JPS63151986A - 変色時間の制御方法及び保存温度管理用ラベル - Google Patents
変色時間の制御方法及び保存温度管理用ラベルInfo
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- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
- Measuring Temperature Or Quantity Of Heat (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は保存温度管理用ラベルの変色時間の制御方法及
び該方法の実施に用いて好適な保存温度管理用ラベルに
関する。より詳細には、保存温度管理すべき物品に適用
され、管理温度の状態を指示する部分を設けてなる保存
温度管理用ラベルの変色時間の制御方法及び該方法の実
施に用いて好適な保存温度管理用ラベルに関する。 [従来の技術] 冷凍食品、冷蔵食品、生花、医薬品などは、輸送時や保
存時等に厳重な温度管理が必要である。 そのため、物品それぞれが管理すべき温度の下にあった
か否かを出来るだけ容易に知る方法が要求されている。 温度管理用インジケーターとしては、既に■米国特許:
I、954,011号に提案されたような、着色された
固体樹脂酸の溶融現象と吸取紙の毛細管現象を利用した
もの、■特公昭57−4319号、同57−28559
号等に提案された。リパーゼ酵素が温度により活性化す
る程度が異なり、その度合がpl+指示薬て色別できる
ことを利用したもの等が提案されている。 [発明が解決しようとする問題点] しかしながら、これら■、(俤の方法は、多量に流通す
る物品の1つ1つに適用できるような温度管理用インジ
ケーターとしては高価で1手軽に使用てきないという欠
点がある。 本発明者等は、上記のような従来技術の欠点を解消する
方法として、特願昭60−30547号、同60−41
855号に於て、マイクロカプセル含有層を有する構成
の厳重な温度管理か可能でかつ手軽に使用できるフレキ
シブル構造の保存温度管理用ラベルを提案したが、対象
となる物品の変質、腐敗などがすべて一様ではなく、設
定された温度にさらされた時間の経過を二水準以上で観
察しつるラベルの出現が要請されることが判明した。 [問題点を解決するための手段] 本発明者らはこのような要請を満すために鋭意検討を行
い、前記のような厳重な温度及び経過時間の制御のため
に、用いるラベルにおける極めて有効な変色時間all
J1方法を見い出すに至った。 すなわち本発明の変色時間の制御方法は、所定の融点を
有する不揮発性疎水性有機化合物を内包するマイクロカ
プセルを含有する層を有する保存温度管理用ラベルの変
色時間の制御方法において、前記マイクロカプセル含有
層に前記不揮発性疎水性有機化合物に対する浸透抵抗性
を有する高分子組成物をバリヤー剤として用いることを
特徴とする。 また本発明の保存温度管理用ラベルは、所定の融点を有
する不揮発性疎水性有機化合物を内包するマイクロカプ
セル含有層を有する保存温度管理用ラベルにおいて、前
記マイクロカプセル含有層に前記不揮発性疎水性有機化
合物に対する浸透抵抗性を有する高分子組成物から成る
バリヤー剤を含有し、設定された温度にさらされた時間
の経過を二水準以上で観察しうることを特徴とする。 [作用] 本発明においては、マイクロカプセル含有層に不揮発性
疎水性有機化合物に対し浸透抵抗性を有する高分子組成
物をバリヤー剤として用いたため二水準以上の変色時間
制御が容易となる。 即ち、該高分子組成物の組成及び量等を変化させること
により、不揮発性疎水性有機化合物に対してバリヤー性
の高いラベルやバリヤー性の低いラベルが得られるため
、変色時間の制御が可能となる。 また1つのラベルにおいて、不揮発性疎水性有機化合物
に対してバリヤー性の異なる高分子組成物を存在させて
成る2以上のラベル片を並設することにより、設定され
た温度にさらされた時間の経過を二水準以上で観察しう
るし、更に高分子組成物を含有せしめた高分子9膜層な
有するラベル片との組合せも可能であり、これにより、
二水準以上の変色時間管理もより容易となる。 [発明の具体的構成] 以下、本発明の変色時間の制御方法及びその方法の実施
に用いられて好適な保存温度管理用ラベルの一例につい
て詳説する。 本発明の変色時間制御方法に用いられる保存温度管理用
ラベルは、例えば第1図に示される層構成のものが挙げ
られる。即ち同図に示す如く、合成紙、紙、フィルム、
あるいは樹脂含浸紙の如き支持体l上に、WJ色剤を含
有する塗工層2を有し、更に必要に応じて高分子組成物
のFs膜層3が設けられ、更にこの上層に色素前躯体(
プレカーサー)を溶解した不揮発性疎水性有機化合物を
内包するマイクロカプセル6を高分子組成物7に分散し
て成るマイクロカプセル含有層4が全面的に或いは所定
のパターンに従って設けられ、更に圧力破壊型のマイク
ロカプセル含有層を保護するためにマイクロカプセル含
有層4以外の所に接着剤層5が設けられ、その上に部分
的に或いは全面に透明フィルム等をラミネートしたラミ
ネートフィルムN8が設けられ、かつ前記支持体lの下
層に粘着剤層9及び剥離紙10が設けられたラベルであ
る。 このような保存温度管理用ラベルを用いた保存温度及び
時間の管理は1例えば次のような処理と機構によって行
われるが、これに限定される訳ではない。 すなわち、このラベルを物品へ適用するに際し、支持体
l上のマイクロカプセルを適当な方法て破壊する。マイ
クロカプセル6中の疎水性有機化合物は、その融点が、
本発明のラベルを適用する物品の保存温度上限付近にあ
るものが好ましく用いられ、そのため物品の所望温度管
理では固体状てあり、色素前躯体と顕色剤との接触(す
なわち発色)を起こさせないが、所望温度を越えると、
マイクロカプセル6が融解して、マイクロカプセル含有
層4の高分子組成物7及び必要に応じて設けられる樹脂
薄膜層3の高分子組成物7を拡散通過して、塗工層2に
接触して発色する。即ち・、本発明のラベルが異常温度
下に放置されると該ラベル上に、明確な発色顕像が認め
られ、消色することがないので、物品の温度管理状況の
異常を確実に知ることができる。 本発明に用いられる高分子組成物7は、不揮発性疎水性
有機化合物に対して浸透抵抗性を有するものであり、更
にマイクロカプセル含有層をスクリーン印刷等によって
印刷して形成する場合にはインク化することが重要であ
り、特に水性インクにすることが好ましい、そのため該
高分子組成物としては、特にバリヤー性のある水性分散
液として得られるエマルジョンの1種又は2種以上の混
合物或いは水溶性バリヤー剤等が好ましく用いられる。 水性分散液として得られるエマルジョンとしては、ニト
リル系アクリルエマルジョン、スチレン系アクリルエマ
ルジョン、メタクリル系アクリルエマルジョン、エチレ
