JP3839075B2 - 2,2,6,6−テトラメチルピペリジンの連続的製造方法 - Google Patents
2,2,6,6−テトラメチルピペリジンの連続的製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3839075B2 JP3839075B2 JP30671394A JP30671394A JP3839075B2 JP 3839075 B2 JP3839075 B2 JP 3839075B2 JP 30671394 A JP30671394 A JP 30671394A JP 30671394 A JP30671394 A JP 30671394A JP 3839075 B2 JP3839075 B2 JP 3839075B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- tetramethylpiperidine
- hydrazine
- hydrazone
- triacetoneamine
- distillation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/02—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring hetero elements
- C07D295/023—Preparation; Separation; Stabilisation; Use of additives
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/10—Process efficiency
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【産業上の利用分野】
本発明は、4-オキソ-2,2,6,6- テトラメチルピペリジンをヒドラジンで還元することによって2,2,6,6-テトラメチルピペリジンを連続的に製造するための方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
2,2,6,6-テトラメチルピペリジンはその強い塩基度に起因して最も様々な目的に、例えば幾つかの用途を挙げれば、ポリオレフィンの光安定剤、オレフィン重合における共触媒 (チーグラー触媒) 、薬剤及び農作物保護剤の合成のための構成単位、ジクロロアセチルクロライドの合成における共触媒として使用される物質である。
【0003】
4位- 非置換2,2,6,6-テトラメチルピペリジンは概して対応する4-オキソ化合物から製造される。
トリアセトンアミンをヒドラジンによってヒドラゾンに転化することができ、次いでこれをアルカリの存在下に2,2,6,6-テトラメチルピペリジンと窒素に開裂することは公知である (CA; 44 7275 d, CA 56 10088 d参照) 。記載されたヒドラジン使用の還元処理は非連続的にしか行えず、その際大量の溶媒 (トリアセトンアミン1mol 当たり約11mol の溶媒) 及びKOH(モル比 4:1) がヒドラゾン開裂に必要とされる。加えて、充分な収率 (60〜70%)を達成するためには、1:2 〜1:3 の過剰のモルのヒドラジンが必要である。
【0004】
しかし、トリアセトンアミンを還元するためのこれらの公知方法は工業的応用にはほとんど適さない。その結果は還元処理にかかる費用に比して引き合うものではない。
【0005】
【発明の構成】
ヒドラジン使用のトリアセトンアミンの還元処理が反応性蒸留によっても連続的に行えることが発見された。
【0006】
本発明の方法は、先ずヒドラジン水和物を用いてトリアセトンアミンからヒドラゾンを生成するやり方で行われる。この目的のために、トリアセトンアミンを1.5 〜3 倍のモル量のヒドラジン水和物と攪拌しながら混合する。生じたヒドラゾン溶液を、160 〜200 ℃の温度に維持された蒸留塔の基部において蒸留底液に供給する。この蒸留底液は、優勢的にOH基を含む高沸点溶媒、例えばエチレングリコール及びプロピレングリコール、及びアルカリ金属水酸化物、好ましくはKOH から成る。ヒドラゾン開裂はこれらの条件下に自発的に進行する。発生する窒素の他に、2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、水及びヒドラジンから成る混合物が留出する。この蒸留物は凝縮後に2相に分離し、その上相は90% よりも高い濃度の2,2,6,6-テトラメチルピペリジンを含む。下相は過剰のヒドラジン及び水及び極く少量の価値ある生成物を含む。
【0007】
蒸留底液の泡形成を避けるために、溶媒を基準として5〜10% のパラフィンを添加する。
この手順では、1.5:1 〜2.0:1 のヒドラジン/ トリアセトンアミン比で充分であり、従来の合成法と比較すると、生成物収率をかなり増大させることができる(>90%)。この利点に加えて、使用するアルカリ及び溶媒の量をかなり減少させることができる。非連続的方法におけるアルカリ/ トリアセトンアミン比は4:1 であり、本発明による連続的方法では、トリアセトアミンの処理速度に基づいて約1:40〜1:50である。溶媒の使用に関する改善も同じ様な規模のものである。
【0008】
更に、ヒドラゾンの開裂には、反応の選択性及び全収率の低減を伴うことなく何の問題もなしに該蒸留底液を使用することができる。それ故、アルカリ/ 溶媒混合物の一部を定期的に取り替えることが好ましい。
【0009】
【実施例】
融解したトリアセトンアミン (約50℃) を攪拌容器に導入し、そしてこのトリアセトンアミンの量を基準として、1.5 倍モル量のヒドラジン水和物を添加した。この間に混合物を80〜90℃に加熱した。40〜50℃に冷却したヒドラゾン溶液を次の反応に使用した。
【0010】
