JPS6315312B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS6315312B2 JPS6315312B2 JP54085137A JP8513779A JPS6315312B2 JP S6315312 B2 JPS6315312 B2 JP S6315312B2 JP 54085137 A JP54085137 A JP 54085137A JP 8513779 A JP8513779 A JP 8513779A JP S6315312 B2 JPS6315312 B2 JP S6315312B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- storage
- adhesion
- resins
- aminosilanes
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N silanamine Chemical compound [SiH3]N FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 16
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 13
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000007849 furan resin Substances 0.000 claims description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 45
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 45
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 14
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 14
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 13
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 12
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 11
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 150000004756 silanes Chemical group 0.000 description 6
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 5
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 4
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- -1 di-substituted aminosilanes Chemical class 0.000 description 3
- XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N furfuryl alcohol Chemical group OCC1=CC=CO1 XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 2
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N urea group Chemical group NC(=O)N XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- BNYFUBOZYDQIDU-UHFFFAOYSA-N 3-[diethoxy(ethyl)silyl]propan-1-amine Chemical compound CCO[Si](CC)(OCC)CCCN BNYFUBOZYDQIDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GGZBCIDSFGUWRA-UHFFFAOYSA-N 3-[dimethoxy(methyl)silyl]-n-methylpropan-1-amine Chemical compound CNCCC[Si](C)(OC)OC GGZBCIDSFGUWRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZYAASQNKCWTPKI-UHFFFAOYSA-N 3-[dimethoxy(methyl)silyl]propan-1-amine Chemical compound CO[Si](C)(OC)CCCN ZYAASQNKCWTPKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004103 aminoalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- KSFBTBXTZDJOHO-UHFFFAOYSA-N diaminosilicon Chemical compound N[Si]N KSFBTBXTZDJOHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 125000001841 imino group Chemical group [H]N=* 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- FYZBRYMWONGDHC-UHFFFAOYSA-N n-ethyl-3-trimethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CCNCCC[Si](OC)(OC)OC FYZBRYMWONGDHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XCTVBNLWINZUSL-UHFFFAOYSA-N n-methyl-2-trimethoxysilylethanamine Chemical compound CNCC[Si](OC)(OC)OC XCTVBNLWINZUSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DTPZJXALAREFEY-UHFFFAOYSA-N n-methyl-3-triethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCNC DTPZJXALAREFEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DVYVMJLSUSGYMH-UHFFFAOYSA-N n-methyl-3-trimethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CNCCC[Si](OC)(OC)OC DVYVMJLSUSGYMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VUJWCNPJRNLUCF-UHFFFAOYSA-N n-methyl-n'-(3-triethoxysilylpropyl)ethane-1,2-diamine Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCNCCNC VUJWCNPJRNLUCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22C—FOUNDRY MOULDING
- B22C1/00—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds
- B22C1/16—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents
- B22C1/20—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents
- B22C1/205—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents of organic silicon or metal compounds, other organometallic compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Mold Materials And Core Materials (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Description
本発明は無機酸化物材料用結合剤に関する。
本発明の目的は、成形体、特に鋳型を製造する
ための、特に良好な貯蔵安定性を有する合成樹
脂／シラン混合物である。該混合物は熱硬化性樹
脂、特にフエノール樹脂から成り、これに無機酸
化物材料に対する付着改善のためにアミノアルキ
ルシランが混合されている。 アミノアルキルトリアルコキシシラン、例えば
γ−アミノプロピルトリメトキシシランが熱硬化
性樹脂の無機酸化物材料に対する付着性を改善す
ることは公知である。更に該アミノシランを常温
硬化性及び熱硬化性フエノール樹脂に混合するこ
とができ、次いでこの樹脂を直接砂又は他の無機
酸化物材料を混合し、引続き成形下に強固に結合
することも公知である（西ドイツ国特許出願公告
第1252853号公報及び同国特許第1494381号明細
書）。 熱硬化性樹脂と無機酸化物材料との間の付着改
良剤としてＮ−（アミノアルキル）−アミノアルキ
ルシランを使用することも公知である。これらの
化合物は窒素原子で置換されていないアミノシラ
ンと同様にして使用する（米国特許第3234159号
明細書参照）。 以下にアミノシランとして表示される、窒素原
子で置換されていないアミノシランもアミノアル
キル基によつて置換されているアミノアルキルシ
ランも、樹脂に混合する場合に、常温硬化性及び
熱硬化性フエノール樹脂の無機酸化物物質に対す
る付着性を実質的に同程度に改善する。しかしこ
のアミノシラン含有樹脂を常温で長期間貯蔵する
場合に、その付着性の改善は時の経過とともに低
下する。既に貯蔵期間14日後にはアミノシランの
付着改善作用は約40％低下し、かつ既に１ケ月後
にはフエノール樹脂中のγ−アミノプロピルトリ
エトキシシランの作用は当初の値の半分に低下す
る。 熱硬化性樹脂との混合物中のアミノシランの付
着促進作用の低下は樹脂中のシランの分解に基づ
くようである。したがつて熱硬化性樹脂との混合
物中で分解しないか又はきわめて僅かに分解する
にすぎない、かつ樹脂の長期間貯蔵後も同様の、
又は僅かに低下するにすぎない程度の付着促進作
用を示す付着助剤を見い出すこと、すなわち長期
間の貯蔵の際にもその作用が変らないか、又は僅
かに低下するにすぎない、アミノシラン含有フエ
ノール樹脂をベースとする、無機酸化物材料のた
めの結合剤を見い出すことである。 ところで、該課題は、フエノール／ホルムアル
デヒド−又はフラン樹脂の熱硬化性樹脂をベース
とし、その付着能をアミノシランによつて改善さ
れた無機酸化物材料用結合剤によつて解決され、
該結合剤は 式： 〔その際ｎは整数１〜３であり、ｍは０又は１で
あり、ｐは０又は１であつてよく、かつＲはC1
〜C3−アルキル基を表わし、R′はＲ又はＨを表
わし、但しR′がＨを表わす場合はｍは１である〕
又は 〔式中ｎは整数１〜３であり、ｍは０又は１であ
り、ｐは２又は３であつてよく、かつＲはC1〜
C3−アルキル基を表わす〕のアミノシランを含
有する。ことを特徴とする。 意外にも、本発明による置換アミノシランを混
合して含有する熱硬化性樹脂、例えばフエノール
樹脂はその無機酸化物材料に対する付着能が僅か
に低下するか、又は全く低下せず、その際該結合
剤の絶対付着能は非置換のアミノシランを含有す
る結合剤と同じか又は一部はより大きい。 熱硬化性プラスチツク中のアミノシランの安定
性は、アミノシランのアミノ又はイミノ基の水素
原子１個がアルキル基により置換される場合に既
に著しく改良される。Si−原子においてのみ付加
的なアルキル基が存在する場合にも十分である。 安定性は、アミノ基の水素原子の１個がアルキ
ル基により置換され、並びにもう１個のアルキル
基がSi−原子か又は第二の窒素原子に存在する場
合に更に高められる。かかる２個置換されている
アミノシランでは長期に貯蔵した際の熱硬化性樹
脂との混合物中における該シランの付着補助作用
の低下が実質的に起らない。 シランは式：H2N−（CH2）o−Si（OR）3 〔式中ｎは２〜４であり、かつＲはC1〜C4−ア
ルキル基である〕のω−アミノアルキルトリアル
コキシシランか又は式： H2N−（CH2）n−NH−（CH2）oSi（OR）3 〔式中ｍは２又は３である〕のＮ（アミノアルキ
ル）アミノアルキルシランから誘導され、その際
後者はジアミノシランとしても表示される。 前記の式において１個又は２個の窒素原子にお
ける水素原子の少なくとも１個又はアルコキシ基
の１個がアルキル基により置換されている。アル
キル基としては主としてメチル、エチル又はブチ
ルが該当する。 使用し得るアミノシランの例は次の通りであ
る：Ｎ−メチル−γ−アミノプロピルトリエトキ
シシラン、Ｎ−エチル−γ−アミノプロピルトリ
メトキシシラン、Ｎ−メチル−β−アミノエチル
トリメトキシシラン、γ−アミノプロピル−メチ
ルジメトキシシラン、Ｎ−メチル−α−アミノプ
ロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（β−Ｎ−
メチルアミノエチル）−γ−アミノプロピル−ト
リエトキシシラン、Ｎ（γ−アミノプロピル）−γ
−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ（〓
−アミノプロピル）Ｎ−メチル−γ−アミノプロ
ピルメチルジメトキシシラン及びγ−アミノプロ
ピル−エチルジエトキシシラン。 使用されるシランは自体公知の化合物である。
その製造は多数の公知方法で行なうことができ、
例えば西ドイツ国特許第1023462号、同第1138773
号明細書又は西ドイツ国特許出願公告第1152695
号公報に記載されている。 その無機酸化物材料に対する付着性が置換アミ
ノシランにより改善された熱硬化性樹脂は同様に
公知の化合物である。フエノール／ホルムアルデ
ヒド樹脂は一般にフエノールとホルムアルデヒド
を比１：≧１でアルカリ性縮合し、引続き縮合混
合物中に含まれる水を溜去して所望の固体樹脂含
量にすることにより得られる。また尿素及び／又
はフルフリルアルコールで変性してもよい。樹脂
のPH−値は一般にPH７を上回る。樹脂は一般に液
状で存在するが、適当な溶剤中の溶液としても使
用することができる。 樹脂へのシランの混合は同様に公知の方法で行
なわれる。樹脂中に含有されるシランの量はアミ
ノシランを混合して含有する、フエノール樹脂ベ
ースの従来公知の結合剤のシランの量と同じオー
ダ内にある。明白な作用を得るには、樹脂の重量
に対して既に0.1重量％で十分である。一般に樹
脂はシラン0.2〜２重量％を含む。しかしながら
樹脂の重量に対してシラン５％までも可能であ
る。 貯蔵安定性はアルキル置換されたアミノシラン
を混合して含む場合には常温硬化性フエノール樹
脂でも熱硬化性フエノール樹脂でも得られる。改
善された作用は特に常温硬化性フエノール樹脂で
示される。 新規結合剤は主として、無機酸化物充填剤とし
ての砂との結合体の製造に好適である。かかる結
合体は例えば鋳物工業で使用される。しかしなが
ら他の無機酸化物材料、例えば種々の加工形（繊
維、紡糸、球）のガラス、石英、珪酸塩、酸化ア
ルミニウム又は酸化チタンとの結合体も製造する
ことができる。 新規結合剤の付着促進作用及び貯蔵安定性の試
験はもつとも有利には、新規結合剤で強化された
砂から成る試験片の曲げ強度を測定することによ
り行なう。砂を結合剤及び硬化剤と混合の後試験
片を硬化させ、かつ種々の時間的長さの硬化の後
曲げ強度を＋GF＋−曲げ試験装置で試験する。
硬化もしくは強度は種々の要因に左右されるの
で、以下の全ての例において硬化時間１、２、
４、６もしくは24時間後の常に各３個の試料の曲
げ強度を測定した。個々の測定の平均値を他の硬
化時間後の測定の結果と再び平均した。このよう
にして得られる平均値では硬化に対する表面的な
条件の影響が十分に相殺される。この平均値は、
同じ結合剤を用いて短期間の又は長期間の貯蔵後
に得られた試験片から相応して測定された平均値
と良好に比較することができる。 例 １〜５ これらの例では市販の常温硬化性フエノール樹
脂〔商号：T775、製造元：デイナミツト・ノベ
ル（Dynamit Nobel）AG、トロイスドルフ在〕
を使用した。該樹脂はフエノール：ホルムアルデ
ヒドのモル比１：1.6を有し、かつそのアルカリ
含量は0.9％（PH＝7.9）であつた。次の表１に挙
げるシランは樹脂全量に対してそれぞれ0.2重量
％の量で混合した。混合物は実験室内で温度20〜
26℃で貯蔵した。 貯蔵時間約12時間後各混合物から試験片を次の
ようにして製造した：ハルタナー砂（Halterner
Sand）H32 100重量部に65％−水性ｐ−トルエ
ンスルホン酸溶液を樹脂に対して0.48容量部混合
した。砂を均一に湿潤した後樹脂を砂に対して
1.2重量部混合した。 試験片の製造のために得られる、土壌でぬれ
た、良好な流動性の混合物を＋GF＋−試験片用
型中に入れ、かつ＋GF＋−突き固め装置で３回
突き固めることにより圧縮した。引続き試験片を
型から出しガラスプレート上に置いた。次いでこ
こで試験片は硬化した。 硬化時間１時間後にそれぞれ３個の試験片の曲
げ強度を＋GF＋−曲げ試験装置内で測定し、か
つ平均値を測定した。各数値の拡散範囲はきわめ
て小さかつた。 試験片の２時間貯蔵後同一の測定をそれぞれ更
に３個の試験片で行なつた。同様にして４、６も
しくは24時間貯蔵後曲げ強度を測定した。それぞ
れ得られる平均値を更に平均し、かつ表１のMA1
として挙げる。 更に貯蔵14日もしくは30日後の樹脂／シラン混
合物から貯蔵期間１日後の場合と同様にして、試
験片を製造し、かつその曲げ強度を硬化後に測定
した。得られる平均値を表にMA14もしくはMA30
として挙げる。 更に表１には、シランを含まない樹脂並びにγ
−アミノプロポキシエトキシシランを混合して含
む樹脂で得られた曲げ強度値を挙げた。これらの
数値は比較のためである（例１及び２）。 貯蔵安定性の基準は結合剤の貯蔵時間に対する
試験片の強度低下率（％）である。更に貯蔵安定
性のもう一つの基準はシラン不含に樹脂に対する
得られる強度上昇率（％）であり、その際数値の
比較は樹脂の貯蔵期間30日後についてのみ重要で
ある。
ための、特に良好な貯蔵安定性を有する合成樹
脂／シラン混合物である。該混合物は熱硬化性樹
脂、特にフエノール樹脂から成り、これに無機酸
化物材料に対する付着改善のためにアミノアルキ
ルシランが混合されている。 アミノアルキルトリアルコキシシラン、例えば
γ−アミノプロピルトリメトキシシランが熱硬化
性樹脂の無機酸化物材料に対する付着性を改善す
ることは公知である。更に該アミノシランを常温
硬化性及び熱硬化性フエノール樹脂に混合するこ
とができ、次いでこの樹脂を直接砂又は他の無機
酸化物材料を混合し、引続き成形下に強固に結合
することも公知である（西ドイツ国特許出願公告
第1252853号公報及び同国特許第1494381号明細
書）。 熱硬化性樹脂と無機酸化物材料との間の付着改
良剤としてＮ−（アミノアルキル）−アミノアルキ
ルシランを使用することも公知である。これらの
化合物は窒素原子で置換されていないアミノシラ