ン−酢酸ビニルエマルジョン、含フツ素系エマルジョン
、メタクリル酸メチル−ブタジェン共重合体、スチレン
−ブタジェン共重合体、アクリルニトリル−ブタジェン
共重合体等が好ましく、該水溶液として得られるバリヤ
ー剤としては、アクリルアミド系バリヤー剤、ポリビニ
ルアルコール(PVA)等が好ましい。 ちなみに、ニトリル系アクリルエマルジョン。 アクリルニトリル−ブタジェン共重合体、アクリルアミ
ド系バリヤー剤などが高いバリヤー性な示し、従って管
理時間が長く、スチレン系アクリルエマルジョン、メタ
クリル酸メチル系アクリルエマルジョン、スチレン−ブ
タジェン共重合体などが低いバリヤー性を示し、従って
管理時間が短い、これらバリヤー性の高いものと低いも
のを適宜1組合せてインクを作成することによって、疎
水性有機化合物の浸透を制御することができる。 本発明の変色時間の制御方法の一実施態様によれば、上
記の様に高分子組成物7を、マイクロカプセル6を含有
するマイクロカプセル含有層4中に添加することによっ
て、その下方にある特願昭60−227041号、同6
0−243832号等で提案した高分子組成物の薄膜層
との組み合わせで二水準以上の変色時間を管理すること
が可能である。この場合、疎水性有機化合物の浸透を、
マイクロカプセル含有層4の高分子組成物7によって第
一段階制御し、次にその下方にある高分子組成物7のp
J膜層3によって第二段階制御することとなる。 更に本発明ではマイクロカプセル含有層4中に含有され
る高分子組成物の組成及び量を代えて。 複数のマイクロカプセル含有層4をパターン印刷するこ
とによって本発明の保存温度管理用ラベルを形成し、こ
の保存温度管理用ラベルを用いて二水準以上の変色時間
を管理することができる。 本発明の変色時間の制御方法は、前述した通り、要冷蔵
、冷凍食品等の保存温度管理用ラベルに応用されるもの
であり、その構成上、支持体l上に直接又は他の下引層
等を介して顕色剤を含有する層2を設け、更にその上に
必要に応じ高分子組成物のf1i膜層3を設けるのであ
るが、これらの層は一般的には各種のコーティング法、
例えばエアーナイフコーティング、バーコーティング、
ブレートコーティング、グラビアコーティング、ロール
コーティングなどの方法、或いは各種の印刷方法1例え
ばグラビア印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷、スク
リーン印刷等の方法によって設けることができる。 また本発明においては、上記の薄膜層3及び該薄膜層3
がない場合には顕色剤を含有する層2上にマイクロカプ
セル含有層4が全面或いは所定のパターンに従って設け
られるのであるか、時間管理された変色部分か文字又は
絵柄状であることか求められる場合も多いのて、印刷方
式はとりわけマイクロカプセル含有層4の印刷を行う場
合には、圧力によるマイクロカプセル6の破壊を起す可
能性のある印刷方式は不都合であり、スクリーン印刷方
式が最も好ましく用いられる。更に圧力破壊型のマイク
ロカプセル含有層4を保護するために、その上部に全面
或いは部分的に透明なフィルム8等をラミネーションす
ることも好ましい。 この場合、ラミネートフィルム8を接着するために、公
知の1i着剤を用いてマイクロカプセル含有・層4以外
の場所に接着剤層5を設けることが好ましい。この場合
のフィルム8はポリエチレンテレフタレート、ポリプロ
ピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニルなどが一般的で
ある。又、この場合の接着剤もラミネートフィルム8と
その下層とを接着できるものてあれば何てもよ、く、接
着剤、粘着剤等特に限定されるものではない。 更に支持体lの下層に必要に応じて設けられる粘着剤層
9及び剥離紙10はラベル状商品になる機能を持ったも
のであれば何んでもよく、特に限定されるものではない
。 上記例示した保存温度管理用ラベルを使用する方法は次
の通りである。 先ずロール圧、衝撃圧等でマイクロカプセル6を破壊さ
せる。管理温度以上になると、マイクロカプセル6内に
ある色素前躯体を溶解した不揮発性疎水性有機化合物が
融解し、高分子Ut成物7て管理された含有層4を溶解
、拡散、浸透等により通過した後に、更に下方にある高
分子組成物7の薄1)2層3を同様に溶解、拡散、浸透
等により通過することにより変色が開始する。 変色開始に要する時間はマイクロカプセル6内の疎水性
有機化合物の粘度、極性、分子量などで変化するので、
要求される変色するまての所要時間に応して、用いる高
分子組成物7の七ツマー構成粒子、分子量、添加量、並
びに高分子組成物7の薄膜層3にあってはそれらの外に
被膜厚み等を変化させて対応することが好ましい。 本発明においては変色を生起させる手段は問わず、例え
ば特開昭60−5:1984号に提案されたようなメチ
ン系色素前躯体とベンゾキノン誘導体による発色やフタ
リl−誘導体と有機あるいは無機の固体酸による反応に
よる発色等を利用することができる。発色色素の色相も
闇わず、色相が同系のラベル片ないし部分の並設利用で
あっても、色相か同系てないラベル片ないし部分の並設
利用てあってもよい。 本発明に用いられる不揮発性疎水性有機化合物は、目的
に応して種々の物が用いられ得る。例えば−306C〜
÷so’cの範囲にシャープな融点な有する不揮発性疎
水性有機化合物としては、n−カプリン5−n−ブチル
、ローカプリン酸エチル、酢酸−〇−ドデシル、n−ウ
ンデカン酸エチル、n〜デシルベンゼン、カプロン酸ウ
ンデシル、カプリン酸へブチル、ラウリン酸−ローブチ
ル、ミリスチン酸−n−ブチル、fl−ドデシルベンゼ
ン、ラウリン酸メチル、ミリスチン酸エチル、バルミチ
ン酸イソブチル、バルミチン酸−n−ブチル、ミリスチ
ン酸メチルなどがあげられる。 本発明に用いられるマイクロカプセル6は、カプセル内
部に少なくとも不揮発性疎水性有機化合物を内包てきる
ものであればよい。なお該カプセル内に本発明に用いら
れる高分子組成物を含んでいても構わない。 本発明においては、変色を生起させるための基本物質、
及び変色時間を二水準以上で管理する高分子組成物、或
いはその薄膜の組成物の外にコーティングや印刷適性を
良好にする等の目的で天然あるいは合成高分子のバイン
ダーや溶剤、無機あるいは有機のフィラー等を含むこと
も好ましい。 尚、本発明の保存温度管理用ラベルは、第1図に示す層
以外の層を有していてもよい。 以上の説明においては、不揮発性疎水性有機化合物に対
して浸透抵抗性(バリヤー性)を有する高分子組を物を
マイクロカプセル含有層に含有せしめ高分子組成物から
成る薄膜層との併用によって、二水準以上の変色時間の
管理をする場合について主に説明したのであるが、本発
明の目的を達成する上においては、・上記の実施態様に
限定されない。 本発明の別の実施態様として、例えばマイクロカプセル
含有層を二層以上に構成し、各層にバリヤー性の異なる
高分子組成物を各々含有せしめてもよいし、また2以上
のラベル片ないし部分の各々にバリヤー性の異なる高分
子組1&物を含有せしめて該2種以上のラベル片ないし
バリヤー性の異なる2種以上のインクの部分印刷から成
る保存温度管理用ラベルによって変色時間の管理をする
こともできる。 [実施例] 以下、実施例により本発明を説明する。なお、%1部は
特記する以外は重量%、重量部を示す。 先ず合成例を挙げる。 合成例1 加熱装置を付けた1交丸底フラスコに攪拌機を取付け、
水とドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ8g加え、更に
重合触媒として過硫酸カリウム1.0g、亜硫酸水素ナ
トリウム0.5gを加え、ゆっくり攪拌しながら75℃
に昇温後、スチレンモノマー315.1g、ブチルアク
リレートモノマー83.5g、2−エチルへキシルモノ
マー96.0g、アクリル酸モノマー7.4gを混合し
たものをチャージポンプを用いて毎分10gの割合で添
加し、モノマーチャージ後5時間で白く濁ったスチレン
系アクリルエマルジョンI000g(平均粒子径0.5
gm)を得た。このエマルジョンは50.5%の濃度で
あった。 これを試料 [I] とする。 合成例2 200+mQ入りステンレス製ビーカーにlO%ポリビ
ニルアルコール100gを仕込み、これに2.5−ジ−
ローブトキシカルボニル−3,5−ジフェニルスルホニ
ル−1,4−ベンゾキノン1gを添加して、高速攪拌(
1000rpm)で3時間機粒化を行い、顕色剤分散液
を得た。 別の容器に水50g、 jR酸カルシウム20g、 1
0%澱粉20gを入れ、顕色剤分散液10gを添加し、
攪拌混合して、固形分23%、粘度150センチボイズ
の塗液な得た。 これを試料 [11] とする。 合成例3 4.4′−ビス−ジメチルアミノ−3″−メチル−4″
−エトキシ−1−リフェニルメタンを2%溶解したミリ
スチン酸エチルエステルを公知のIn−3iLu %合
法によりメラミン樹脂膜て被覆して、マイクロカプセル
スラリーを得た(+−均粒径4.0JL11 、固形分
50%)、該マイクロカプセルスラリー 100部と1
0%澱粉10部を混合して、マイクロカプセル含有塗液
を得た。 これを試料 [III] とする。 合成例4 200m1入りステンレス製ヒ′−カーに1%ボリヒ′
ニルアルコール100gを仕込み、これに3−5−ジ−
α−メチルベンジルサリチル酸亜鉛Ii!IOgを添加
して、高速攪拌(1000rp■)で3蒔間e1粒化を
行い、顕色剤分散液を「Iた。 別の容器に木50g、 ’G酸カルシウム20g、 1
0%澱粉20gを入れ、顕色剤分散液logを添加し、
撹拌混合して、固形分23%、粘度150センチボイズ
の塗液を得た。 これを試料 [IVl とする。 合成例5 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(2,4−ジメ
チルフェニル)アミノ−フルオランを2%溶解したミリ
スチン酸エチルエステルを公知のIn−3itu Q合
法によりメラミン樹脂膜て被覆して、マイクロカプセル
スラリーを得た(平均粒径4.0ルー、固形分50%)
、該マイクロカプセルスラリー100部と10%ド粉1
0部を混合して、カプセル含有塗液を得た。 これを試料 [V] とする。 合成例6 合成例3で得た試料 [111110部をビーカーに秤
り、ゆっくり攪拌しながら高分子組成物としてニトリル
系アクリルエマルジョン(三井東圧化学社製アルマテッ
クスE−433) 0.5部を混合した。 これを試料 [VI] とする。 合成例7 高分子組成物としてニトリル系アクリルエマルジョン1
部を混合した以外は合成例6に準じて調整した。 これを試料 【■】とする。 合成例8 高分子組成物としてアクリルニトリル−ブタジェン共重
合体(武田薬品工業社製クロスレンNA−11)1部を
混合した以外は合成例6に準じて調整した。 これを試料 【■】とする。 合成例9 高分子組成物としてスチレン−ブタジェンラテックス(
三井東圧化学社製ボリラ・ンク755)1部を混合した
以外は合成例6に準じてTiJ整した。 これを試料 [IX] とする。 合成例1O 高分子組成物として水溶性アクリルアミド系バリヤー剤
(三井東圧化学社製ホーブロン3100C)を1部を混
合した以外が合成例6に準じて調整した。 これを試料 [X] とする。 合成例11 合成例5で得た試料 [VllO部をビーカーにとり、
ゆっくり攪拌しながら高分子組成物としてニトリル系ア
クリルエマルジョン(三井東圧化学社製アルマテックス
E−4:13) 0.5部を混合した。 これを試料 [1とする。 合成例12 高分子組成物としてニトリル系アクリルエマルジョン
1部を混合した以外は合成例11に準じて調整した。 これを試料 [XII] とする。 [具体的実施例] 次いて北記試料[1〜[)’l[[]を用いた具体的な
実施例について説明する。 実施例1 一般−h賀紙(坪量80g/m″)の上に試料[11]
の顕色剤をNo、10のコーティングロールバーを用い
て、固形分で5g1rlT′になるよう塗工し、80℃
、1分間乾燥後、顕色剤層を得た。 その」二に合成例1てtA造した高分子組成物試料II
Iを固形分て2g/rrfになるよう No、IOのコ
ーティングロールバーを用いて塗工し、80℃、 1分
間乾燥した。これを試料[L] とする。 試料[L]のLに合成例6で調整した高分子組成物を含
有したマイクロカプセルインク試料[VI]を200メ
ツシユのスクリーンを用いて印刷し、80°C11分間
乾殻した。以−Lにより顕色剤層、高分子組成物、マイ
クロカプセル含有層4の3層からなる試料を得た。これ
をサンプル(A)とする。 実施例2 試ネ1 【L】の上に合成例7で:A整した高分子組成
物を含有したマイクロカプセルインク試料[■]を用い
た以外は実施例1に従って試料を作成した。これをサン
プル(B)とする。 実施例3 試料[L]の上に合成例8で調整した高分子組成物を含
有したマイクロカプセルインク試料[VI]を用いた以
外は実施例1に従って試料を作成した。これをサンプル
(C)とする。 実施例4 試料ILIの上に合成例9で調整した高分子組成物を含
有したマイクロカプセルインク試料[IK]を用いた以
外は実施例1に従って試料を作成した。これをサンプル
(D)とする。 実施例5 試料[Llの合成例10で調整した高分子、11]J&
物を含有したマイクロカプセルインク試料[X]を用い
た以外は実施例1に従って試料を作成した。これをサン
プル(E)とする。 実施例6 一般上質紙(坪縫FHIg/rrf )の上に試料[3
の顕色剤をNo、10のコーティングロールバーを用い
て、固形分でSg/rn’になるよう塗工し、80°C
11分間乾燥後、顕色剤層を得た。 その上に合成例1で製造した高分子組成物試料[I]を
固形分で2g/rn”になるようNo、10のコーティ
ングロールバーを用いて塗工し、80℃、 1分間乾燥