トリエチレングリコール250cm3 (=279g)、パラフィン油56.3g 及びKOH42.1gを、水分離器と強力冷却器を備えたヴィグロウ(Vigreux) カラム(25cm)を有する1dm3- 四首フラスコから構成される装置に導入した。1分間当たり上記のヒドラゾン溶液 2.5〜3.5cm3を配量供給用ポンプを用いて、175 〜195 ℃の温度に維持された蒸留底液に激しく攪拌しながらポンプ供給した。ヒドラゾンはこの反応条件下に自発的に開裂した。窒素の発生と共に、2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、水及びヒドラジンから成る反応混合物が留出した。この凝縮生成物は2つの相を形成し、これを水分離器を用いて集合的に取り出しそして分離した。得られた有機相は2,2,6,6-テトラメチルピペリジンを90〜95% 含んでいた。
【0011】
ヒドラゾン溶液が約3300g(トリアセトンアミン約1900g)処理された後に実験を終了した。この有機相の分析により、2,2,6,6-テトラメチルピペリジンの収率が91% であることが分かった。この混合有機相を次いで蒸留することによって分留した。生成物は99% よりも高い純度で得られた。
Claims (3)
- トリアセトンアミンをヒドラジンと反応させそして生じたヒドラゾンを160 ℃より高い温度で開裂させることによって2,2,6,6-テトラメチルピペリジンを連続的に製造する方法であって、高沸点溶媒とアルカリから成る蒸留底液に、ヒドラゾンを水性溶液として蒸留塔の基部において連続的に供給し、次いで生じた2,2,6,6-テトラメチルピペリジンを水との共沸混合物として留出させそしてその水から生成物を分離することから成る上記方法。
- 高沸点溶媒がOH基を含む請求項1の方法。
- 高沸点溶媒がグリコール類である請求項1の方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4342276A DE4342276A1 (de) | 1993-12-11 | 1993-12-11 | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von 2,2,6,6-letramethylpiperidin |
DE4342276:4 | 1993-12-11 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH07252225A JPH07252225A (ja) | 1995-10-03 |
JP3839075B2 true JP3839075B2 (ja) | 2006-11-01 |
Family
ID=6504741
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP30671394A Expired - Fee Related JP3839075B2 (ja) | 1993-12-11 | 1994-12-09 | 2,2,6,6−テトラメチルピペリジンの連続的製造方法 |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5663351A (ja) |
EP (1) | EP0661265B1 (ja) |
JP (1) | JP3839075B2 (ja) |
AT (1) | ATE155455T1 (ja) |
CA (1) | CA2137747C (ja) |
DE (2) | DE4342276A1 (ja) |
DK (1) | DK0661265T3 (ja) |
ES (1) | ES2107105T3 (ja) |
GR (1) | GR3024447T3 (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB0005629D0 (en) | 2000-03-10 | 2000-05-03 | Clariant Int Ltd | Light stabilizer composition |
CN105294541B (zh) * | 2015-11-17 | 2017-10-27 | 江西科技师范大学 | 2,2,6,6‑四甲基哌啶的合成方法 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CH601231A5 (ja) * | 1976-12-09 | 1978-06-30 | Ciba Geigy Ag | |
US4252958A (en) * | 1977-12-21 | 1981-02-24 | Argus Chemical Corporation | Process for preparing 2,2,6,6-Tetramethyl-4-oxopiperidine |
-
1993
- 1993-12-11 DE DE4342276A patent/DE4342276A1/de not_active Withdrawn
-
1994
- 1994-11-30 AT AT94118823T patent/ATE155455T1/de active
- 1994-11-30 ES ES94118823T patent/ES2107105T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-11-30 DE DE59403391T patent/DE59403391D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-11-30 DK DK94118823.7T patent/DK0661265T3/da active
- 1994-11-30 EP EP94118823A patent/EP0661265B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-08 US US08/352,558 patent/US5663351A/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-09 JP JP30671394A patent/JP3839075B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1994-12-09 CA CA002137747A patent/CA2137747C/en not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-08-13 GR GR970402090T patent/GR3024447T3/el unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA2137747C (en) | 2005-08-30 |