ンと同様にして使用する（米国特許第3234159号
明細書参照）。 以下にアミノシランとして表示される、窒素原
子で置換されていないアミノシランもアミノアル
キル基によつて置換されているアミノアルキルシ
ランも、樹脂に混合する場合に、常温硬化性及び
熱硬化性フエノール樹脂の無機酸化物物質に対す
る付着性を実質的に同程度に改善する。しかしこ
のアミノシラン含有樹脂を常温で長期間貯蔵する
場合に、その付着性の改善は時の経過とともに低
下する。既に貯蔵期間14日後にはアミノシランの
付着改善作用は約40％低下し、かつ既に１ケ月後
にはフエノール樹脂中のγ−アミノプロピルトリ
エトキシシランの作用は当初の値の半分に低下す
る。 熱硬化性樹脂との混合物中のアミノシランの付
着促進作用の低下は樹脂中のシランの分解に基づ
くようである。したがつて熱硬化性樹脂との混合
物中で分解しないか又はきわめて僅かに分解する
にすぎない、かつ樹脂の長期間貯蔵後も同様の、
又は僅かに低下するにすぎない程度の付着促進作
用を示す付着助剤を見い出すこと、すなわち長期
間の貯蔵の際にもその作用が変らないか、又は僅
かに低下するにすぎない、アミノシラン含有フエ
ノール樹脂をベースとする、無機酸化物材料のた
めの結合剤を見い出すことである。 ところで、該課題は、フエノール／ホルムアル
デヒド−又はフラン樹脂の熱硬化性樹脂をベース
とし、その付着能をアミノシランによつて改善さ
れた無機酸化物材料用結合剤によつて解決され、
該結合剤は 式： 〔その際ｎは整数１〜３であり、ｍは０又は１で
あり、ｐは０又は１であつてよく、かつＲはC1
〜C3−アルキル基を表わし、R′はＲ又はＨを表
わし、但しR′がＨを表わす場合はｍは１である〕
又は 〔式中ｎは整数１〜３であり、ｍは０又は１であ
り、ｐは２又は３であつてよく、かつＲはC1〜
C3−アルキル基を表わす〕のアミノシランを含
有する。ことを特徴とする。 意外にも、本発明による置換アミノシランを混
合して含有する熱硬化性樹脂、例えばフエノール
樹脂はその無機酸化物材料に対する付着能が僅か
に低下するか、又は全く低下せず、その際該結合
剤の絶対付着能は非置換のアミノシランを含有す
る結合剤と同じか又は一部はより大きい。 熱硬化性プラスチツク中のアミノシランの安定
性は、アミノシランのアミノ又はイミノ基の水素
原子１個がアルキル基により置換される場合に既
に著しく改良される。Si−原子においてのみ付加
的なアルキル基が存在する場合にも十分である。 安定性は、アミノ基の水素原子の１個がアルキ
ル基により置換され、並びにもう１個のアルキル
基がSi−原子か又は第二の窒素原子に存在する場
合に更に高められる。かかる２個置換されている
アミノシランでは長期に貯蔵した際の熱硬化性樹
脂との混合物中における該シランの付着補助作用
の低下が実質的に起らない。 シランは式：H2N−（CH2）o−Si（OR）3 〔式中ｎは２〜４であり、かつＲはC1〜C4−ア
ルキル基である〕のω−アミノアルキルトリアル
コキシシランか又は式： H2N−（CH2）n−NH−（CH2）oSi（OR）3 〔式中ｍは２又は３である〕のＮ（アミノアルキ
ル）アミノアルキルシランから誘導され、その際
後者はジアミノシランとしても表示される。 前記の式において１個又は２個の窒素原子にお
ける水素原子の少なくとも１個又はアルコキシ基
の１個がアルキル基により置換されている。アル
キル基としては主としてメチル、エチル又はブチ
ルが該当する。 使用し得るアミノシランの例は次の通りであ
る：Ｎ−メチル−γ−アミノプロピルトリエトキ
シシラン、Ｎ−エチル−γ−アミノプロピルトリ
メトキシシラン、Ｎ−メチル−β−アミノエチル
トリメトキシシラン、γ−アミノプロピル−メチ
ルジメトキシシラン、Ｎ−メチル−α−アミノプ
ロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（β−Ｎ−
メチルアミノエチル）−γ−アミノプロピル−ト
リエトキシシラン、Ｎ（γ−アミノプロピル）−γ
−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ（〓
−アミノプロピル）Ｎ−メチル−γ−アミノプロ
ピルメチルジメトキシシラン及びγ−アミノプロ
ピル−エチルジエトキシシラン。 使用されるシランは自体公知の化合物である。
その製造は多数の公知方法で行なうことができ、
例えば西ドイツ国特許第1023462号、同第1138773
号明細書又は西ドイツ国特許出願公告第1152695
号公報に記載されている。 その無機酸化物材料に対する付着性が置換アミ
ノシランにより改善された熱硬化性樹脂は同様に
公知の化合物である。フエノール／ホルムアルデ
ヒド樹脂は一般にフエノールとホルムアルデヒド
を比１：≧１でアルカリ性縮合し、引続き縮合混
合物中に含まれる水を溜去して所望の固体樹脂含
量にすることにより得られる。また尿素及び／又
はフルフリルアルコールで変性してもよい。樹脂
のPH−値は一般にPH７を上回る。樹脂は一般に液
状で存在するが、適当な溶剤中の溶液としても使
用することができる。 樹脂へのシランの混合は同様に公知の方法で行
なわれる。樹脂中に含有されるシランの量はアミ
ノシランを混合して含有する、フエノール樹脂ベ
ースの従来公知の結合剤のシランの量と同じオー
ダ内にある。明白な作用を得るには、樹脂の重量
に対して既に0.1重量％で十分である。一般に樹
脂はシラン0.2〜２重量％を含む。しかしながら
樹脂の重量に対してシラン５％までも可能であ
る。 貯蔵安定性はアルキル置換されたアミノシラン
を混合して含む場合には常温硬化性フエノール樹
脂でも熱硬化性フエノール樹脂でも得られる。改
善された作用は特に常温硬化性フエノール樹脂で
示される。 新規結合剤は主として、無機酸化物充填剤とし
ての砂との結合体の製造に好適である。かかる結
合体は例えば鋳物工業で使用される。しかしなが
ら他の無機酸化物材料、例えば種々の加工形（繊
維、紡糸、球）のガラス、石英、珪酸塩、酸化ア
ルミニウム又は酸化チタンとの結合体も製造する
ことができる。 新規結合剤の付着促進作用及び貯蔵安定性の試
験はもつとも有利には、新規結合剤で強化された
砂から成る試験片の曲げ強度を測定することによ
り行なう。砂を結合剤及び硬化剤と混合の後試験
片を硬化させ、かつ種々の時間的長さの硬化の後
曲げ強度を＋GF＋−曲げ試験装置で試験する。
硬化もしくは強度は種々の要因に左右されるの
で、以下の全ての例において硬化時間１、２、
４、６もしくは24時間後の常に各３個の試料の曲
げ強度を測定した。個々の測定の平均値を他の硬
化時間後の測定の結果と再び平均した。このよう
にして得られる平均値では硬化に対する表面的な
条件の影響が十分に相殺される。この平均値は、
同じ結合剤を用いて短期間の又は長期間の貯蔵後
に得られた試験片から相応して測定された平均値
と良好に比較することができる。 例 １〜５ これらの例では市販の常温硬化性フエノール樹
脂〔商号：T775、製造元：デイナミツト・ノベ
ル（Dynamit Nobel）AG、トロイスドルフ在〕
を使用した。該樹脂はフエノール：ホルムアルデ
ヒドのモル比１：1.6を有し、かつそのアルカリ
含量は0.9％（PH＝7.9）であつた。次の表１に挙
げるシランは樹脂全量に対してそれぞれ0.2重量
％の量で混合した。混合物は実験室内で温度20〜
26℃で貯蔵した。 貯蔵時間約12時間後各混合物から試験片を次の
ようにして製造した：ハルタナー砂（Halterner
Sand）H32 100重量部に65％−水性ｐ−トルエ
ンスルホン酸溶液を樹脂に対して0.48容量部混合
した。砂を均一に湿潤した後樹脂を砂に対して
1.2重量部混合した。 試験片の製造のために得られる、土壌でぬれ
た、良好な流動性の混合物を＋GF＋−試験片用
型中に入れ、かつ＋GF＋−突き固め装置で３回
突き固めることにより圧縮した。引続き試験片を
型から出しガラスプレート上に置いた。次いでこ
こで試験片は硬化した。 硬化時間１時間後にそれぞれ３個の試験片の曲
げ強度を＋GF＋−曲げ試験装置内で測定し、か
つ平均値を測定した。各数値の拡散範囲はきわめ
て小さかつた。 試験片の２時間貯蔵後同一の測定をそれぞれ更
に３個の試験片で行なつた。同様にして４、６も
しくは24時間貯蔵後曲げ強度を測定した。それぞ
れ得られる平均値を更に平均し、かつ表１のMA1
として挙げる。 更に貯蔵14日もしくは30日後の樹脂／シラン混
合物から貯蔵期間１日後の場合と同様にして、試
験片を製造し、かつその曲げ強度を硬化後に測定
した。得られる平均値を表にMA14もしくはMA30
として挙げる。 更に表１には、シランを含まない樹脂並びにγ
−アミノプロポキシエトキシシランを混合して含
む樹脂で得られた曲げ強度値を挙げた。これらの
数値は比較のためである（例１及び２）。 貯蔵安定性の基準は結合剤の貯蔵時間に対する
試験片の強度低下率（％）である。更に貯蔵安定
性のもう一つの基準はシラン不含に樹脂に対する
得られる強度上昇率（％）であり、その際数値の
比較は樹脂の貯蔵期間30日後についてのみ重要で
ある。
【表】
例 ７〜11
例１〜６と同様にしてフエノール：ホルムアル
デヒドの比１：1.6及びアルカリ合量0.9％（PH＝
7.9）を有する常温硬化性フエノール樹脂に表２
に挙げるシランをそれぞれ樹脂全量に対して0.2
重量％の量で混合した。混合物を温度20〜26℃で
貯蔵した。 それぞれ１日、14日もしくは30日貯蔵後の試料
を例１〜６と同様にして加工して試験片にし、か
つその曲げ強度を例１〜６に記載されたようにし
て測り、かつ平均した。測定結果を表２に挙げ
る。例７及び８は比較例である。
デヒドの比１：1.6及びアルカリ合量0.9％（PH＝
7.9）を有する常温硬化性フエノール樹脂に表２
に挙げるシランをそれぞれ樹脂全量に対して0.2
重量％の量で混合した。混合物を温度20〜26℃で
貯蔵した。 それぞれ１日、14日もしくは30日貯蔵後の試料
を例１〜６と同様にして加工して試験片にし、か
つその曲げ強度を例１〜６に記載されたようにし
て測り、かつ平均した。測定結果を表２に挙げ
る。例７及び８は比較例である。
【表】
【表】
＊ 上昇率
例 12〜16 表３に挙げるシランそれぞれ0.2重量部を市販
のフエノール樹脂（モル比フエノール：ホルムア
ルデヒド＝１：1.4；アルカリ含量1.5％（PH＝
8.5））と混合した。水を溜去後該樹脂に更にフエ
ノール樹脂全量に対して５重量％を混合した。得
られる混合物を実験室内で温度20〜24℃で全部で
30日貯蔵した。それぞれ１日、14日もしくは30日
の貯蔵後の樹脂試料を例１〜６に記載されたよう
にして加工して試験片にし、その曲げ強さを同様
にして測定し、かつ平均した。測定結果を表３に
挙げる。例に及び13は比較例である。
例 12〜16 表３に挙げるシランそれぞれ0.2重量部を市販
のフエノール樹脂（モル比フエノール：ホルムア
ルデヒド＝１：1.4；アルカリ含量1.5％（PH＝
8.5））と混合した。水を溜去後該樹脂に更にフエ
ノール樹脂全量に対して５重量％を混合した。得
られる混合物を実験室内で温度20〜24℃で全部で
30日貯蔵した。それぞれ１日、14日もしくは30日
の貯蔵後の樹脂試料を例１〜６に記載されたよう
にして加工して試験片にし、その曲げ強さを同様
にして測定し、かつ平均した。測定結果を表３に
挙げる。例に及び13は比較例である。
【表】
例 17
Ｎ−メチル−γ−アミノプロピルトリメトキシ
シラン0.2重量部を、西ドイツ国特許第181589号
明細書に記載されている方法により製造され、か
つPH7.5を有する、熱硬化性変性フエノール樹脂
に混合した。シラン含有樹脂を温室で39日貯蔵し
た。１日、13日もしくは39日貯蔵の後樹脂から試
験片を次のようにして製造した： 混合器中にハルテナー砂H32 100重量部を装入
し、NH4NO3／尿素／亜硫酸塩廃液をベースと
する、市販の水性硬化剤溶液16容量部を加えた。
硬化剤溶液の混合後該砂に対して前記の樹脂1.2
重量部を混合した。混合時間約４分の後均一な混
合物が存在した。この樹脂／砂混合物を中子成形
機で温度220℃及び圧力７バールで成形して試験
片にした。中子成形機内の滞在時間（硬化時間）
10秒、15秒、30秒もしくは60秒後得られる試験片
を型から取り出し、かつその曲げ強度（熱時）を
直接測定した（熱時曲げ強度）。更に種々の硬化
時間の試験片を空気を通さずに３時間貯蔵し、か
つ次いでその曲げ強度を測定した（冷却）。 種々の硬化時間後の数値を再び平均し、かつ表
４に挙げる（試料Ａ）。比較のために付着助剤と
してγ−アミノプロピルトリエトキシシランを等
量で混合して含有する樹脂（試料Ｂ）を用い、同
様にして加工した。
シラン0.2重量部を、西ドイツ国特許第181589号
明細書に記載されている方法により製造され、か
つPH7.5を有する、熱硬化性変性フエノール樹脂
に混合した。シラン含有樹脂を温室で39日貯蔵し
た。１日、13日もしくは39日貯蔵の後樹脂から試
験片を次のようにして製造した： 混合器中にハルテナー砂H32 100重量部を装入
し、NH4NO3／尿素／亜硫酸塩廃液をベースと
する、市販の水性硬化剤溶液16容量部を加えた。
硬化剤溶液の混合後該砂に対して前記の樹脂1.2
重量部を混合した。混合時間約４分の後均一な混
合物が存在した。この樹脂／砂混合物を中子成形
機で温度220℃及び圧力７バールで成形して試験
片にした。中子成形機内の滞在時間（硬化時間）