した。これを試料[M] とする。 試料[M]の上に合成例11で調整した高分子組成物を
含有したマイクロカプセルインク試料[X[]を20ロ
メウシュのスクリーンを用いて印刷し、80°C,1分
間乾燥して試料を得た。これをサンプル(F)とする。 実施例7 試料[M]の上に合成例12でgRxbた高分子組成物
を含有したマイクロカプセルインク試料[XII]を用
いた以外は実施例6に従って試料を作成した。これをサ
ンプル(G)とする。 実施例8 実施例1で得た試料[Llの上に合成例3で得た試料
[III]のマイクロカプセルインクを200メツシユ
のスクリーンを用いて印刷し、80℃、1分間乾燥して
試料を得た。これをサンプル(H)とする。 実施例9 実施例6で得た試料[M]の七に合成例5で得た試料
[V]のマイクロカプセルインクを200メツシユのス
クリーンを用いて印刷し、80℃、 1分間乾燥して試
料を得た。これをサンプル(1)とする。 以上実施例1〜9で得たサンプル(^)〜(1)につい
て表1にまとめる。 表 1 実施例1O 実施例1〜5で(!Iたサンプル(A)〜(E)及び実
施例8で得たサンプル(lりを、第4図に示す如く縦
1cm、横leaにカッティングし、縦10c■、横1
.5cmの粘着加工を施した台紙」二に貼付し、その上
から201Lsのポリプロピレンフィルムを貼合せる。 これをサンプル(イ)とする。 実施例11 実施例6〜7で得たサンプル(F)及び(G)並びに実
施例9で得たサンプル(1)を、第5゛図に示す如〈実
施例10と同様、縦lea、横1CI11にカッティン
グし、縦]Ocm、横1.5cmの粘着加工を施した台
紙上に貼付し、その玉から20JLI+のポリプロピレ
ンフィルムを貼合せる。これをサンプル(ロ)とする。 [変色時間試験方法及びその結果] A、変色時間試験方法 l)マイクロカプセル破壊機: 圧力可変式ポータプルカレンダー 線圧100kg/c層 2)マイクロカプセル破壊温度:常温 3)温度履歴二マイクロカプセル破壊後、常温に5分放
置し1次に0°Cの冷凍室に 投入し、2時間放置後15°Cに昇温 その後15°Cに維持する。 4)測 色二目視(任意の時間帯でチェック)B、結
果 以下変色試験結果について第2図及び第3図に基いて説
明する。 第2図及び第3図は色素前一体と顕色剤がそれぞれ異な
った組合せのものを表している。 まず顕色剤層の上にある高分子組成物のgv層(合成例
1の塗工品)の更に上にあるマイクロカプセルインク中
に高分子組成物(バリヤー剤)を添加していないサンプ
ル(II) (第2図参照)、サンプル(I)(第3図
参照)は、それぞれ高分子組成物の薄I!、!層のみの
時間管理を利用したものである(比較例)0次にサンプ
ル(D) (A) (E) (C) (B)(第2図参
照)及びサンプルCF)(G) (第3図参照)はマイ
クロカプセルインク中に高分子組成物(バリヤー剤)の
種類、添加量等を変化させたちのである(未発IJ1)
。 以上の試験結果から明らかなように1本発明では比較例
のサンプル(11)及び(1)に比べ、変色時間を相当
延長させる制御が可能であり(第2図及び第3図におい
て(A)、(E)、(C)、(B)並びに(F)。 (G)の各間隔は1時間以上である)、またサンプル(
11)と (A)〜(E)の少なくとも1つの組合せ。 サンプル(+)と(F)〜(G)の少なくとも1つの組
合せのようなバリヤー性の異なる組合せによって二水準
以上の変色時間の管理が可能となるのは勿論のこと、第
2図における (A)〜(E)の少なくとも2つの組合
せ、及び第3図における(F)と(G)の組合せによっ
ても二水準以上の変色時間の管理が可能となることが判
る。 尚、本発明のサンプル(A)〜(G)において、高分子
8r膜層を形成しないサンプルについても上記と同様に
変色時間の制御が可能であることを確認した。 [発明の効果] 本発明によれば、マイクロカプセル含有層に不揮発性疎
水性有機化合物に対して浸透抵抗性を有する高分子組成
物を含有せしめることによって、変色時間の延長、短縮
等、その間両が容易である。 また複数の浸透抵抗性の異なる高分子組成物を含有せし
めたラベル片ないしバリヤー性の異なる2種以上のイン
クの部分印刷から成る保存温度管理用ラベルを用意する
ことによって、二水準以上で変色時間の管理か可能とな
る。即ち1例えば前記サンプル(イ)においては六水準
で、該サンプル(イ)から(H)を除いたものにおいて
は五木準て変色時間の管理が可能である。これら二水準
以上の管理を行うラベルの製作については、該バリヤー
性の異なる2以上のスクリーンインクを1つのラベルに
スクリーン印刷する等の方法によるのが好ましい。
び該方法の実施に用いて好適な保存温度管理用ラベルに
関する。より詳細には、保存温度管理すべき物品に適用
され、管理温度の状態を指示する部分を設けてなる保存
温度管理用ラベルの変色時間の制御方法及び該方法の実
施に用いて好適な保存温度管理用ラベルに関する。 [従来の技術] 冷凍食品、冷蔵食品、生花、医薬品などは、輸送時や保
存時等に厳重な温度管理が必要である。 そのため、物品それぞれが管理すべき温度の下にあった
か否かを出来るだけ容易に知る方法が要求されている。 温度管理用インジケーターとしては、既に■米国特許:
I、954,011号に提案されたような、着色された
固体樹脂酸の溶融現象と吸取紙の毛細管現象を利用した
もの、■特公昭57−4319号、同57−28559
号等に提案された。リパーゼ酵素が温度により活性化す
る程度が異なり、その度合がpl+指示薬て色別できる
ことを利用したもの等が提案されている。 [発明が解決しようとする問題点] しかしながら、これら■、(俤の方法は、多量に流通す
る物品の1つ1つに適用できるような温度管理用インジ
ケーターとしては高価で1手軽に使用てきないという欠
点がある。 本発明者等は、上記のような従来技術の欠点を解消する
方法として、特願昭60−30547号、同60−41
855号に於て、マイクロカプセル含有層を有する構成
の厳重な温度管理か可能でかつ手軽に使用できるフレキ
シブル構造の保存温度管理用ラベルを提案したが、対象
となる物品の変質、腐敗などがすべて一様ではなく、設
定された温度にさらされた時間の経過を二水準以上で観
察しつるラベルの出現が要請されることが判明した。 [問題点を解決するための手段] 本発明者らはこのような要請を満すために鋭意検討を行
い、前記のような厳重な温度及び経過時間の制御のため
に、用いるラベルにおける極めて有効な変色時間all
J1方法を見い出すに至った。 すなわち本発明の変色時間の制御方法は、所定の融点を
有する不揮発性疎水性有機化合物を内包するマイクロカ
プセルを含有する層を有する保存温度管理用ラベルの変
色時間の制御方法において、前記マイクロカプセル含有
層に前記不揮発性疎水性有機化合物に対する浸透抵抗性
を有する高分子組成物をバリヤー剤として用いることを