ATE155455T1 (de) | 1997-08-15 |
ES2107105T3 (es) | 1997-11-16 |
US5663351A (en) | 1997-09-02 |
DE59403391D1 (de) | 1997-08-21 |
GR3024447T3 (en) | 1997-11-28 |
CA2137747A1 (en) | 1995-06-12 |
DK0661265T3 (da) | 1998-02-02 |
EP0661265B1 (de) | 1997-07-16 |
DE4342276A1 (de) | 1995-06-14 |
EP0661265A1 (de) | 1995-07-05 |
JPH07252225A (ja) | 1995-10-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4621739B2 (ja) | ギ酸の製造方法 | |
US4115530A (en) | Process for obtaining gaseous hydrogen chloride from dilute, aqueous hydrochloric acid | |
US4885397A (en) | Process for the preparation of cyclic ketones by isomerization of epoxides | |
US4767856A (en) | Preparation of caprolactam from 6-aminocaproic acid, esters and amides | |
US4963672A (en) | Preparation of caprolactam | |
JP3839075B2 (ja) | 2,2,6,6−テトラメチルピペリジンの連続的製造方法 | |
US6476271B2 (en) | Process for the preparation of ether-free salts of tetrakis(pentafluorophenyl) borate | |
JP2001002638A (ja) | 高純度ピロリドン類の製造方法 | |
JPH04270249A (ja) | 炭酸ジメチルの精製法 | |
KR100250415B1 (ko) | 고순도 1,3-디알킬-2-이미다졸리디논의 제조방법 | |
JPH09157233A (ja) | カルボン酸アミドの製造方法 | |
JP3238894B2 (ja) | メタクリル酸メチルの製造方法 | |
JPS615051A (ja) | ペンテン酸c1〜c4−アルキルエステルの取得法 | |
US6215006B1 (en) | Process for the preparation of 3-isochromanoes by cyclization of o-chloromethylphenylacetic acids | |
US4010160A (en) | Process for the manufacture of 1,3-bis-(β-ethylhexyl)-5-amino-5-methyl-hexahydropyrimidine | |
US7273956B2 (en) | Process for preparing solutions of alkali metal salts of functionalized alcohols | |
KR20020062660A (ko) | N-알케닐 아미드의 제조 방법 | |
EP0422897A2 (en) | Recovery of water-insoluble epoxy alcohols | |
JP3995116B2 (ja) | N−アルケニルアゾールの製造 | |
US3711532A (en) | Preparation of beta-halogenopropionitriles | |
JPH02212479A (ja) | 4―ヒドロキシ―1,2,2,6,6―ペンタメチルピペリジンの製造方法 | |
JPH0115505B2 (ja) | ||
US20170057902A1 (en) | Method for producing halogenated acrylic acid derivative | |
US5705701A (en) | Process for producing trimethylsulfoxonium bromide | |
JPS62192338A (ja) | カルボン酸の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20051101 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20051122 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20060120 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20060125 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20060704 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20060802 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100811 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110811 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120811 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130811 Year of fee payment: 7 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |