DK160262B - Harpiksbindemiddel med lagringsstabile alkylsubstituerede organoaminosilaner som adhaesionsformidlere - Google Patents
Harpiksbindemiddel med lagringsstabile alkylsubstituerede organoaminosilaner som adhaesionsformidlere Download PDFInfo
- Publication number
- DK160262B DK160262B DK284479A DK284479A DK160262B DK 160262 B DK160262 B DK 160262B DK 284479 A DK284479 A DK 284479A DK 284479 A DK284479 A DK 284479A DK 160262 B DK160262 B DK 160262B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- resin
- adhesion
- resins
- substituted
- silanes
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22C—FOUNDRY MOULDING
- B22C1/00—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds
- B22C1/16—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents
- B22C1/20—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents
- B22C1/205—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents of organic silicon or metal compounds, other organometallic compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Mold Materials And Core Materials (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Description
i
DK 160262 B
Den foreliggende opfindelse angår bindemidler til uorganiske oxidiske materialer på basis af phenol- eller furan-harpikser og indeholdende aminosilaner som adhæsionsformidlere. Disse blandinger har særlig god lagringstabilitet og 5 er egnet til fremstilling af formlegemer, især støberiforme.
De består af phenol- eller furanharpikser, hvori der til adhæsionsforbedring overfor uorganisk oxidisk materiale er blandet aminoalkylsilaner.
Det er kendt, at aminoalkyltrialkoxysilaner, f.eks. γ-arnino-10 propyltrimethoxysilan, forbedrer adhæsionen af duroplasti-ske harpikser til uorganisk oxidisk materiale. Det er endvidere også kendt, at man kan blande disse aminosilaner i kold- og varmehærdelige phenolharpikser for derefter at blande disse harpikser direkte med sand eller andet uorga-15 nisk oxidisk materiale og under efterfølgende formgivning at forbinde dem fast dermed (jfr. tysk fremlæggelsesskrift nr. 1.252.853 og tysk patentskrift nr. 1.494.381).
Også anvendelse af N-(aminoalkyl)-aminoalkylsilaner som adhæsionsforbedrere mellem duroplastiske harpikser og uor-20 ganisk oxidisk materiale er kendt. Disse forbindelser anvendes på samme måde som de på nitrogenatomet usubstitu-erede aminosilaner (ofr. US patentskrift nr. 3.234.159).
Det er endvidere fra tysk offentliggørelsesskrift nr.
2.254.117 kendt at anvende N-substituerede aminoethyl-25 silaner, der er alkylsubstitueret på siliciumatomet, som adhæsionsformidlere i duroplaster; men i dette skrift angives det, at substituenterne på nitrogenatomet kan være vilkårlige, og substitutionen på siliciumatomet ganske vist er mulig, men ikke ubetinget nødvendig.
30 Alle i disse skrifter nævnte substituerede aminoalkylsilaner, der i det følgende betegnes som aminosilaner, forbedrer adhæsionen af kold- og varmehærdelige phenolharpikser til uorganisk oxidiske stoffer i praktisk taget samme omfang, når de er blandet i harpikserne.
35 Denne adhæsionsforbedring aftager dog i tidens løb, når 2
DK 160262 B
disse aminosilanholdige harpikser lagres i længere tid ved stuetemperatur. Allerede efter en lagringstid på 14 dage er den adhæsionsforbedrende virkning af aminosila-5 nerne sunket ca. 40%, og allerede efter 1 måneds forløb er virkningen af y-aminopropy1triethoxysi1an i phenol-harpiks sunket til halvdelen af den oprindelige værdi.
Den aftagende adhæsionsformidlende virkning af aminosila-nerne i blanding med duroplastiske harpikser beror sand-10 synligvis på en dekomposition af disse silaner i harpikserne . Der forelå derfor den opgave at finde adhæsionsformidlere, som i blanding med duroplast ikke eller kun i ringe grad dekomponeres, som selv efter en længere lagringstid af harpiksen viser den samme eller en kun i ringe grad 15 reduceret adhæsionsformidlende virkning, og som følgelig udgør bindemidler for uorganiske oxidiske materialer, såsom støberisand, på basis af aminosilanholdige phenol-harpikser, hvilke bindemidler selv ved en længere lagringstid viser en uforandret eller kun i ringe grad reduceret 20 virkning.
Til løsning af denne opgave er der nu. fundet et bindemiddel til uorganiske oxidiske materialer på basis af phenol- og • furanharpikser, hvis hærdningsevne er forbedret ved hjælp af aminosilaner, og som er ejendommeligt ved, at det iblandet 25 indeholder sådanne aminosilaner, som yderligere indeholder en usubstitueret alkylgruppe på nitrogen- og/eller siliciumatomet.