10秒、15秒、30秒もしくは60秒後得られる試験片
を型から取り出し、かつその曲げ強度（熱時）を
直接測定した（熱時曲げ強度）。更に種々の硬化
時間の試験片を空気を通さずに３時間貯蔵し、か
つ次いでその曲げ強度を測定した（冷却）。 種々の硬化時間後の数値を再び平均し、かつ表
４に挙げる（試料Ａ）。比較のために付着助剤と
してγ−アミノプロピルトリエトキシシランを等
量で混合して含有する樹脂（試料Ｂ）を用い、同
様にして加工した。
【表】
試験は、アルキル置換されたアミノシランは熱
硬化性樹脂中においても非置換のアミノシランよ
りも良好な貯蔵安定性を有することを示す。この
改善は、約６週間の貯蔵後の本発明による樹脂を
用いて、６週間の貯蔵後の公知の樹脂を用いて得
られた結合体の曲げ強度よりも約15％良好な曲げ
強度を有する結合体を製造することができること
で示される。
硬化性樹脂中においても非置換のアミノシランよ
りも良好な貯蔵安定性を有することを示す。この
改善は、約６週間の貯蔵後の本発明による樹脂を
用いて、６週間の貯蔵後の公知の樹脂を用いて得
られた結合体の曲げ強度よりも約15％良好な曲げ
強度を有する結合体を製造することができること
で示される。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ フエノール／ホルムアルデヒド−又はフラン
樹脂をベースとし、改善された付着能を有する無
機酸化物材料用結合剤において、該結合剤が式： 〔その際ｎは整数１〜３であり、ｍは０又は１で
あり、ｐは０又は１であつてよく、かつＲはC1
〜C3−アルキル基を表わし、R′はＲ又はＨを表
わし、但しＲがＨを表わす場合はｍは１である〕
又は 〔式中ｎは整数１〜３であり、ｍは０又は１であ
り、ｐは２又は３であつてよく、かつＲはC1〜
C3−アルキル基を表わす〕のアミノシランを含
有することを特徴とする無機酸化物材料用結合
剤。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2829669A DE2829669C3 (de) | 1978-07-06 | 1978-07-06 | Harzbindemittel mit lagerstabilen Haftvermittlern |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5512190A JPS5512190A (en) | 1980-01-28 |
| JPS6315312B2 true JPS6315312B2 (ja) | 1988-04-04 |
Family
ID=6043676
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8513779A Granted JPS5512190A (en) | 1978-07-06 | 1979-07-06 | Bonding agent for inorganic oxidizable material |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4256623A (ja) |
| EP (1) | EP0006973B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5512190A (ja) |
| CA (1) | CA1157184A (ja) |
| DE (2) | DE2829669C3 (ja) |
| DK (1) | DK160262C (ja) |
| NO (1) | NO151709C (ja) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4626560A (en) * | 1981-10-08 | 1986-12-02 | Union Carbide Corporation | Novel binding agent compositions, foundry sand compositions and ureido functional organosilicon compounds |
| US4374237A (en) * | 1981-12-21 | 1983-02-15 | Union Carbide Corporation | Silane-containing isocyanate-terminated polyurethane polymers |
| US4474904A (en) * | 1982-01-21 | 1984-10-02 | Lemon Peter H R B | Foundry moulds and cores |
| USRE32812E (en) * | 1982-01-21 | 1988-12-27 | Borden (Uk) Limited | Foundry moulds and cores |
| US4782102A (en) * | 1982-12-27 | 1988-11-01 | Union Carbide Corporation | Novel organofunctional silanes containing hindered group |
| GB8609909D0 (en) * | 1986-04-23 | 1986-05-29 | Borden Uk Ltd | Manufacture of frictional elements |
| US5190993A (en) * | 1988-04-08 | 1993-03-02 | Borden, Inc. | Process to enhance the tensile strength of reclaimed sand bonded with ester cured alkaline phenolic resin using an aminosilane solution |
| US5234973A (en) * | 1988-04-08 | 1993-08-10 | Acme Resin Corporation | Compositions for foundry molding processes utilizing reclaimed sand |
| BR8806482A (pt) * | 1988-04-08 | 1990-07-31 | Acme Resin Corp | Processo para producao de artigo modelado com areia aglutinada com resina; processo para producao de agregados de areia; solucao aglutinante; e composicao de mistura mestra |