特徴とする。 また本発明の保存温度管理用ラベルは、所定の融点を有
する不揮発性疎水性有機化合物を内包するマイクロカプ
セル含有層を有する保存温度管理用ラベルにおいて、前
記マイクロカプセル含有層に前記不揮発性疎水性有機化
合物に対する浸透抵抗性を有する高分子組成物から成る
バリヤー剤を含有し、設定された温度にさらされた時間
の経過を二水準以上で観察しうることを特徴とする。 [作用] 本発明においては、マイクロカプセル含有層に不揮発性
疎水性有機化合物に対し浸透抵抗性を有する高分子組成
物をバリヤー剤として用いたため二水準以上の変色時間
制御が容易となる。 即ち、該高分子組成物の組成及び量等を変化させること
により、不揮発性疎水性有機化合物に対してバリヤー性
の高いラベルやバリヤー性の低いラベルが得られるため
、変色時間の制御が可能となる。 また1つのラベルにおいて、不揮発性疎水性有機化合物
に対してバリヤー性の異なる高分子組成物を存在させて
成る2以上のラベル片を並設することにより、設定され
た温度にさらされた時間の経過を二水準以上で観察しう
るし、更に高分子組成物を含有せしめた高分子9膜層な
有するラベル片との組合せも可能であり、これにより、
二水準以上の変色時間管理もより容易となる。 [発明の具体的構成] 以下、本発明の変色時間の制御方法及びその方法の実施
に用いられて好適な保存温度管理用ラベルの一例につい
て詳説する。 本発明の変色時間制御方法に用いられる保存温度管理用
ラベルは、例えば第1図に示される層構成のものが挙げ
られる。即ち同図に示す如く、合成紙、紙、フィルム、
あるいは樹脂含浸紙の如き支持体l上に、WJ色剤を含
有する塗工層2を有し、更に必要に応じて高分子組成物
のFs膜層3が設けられ、更にこの上層に色素前躯体(
プレカーサー)を溶解した不揮発性疎水性有機化合物を
内包するマイクロカプセル6を高分子組成物7に分散し
て成るマイクロカプセル含有層4が全面的に或いは所定
のパターンに従って設けられ、更に圧力破壊型のマイク
ロカプセル含有層を保護するためにマイクロカプセル含
有層4以外の所に接着剤層5が設けられ、その上に部分
的に或いは全面に透明フィルム等をラミネートしたラミ
ネートフィルムN8が設けられ、かつ前記支持体lの下
層に粘着剤層9及び剥離紙10が設けられたラベルであ
る。 このような保存温度管理用ラベルを用いた保存温度及び
時間の管理は1例えば次のような処理と機構によって行
われるが、これに限定される訳ではない。 すなわち、このラベルを物品へ適用するに際し、支持体
l上のマイクロカプセルを適当な方法て破壊する。マイ
クロカプセル6中の疎水性有機化合物は、その融点が、
本発明のラベルを適用する物品の保存温度上限付近にあ
るものが好ましく用いられ、そのため物品の所望温度管
理では固体状てあり、色素前躯体と顕色剤との接触(す
なわち発色)を起こさせないが、所望温度を越えると、
マイクロカプセル6が融解して、マイクロカプセル含有
層4の高分子組成物7及び必要に応じて設けられる樹脂
薄膜層3の高分子組成物7を拡散通過して、塗工層2に
接触して発色する。即ち・、本発明のラベルが異常温度
下に放置されると該ラベル上に、明確な発色顕像が認め
られ、消色することがないので、物品の温度管理状況の
異常を確実に知ることができる。 本発明に用いられる高分子組成物7は、不揮発性疎水性
有機化合物に対して浸透抵抗性を有するものであり、更
にマイクロカプセル含有層をスクリーン印刷等によって
印刷して形成する場合にはインク化することが重要であ
り、特に水性インクにすることが好ましい、そのため該
高分子組成物としては、特にバリヤー性のある水性分散
液として得られるエマルジョンの1種又は2種以上の混
合物或いは水溶性バリヤー剤等が好ましく用いられる。 水性分散液として得られるエマルジョンとしては、ニト
リル系アクリルエマルジョン、スチレン系アクリルエマ
ルジョン、メタクリル系アクリルエマルジョン、エチレ
ン−酢酸ビニルエマルジョン、含フツ素系エマルジョン
、メタクリル酸メチル−ブタジェン共重合体、スチレン
−ブタジェン共重合体、アクリルニトリル−ブタジェン
共重合体等が好ましく、該水溶液として得られるバリヤ
ー剤としては、アクリルアミド系バリヤー剤、ポリビニ
ルアルコール(PVA)等が好ましい。 ちなみに、ニトリル系アクリルエマルジョン。 アクリルニトリル−ブタジェン共重合体、アクリルアミ
ド系バリヤー剤などが高いバリヤー性な示し、従って管
理時間が長く、スチレン系アクリルエマルジョン、メタ
クリル酸メチル系アクリルエマルジョン、スチレン−ブ
タジェン共重合体などが低いバリヤー性を示し、従って
管理時間が短い、これらバリヤー性の高いものと低いも
のを適宜1組合せてインクを作成することによって、疎
水性有機化合物の浸透を制御することができる。 本発明の変色時間の制御方法の一実施態様によれば、上
記の様に高分子組成物7を、マイクロカプセル6を含有
するマイクロカプセル含有層4中に添加することによっ
て、その下方にある特願昭60−227041号、同6
0−243832号等で提案した高分子組成物の薄膜層
との組み合わせで二水準以上の変色時間を管理すること
が可能である。この場合、疎水性有機化合物の浸透を、
マイクロカプセル含有層4の高分子組成物7によって第
一段階制御し、次にその下方にある高分子組成物7のp
J膜層3によって第二段階制御することとなる。 更に本発明ではマイクロカプセル含有層4中に含有され
る高分子組成物の組成及び量を代えて。 複数のマイクロカプセル含有層4をパターン印刷するこ
とによって本発明の保存温度管理用ラベルを形成し、こ
の保存温度管理用ラベルを用いて二水準以上の変色時間
を管理することができる。 本発明の変色時間の制御方法は、前述した通り、要冷蔵
、冷凍食品等の保存温度管理用ラベルに応用されるもの
であり、その構成上、支持体l上に直接又は他の下引層
等を介して顕色剤を含有する層2を設け、更にその上に
必要に応じ高分子組成物のf1i膜層3を設けるのであ
るが、これらの層は一般的には各種のコーティング法、
例えばエアーナイフコーティング、バーコーティング、
ブレートコーティング、グラビアコーティング、ロール
コーティングなどの方法、或いは各種の印刷方法1例え
ばグラビア印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷、スク
リーン印刷等の方法によって設けることができる。 また本発明においては、上記の薄膜層3及び該薄膜層3
がない場合には顕色剤を含有する層2上にマイクロカプ
セル含有層4が全面或いは所定のパターンに従って設け
られるのであるか、時間管理された変色部分か文字又は
絵柄状であることか求められる場合も多いのて、印刷方
式はとりわけマイクロカプセル含有層4の印刷を行う場
合には、圧力によるマイクロカプセル6の破壊を起す可
能性のある印刷方式は不都合であり、スクリーン印刷方