Det har overraskende vist sig, at furan- og phénol-formaldehydharpikser, som iblandet indeholder de omhandlede substituerede aminosilaner, kun viser et rin-3C ge eller slet intet fald i adhæsions evnen over for uorganiske oxidiske materialer, idet den absolutte adhæsionsevne af disse bindemidler er den samme eller til dels endnu større end den af usubstituerede aminosilaner.
Stabiliteten af aminosilaner i duroplast forbedres allerede 35 stærkt, når blot et hydrogenatom i amino- eller iminogrup-
3 DK 160262 B
pen i aminosilanerne er udskiftet med en alkylgruppe. Det er også tilstrækkeligt, hvis der kun på Si-atomet findes en yderligere alkylgruppe.
Stabiliteten forhøjes yderligere, når både et af hydrogen-5 atomerne i aminogruppen er substitueret med en alkylgruppe, og en anden alkylgruppe befinder sig enten på Si-atomet eller på det andet nitrogenatom. Ved sådanne to gange substituerede aminosilaner finder der praktisk taget intet fald sted i den adhæsionsformidlende virkning af disse si-10 laner i blanding med duroplast ved en længere lagringstid.
Silanerne afledes enten af ^-aminoalkyltrialkoxysilaner med formlen H2N-(CH2)n~Si (OR)3, hvori n er 2 - 4, fortrinsvis 2—3/ og R en -alkylgruppe, fortrinsvis methyl eller ethyl, eller af M(aminoalkyl)aminoalkylsilaner med formlen 15 H2N-(CH2)m-NH-(CH2)oSi (OR) (m = 2 eller 3), idet de sidstnævnte også betegnes som diaminosilaner (o = 1 - 3).
I disse formler er enten mindst ét af hydrogenatomerne på det ene af nitrogenatomerne eller på dem begge eller én af alkoxygrupperne udskiftet med en alkylgruppe. På tale som 20 alkylgrupper kommer hovedsagelig methyl-, ethyl- eller butylgrupper.
Eksempler på anvendelige aminosilaner er følgelig: N-methyl-y-aminopropyltriethoxysilan, E-ethyl-y-aminopropyl-trimethoxysilan, N-methyl-P-aminoethyltrimethoxysilan, 25 Y-aminopropyl-methyldimethoxysilan, N-methyl-y-aminopropyl-methyldimethoxysilan, N-(p-N-methylaminoethyl)-y-aminopro-pyltriethoxysilan, N-(y-aminopropyl)-y -aminopropylmethyl-dimethoxysilan, K-(Y-aminopropyl)-N-methyl«y-aminopropyl-methyldimethoxysilan og y-aminopropyl-ethyldiethoxysilan.
30 De anvendte silaner er i og for sig kendte forbindelser.
Deres fremstilling kan ske på flere i og for sig kendte måder, som f.eks. er beskrevet i de tyske patentskrifter nr. 1.023.462 og 1.138.773 eller i tysk fremlæggelsesskrift nr. 1.152.695.
4
DK 160262 B
De duroplastiske harpikser, hvis adhæsion til uorganisk oxidiske materialer er forbedret ved hjælp af de substituerede aminosilaner, er ligeledes i og for sig kendte forbindelser. Ved begrebet "duroplastisk harpikser11 skal ifølge 5 opfindelsen forstås phenol-formaldehydhårpikser og harpikser på basis af furfuryialkohol og blandinger af furfuryialkohol med urinstof/formaldehyd-f orkondensater, der også betegnes som furanharpiks er. Phenol-formaldehyd-harpikserne fås i almindelighed ved alkalisk kondensation 10 af phenoler og formaldehyd i forholdet 1:¾. -og efterfølgende afdestillation af det i kondensationsblandingen indeholdte vand til det ønskede fastharpiksindhold. De kan også være modificerede med urinstof og/eller furfurylalko-hol. Harpiksernes pH-værdi ligger i almindelighed på over 7· 15 De foreligger i almindelighed i flydende form, men kan også anvendes som opløsninger i egnede opløsningsmidler..
Iblandingen af silanerne i harpiksen sker ligeledes på i og for sig kendt måde. Mængden af silanerne, som er indeholdt i harpiksen, er af samme størrelsesorden som den af de hid-20 til kendte bindemidler på phenolharpiksbasis, som indeholder iblandede aminosilaner. Allerede mængder på 0,1 -vægt-%, beregnet på harpiksvægten, er nok til at opnå en tydelig virkning. I almindelighed indeholder harpiksen mellem 0,2 og 2 vægtaf silanerne; det er dog også muligt at iblande 25 indtil 5% silaner, beregnet på harpiksvægten.