| US5238976A (en) * | 1990-06-15 | 1993-08-24 | Borden, Inc. | Process to enhance the tensile strength of reclaimed sand bonded with ester cured alkaline phenolic resin |
| DE4324384A1 (de) * | 1993-07-21 | 1995-01-26 | Huels Chemische Werke Ag | Haftvermittler für Ester-härtende Harzbindemittel für die Gießereiindustrie |
| US20070039703A1 (en) * | 2005-08-19 | 2007-02-22 | Lee Jerry H | Wet formed mat having improved hot wet tensile strengths |
| DE102005063381B4 (de) * | 2005-11-28 | 2009-11-19 | Saint-Gobain Isover G+H Ag | Verfahren zur Herstellung von formaldehydfrei gebundener Mineralwolle sowie Mineralwolleprodukt |
| CN104690214A (zh) * | 2015-02-04 | 2015-06-10 | 繁昌县金科机电科技有限公司 | 一种添加多种树脂的热法用覆膜砂及其制备方法 |
| CN104690215A (zh) * | 2015-02-04 | 2015-06-10 | 繁昌县金科机电科技有限公司 | 一种添加增效剂的铸造用覆膜砂及其制备方法 |
| US11160733B2 (en) | 2017-05-15 | 2021-11-02 | 3M Innovative Properties Company | Dental adhesive composition, preparation and use thereof |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2832754A (en) * | 1955-01-21 | 1958-04-29 | Union Carbide Corp | Alkoxysilylpropylamines |
| GB1008462A (en) | 1960-08-18 | 1965-10-27 | Union Carbide Corp | Improvements in and relating to organosilicon compounds |
| US3234159A (en) * | 1961-05-15 | 1966-02-08 | Dow Chemical Co | Phenolic resins containing amino-functional silanes for use in cements and binder compositions |
| US3259518A (en) * | 1962-03-15 | 1966-07-05 | Union Carbide Corp | Inorganic oxide materials coated with monoepoxide-aminoalkylsilicon compound adducts |
| DE1252853B (de) * | 1965-06-26 | 1967-10-26 | Dr Arno Mueller | Bindemittel fuer Giessereisande |
| US3403721A (en) * | 1966-06-13 | 1968-10-01 | Ashland Oil Inc | Tensile strengths of certain sand cores |
| US3847860A (en) * | 1969-10-29 | 1974-11-12 | Dynamit Nobel Ag | Adhesive agents comprising phenolic resins and a mixture of silanes |
| US3646999A (en) * | 1970-05-20 | 1972-03-07 | Shell Oil Co | Epoxy resin sand consolidation rejuvenation |
| US3734936A (en) * | 1971-02-03 | 1973-05-22 | Quaker Oats Co | Process of producing a foundry core composition |
| US3745139A (en) * | 1971-05-03 | 1973-07-10 | Ashland Oil Inc | Foundry processes and products |
| US4111253A (en) * | 1972-08-21 | 1978-09-05 | The White Sea & Baltic Company Limited | Foundry processes and compositions |
| DE2254117C2 (de) * | 1972-11-04 | 1984-08-02 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | N-substituierte β-Aminoethylsilane und deren Verwendung |
| GB1462366A (en) * | 1973-06-28 | 1977-01-26 | Dow Corning Ltd | Process for manufacture of moulds and cores |
| US4083817A (en) * | 1977-06-15 | 1978-04-11 | The Quaker Oats Company | Blends of furan-aldehyde resins with phenolic resins and molded articles produced therefrom |
-
1978
- 1978-07-06 DE DE2829669A patent/DE2829669C3/de not_active Expired
-
1979
- 1979-04-06 DE DE7979101054T patent/DE2967148D1/de not_active Expired
