
４６．８９のカプロラクタムを含有することが判明した
。これは９９．６％の収率、９９．２％の選択率に相当
する。
Claims (10)
- （１）６−アミノカプロン酸、そのエステル或はアミド
、もしくはその混合物を、カプロラクタムより高い沸点
を有し、反応条件下で液状の不活性媒体の存在下におい
て加熱することによりカプロラクタムを製造する方法で
あって、上記媒体として炭化水素を使用し、温度を１５
０乃至３５０℃に維持し、６−アミノカプロン酸、その
エステル或はアミド、もしくはその混合物を反応するに
従って給送し、反応生成物からカプロラクタムをこれが
生成するに従って分離することを特徴とする方法。 - （２）特許請求の範囲（１）による方法であって、３５
０乃至５５０℃の沸点を有する炭化水素を使用すること
を特徴とする方法。 - （３）特許請求の範囲（１）或は（２）による方法であ
って、２５０乃至３３０℃の温度を維持することを特徴
とする方法。 - （４）特許請求の範囲（１）乃至（３）の何れかによる
方法であって、炭化水素１リットル毎に毎時０．０１乃
至１．０ｋｇのアミノカプロン酸、そのエステル或はア
ミド、もしくはその混合物を給送することを特徴とする
方法。 - （５）特許請求の範囲（１）乃至（４）の何れかによる
方法であって、追加的に不活性気体を給送することを特
徴とする方法。 - （６）特許請求の範囲（１）乃至（５）の何れかによる
方法であって、減圧下に処理することを特徴とする方法
。 - （７）特許請求の範囲（１）乃至（６）の何れかによる
方法であって、追加的に酸性触媒を併用することを特徴
とする方法。 - （８）特許請求の範囲（１）乃至（７）の何れかによる
方法であって、出発化合物として６−アミノカプロン酸
のメチルエステル或はエチルエステルを使用することを
特徴とする方法。 - （９）特許請求の範囲（１）乃至（７）の何れかによる
方法であって、出発化合物として窒素原子でメチル基或
はエチル基により置換されることができる６−アミノカ
プロン酸アミドを使用することを特徴とする方法。 - （１０）特許請求の範囲（１）乃至（９）の何れかによ
る方法であって、難揮発性副成物を含有する炭化水素の
一部を排出し、新たな炭化水素を補給し、排出された炭
化水素を燃焼させることを特徴とする方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3643011.0 | 1986-12-17 | ||
| DE19863643011 DE3643011A1 (de) | 1986-12-17 | 1986-12-17 | Verfahren zur herstellung von caprolactam aus 6-aminocapronsaeure, deren estern und amiden |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63156767A true JPS63156767A (ja) | 1988-06-29 |
| JPH0780837B2 JPH0780837B2 (ja) | 1995-08-30 |
Family
ID=6316345
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62309797A Expired - Fee Related JPH0780837B2 (ja) | 1986-12-17 | 1987-12-09 | ６−アミノカプロン酸、そのエステル及びアミドからカプロラクタムを製造する方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0271817B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0780837B2 (ja) |
| DE (2) | DE3643011A1 (ja) |
| ES (1) | ES2043636T3 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3843793A1 (de) * | 1988-12-24 | 1990-07-05 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von caprolactam |
| US5780623A (en) * | 1996-02-23 | 1998-07-14 | Dsm N.V. | Process to prepare ε-caprolactam from 6-aminocaproic acid |
| US6372939B1 (en) * | 2000-11-16 | 2002-04-16 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Production of 6-aminocaproic acid |
| FR2833946B1 (fr) * | 2001-12-21 | 2005-08-05 | Rhodia Polyamide Intermediates | Procede de preparation de lactame |
| NZ596975A (en) * | 2009-06-13 | 2014-04-30 | Rennovia Inc | Production of adipic acid and derivatives from carbohydrate-containing materials |
| US8669397B2 (en) * | 2009-06-13 | 2014-03-11 | Rennovia, Inc. | Production of adipic acid and derivatives from carbohydrate-containing materials |
| EP2440513B1 (en) * | 2009-06-13 | 2018-08-22 | Archer-Daniels-Midland Company | Production of glutaric acid and derivatives from carbohydrate-containing materials |
| BRPI1013086B1 (pt) | 2009-06-13 | 2018-05-15 | Rennovia, Inc. | Processo para a preparação de um produto de ácido adípico |
| EP2542519A1 (en) | 2010-03-05 | 2013-01-09 | Rennovia, Inc. | Adipic acid composition |
| US8669393B2 (en) * | 2010-03-05 | 2014-03-11 | Rennovia, Inc. | Adipic acid compositions |
| US9770705B2 (en) | 2010-06-11 | 2017-09-26 | Rennovia Inc. | Oxidation catalysts |
| CA2858815C (en) | 2011-12-14 | 2020-09-08 | Rennovia, Inc. | Water concentration reduction process |
| WO2018105572A1 (ja) | 2016-12-06 | 2018-06-14 | 東レ株式会社 | ε－カプロラクタムの製造方法 |
| IT201800021409A1 (it) | 2018-12-28 | 2020-06-28 | Aquafil S P A | Processo per la produzione di epsilon caprolattame dallacido 6-aminocaproico. |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE859015C (de) * | 1943-03-05 | 1952-12-11 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von ª-Caprolactam |
| CH334311A (de) * | 1955-04-04 | 1958-11-30 | Inventa Ag | Verfahren zur Herstellung von e-Caprolactam |
| US3485821A (en) * | 1967-05-29 | 1969-12-23 | Techni Chem Co The | Process for preparing caprolactam and its alkyl substituted derivatives |
| GB1268869A (en) * | 1968-09-04 | 1972-03-29 | Teijin Ltd | PROCESS FOR THE PREPARATION OF epsilon-CAPROLACTAM |
| US3857510A (en) * | 1971-10-14 | 1974-12-31 | Allied Chem | Ketone cleavage and products therefrom |
| US3988319A (en) * | 1974-09-16 | 1976-10-26 | Allied Chemical Corporation | Process for producing caprolactam from 6-aminocaproic acid |
| US4470928A (en) * | 1981-10-15 | 1984-09-11 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Process for producing cyanovaleric esters and caprolactam |
| DE3245109A1 (de) * | 1982-12-07 | 1984-06-07 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur durchfuehrung von organischen kondensationsreaktionen |
-
1986
- 1986-12-17 DE DE19863643011 patent/DE3643011A1/de not_active Withdrawn
-
1987
- 1987-12-09 ES ES87118201T patent/ES2043636T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-12-09 DE DE8787118201T patent/DE3782811D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-12-09 EP EP87118201A patent/EP0271817B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-12-09 JP JP62309797A patent/JPH0780837B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1987-12-15 US US07/133,274 patent/US4767856A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| ES2043636T3 (es) | 1994-01-01 |
| DE3782811D1 (de) | 1993-01-07 |
| US4767856A (en) | 1988-08-30 |
| DE3643011A1 (de) | 1988-06-30 |
| EP0271817A1 (de) | 1988-06-22 |
| JPH0780837B2 (ja) | 1995-08-30 |
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