. Lagringsstabiliteten opnås såvel med kold- som med varme-hærdelige phenolharpikser, når de indeholder iblandede alkylsubstituerede aminosilaner. Den forbedrende virkning viser sig især ved koldhærdelige phenolharpikser.
30 De nye bindemidler egner sig hovedsagelig til fremstilling af compoundlegemer med sand som uorganisk oxidisk fyldstof. Sådanne compoundlegemer anvendes f.eks. i støberiindustrien.
Der kan dog også fremstilles compoundlegemer med andre, uorganisk oxidiske materialer, f.eks. med glas i dets forskel-35 lige forarbejdningsformer (fibre, væv, kugler), kvarts, silicater, aluminiumoxid eller titanoxid.
5
DK 160262 B
Prøvningen af den adhæsionsformidlende virkning og lagrings-bestandigheden af det nye bindemiddel sker mest hensigtsmæssigt ved måling af bøjestyrken af prøvelegemer af sand, der er sammenbundet ved hjælp af det nye bindemiddel. Ef-5 ter blanding af sandet med bindemidlet og hærderen lader man prøvelegemerne udhærde og undersøger, efter hærdningstider af forskellig længde; bøjestyrken ved hjælp af et +GP+bø jeprø ve apparat. Da udhærdningen hhv. styrken er afhængig af mange forskellige faktorer, bestemtes i alle de 10 følgende eksempler altid bøjestyrken af tre prøver efter 1, 2, 4, 6 og 24 timers udhærdning; man beregnede middelværdien af middelværdierne af de enkelte bestemmelser med måleresultaterne efter de forskellige udhærdningstider. Ved de på denne måde opnåede middelværdier er der i vidt omfang kom-15 penseret for de ydre betingelsers indflydelse på udhærdningen? middelværdierne er velegnede til sammenligning med de på tilsvarende måde konstaterede middelværdier for prøvelegemer, der opnås med det samme bindemiddel efter en kortere eller længere lagringstid.
20 Eksempel 1-6
Til disse eksempler anvendtes en koldhærdelig, kommercielt tilgængelig phenolharpiks (handelsnavn: T 775? producent:
Dynamit Nobel AG, Troisdorf), som har et molforhold mellem phenol og formaldehyd på 1:1,6, og hvis alkali indhold var 0,9% 25 (pH = 7?9)· De i den følgende tabel 1 nævnte silaner blandedes i harpiksen i mængder på hver 0,2 vægt-%, beregnet på den samlede harpiksmængde. Blandingen lagredes i laboratoriet ved temperaturer på mellem 20 og 26°0.
Efter en lagringstid på ca. 12 timer fremstilledes prøve-50 legemer af hver blanding på følgende måde: 100 vægtdele "Halterner Sand H 32" blandedes med 0,48 vol.-dele (beregnet på harpiksen) af en 65%'s vandig p-toluensulfonsyre-opløsning. Efter en ensartet gennemfugtning af sandet iblandedes 1,2 vægtdele (beregnet på sandet) af harpiksen.
6
DK 160262 B
Til fremstilling af prøvelegemerne hældtes den opnåede, fugtige, risledygtige blanding i en +GP+-prøvestavform og komprimeredes med et +GE+-rammeapparat ved tre gange ram-ning. Prøvelegemerne blev derefter udtaget af formen og 5 anbragt på en glasplade, hvorefter de udhærdede på denne.
Efter en udhærdningstid på 1 time bestemtes bøjestyrken af tre prøvelegemer i et +GP+-bøjeprøveapparat, og gennemsnitsværdien beregnedes. Spredningen af disse enkeltværdier var meget lille.
10 Efter en lagringstid for prøvelegemerne på 2 timer foretoges de samme målinger med tre yderligere prøvelegemer.
På samme måde bestemtes bøjestyrkerne efter en lagringstid på 4- timer, på 6 timer og på 24- timer. Man beregnede middelværdien af de for de enkelte lagringstider opnåede 15 middelværdier og indførte den i den følgende tabel 1 som MÅ1*
Der fremstilledes endvidere prøvelegemer af harpiks/silan-blandingerne efter en lagringstid på 14- hhv. 30 dage på samme måde som efter en lagringstid på 1 dag, og prøvelegemer-20 nes bøjestyrke bestemtes efter udhærdningen. De opnåede middelværdier er opført i tabellen som hhv. M^Q.