式が最も好ましく用いられる。更に圧力破壊型のマイク
ロカプセル含有層4を保護するために、その上部に全面
或いは部分的に透明なフィルム8等をラミネーションす
ることも好ましい。 この場合、ラミネートフィルム8を接着するために、公
知の1i着剤を用いてマイクロカプセル含有・層4以外
の場所に接着剤層5を設けることが好ましい。この場合
のフィルム8はポリエチレンテレフタレート、ポリプロ
ピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニルなどが一般的で
ある。又、この場合の接着剤もラミネートフィルム8と
その下層とを接着できるものてあれば何てもよ、く、接
着剤、粘着剤等特に限定されるものではない。 更に支持体lの下層に必要に応じて設けられる粘着剤層
9及び剥離紙10はラベル状商品になる機能を持ったも
のであれば何んでもよく、特に限定されるものではない
。 上記例示した保存温度管理用ラベルを使用する方法は次
の通りである。 先ずロール圧、衝撃圧等でマイクロカプセル6を破壊さ
せる。管理温度以上になると、マイクロカプセル6内に
ある色素前躯体を溶解した不揮発性疎水性有機化合物が
融解し、高分子Ut成物7て管理された含有層4を溶解
、拡散、浸透等により通過した後に、更に下方にある高
分子組成物7の薄1)2層3を同様に溶解、拡散、浸透
等により通過することにより変色が開始する。 変色開始に要する時間はマイクロカプセル6内の疎水性
有機化合物の粘度、極性、分子量などで変化するので、
要求される変色するまての所要時間に応して、用いる高
分子組成物7の七ツマー構成粒子、分子量、添加量、並
びに高分子組成物7の薄膜層3にあってはそれらの外に
被膜厚み等を変化させて対応することが好ましい。 本発明においては変色を生起させる手段は問わず、例え
ば特開昭60−5:1984号に提案されたようなメチ
ン系色素前躯体とベンゾキノン誘導体による発色やフタ
リl−誘導体と有機あるいは無機の固体酸による反応に
よる発色等を利用することができる。発色色素の色相も
闇わず、色相が同系のラベル片ないし部分の並設利用で
あっても、色相か同系てないラベル片ないし部分の並設
利用てあってもよい。 本発明に用いられる不揮発性疎水性有機化合物は、目的
に応して種々の物が用いられ得る。例えば−306C〜
÷so’cの範囲にシャープな融点な有する不揮発性疎
水性有機化合物としては、n−カプリン5−n−ブチル
、ローカプリン酸エチル、酢酸−〇−ドデシル、n−ウ
ンデカン酸エチル、n〜デシルベンゼン、カプロン酸ウ
ンデシル、カプリン酸へブチル、ラウリン酸−ローブチ
ル、ミリスチン酸−n−ブチル、fl−ドデシルベンゼ
ン、ラウリン酸メチル、ミリスチン酸エチル、バルミチ
ン酸イソブチル、バルミチン酸−n−ブチル、ミリスチ
ン酸メチルなどがあげられる。 本発明に用いられるマイクロカプセル6は、カプセル内
部に少なくとも不揮発性疎水性有機化合物を内包てきる
ものであればよい。なお該カプセル内に本発明に用いら
れる高分子組成物を含んでいても構わない。 本発明においては、変色を生起させるための基本物質、
及び変色時間を二水準以上で管理する高分子組成物、或
いはその薄膜の組成物の外にコーティングや印刷適性を
良好にする等の目的で天然あるいは合成高分子のバイン
ダーや溶剤、無機あるいは有機のフィラー等を含むこと
も好ましい。 尚、本発明の保存温度管理用ラベルは、第1図に示す層
以外の層を有していてもよい。 以上の説明においては、不揮発性疎水性有機化合物に対
して浸透抵抗性(バリヤー性)を有する高分子組を物を
マイクロカプセル含有層に含有せしめ高分子組成物から
成る薄膜層との併用によって、二水準以上の変色時間の
管理をする場合について主に説明したのであるが、本発
明の目的を達成する上においては、・上記の実施態様に
限定されない。 本発明の別の実施態様として、例えばマイクロカプセル
含有層を二層以上に構成し、各層にバリヤー性の異なる
高分子組成物を各々含有せしめてもよいし、また2以上
のラベル片ないし部分の各々にバリヤー性の異なる高分
子組1&物を含有せしめて該2種以上のラベル片ないし
バリヤー性の異なる2種以上のインクの部分印刷から成
る保存温度管理用ラベルによって変色時間の管理をする
こともできる。 [実施例] 以下、実施例により本発明を説明する。なお、%1部は
特記する以外は重量%、重量部を示す。 先ず合成例を挙げる。 合成例1 加熱装置を付けた1交丸底フラスコに攪拌機を取付け、
水とドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ8g加え、更に
重合触媒として過硫酸カリウム1.0g、亜硫酸水素ナ
トリウム0.5gを加え、ゆっくり攪拌しながら75℃
に昇温後、スチレンモノマー315.1g、ブチルアク
リレートモノマー83.5g、2−エチルへキシルモノ
マー96.0g、アクリル酸モノマー7.4gを混合し
たものをチャージポンプを用いて毎分10gの割合で添
加し、モノマーチャージ後5時間で白く濁ったスチレン
系アクリルエマルジョンI000g(平均粒子径0.5
gm)を得た。このエマルジョンは50.5%の濃度で
あった。 これを試料 [I] とする。 合成例2 200+mQ入りステンレス製ビーカーにlO%ポリビ
ニルアルコール100gを仕込み、これに2.5−ジ−
ローブトキシカルボニル−3,5−ジフェニルスルホニ
ル−1,4−ベンゾキノン1gを添加して、高速攪拌(
1000rpm)で3時間機粒化を行い、顕色剤分散液
を得た。 別の容器に水50g、 jR酸カルシウム20g、 1
0%澱粉20gを入れ、顕色剤分散液10gを添加し、
攪拌混合して、固形分23%、粘度150センチボイズ
の塗液な得た。 これを試料 [11] とする。 合成例3 4.4′−ビス−ジメチルアミノ−3″−メチル−4″
−エトキシ−1−リフェニルメタンを2%溶解したミリ
スチン酸エチルエステルを公知のIn−3iLu %合
法によりメラミン樹脂膜て被覆して、マイクロカプセル
スラリーを得た(+−均粒径4.0JL11 、固形分
50%)、該マイクロカプセルスラリー 100部と1
0%澱粉10部を混合して、マイクロカプセル含有塗液
を得た。 これを試料 [III] とする。 合成例4 200m1入りステンレス製ヒ′−カーに1%ボリヒ′
ニルアルコール100gを仕込み、これに3−5−ジ−
α−メチルベンジルサリチル酸亜鉛Ii!IOgを添加
して、高速攪拌(1000rp■)で3蒔間e1粒化を
行い、顕色剤分散液を「Iた。 別の容器に木50g、 ’G酸カルシウム20g、 1
0%澱粉20gを入れ、顕色剤分散液logを添加し、
撹拌混合して、固形分23%、粘度150センチボイズ
の塗液を得た。 これを試料 [IVl とする。 合成例5 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(2,4−ジメ