- 1979-04-06 EP EP79101054A patent/EP0006973B1/de not_active Expired
- 1979-07-03 US US06/054,520 patent/US4256623A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-07-05 DK DK284479A patent/DK160262C/da not_active IP Right Cessation
- 1979-07-05 CA CA000331201A patent/CA1157184A/en not_active Expired
- 1979-07-05 NO NO792245A patent/NO151709C/no unknown
- 1979-07-06 JP JP8513779A patent/JPS5512190A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4256623A (en) | 1981-03-17 |
| NO151709B (no) | 1985-02-11 |
| DE2829669A1 (de) | 1980-01-17 |
| DK160262C (da) | 1991-07-22 |
| DK160262B (da) | 1991-02-18 |
| DK284479A (da) | 1980-01-07 |
| JPS5512190A (en) | 1980-01-28 |
| NO151709C (no) | 1985-05-22 |
| DE2967148D1 (en) | 1984-09-06 |
| CA1157184A (en) | 1983-11-15 |
| NO792245L (no) | 1980-01-08 |
| EP0006973A1 (de) | 1980-01-23 |
| EP0006973B1 (de) | 1984-08-01 |
| DE2829669C3 (de) | 1981-04-16 |
| DE2829669B2 (de) | 1980-08-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS6315312B2 (ja) | ||
| US3681287A (en) | Siliceous materials bound with resin containing organosilane coupling agent | |
| JP5474345B2 (ja) | 結合ミネラルウールの製造方法及びそのための結合剤 | |
| CN101687702B (zh) | 硫磺水泥预组合物及其制备方法 | |
| US3220970A (en) | Acid-cured furfuryl alcohol or furfuryl alcohol/furfural polymer, with plaster of paris | |
| US5607986A (en) | Heat cured foundry mixes and their use | |
| KR840000390B1 (ko) | 주물용 조성물 | |
| EP0336534B1 (en) | Compositions for foundry molding processes utilizing reclaimed sand | |
| JPS6236777B2 (ja) | ||
| US4273179A (en) | Phenolic resin-polyisocyanate binder systems containing dibasic ester solvents | |
| US2468056A (en) | Abrasive articles and method of manufacturing the same | |
| US4083817A (en) | Blends of furan-aldehyde resins with phenolic resins and molded articles produced therefrom | |
| DE2420851C2 (de) | Verfahren zur Verbesserung der Haftung zwischen anorganischen, oxidischen und/oder metallischen Oberflächen und organischen Bindemitteln unter Verwendung von organofunktionellen Siliciumverbindungen | |
| US3681420A (en) | N,n{40 -bis{8 tri (substituted)silylalkylene{9 -1,4-xylene-{60 ,{60 {40 -diimine | |
| US4626560A (en) | Novel binding agent compositions, foundry sand compositions and ureido functional organosilicon compounds | |
| US5459182A (en) | Adhesion promoters for ester-curing resin binders for the foundry industry | |
| US3737430A (en) | N,n'-bis((tri(substituted))silylalkylene)-1,4-xylene-alpha,alpha'-diimine | |
| CA2220359C (en) | Heat cured foundry binder systems and their uses | |
| JPS6257657B2 (ja) | ||
| EP0077036B1 (en) | Binding agent compositions | |
| KR910003008B1 (ko) | "시클로펜타디엔 유도체를 포함한 조성물 및 이것으로부터 형성되는 성형품의 제작방법" | |
| JPS59130296A (ja) | 新規なヒンダ−ド基含有有機官能シラン | |
| SU1016311A1 (ru) | Способ получени водорастворимого синтетического св зующего | |
| US4212677A (en) | Molding sand mixture for the manufacture of molds and cores | |
| JP6063219B2 (ja) | 鋳型造型用粘結剤組成物 |