I tabel 1 er endvidere optaget de bøjestyrkeværdier, der opnås ved anvendelse af en harpiks, som ikke indeholder iblandet silan, samt af harpikser, som indeholder iblandet 25 γ-aminopropylethoxysilan. Disse værdier tjener sammenligningsformål (eksempel 1 og 2).
Et mål for lagringsbestandigheden er den aftagende styrke (i %) af prøvelegemerne i forbindelse med bindemidlets lagringstid. Et andet mål for lagringsbestandigheden er 30 den styrkeforøgelse (i %), der opnås i forhold til en harpiks, som ikke indeholder silan, idet kun en sammenligning af værdierne efter en lagringstid af harpikserne på 30 dage er af interesse her.
•H
7 DK 160262 B
9lh ''"o" vd
OJ A ^ ** LA
Φ -P <tj IIH (Τ' O H
CQ H S LA D- H LA
H 'd Φ <—irr=f---——------—- φ r-1 Pi 50 O s ___ OJ OJ oo oo o
51 rd (D ''CT'- I O· H oo LA H
p d CQ A hia A d- rA
O ΟΪΗ < pr, Η Φ O ‘
LA
50 50 o cd o o o A) • r- c·* r· ·** H OJ LA (T> LD O 00 __ _ ^
SO O
O"' ΓΑ d 50 50
Φ o cd lO IA oQ
5D · nd «'o ^ cd d- LA LO <T> D- o (T>
-P i—I
H ___ ctS _i* " ——-—-- φ s 5 o Q φ Μ o
PH 50 50 OHO O O O
—i o cd d"
-p Φ · H
cq s h o o LA LA 00 CO 4· c· r r» r» i' C*
*=tj LA LA A IN H IA
S H OJ OJ IA OJ
φ O LA O O ΙΑ <T
ti ^4- Γ' C» O f* ^ ^ fWP η ifl LO ID O O la
S3 η AJ IA IA OJ
HH ςπ -P ' O ^ m \ φ ft--—-
^ H OOOOO LO CO IA
Hws LA CO LA (T CT la
OJ OJ OJ OJ OJ
r_j ω cd--———-——--
EH
IA OJ
/—\ IA /^n OJ IA
d LA A
3 Μ JA M JA JA
H OJ K O W W
H OOOOO
Φ O O ^ A O O
jwv_y -HM ^ A
-p <H *H CQ—O Η K H
rd CQ CO 1 CQ-O CQ
d A t A I I
φ s~\ A / s A A
j> OJ OJ /'-S S~\ d W oj id oj oj -¾ o td o td td ^ o ^ o o
I V_y I w v~-> LA
S i ιλ h j. ja J. W
OJ Ejv td OJ g\W gv oj I id Sxo K HNo SNo a φ---—— C0 H Μ φ
p£| ft H OJ A d" A LO
DK 160262 B
8
Eksempel 7 - 11 På analog måde som i eksempel 1-6 blandedes en koldhærde-lig phenolharpiks med et phenol-formaldehydforhold på 1:1,6 og et alkaliindhold på 0,9% (pH = 7,9) med de i 5 tabel 2 nævnte silaner i mængder på hver 0,2 vægt-%, beregnet på den samlede harpiksmængde. Blandingen lagredes ved temperaturer mellem 20 og 26°C.
Efter en lagringstid på 1 dag, på 14 dage og på 30 dage forarbejdedes prøver til prøvelegemer analogt med eksempel 10 1-6, og deres bøjningsstyrker måltes, og middelværdien heraf beregnedes som angivet i eksempel 1-5- Måleresultaterne er angivet i tabel 2. Eksempel 7 og 8 er sammenligningseksempler.
•Η
9 DK 160262 B
r-N Ο ΙΑ [Ν ΙΑ CO ΙΑ II 4· Α ΙΑ w.h <ή
ω -ρ S
m Η__ η w ω (Drift &D ο g ta W ω o
ft ft DJ A ΙΛ t A ω Ο CA
ο ο ,kj -=3 C0U) Ο d· pq Ή CD S H OJ Η Ο r-Λ ΙΆ * ω ω c\j ο -q- ca UU r> r c* r· «* ° tj co ld * 4- lo cn
• (A OJ LA
/~\ H__W'_ S d Γ Γ fi ii ω ιο 4- m oj Φ oO cO ** ~ *· ^
bø O W A O A O OJ
erf H- s_^ H
f H w lh
Crf ω B fr /-s
M CD H
ft H hO b0 OJOJ (A (A OJ
|>ΪΗ O erf *· * * *· ^
-p Φ · rd lA lD H lO O
CQ a Η A OJ -=4
Ο A [>- Η H A
JV<^ C> *N Γ> C* C*
<rf ΙΑ O 4- (A A
S _H_H_H_
=4 LA IN
<D H *~ *- LD O LA
,kj OJ <=tj LA (A ·* ·» ^
, ft 0 S A H
1¾ O H H H
-P \ __ OJ CQ ft
ωχ 00 A A- =4 OJ
H td i—I ^ ° ^ *· ^ ω ta <t| LA A CO O 00
W PQ S Η H OJ
erf EH---
A OJ
s~\ r n
IA A A
W W ^ A
Ο O A ^
Ο Ο M JA
v_y ^ ΓΑ Ο W
•Η -H W Ο O
CQ CQ—O ^ A O
ΙΑ I -Η W ^
/-N A CQ—Ο -H
C\J I CQ
W OJ A A
O W j'-n
W o OJ OJ
I WT M H
W W o a o W H ^ M w a
I a g-o I W
d OJ r~\ A g— Ο ω 3 oj ^-~λ oj cq
Η I OJ W OJ ^-N rH
•H WO K OJ ®
CQ O ^ O W bO
w I o ta
g g g w a P
OJ OJ A g W o W W W Ρη ο «η
~ 1 II
p g D- CO A Ο H *
Η H
10
DK 160262 B
Eksempel 12 - 16 0,2 vægtdele af de i tabel 3 nævnte silaner blandedes hver med en kommercielt tilgængelig phenolharpiks (molforhold phenol: formaldehyd = 1:1,4), hvis alkaliindhold var 5 1,5% (pH = 8,5)· I harpiksen blandedes efter afdestillation af vandet yderligere 5 vægt-% phenol, beregnet på den samlede harpiksmængde. De opnåede blandinger lagredes ved temperaturer mellem 20 og 24°C i. laboratoriet i i alt 30 dage. Efter en lagringstid på 1 dag, 14 dage og 30 dage for-10 arbejdedes prøver af harpiksen på den i eksempel 1-6 beskrevne måde til prøvestave, hvis bøjestyrker måltes, og middelværdien heraf beregnedes som beskrevet i disse eksempler. Måleresultaterne er angivet i tabel 3· Eksempel 12 og 13 er målinger til sammenligningsformål.
11 DK 160262 B
•H _ Α'ΙΞΓ' , _
s n Η ΚΛ I J 4 IA <A
^ A CM CA
~d vj£
<D -P
ra H____ i—I Π CD ___ <D r—I ft CM ^Cj·
bOO g HIA I CM 4- O CM
S r| CD <t| A A O O
p fH CQ S H CM CM
O O ,k| ^—-~
Μ H CD
g
A
4 O' CM 4" 4" b0 bD ·* ·» «* «· ^ O Hi O' ΙΑ A O- 4
• Η H 4 H
i—I
o
✓"N IA
V O- O CO IA O
'w' ElD M r- r* c «- *-
id od O A tA Η A
CD · Η H
bO 4
dø H
H <D_______ HH· d H 4
CD CD H
m a
d bO bO IA CM (A CM
i>3 Od
-P · qj <A A O- CD O
CQ H 4_
O O CD IA O H
{vjf'Vy c* «*» «** »·
<cj A ΙΑ H A A
Η Η Η 4- CD Ο ΙΑ CM (Τ' 0) Η ^ ^ ^
A ,±4 <cj A CO CM A A
fH S h h h
H hiCM
φ -P g----- ,Ω CQ o cti CD \ CM CD 00 CM 00 h ,|-3 a η «- ,*' *- *- a
Si fcr ·<! CD 4 A CD A
PQ S Η Η Η H
CM
A A A
ss CM M
A A /-\ O
MM A O
Ο O M ^ JA
Ο Ο Ο ·Η M
O CQ—O
•rl *H '—' A I
CQ CQ -Η M A
I I CQ—O ^
d CM CM I CM
d M M CM M
Η Ο Ο Μ O
H I I I O V J0'
CQ CM CM I l M
M M CM fe—O
Ο Ο K A
I I o
CM CM I CM
MM CM M
COM O
I I ο ν' fe A 1 A fe
CM fe\ M fe\ M CM
M Mxo M^o M_
d CM A 4 A CD
fe Η Η Η Η H
DK 160262B
12
Eksempel 17 0,2 vægtdele F-methyl-Y-aminopropyltrimethoxysilan blandedes i en varmehærdelig modificeret phenolharpiks, som var fremstillet ved fremgangsmåden ifølge tysk patentskrift nr.