チルフェニル)アミノ−フルオランを2%溶解したミリ
スチン酸エチルエステルを公知のIn−3itu Q合
法によりメラミン樹脂膜て被覆して、マイクロカプセル
スラリーを得た(平均粒径4.0ルー、固形分50%)
、該マイクロカプセルスラリー100部と10%ド粉1
0部を混合して、カプセル含有塗液を得た。 これを試料 [V] とする。 合成例6 合成例3で得た試料 [111110部をビーカーに秤
り、ゆっくり攪拌しながら高分子組成物としてニトリル
系アクリルエマルジョン(三井東圧化学社製アルマテッ
クスE−433) 0.5部を混合した。 これを試料 [VI] とする。 合成例7 高分子組成物としてニトリル系アクリルエマルジョン1
部を混合した以外は合成例6に準じて調整した。 これを試料 【■】とする。 合成例8 高分子組成物としてアクリルニトリル−ブタジェン共重
合体(武田薬品工業社製クロスレンNA−11)1部を
混合した以外は合成例6に準じて調整した。 これを試料 【■】とする。 合成例9 高分子組成物としてスチレン−ブタジェンラテックス(
三井東圧化学社製ボリラ・ンク755)1部を混合した
以外は合成例6に準じてTiJ整した。 これを試料 [IX] とする。 合成例1O 高分子組成物として水溶性アクリルアミド系バリヤー剤
(三井東圧化学社製ホーブロン3100C)を1部を混
合した以外が合成例6に準じて調整した。 これを試料 [X] とする。 合成例11 合成例5で得た試料 [VllO部をビーカーにとり、
ゆっくり攪拌しながら高分子組成物としてニトリル系ア
クリルエマルジョン(三井東圧化学社製アルマテックス
E−4:13) 0.5部を混合した。 これを試料 [1とする。 合成例12 高分子組成物としてニトリル系アクリルエマルジョン
1部を混合した以外は合成例11に準じて調整した。 これを試料 [XII] とする。 [具体的実施例] 次いて北記試料[1〜[)’l[[]を用いた具体的な
実施例について説明する。 実施例1 一般−h賀紙(坪量80g/m″)の上に試料[11]
の顕色剤をNo、10のコーティングロールバーを用い
て、固形分で5g1rlT′になるよう塗工し、80℃
、1分間乾燥後、顕色剤層を得た。 その」二に合成例1てtA造した高分子組成物試料II
Iを固形分て2g/rrfになるよう No、IOのコ
ーティングロールバーを用いて塗工し、80℃、 1分
間乾燥した。これを試料[L] とする。 試料[L]のLに合成例6で調整した高分子組成物を含
有したマイクロカプセルインク試料[VI]を200メ
ツシユのスクリーンを用いて印刷し、80°C11分間
乾殻した。以−Lにより顕色剤層、高分子組成物、マイ
クロカプセル含有層4の3層からなる試料を得た。これ
をサンプル(A)とする。 実施例2 試ネ1 【L】の上に合成例7で:A整した高分子組成
物を含有したマイクロカプセルインク試料[■]を用い
た以外は実施例1に従って試料を作成した。これをサン
プル(B)とする。 実施例3 試料[L]の上に合成例8で調整した高分子組成物を含
有したマイクロカプセルインク試料[VI]を用いた以
外は実施例1に従って試料を作成した。これをサンプル
(C)とする。 実施例4 試料ILIの上に合成例9で調整した高分子組成物を含
有したマイクロカプセルインク試料[IK]を用いた以
外は実施例1に従って試料を作成した。これをサンプル
(D)とする。 実施例5 試料[Llの合成例10で調整した高分子、11]J&
物を含有したマイクロカプセルインク試料[X]を用い
た以外は実施例1に従って試料を作成した。これをサン
プル(E)とする。 実施例6 一般上質紙(坪縫FHIg/rrf )の上に試料[3
の顕色剤をNo、10のコーティングロールバーを用い
て、固形分でSg/rn’になるよう塗工し、80°C
11分間乾燥後、顕色剤層を得た。 その上に合成例1で製造した高分子組成物試料[I]を
固形分で2g/rn”になるようNo、10のコーティ
ングロールバーを用いて塗工し、80℃、 1分間乾燥
した。これを試料[M] とする。 試料[M]の上に合成例11で調整した高分子組成物を
含有したマイクロカプセルインク試料[X[]を20ロ
メウシュのスクリーンを用いて印刷し、80°C,1分
間乾燥して試料を得た。これをサンプル(F)とする。 実施例7 試料[M]の上に合成例12でgRxbた高分子組成物
を含有したマイクロカプセルインク試料[XII]を用
いた以外は実施例6に従って試料を作成した。これをサ
ンプル(G)とする。 実施例8 実施例1で得た試料[Llの上に合成例3で得た試料
[III]のマイクロカプセルインクを200メツシユ
のスクリーンを用いて印刷し、80℃、1分間乾燥して
試料を得た。これをサンプル(H)とする。 実施例9 実施例6で得た試料[M]の七に合成例5で得た試料
[V]のマイクロカプセルインクを200メツシユのス
クリーンを用いて印刷し、80℃、 1分間乾燥して試
料を得た。これをサンプル(1)とする。 以上実施例1〜9で得たサンプル(^)〜(1)につい
て表1にまとめる。 表 1 実施例1O 実施例1〜5で(!Iたサンプル(A)〜(E)及び実
施例8で得たサンプル(lりを、第4図に示す如く縦
1cm、横leaにカッティングし、縦10c■、横1
.5cmの粘着加工を施した台紙」二に貼付し、その上
から201Lsのポリプロピレンフィルムを貼合せる。 これをサンプル(イ)とする。 実施例11 実施例6〜7で得たサンプル(F)及び(G)並びに実
施例9で得たサンプル(1)を、第5゛図に示す如〈実
施例10と同様、縦lea、横1CI11にカッティン
グし、縦]Ocm、横1.5cmの粘着加工を施した台
紙上に貼付し、その玉から20JLI+のポリプロピレ
ンフィルムを貼合せる。これをサンプル(ロ)とする。 [変色時間試験方法及びその結果] A、変色時間試験方法 l)マイクロカプセル破壊機: 圧力可変式ポータプルカレンダー 線圧100kg/c層 2)マイクロカプセル破壊温度:常温 3)温度履歴二マイクロカプセル破壊後、常温に5分放
置し1次に0°Cの冷凍室に 投入し、2時間放置後15°Cに昇温 その後15°Cに維持する。 4)測 色二目視(任意の時間帯でチェック)B、結
果 以下変色試験結果について第2図及び第3図に基いて説
明する。 第2図及び第3図は色素前一体と顕色剤がそれぞれ異な
った組合せのものを表している。 まず顕色剤層の上にある高分子組成物のgv層(合成例
1の塗工品)の更に上にあるマイクロカプセルインク中
に高分子組成物(バリヤー剤)を添加していないサンプ
ル(II) (第2図参照)、サンプル(I)(第3図
参照)は、それぞれ高分子組成物の薄I!、!層のみの
時間管理を利用したものである(比較例)0次にサンプ
ル(D) (A) (E) (C) (B)(第2図参
照)及びサンプルCF)(G) (第3図参照)はマイ
クロカプセルインク中に高分子組成物(バリヤー剤)の
種類、添加量等を変化させたちのである(未発IJ1)
