JPH03236372A - Ｎ―置換ピロリジン―２―オンの製法 - Google Patents
Ｎ―置換ピロリジン―２―オンの製法Info
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- JPH03236372A JPH03236372A JP2226805A JP22680590A JPH03236372A JP H03236372 A JPH03236372 A JP H03236372A JP 2226805 A JP2226805 A JP 2226805A JP 22680590 A JP22680590 A JP 22680590A JP H03236372 A JPH03236372 A JP H03236372A
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Classifications
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
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- C07D207/267—2-Pyrrolidones with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
-
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- C07D207/36—Oxygen or sulfur atoms
- C07D207/38—2-Pyrrolones
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- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、Ｎ−置換ビロリジン−２−オンを、Ｎ、Ｎ’
−ジ置換−５−イミノピロリジン−２−オンから水素化
触媒で高めた圧力及び温度で製造する方法に関する。
−ジ置換−５−イミノピロリジン−２−オンから水素化
触媒で高めた圧力及び温度で製造する方法に関する。
Ｎ−置換ビロリジン−２−オン、殊に式Ｉ：Ｈ３
で示されるＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ ）は、産業
的規模でブチロラクトンをそれぞれの第一アミン、殊に
メチルアミンと反応させることによって得ることができ
る。上記方法は殊にＮＭＰの製造に有効であった。ブチ
ロラクトンは、１゜４−ブタンジオールからの触媒脱水
素によって得られ、この製造は、例えば原料アセチレン
に基づく（これについては次を参照のこと：Ｗｅｉａａ
ｅｒｍｅｌ 、 Ａｒｐｅ ： Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｌ
ｌｅ ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅＣｈｅｍｉｅ、 １０５
〜１０９頁、ＶＣＨ−Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓ−ｅｌｌｓ
ｃｈａｆｔ 、 Ｗｅｉｎｈｅｉｍ １９８８ ）。
的規模でブチロラクトンをそれぞれの第一アミン、殊に
メチルアミンと反応させることによって得ることができ
る。上記方法は殊にＮＭＰの製造に有効であった。ブチ
ロラクトンは、１゜４−ブタンジオールからの触媒脱水
素によって得られ、この製造は、例えば原料アセチレン
に基づく（これについては次を参照のこと：Ｗｅｉａａ
ｅｒｍｅｌ 、 Ａｒｐｅ ： Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｌ
ｌｅ ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅＣｈｅｍｉｅ、 １０５
〜１０９頁、ＶＣＨ−Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓ−ｅｌｌｓ
ｃｈａｆｔ 、 Ｗｅｉｎｈｅｉｍ １９８８ ）。
化学的大量生産品の製造方法の競争力は、必要な原料の
価格に著しく強く依存しているが、しかし価格は再び、
世界市場での供給事情並びに生産品の経費的に有利な製
造のための原料源及び化学設備の自由な利用可能性によ
って一時的にも場所的にも著しく変化する可能性がある
ため、アセチレンに対して選択性の原料基剤に基づくＮ
−置換ビロリジン−２−オンの経済的な製法を見出すと
いう課題が課された。
価格に著しく強く依存しているが、しかし価格は再び、
世界市場での供給事情並びに生産品の経費的に有利な製
造のための原料源及び化学設備の自由な利用可能性によ
って一時的にも場所的にも著しく変化する可能性がある
ため、アセチレンに対して選択性の原料基剤に基づくＮ
−置換ビロリジン−２−オンの経済的な製法を見出すと
いう課題が課された。
これに応じて、−数式■：
ｃ式中、ＨｌはＣＩ ”’ Ｃ２０−アルキル基、Ｃ６
〜Ｃｌ０−アリール基又はＣ７〜Ｃ１２−アラルキル基
を表す〕で示されるＮ−置換ビロリジン−２−オンの改
豐された新規製法が見出され、この方法は、−数式■： かつＣ１〜Ｃ２０−アルキル基、０６〜Ｃｌ０−アリー
ル基又はＣ１〜Ｃ２０ で示される５−イミノピロリジン−２−オンを高めた圧
力及び高めた温度で水素化触媒の存在下で水素化分解的
にピＱ ＩＪジン−２−オン■に分解することによって
特徴付けられている。詳細には、式■の５−イミノピロ
リドンは、−数式Ｉ： １ ＮＣ−ｃＨ２−ｃＨ２−ｃ−ｏｘ２ １
〔式中 Ｒ２は０１〜Ｃ２ｏ−アルキル基、０１〜ＣＩ
Ｊ−アラルキル基又は０６〜Ｃｌ０−アリール基を表す
〕で示されるβ−シアノプロピオンエステルを一膜形■
： ＲＮＨ，Ｎ 〔式中 Ｒ１は上記の意味を有する〕で示されるアミン
と反応させることによって得ることができる。
〜Ｃｌ０−アリール基又はＣ７〜Ｃ１２−アラルキル基
を表す〕で示されるＮ−置換ビロリジン−２−オンの改
豐された新規製法が見出され、この方法は、−数式■： かつＣ１〜Ｃ２０−アルキル基、０６〜Ｃｌ０−アリー
ル基又はＣ１〜Ｃ２０ で示される５−イミノピロリジン−２−オンを高めた圧
力及び高めた温度で水素化触媒の存在下で水素化分解的
にピＱ ＩＪジン−２−オン■に分解することによって
特徴付けられている。詳細には、式■の５−イミノピロ
リドンは、−数式Ｉ： １ ＮＣ−ｃＨ２−ｃＨ２−ｃ−ｏｘ２ １
〔式中 Ｒ２は０１〜Ｃ２ｏ−アルキル基、０１〜ＣＩ
Ｊ−アラルキル基又は０６〜Ｃｌ０−アリール基を表す
〕で示されるβ−シアノプロピオンエステルを一膜形■
： ＲＮＨ，Ｎ 〔式中 Ｒ１は上記の意味を有する〕で示されるアミン
と反応させることによって得ることができる。
一般式Ｉの５−イミノ−ピロリジン−２−オンの製造：
出発化合物として使用されるβ−シアノプロピオン酸エ
ステルは１１実際に定量的な収率で、青酸を相応するア
クリル酸エステルに添加することによって得ることがで
きる。これによシ、化合物Ｉの製造への反応工程数は、
次の反応式から明らかなように２段階に減少する。
ステルは１１実際に定量的な収率で、青酸を相応するア
クリル酸エステルに添加することによって得ることがで
きる。これによシ、化合物Ｉの製造への反応工程数は、
次の反応式から明らかなように２段階に減少する。
■
β−シアノプロピオン酸酸エステル圧エステル成分Ｒ２
の種類は、本発明による方法の成功のためにただ二次的
な役割しか果してシらず、何故ならば、例えばｃｌ −
Ｃ！ｉ。−アルキル基、０７〜Ｃ１２−アラルキル基並
びにＣ６〜ＣＸ０−アリール基はエステル成分Ｒ２とし
て使用することができるためである。基Ｒ２は、反応の
立体障害の原因となるほどには空間充填的であってはな
らないことは自明のことである。しかしながら、簡単に
利用することができ、かつ安価であるという理由から
Ｒ２がｃｌ−Ｃ４−アルキル基であるβ−シアノプロピ
オンエステルロが有利に使用される。勿論、基Ｒ２は、
反応条件下で不活性の置換基で置換されていてもよい。
の種類は、本発明による方法の成功のためにただ二次的
な役割しか果してシらず、何故ならば、例えばｃｌ −
Ｃ！ｉ。−アルキル基、０７〜Ｃ１２−アラルキル基並
びにＣ６〜ＣＸ０−アリール基はエステル成分Ｒ２とし
て使用することができるためである。基Ｒ２は、反応の
立体障害の原因となるほどには空間充填的であってはな
らないことは自明のことである。しかしながら、簡単に
利用することができ、かつ安価であるという理由から
Ｒ２がｃｌ−Ｃ４−アルキル基であるβ−シアノプロピ
オンエステルロが有利に使用される。勿論、基Ｒ２は、
反応条件下で不活性の置換基で置換されていてもよい。
化合物■中の基Ｒ１の種類は当然ながら、β−シアノプ
ロピオン酸エステル■の環化に使用されたアミン■、即
ちＲ１−ＮＲ２の性質に依存している。エステル■の環
化に適当であるのは、実際上全ての第一アミンＲ１−Ｎ
Ｒ２、即ち Ｒ１が炭素原子１〜２０個を有する脂肪族
基、該原子６〜１０個を有する芳香族基又は該原子７〜
１２個を有する芳香脂肪族基であるアミンであり１この
場合、基Ｒ１は、反応が立体的に妨害されるほどには立
体の程度が大きくないという前提にかいてである。従っ
て、基ＲＸがｃ１〜Ｃ２０−アルキル基、０６〜Ｃ１ｏ
−７リール基又はｃ ７−ｃ １２−アラルキル基であ
るアミン■を使用するととができる。さらに、脂肪族基
、脂環式基、芳香族基又は芳香脂肪族基中にヘテロ原子
、例えば酸素原子、窒素原子又は硫黄原子を有するアミ
ン■を使用することができる。有利に Ｒ１がｃｌ −
Ｃ４−アルキル基及びとシわけ有利にはメチル基である
アミン■は使用される。Ｒ１が反応条件下で不活性の置
換基で置換されているアミン■を使用することが本発明
による方法の結果に不利にではなく影響を与えることは
自明のことである。このような置換基の例としてエーテ
ル基又はアセタール基が挙げられる。
ロピオン酸エステル■の環化に使用されたアミン■、即
ちＲ１−ＮＲ２の性質に依存している。エステル■の環
化に適当であるのは、実際上全ての第一アミンＲ１−Ｎ
Ｒ２、即ち Ｒ１が炭素原子１〜２０個を有する脂肪族
基、該原子６〜１０個を有する芳香族基又は該原子７〜
１２個を有する芳香脂肪族基であるアミンであり１この
場合、基Ｒ１は、反応が立体的に妨害されるほどには立
体の程度が大きくないという前提にかいてである。従っ
て、基ＲＸがｃ１〜Ｃ２０−アルキル基、０６〜Ｃ１ｏ
−７リール基又はｃ ７−ｃ １２−アラルキル基であ
るアミン■を使用するととができる。さらに、脂肪族基
、脂環式基、芳香族基又は芳香脂肪族基中にヘテロ原子
、例えば酸素原子、窒素原子又は硫黄原子を有するアミ
ン■を使用することができる。有利に Ｒ１がｃｌ −
Ｃ４−アルキル基及びとシわけ有利にはメチル基である
アミン■は使用される。Ｒ１が反応条件下で不活性の置
換基で置換されているアミン■を使用することが本発明
による方法の結果に不利にではなく影響を与えることは
自明のことである。このような置換基の例としてエーテ
ル基又はアセタール基が挙げられる。
通常、β−シアノプロピオン酸酸エステル圧アミン種Ｒ
１−ＮＨ，とのみ反応させる。また、該エステルを種々
の基Ｒ１を有するアミノＲニーＮＨ２の混合物と反応さ
せることも当然可能である。
１−ＮＨ，とのみ反応させる。また、該エステルを種々
の基Ｒ１を有するアミノＲニーＮＨ２の混合物と反応さ
せることも当然可能である。
この場合、基Ｒ１が異なっている化合物璽を含有する生
成物混合物が生じる。
成物混合物が生じる。
アミン■は、β−シアノプロピオン酸酸エステル圧関す
る本発明による方法で、化学量論的量、即ちエステル１
１モル当りアミン■２モルの量並びにＩについての過剰
量で使用することができる。有利には、アミン■の過剰
量が処理され、この場合、エステル１１モル当シアミン
■通常は２．２〜１０モル、有利に２．５〜４モルが使
用される。
る本発明による方法で、化学量論的量、即ちエステル１
１モル当りアミン■２モルの量並びにＩについての過剰
量で使用することができる。有利には、アミン■の過剰
量が処理され、この場合、エステル１１モル当シアミン
■通常は２．２〜１０モル、有利に２．５〜４モルが使
用される。
アミン■とβ−シアノプロピオン酸酸エステル圧の反応
を反応条件下で不活性の溶剤、例えばテトラヒドロ７ラ
ン又はジオキサン中で実施することができる。しかしな
がら、有利に反応は添加溶剤の不在下で行なわれ、この
場合、しかしながら場合によっては過剰量で添加される
７オンＩ又は添加されるプロセス生成物■も溶剤として
使用することができる。さらに、出発物質及び／又はプ
ロセス生成物■が固形物である場合、溶剤は殊に反応バ
ッチに添加される。
を反応条件下で不活性の溶剤、例えばテトラヒドロ７ラ
ン又はジオキサン中で実施することができる。しかしな
がら、有利に反応は添加溶剤の不在下で行なわれ、この
場合、しかしながら場合によっては過剰量で添加される
７オンＩ又は添加されるプロセス生成物■も溶剤として
使用することができる。さらに、出発物質及び／又はプ
ロセス生成物■が固形物である場合、溶剤は殊に反応バ
ッチに添加される。
反応は大気圧並びに高めた圧力下で実施することができ
る。さらに、反応成分の１つ、通常アミン■が反応条件
下で沸騰する場合、高めた圧力下、殊に自己発生した圧
力下で有利に反応は処理される。全く同様に、反応条件
下でガス状の反応成分、例えばメチルアミンをガス状で
大気圧下で液状反応混合物中に導入することは可能であ
る。
る。さらに、反応成分の１つ、通常アミン■が反応条件
下で沸騰する場合、高めた圧力下、殊に自己発生した圧
力下で有利に反応は処理される。全く同様に、反応条件
下でガス状の反応成分、例えばメチルアミンをガス状で
大気圧下で液状反応混合物中に導入することは可能であ
る。
２つの反応成分β−シアノプロピオン酸エステルＩ及び
アミン■は、既に室温で互いに反応する可能性がある。
アミン■は、既に室温で互いに反応する可能性がある。
しかしながら、反応の促進と完全化のために通常高めた
温度で作業される。
温度で作業される。
有利に反応は２０〜２５０℃の間の温度、特に３０〜１
５０℃の温度で、殊に９０〜１３０°Ｃで実施される。
５０℃の温度で、殊に９０〜１３０°Ｃで実施される。
既述の通シ、反応は反応成分によシ上記温度で生じた自
己圧力下で実施されるのが有利である。反応圧力を別に
外因によう高めることは可能であるが、しかし通常その
必要のないことは明らかである。
己圧力下で実施されるのが有利である。反応圧力を別に
外因によう高めることは可能であるが、しかし通常その
必要のないことは明らかである。
５−イミノピロリジン−２−オン■は、反応抽出物から
従来方法によう、例えば蒸留又は結晶化により単離する
ことができる。この場合、化合検出は高純度で得られる
０反応の進行中に放出されたアルコールＲ”ＯＨは、蒸
留によシ回収することができ、かつ再使用することがで
きる。
従来方法によう、例えば蒸留又は結晶化により単離する
ことができる。この場合、化合検出は高純度で得られる
０反応の進行中に放出されたアルコールＲ”ＯＨは、蒸
留によシ回収することができ、かつ再使用することがで
きる。
本発明による方法は、必要に応じて非連続的又は連続的
に実施することができる。この場合、上記作業方法に常
用される反応器を使用することができ、例えば攪拌型反
応器又は吹込型反応器は非連続的作業で使用され、管状
反応器は連続作業で使用される。
に実施することができる。この場合、上記作業方法に常
用される反応器を使用することができ、例えば攪拌型反
応器又は吹込型反応器は非連続的作業で使用され、管状
反応器は連続作業で使用される。
一膜形■の５−イミノピロリジン−２−オンの水素化分
解は形式的には次の化学反応式に往水発明の方法によう
有利に Ｒ１がＣｒＣ２０−アルキル基、Ｃ６〜Ｃ１０
−アリール基又はＣ６〜Ｃ１２−アラルキル基である式
■のＮ−置換ピロリジン−２−オンは製造することがで
きる。
解は形式的には次の化学反応式に往水発明の方法によう
有利に Ｒ１がＣｒＣ２０−アルキル基、Ｃ６〜Ｃ１０
−アリール基又はＣ６〜Ｃ１２−アラルキル基である式
■のＮ−置換ピロリジン−２−オンは製造することがで
きる。
とシわけ有利に本発明の方法によＪ、Ｒ１がＣ□〜Ｃ４
−アルキル基及び殊にメチル基であるＮ−置換ビロリジ
ン−２−オンの製造が行なわれる。
−アルキル基及び殊にメチル基であるＮ−置換ビロリジ
ン−２−オンの製造が行なわれる。
Ｎ−置換ビロリジン−２−オンＩの製造のための出発物
質として、５−イくノピロリジンー２−オン■が使用さ
れ、この場合、該出発物質においてイミノ窒素原子は相
応する基Ｒ１を持ち、かつイミノ窒素原子は置換されて
いなくてもよいか又はＣ６〜Ｃ１０−アルキル基、Ｃ，
５Ｎｃユ０−アリール基もしくはＣ？〜ｅｘａ−アラル
キル基を持っていることができる。■のＲ１は同じでよ
いか又は異なっていてよい。有利には、基Ｒ１が同じで
あり１かつＣ１−ｃ、−アルキル基、殊にメチル基であ
る化合物が使用される。
質として、５−イくノピロリジンー２−オン■が使用さ
れ、この場合、該出発物質においてイミノ窒素原子は相
応する基Ｒ１を持ち、かつイミノ窒素原子は置換されて
いなくてもよいか又はＣ６〜Ｃ１０−アルキル基、Ｃ，
５Ｎｃユ０−アリール基もしくはＣ？〜ｅｘａ−アラル
キル基を持っていることができる。■のＲ１は同じでよ
いか又は異なっていてよい。有利には、基Ｒ１が同じで
あり１かつＣ１−ｃ、−アルキル基、殊にメチル基であ
る化合物が使用される。
５−イミノピロリジン−２−オン■のイ安ノ基の水素化
分解的分離に適当であるのは、原理的に全ての水素化触
媒であう、即ち、数多くの試験された水素化触媒の中で
、本発明による反応が実施されなかった触媒はこれまで
見出すことができなかった。適当な触媒として例示的に
次の水素化触媒が挙げられる：白金族金属、例えば白金
、パラジウム、ロジウム及びルテニウム並びにこれらの
酸化物及び水酸化物、ラニーニッケル、ラニーコバルト
、ラニー鋼、族モジくは酸化鉄（Ｉ）、上記水素化触媒
は、純粋な形状、有利にはよう太き女表面積をもつ微粉
末状のものとして使用することができる。また、上記触
媒を不活性の担持材料上に分離された状態で、即ち担持
触媒として使用することも有利である。このために、水
素化触媒に有効な全ての担持材料、例えば酸化アルミニ
ウム、二酸化ジルコニウム、硫酸バリウム又は活性炭を
使用することができる。
分解的分離に適当であるのは、原理的に全ての水素化触
媒であう、即ち、数多くの試験された水素化触媒の中で
、本発明による反応が実施されなかった触媒はこれまで
見出すことができなかった。適当な触媒として例示的に
次の水素化触媒が挙げられる：白金族金属、例えば白金
、パラジウム、ロジウム及びルテニウム並びにこれらの
酸化物及び水酸化物、ラニーニッケル、ラニーコバルト
、ラニー鋼、族モジくは酸化鉄（Ｉ）、上記水素化触媒
は、純粋な形状、有利にはよう太き女表面積をもつ微粉
末状のものとして使用することができる。また、上記触
媒を不活性の担持材料上に分離された状態で、即ち担持
触媒として使用することも有利である。このために、水
素化触媒に有効な全ての担持材料、例えば酸化アルミニ
ウム、二酸化ジルコニウム、硫酸バリウム又は活性炭を
使用することができる。
勿論、混合触媒を水素化触媒として本発明による方法に
使用することも可能である。この種の触媒の例として、
西ドイツ国特許第１２３５８７９号明細書に記載の水素
化触媒又はクロマイトを基礎とする水素化−／脱水素触
媒の類が挙げられている（例えば米国特許第２４９２６
１４号、同第１９７７７５０号明細書、Ｊ、 Ａｍ、
Ｃｈｅｍ、 Ｓｏｃ。
使用することも可能である。この種の触媒の例として、
西ドイツ国特許第１２３５８７９号明細書に記載の水素
化触媒又はクロマイトを基礎とする水素化−／脱水素触
媒の類が挙げられている（例えば米国特許第２４９２６
１４号、同第１９７７７５０号明細書、Ｊ、 Ａｍ、
Ｃｈｅｍ、 Ｓｏｃ。
６２．２８７４〜２８７６、（１９４０）を参照のこと
）。
）。
水素化は、有利に高めた圧力下及び高めた温度で行なわ
れる。一般的に本発明による反応は、温度１５０〜２５
０℃、粋に１７０〜２２０℃及び殊に温度１８０〜２０
０℃並びに有利に圧力１００〜４００バール、殊に２０
０〜３５０バール及び殊に２５０〜３２０バールで実施
される。
れる。一般的に本発明による反応は、温度１５０〜２５
０℃、粋に１７０〜２２０℃及び殊に温度１８０〜２０
０℃並びに有利に圧力１００〜４００バール、殊に２０
０〜３５０バール及び殊に２５０〜３２０バールで実施
される。
水素化は、反応条件下で不活性の溶剤、例えばテトラヒ
ドロ７ラン、ジオキサン、ジメトキシエタン、炭化水素
又は脂肪族アルコールの存在下もしくは不在下で行なう
ことができる。反応バッチへの溶剤の添加は、反応すべ
き出発物質及び／又は製造すべき生成物が室温で固形物
である場合にとシわけ、その上有利に効果を発揮するこ
とＡ；できる。
ドロ７ラン、ジオキサン、ジメトキシエタン、炭化水素
又は脂肪族アルコールの存在下もしくは不在下で行なう
ことができる。反応バッチへの溶剤の添加は、反応すべ
き出発物質及び／又は製造すべき生成物が室温で固形物
である場合にとシわけ、その上有利に効果を発揮するこ
とＡ；できる。
本発明による反応は、必要に応じて回分的に攪拌型オー
トクレーブ中で懸濁触媒を用いて実施することができる
か又は連続的に固定床反応器中で、選択的に液相−もし
くは潅流床運転法で（ｉｎ ｄｅｒ Ｓｕｍｐｆ−ｏｄ
ｅｒ Ｒｌｅｓｅｌｆａｈｒｗｅｉｓｅ）実施すること
ができる。ピロリジン−２−オン！の単離のために通常
、反応抽出物を冷却し、かつ減圧し、必要に応じて触媒
から分離し、かつ生成物を蒸留又は結晶化によって精製
するように行なわれる。
トクレーブ中で懸濁触媒を用いて実施することができる
か又は連続的に固定床反応器中で、選択的に液相−もし
くは潅流床運転法で（ｉｎ ｄｅｒ Ｓｕｍｐｆ−ｏｄ
ｅｒ Ｒｌｅｓｅｌｆａｈｒｗｅｉｓｅ）実施すること
ができる。ピロリジン−２−オン！の単離のために通常
、反応抽出物を冷却し、かつ減圧し、必要に応じて触媒
から分離し、かつ生成物を蒸留又は結晶化によって精製
するように行なわれる。
本発明方法によ］、Ｈ−置換ピロリジン−２−オンＩは
経済競争力をもち、かつ高純度で選択性の原料源から得
ることができる。
経済競争力をもち、かつ高純度で選択性の原料源から得
ることができる。
本発明方法によう得られるＮ−置換ピロリジン−２−オ
ン■は、例えば溶剤及び抽出剤として広く使用される。
ン■は、例えば溶剤及び抽出剤として広く使用される。
例 １
オートクレーブ中に室温でβ−シアノプロピオン酸メチ
ルエステル３５０Ｉを装入し、かつガス状メチルアミン
３５０ｇをオートクレーブ中に圧入した。最初の反応が
かさまった後にさらに６時間１３０℃に加熱し、この場
合、オートクレーブ中の圧力は２０パールであった。反
応抽出物を減圧下で分留した。１−メチル−５−メチル
イミノ−２−ピロリジンオンが、エステル■に対して収
率９８多及び純度９９．２ ％で得られた。
ルエステル３５０Ｉを装入し、かつガス状メチルアミン
３５０ｇをオートクレーブ中に圧入した。最初の反応が
かさまった後にさらに６時間１３０℃に加熱し、この場
合、オートクレーブ中の圧力は２０パールであった。反
応抽出物を減圧下で分留した。１−メチル−５−メチル
イミノ−２−ピロリジンオンが、エステル■に対して収
率９８多及び純度９９．２ ％で得られた。
例 ２
容量３００−のオートクレーブ中に次の材料を装入した
： ５−Ｎ−メチルイミノ−Ｎ−メチル−２−ピロリドン３
０ｇ テトラヒドロ７ラン１６０ｇ 触媒、１１２ｇ７（酸化アルミニウム担体上のパラジウ
ム；パラジウム含量＝５重量ｑｂ）上記反応バッチ上に
室温で１００パールの水素を圧入し、かつオートクレー
ブを攪拌下で１８０℃に加熱した。この反応温度に到達
した後、圧力を３００バールに水素圧入によう上昇させ
た。５時間の反応時間の後、冷却させ、減圧し、かつ触
媒の濾別後に蒸留にょシ後処理したＯＮ−メチルピロリ
ドン１９ｇが得られた（収率：８１％）。
： ５−Ｎ−メチルイミノ−Ｎ−メチル−２−ピロリドン３
０ｇ テトラヒドロ７ラン１６０ｇ 触媒、１１２ｇ７（酸化アルミニウム担体上のパラジウ
ム；パラジウム含量＝５重量ｑｂ）上記反応バッチ上に
室温で１００パールの水素を圧入し、かつオートクレー
ブを攪拌下で１８０℃に加熱した。この反応温度に到達
した後、圧力を３００バールに水素圧入によう上昇させ
た。５時間の反応時間の後、冷却させ、減圧し、かつ触
媒の濾別後に蒸留にょシ後処理したＯＮ−メチルピロリ
ドン１９ｇが得られた（収率：８１％）。
例 ３
例２を次の装入材料を用いて繰返した：５−Ｎ−メチル
イミノーＮ−メチル−２−ピロリドン８０．９ テトラヒドロ７ラン８０．９ ラニー銅５ｇ ＮＭＰ ３８ ｇが得られた（収率： ６１．５嘩）。
イミノーＮ−メチル−２−ピロリドン８０．９ テトラヒドロ７ラン８０．９ ラニー銅５ｇ ＮＭＰ ３８ ｇが得られた（収率： ６１．５嘩）。
例 ４
例２を次の装入材料を用いて繰返した＝５−Ｎ−メチル
イミノ−Ｎ−メチル−２−ピロリドン８０ｇ テトラヒドロ７ラン８０Ｉｉ 西ドイツ国特許第１２３５８７９号明細書に記載の触媒
５ｇ （組成：コバル）２０重量嘩、銅５５重量嘩、マンガン
２５重量−） ＮＭＰ ４１ 、Ｆが得られた（収率：６５％）。
イミノ−Ｎ−メチル−２−ピロリドン８０ｇ テトラヒドロ７ラン８０Ｉｉ 西ドイツ国特許第１２３５８７９号明細書に記載の触媒
５ｇ （組成：コバル）２０重量嘩、銅５５重量嘩、マンガン
２５重量−） ＮＭＰ ４１ 、Ｆが得られた（収率：６５％）。
例 ５
例２を次の装入材料を用いて繰返した：５−Ｎ−メチル
イミノーＮ−メチル−２−ピロリドン８０Ｆ テトラヒドロ７ラン８０ＩＩ ２ニ一ニツケル５ｇ ＭＰ ３８ｊ１が得られた（収率： １．５％）。
イミノーＮ−メチル−２−ピロリドン８０Ｆ テトラヒドロ７ラン８０ＩＩ ２ニ一ニツケル５ｇ ＭＰ ３８ｊ１が得られた（収率： １．５％）。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼ I 〔式中、Ｒ＾１はＣ＿１〜Ｃ＿２＿０−アルキル基、Ｃ
＿６〜Ｃ＿１＿０−アリール基又はＣ＿７〜Ｃ＿１＿２
−アラルキル基を表す〕で示されるＮ−置換ピロリジン
−２−オンを製造する方法において、一般式II： ▲数式、化学式、表等があります▼II 〔式中、Ｒ＾１は同じでも異なつていてもよく、かつＣ
＿１〜Ｃ＿２＿０−アルキル基、Ｃ＿６〜Ｃ＿１＿０−
アリール基又はＣ＿７〜Ｃ＿１＿２−アラルキル基を表
す〕で示される５−イミノピロリジン−２−オンを高め
た圧力及び高めた温度で水素化触媒の存在下で水素化分
解的にピロリジン−２−オン I に分解することを特徴
とするＮ−置換ピロリジン−２−オンの製法。 ２、一般式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼ I 〔式中、Ｒ＾１はＣ＿１〜Ｃ＿２＿０−アルキル基、Ｃ
＿６〜Ｃ＿１＿０−アリール基又はＣ＿７〜Ｃ＿１＿２
−アラルキル基を表す〕で示されるＮ−置換ピロリジン
−２−オンを製造する方法において、一般式III： ▲数式、化学式、表等があります▼III 〔式中、Ｒ＾２はＣ＿１〜Ｃ＿２＿０−アルキル基、Ｃ
＿７〜Ｃ＿１＿２−アラルキル基又はＣ＿６〜Ｃ＿１＿
０−アリール基を表す〕で示されるβ−シアノプロピオ
ンエステルを、一般式IV： ▲数式、化学式、表等があります▼IV 〔式中、Ｒ＾１は上記の意味を有する〕で示されるアミ
ンと反応させ、かつ形成された、一般式II： ▲数式、化学式、表等があります▼II 〔式中、Ｒ＾１は同じでも異なつていてもよく、かつＣ
＿１〜Ｃ＿２＿０−アルキル基、Ｃ＿６〜Ｃ＿１＿０−
アリール基又はＣ＿７〜Ｃ＿１＿２−アラルキル基を表
す〕で示される５−イミノピロリジン−２−オンを高め
た圧力及び高めた温度で水素化触媒の存在下で水素化分
解的にピロリジン−２−オン I に分解することを特徴
とするＮ−置換ピロリジン−２−オンの製法。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3928981.8 | 1989-09-01 | ||
| DE19893928982 DE3928982A1 (de) | 1989-09-01 | 1989-09-01 | Verfahren zur herstellung von n,n'-disubstituierten 5-iminopyrrolidin-2-onen |
| DE3928982.6 | 1989-09-01 | ||
| DE19893928981 DE3928981A1 (de) | 1989-09-01 | 1989-09-01 | Verfahren zur herstellung n-substituierter pyrrolidin-2-one |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03236372A true JPH03236372A (ja) | 1991-10-22 |
| JP2877919B2 JP2877919B2 (ja) | 1999-04-05 |
Family
ID=25884644
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2226805A Expired - Fee Related JP2877919B2 (ja) | 1989-09-01 | 1990-08-30 | Ｎ―置換ピロリジン―２―オンの製法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5101044A (ja) |
| EP (1) | EP0422366B1 (ja) |
| JP (1) | JP2877919B2 (ja) |
| DE (1) | DE59010636D1 (ja) |
| ES (1) | ES2096569T3 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04258727A (ja) * | 1990-09-19 | 1992-09-14 | Rem Technol Inc | 静止中軸系の亀裂検知方法 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10026233A1 (de) * | 2000-05-26 | 2001-11-29 | Basf Ag | Verfahren zur Gewinnung von reinem N-Vinylpyrrolidon |
| US6603021B2 (en) | 2001-06-18 | 2003-08-05 | Battelle Memorial Institute | Methods of making pyrrolidones |
| US7199250B2 (en) * | 2002-12-20 | 2007-04-03 | Battelle Memorial Institute | Process for producing cyclic compounds |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA604321A (en) * | 1960-08-30 | H. Mckeever Charles | Preparation of pyrrolidinone | |
| DE1014113B (de) * | 1954-07-20 | 1957-08-22 | Rohm & Haas | Verfahren zur Herstellung von Pyrrolidon |
| FR1171323A (fr) * | 1955-08-04 | 1959-01-23 | Union Carbide & Carbon Corp | Procédé de fabrication de la 2-pyrrolidone |
| US4420620A (en) * | 1981-11-27 | 1983-12-13 | National Distillers And Chemical Corporation | Preparation of 2-pyrrolidones |
| DE3631414A1 (de) * | 1986-09-16 | 1988-03-24 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von (alpha)-pyrrolidonen, deren verwendung und neue (alpha)-pyrrolidone |
-
1990
- 1990-08-24 EP EP90116212A patent/EP0422366B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-08-24 DE DE59010636T patent/DE59010636D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-08-24 ES ES90116212T patent/ES2096569T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-08-30 JP JP2226805A patent/JP2877919B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1990-09-04 US US07/577,589 patent/US5101044A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04258727A (ja) * | 1990-09-19 | 1992-09-14 | Rem Technol Inc | 静止中軸系の亀裂検知方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2096569T3 (es) | 1997-03-16 |
| EP0422366A3 (en) | 1992-04-15 |
| EP0422366A2 (de) | 1991-04-17 |
| JP2877919B2 (ja) | 1999-04-05 |
| DE59010636D1 (de) | 1997-03-06 |
| EP0422366B1 (de) | 1997-01-22 |
| US5101044A (en) | 1992-03-31 |
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