5 1.815-897 og havde en pH-værdi på 7>5- Den silanholdige harpiks lagredes i 39 dage ved stuetemperatur. Efter lagring i 1 dag, 12 dage og 39 dage fremstilledes prøvelegemer af harpiksen på følgende måde: I en blander anbragtes 100 vægtdele "Halterner Sand H 32", 10 og der tilsattes 16 vol.-dele, beregnet på harpiksen, af en kommercielt tilgængelig vandig hærderopløsning på basis af NH^NO^/urinstof/sulfitaffaldslud. Efter iblanding af hær-deropløsningen blandedes 1,2 vægtdele, beregnet på sandet, af den ovennævnte harpiks i sandet. Efter en blandetid på 15 ca. 4 minutter forelå en homogen blanding. Denne harpiks/ sand-blanding blev skudt til prøve stave på en kerne skyde-maskine ved en temperatur på 220°C og et tryk på 7 bar. Efter opholdstider (hærdningstider) på 10 sek., 15 sek., 30 sek. og 60 sek. i kerneskydemaskinen blev de opnåede 20 prøvelegemer udtaget af formen, og deres bøgestyrke (varm) målt direkte (varmbøgestyrke). Desuden lagredes prøvestave efter de forskellige hærdningstider trækfrit i 3 timer, og deres bøgestyrke måltes derefter (koldt).
Værdierne efter de forskellige hærdningstider beregnedes 25 atter og er angivet i tabel 4 (prøve A). Til sammenligning tg ener en harpiks (prøve B), der iblandet indeholder γ-amino-propyltriethoxysilan som adhæsionsformidler i den samme mængde, og som er forarbejdet på den samme måde.
DK 160262 B
13
Tabel 4
Bagringstid Bøjestyrke (kp/cm2) for harpiksen varm kold
dage A B A B
5 1 19,3 17,0 37,5 34,6 12 15,7 14,3 35,8 31,9 39 12,6 11,8 31,8 27,7
Forsøgene viser, at alkylsubstituerede aminosilaner også har en bedre lagringsdygtighed end usubstituerede amino-10 silaner i varmehærdelige harpikser. Forbedringen viser sig ved, at der med de omhandlede harpikser efter en lagringstid på ca. 6 uger kan fremstilles COmpoundlegemer, hvis bøjestyrke er ca. 15% bedre end den af compoundlegemer, der opnås med en kendt harpiks efter denne lagring i 6 nger.
Claims (4)
1. Bindemidler til uorganiske oxidiske materialer på basis af phenol- eller furanharpikser og indeholdende amino-silaner scan adhæsionsformidlere, kendetegnet ved, at de indeholder så- 5 danne aminosilaner, som yderligere indeholder en usubstitueret alkylgruppe på nitrogen- og/eller siliciumatomet.
2. Bindemidler ifølge krav 1, kendetegnet ved/ at de som aminosilaner indeholder sådanne med formlen HP [(CH2>„ “ <0E>3-g] 2-P R' 10 hvori n er 2 eller 3, q er 0 eller 1, og p er 0 eller 1, og R cg r« betyder methyl eller ethyl, og R' også kan betyde hydrogen, når q er 1.
3. Bindemidler ifølge krav 1, kendetegnet ved, at de som aminosilaner indeholder sådanne med formlen
15. NH-(CH2)m-N-(CH2)o“Si(OR)3_q R" R q hvori m er 2 eller 3, o er 1-3, q er 0 eller 1, og R betyder methyl eller ethyl, og R" betyder hydrogen eller methyl.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2829669A DE2829669C3 (de) | 1978-07-06 | 1978-07-06 | Harzbindemittel mit lagerstabilen Haftvermittlern |
| DE2829669 | 1978-07-06 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK284479A DK284479A (da) | 1980-01-07 |
| DK160262B true DK160262B (da) | 1991-02-18 |
| DK160262C DK160262C (da) | 1991-07-22 |
Family
ID=6043676
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK284479A DK160262C (da) | 1978-07-06 | 1979-07-05 | Harpiksbindemiddel med lagringsstabile alkylsubstituerede organoaminosilaner som adhaesionsformidlere |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4256623A (da) |
| EP (1) | EP0006973B1 (da) |
| JP (1) | JPS5512190A (da) |
| CA (1) | CA1157184A (da) |
| DE (2) | DE2829669C3 (da) |
| DK (1) | DK160262C (da) |
| NO (1) | NO151709C (da) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4626560A (en) * | 1981-10-08 | 1986-12-02 | Union Carbide Corporation | Novel binding agent compositions, foundry sand compositions and ureido functional organosilicon compounds |