。 以上の試験結果から明らかなように1本発明では比較例
のサンプル(11)及び(1)に比べ、変色時間を相当
延長させる制御が可能であり(第2図及び第3図におい
て(A)、(E)、(C)、(B)並びに(F)。 (G)の各間隔は1時間以上である)、またサンプル(
11)と (A)〜(E)の少なくとも1つの組合せ。 サンプル(+)と(F)〜(G)の少なくとも1つの組
合せのようなバリヤー性の異なる組合せによって二水準
以上の変色時間の管理が可能となるのは勿論のこと、第
2図における (A)〜(E)の少なくとも2つの組合
せ、及び第3図における(F)と(G)の組合せによっ
ても二水準以上の変色時間の管理が可能となることが判
る。 尚、本発明のサンプル(A)〜(G)において、高分子
8r膜層を形成しないサンプルについても上記と同様に
変色時間の制御が可能であることを確認した。 [発明の効果] 本発明によれば、マイクロカプセル含有層に不揮発性疎
水性有機化合物に対して浸透抵抗性を有する高分子組成
物を含有せしめることによって、変色時間の延長、短縮
等、その間両が容易である。 また複数の浸透抵抗性の異なる高分子組成物を含有せし
めたラベル片ないしバリヤー性の異なる2種以上のイン
クの部分印刷から成る保存温度管理用ラベルを用意する
ことによって、二水準以上で変色時間の管理か可能とな
る。即ち1例えば前記サンプル(イ)においては六水準
で、該サンプル(イ)から(H)を除いたものにおいて
は五木準て変色時間の管理が可能である。これら二水準
以上の管理を行うラベルの製作については、該バリヤー
性の異なる2以上のスクリーンインクを1つのラベルに
スクリーン印刷する等の方法によるのが好ましい。
第1図は本発明に係る保存温度管理ラベルの概略拡大断
面図、第2図及び第3図は、実施例における変色試験結
果を示すグラフであって、第2図はサンプル(イ)、第
3図はサンプル(ロ)についてのものである。第4図及
び第5図はサンプル(イ)及びサンプル(ロ)の配列を
示す平面図である。 特許出願人 三井東圧化学株式会社 代 理 人 弁理士 坂 口 信 昭第 2
図 0+15℃保管時 IO 0G 管理時間[分] 第 3 図 0 (−15℃保管時 10管理時間[分
]
面図、第2図及び第3図は、実施例における変色試験結
果を示すグラフであって、第2図はサンプル(イ)、第
3図はサンプル(ロ)についてのものである。第4図及
び第5図はサンプル(イ)及びサンプル(ロ)の配列を
示す平面図である。 特許出願人 三井東圧化学株式会社 代 理 人 弁理士 坂 口 信 昭第 2
図 0+15℃保管時 IO 0G 管理時間[分] 第 3 図 0 (−15℃保管時 10管理時間[分
]
Claims (5)
- (1)所定の融点を有する不揮発性疎水性有機化合物を
内包するマイクロカプセルを含有する層を有する保存温
度管理用ラベルの変色時間の制御方法において、前記マ
イクロカプセル含有層に前記不揮発性疎水性有機化合物
に対する浸透抵抗性を有する高分子組成物をバリヤー剤
として用いることを特徴とする変色時間の制御方法。 - (2)所定の融点を有する不揮発性疎水性有機化合物を
内包するマイクロカプセル含有層を有する保存温度管理
用ラベルにおいて、前記マイクロカプセル含有層に前記
不揮発性疎水性有機化合物に対する浸透抵抗性を有する
高分子組成物から成るバリヤー剤を含有し、設定された
温度にさらされた時間の経過を二水準以上で観察しうる
ことを特徴とする保存温度管理用ラベル。 - (3)マイクロカプセル含有層が(a)マイクロカプセ
ルおよび(b)該マイクロカプセルに内包される不揮発
性疎水性有機化合物に対する浸透抵抗性を有する高分子
組成物を含有するインクを印刷した層であることを特徴
とする特許請求の範囲第2項記載の保存温度管理用ラベ
ル。 - (4)マイクロカプセル印刷層が(a)マイクロカプセ
ルスラリーおよび(b)該マイクロカプセルに内包され
る不揮発性疎水性有機化合物に対する浸透抵抗性を有す
る高分子組成物の水性分散液を含有する水性インクをス
クリーン印刷した層であることを特徴とする特許請求の
範囲第3項記載の保存温度管理用ラベル。 - (5)マイクロカプセル印刷層が(a)マイクロカプセ
ルスラリーおよび(b)該マイクロカプセルに内包され
る不揮発性疎水性有機化合物に対する浸透抵抗性を有す
る高分子組成物の水溶液を含有する水性インクをスクリ
ーン印刷した層であることを特徴とする特許請求の範囲
第3項記載の保存温度管理用ラベル。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP29758686A JPS63151986A (ja) | 1986-12-16 | 1986-12-16 | 変色時間の制御方法及び保存温度管理用ラベル |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP29758686A JPS63151986A (ja) | 1986-12-16 | 1986-12-16 | 変色時間の制御方法及び保存温度管理用ラベル |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63151986A true JPS63151986A (ja) | 1988-06-24 |
Family
ID=17848471
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP29758686A Pending JPS63151986A (ja) | 1986-12-16 | 1986-12-16 | 変色時間の制御方法及び保存温度管理用ラベル |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS63151986A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109427241A (zh) * | 2017-08-21 | 2019-03-05 | 中国科学技术大学 | 紫外线感应的光致变色指示标志的制备方法和应用 |
-
1986
- 1986-12-16 JP JP29758686A patent/JPS63151986A/ja active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109427241A (zh) * | 2017-08-21 | 2019-03-05 | 中国科学技术大学 | 紫外线感应的光致变色指示标志的制备方法和应用 |
CN109427241B (zh) * | 2017-08-21 | 2020-01-03 | 中国科学技术大学 | 紫外线感应的光致变色指示标志的制备方法和应用 |
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