| US4374237A (en) * | 1981-12-21 | 1983-02-15 | Union Carbide Corporation | Silane-containing isocyanate-terminated polyurethane polymers |
| USRE32812E (en) * | 1982-01-21 | 1988-12-27 | Borden (Uk) Limited | Foundry moulds and cores |
| US4474904A (en) * | 1982-01-21 | 1984-10-02 | Lemon Peter H R B | Foundry moulds and cores |
| US4782102A (en) * | 1982-12-27 | 1988-11-01 | Union Carbide Corporation | Novel organofunctional silanes containing hindered group |
| GB8609909D0 (en) * | 1986-04-23 | 1986-05-29 | Borden Uk Ltd | Manufacture of frictional elements |
| US5190993A (en) * | 1988-04-08 | 1993-03-02 | Borden, Inc. | Process to enhance the tensile strength of reclaimed sand bonded with ester cured alkaline phenolic resin using an aminosilane solution |
| BR8806482A (pt) * | 1988-04-08 | 1990-07-31 | Acme Resin Corp | Processo para producao de artigo modelado com areia aglutinada com resina; processo para producao de agregados de areia; solucao aglutinante; e composicao de mistura mestra |
| US5234973A (en) * | 1988-04-08 | 1993-08-10 | Acme Resin Corporation | Compositions for foundry molding processes utilizing reclaimed sand |
| US5238976A (en) * | 1990-06-15 | 1993-08-24 | Borden, Inc. | Process to enhance the tensile strength of reclaimed sand bonded with ester cured alkaline phenolic resin |
| DE4324384A1 (de) * | 1993-07-21 | 1995-01-26 | Huels Chemische Werke Ag | Haftvermittler für Ester-härtende Harzbindemittel für die Gießereiindustrie |
| US20070039703A1 (en) * | 2005-08-19 | 2007-02-22 | Lee Jerry H | Wet formed mat having improved hot wet tensile strengths |
| DE102005063381B4 (de) * | 2005-11-28 | 2009-11-19 | Saint-Gobain Isover G+H Ag | Verfahren zur Herstellung von formaldehydfrei gebundener Mineralwolle sowie Mineralwolleprodukt |
| CN104690215A (zh) * | 2015-02-04 | 2015-06-10 | 繁昌县金科机电科技有限公司 | 一种添加增效剂的铸造用覆膜砂及其制备方法 |
| CN104690214A (zh) * | 2015-02-04 | 2015-06-10 | 繁昌县金科机电科技有限公司 | 一种添加多种树脂的热法用覆膜砂及其制备方法 |
| EP4035649B1 (en) * | 2017-05-15 | 2023-07-26 | 3M Innovative Properties Company | Dental adhesive composition |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2832754A (en) * | 1955-01-21 | 1958-04-29 | Union Carbide Corp | Alkoxysilylpropylamines |
| GB1008462A (en) | 1960-08-18 | 1965-10-27 | Union Carbide Corp | Improvements in and relating to organosilicon compounds |
| US3234159A (en) * | 1961-05-15 | 1966-02-08 | Dow Chemical Co | Phenolic resins containing amino-functional silanes for use in cements and binder compositions |
| US3259518A (en) * | 1962-03-15 | 1966-07-05 | Union Carbide Corp | Inorganic oxide materials coated with monoepoxide-aminoalkylsilicon compound adducts |
| DE1252853B (de) * | 1965-06-26 | 1967-10-26 | Dr Arno Mueller | Bindemittel fuer Giessereisande |
| US3403721A (en) * | 1966-06-13 | 1968-10-01 | Ashland Oil Inc | Tensile strengths of certain sand cores |
| US3847860A (en) * | 1969-10-29 | 1974-11-12 | Dynamit Nobel Ag | Adhesive agents comprising phenolic resins and a mixture of silanes |
| US3646999A (en) * | 1970-05-20 | 1972-03-07 | Shell Oil Co | Epoxy resin sand consolidation rejuvenation |
| US3734936A (en) * | 1971-02-03 | 1973-05-22 | Quaker Oats Co | Process of producing a foundry core composition |
| US3745139A (en) * | 1971-05-03 | 1973-07-10 | Ashland Oil Inc | Foundry processes and products |
| US4111253A (en) * | 1972-08-21 | 1978-09-05 | The White Sea & Baltic Company Limited | Foundry processes and compositions |
| DE2254117C2 (de) * | 1972-11-04 | 1984-08-02 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | N-substituierte β-Aminoethylsilane und deren Verwendung |
| GB1462366A (en) * | 1973-06-28 | 1977-01-26 | Dow Corning Ltd | Process for manufacture of moulds and cores |
| US4083817A (en) * | 1977-06-15 | 1978-04-11 | The Quaker Oats Company | Blends of furan-aldehyde resins with phenolic resins and molded articles produced therefrom |
-
1978
- 1978-07-06 DE DE2829669A patent/DE2829669C3/de not_active Expired
-
1979
- 1979-04-06 DE DE7979101054T patent/DE2967148D1/de not_active Expired
- 1979-04-06 EP EP79101054A patent/EP0006973B1/de not_active Expired
- 1979-07-03 US US06/054,520 patent/US4256623A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-07-05 DK DK284479A patent/DK160262C/da not_active IP Right Cessation
- 1979-07-05 NO NO792245A patent/NO151709C/no unknown
- 1979-07-05 CA CA000331201A patent/CA1157184A/en not_active Expired
- 1979-07-06 JP JP8513779A patent/JPS5512190A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2829669B2 (de) | 1980-08-21 |
| NO151709B (no) | 1985-02-11 |
| NO792245L (no) | 1980-01-08 |
| DE2829669A1 (de) | 1980-01-17 |
| US4256623A (en) | 1981-03-17 |
| JPS5512190A (en) | 1980-01-28 |
| DE2967148D1 (en) | 1984-09-06 |
| NO151709C (no) | 1985-05-22 |
| DK284479A (da) | 1980-01-07 |
| JPS6315312B2 (da) | 1988-04-04 |
| DE2829669C3 (de) | 1981-04-16 |
| EP0006973B1 (de) | 1984-08-01 |
| EP0006973A1 (de) | 1980-01-23 |
| DK160262C (da) | 1991-07-22 |
| CA1157184A (en) | 1983-11-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK160262B (da) | Harpiksbindemiddel med lagringsstabile alkylsubstituerede organoaminosilaner som adhaesionsformidlere | |
| EP1893544B1 (en) | Method for producing bonded mineral wool and binder therefor | |
| JP4937918B2 (ja) | 濃縮タンニンとフルフリルアルコールとを含む粘結剤組成物およびその使用 | |
| EP2379611B1 (de) | Modifizierte phenolharze | |
| DE19964310C2 (de) | Triamino- und fluoralkylfunktionelle Organosiloxane enthaltende Mittel und Verfahren zu deren Herstellung | |
| DE102014013388B3 (de) | Versatz für ein Siliziumcarbid basiertes feuerfestes Erzeugnis und Verwendung des Versatzes sowie feuerfestes Erzeugnis aus dem Versatz | |
| DE1223287B (de) | Verfahren zum Herstellen von wasserabweisenden Formkoerpern und UEberzuegen aus anorganischen Massen | |
| DE19955047A1 (de) | Triamino- fluoralkylfunktionelle Organosiloxane | |
| ES2209957T3 (es) | Sistema aglutinante a base de resol, con contenido en aluminio y boro. | |
| DE1247625B (de) | Verwendung organischer Siliziumverbindungen als Zusatz zu organischen Bindern zur Bindung anorganischer Massen auf Siliziumbasis | |
| DE1595817B2 (de) | Verfahren zur herstellung von wasservertraeglichen bindemitteln fuer feststoffteilchen | |
| CA1037633A (en) | Process for preparing cement | |
| EA022337B1 (ru) | Серно-цементные продукты | |
| US3737430A (en) | N,n'-bis((tri(substituted))silylalkylene)-1,4-xylene-alpha,alpha'-diimine | |
| SU1016311A1 (ru) | Способ получени водорастворимого синтетического св зующего | |
| EP1624031A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von farbigen Granulaten, Bindemittel dafür und farbige Granulate | |
| Zhang et al. | Mechanism of strength loss of no-bake phosphate bonded sand mold/core | |
| JP2001131253A (ja) | 水溶性フェノール樹脂の製造方法 | |
| RO117534B1 (ro) | Rezol slab contaminant si procedeu de obtinere a acestuia | |
| KR20090057726A (ko) | 탄산가스 경화형 점결제 조성물 및 이를 이용한 조형방법 | |
| SU1271619A1 (ru) | Св зующее дл изготовлени литейных форм и стержней теплового отверждени | |
| DE1954354C3 (de) | Haftmittel | |
| DE2152312C3 (de) | Korrosionsschutzmittel für Stahlbewehrungen in dampfgehärtetem Beton | |
| Mathuran et al. | Development of cost-effective cement-based ceiling sheet with the addition of waste foundry dust | |
| JPS606302B2 (ja) | 耐火物用結合剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |