JPS63139082A - 多孔性無機板用シ−ラ−組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 囚　産業上の利用分野 本発明は多孔性無機板の表面化粧仕上げを有効に行える
様に予め塗布して用いるシーラー組成物に関する。

珪酸カルシウム板１石膏ボード、ＡＬＣ板やロックウー
ルボード等いづれも多孔質であるため、表層強度が小さ
く、かつ水分を吸収しやすいため、このまま表面を化粧
仕上げすると１表層の粉が仕上げ材と混って美しく仕上
らなかったり、無機板からアクがＫじみ出た夛、うまく
仕上ってもすぐ剥離したシ、吸水や吸湿した場合に凍結
融解の繰返しによシ仕上げ材が剥離する等、美装性やそ
の耐久性の点で間層がある。

これらのトラブルを防ぐ目的で仕上げ処理する前に塗布
されるのがシーラーである。このシーラー処理は工場の
無機板製造ラインで処理される場合と・建築現場の仕上
げ処理時に行われる場合がある。

（８）従来技術および問題点 シーラー処理された無機板はその状態で商品として数ケ
月放置されたυ、施工に供されて化粧仕上げされるまで
にやはり数ケ月、雨水、外気等に曝露されることがある
。その様な訳で、要求性能として無機板表層補強効果、
止水性能、および仕上げ処理材との密着性の３つが大き
く要求される。

従来ウレタン樹脂系、エポキシ樹脂系、塩化ビニル樹脂
系などの溶剤系シーラーが主として用いられておシ、代
表的なものとしては、−液性湿気硬化型ウレタン樹脂系
シーラーが知られている。

このものは表層補強効果と止水性能は良好であるが、シ
ーラー処理したまま長期間放置すると塗膜の硬化が進み
すぎて当初は良好であった仕上げ剤との密着性が低下し
てくるという問題と、溶剤系であるため安全衛生上の問
題があシ、また稀釈剤として使う溶剤が高価でかつ混合
溶剤であるため回収しても高くつくという問題がある。

一方、水系シーラーとしては代表的なものとしては、ア
クリルエマルジョンを主成分とするものが知られている
。これは溶剤を全く使用しないという利点はあるものの
、無機板の表層補強効果が極めて小さいため、仕上げ処
理をした場合、当分の期間は問題ないが、数ケ月の経過
で無機板表層で剥離を生ずることがあり、安心して使用
出来ないという問題がある。止水性能に関しても、本来
疎水性樹脂であるにもかかわらず、充分満足ゆくものが
得られにくい。その原因は併用される増粘剤が塗膜の耐
水性を低下させることや、塗工時の欠陥が溶剤系シーラ
ーよシ発生しやすいためである。すなわち多孔性無機板
の表層には比較的大きな孔が散在しておυ、シーラー液
を塗布するとその部分に集中的に浸透するため均一な塗
工液膜になシ難く、そのため乾燥するまでの間に穴があ
くためと考えられる。

このような水系シーラーの欠点を改良する方法としてポ
リビニルアルコール（以下ポリビニルアルコールをＰＶ
Ａと略記する）と水性エマルジョンとを併用する方法が
提案されている（特開昭５３−９７０１８．）。しかし
ながらこの方法においても上述の無機板の表層補強効果
および止水性能が十分には改善されていないというの−
が実状である。

さらに分子内にシリル基を有する変性ＰＶＡよシなる水
系シーラー（特開昭５８−１６７４８５　）あるいは分
子内にシリル基を有する変性ＰＶＡを乳化剤として含有
する合成樹脂エマルジョンよりなる水系シーラー（特開
昭５８−１７１４５７　）も知られている。これらの方
法は従来の水系シーラーに比べ、無機板の表層補強効果
あるいは無機板との接着性の点では著しく改良されてお
りその点では優れた方法であるが、止水性能が場合によ
り不十分でありまた表面化粧仕上げ材がアクリル系塗料
である場合（は仕上げ処理剤との密着性が低くなる場合
があるという問題点を有している。

（Ｑ　問題点を解決するための手段 本発明者らは上記欠点を克服すべく鋭意検討した結果、
（Ａ）分子内にシリル基を０，０１〜５モル−有する変
性ＰＶＡおよび（Ｂ）酢酸ビニル系工’？　／Ｌ／ジョ
ンを主成分とし、かつ両者の固形分重量比率囚／（Ｂ）
が５／９５〜５０１５ｏの範囲力ら＆ルシーラー組成物
を用いると、安全衛生上問題のない水系であシながら、
−回置シで塗工欠陥が発生しにくく、表層補強効果およ
び止水性能が溶剤系シーラーに匹敵し、かつシー２−処
理したまま長時間放置しても仕上げ材との密着性が低下
しないことを見出し１本発明を完成するに致った。

本発明で使用される分子内にシリル基を有する変性ＰＶ
Ａは分子内にケイ素全含むものであればいずれでもよい
が、分子内に含有されるシリル基がアルコキシル基ある
いはアシロキシル基あるいはこれらの加水分解物である
シラノール基又はその塩等の反応性置換基を有している
ものが特に好ましく用いられる。

かかる変性ＰＶＡの製造方法としては、■ＰＶＡあるい
はカルボキシル基又は水酸基を含有する変性ポリ酢酸ビ
ニルに、シリル化剤を用いて後変性ニヨリシリル基を導
入する方法、■ビニルエステルとシリル基含有オレフィ
ン性不飽和単蓋体との共重合体をケン化する方法、■シ
リル基を有するメルカプタンの存在下でビニルエステル
を重合することによって得られる末端にシリル基を有す
るポリビニルエステルをケン化する方法が挙げられる。

ＰＶＡあるいは変性ポリ酢酸ビニルにシリル化剤を用い
て後変性する方法においては例えば、シリル化剤と反応
しない有機溶剤、たとえばペンゼ／、トルエン、キシレ
ン、ヘキサン、ヘプタン、エーテル又はアセトンなどに
シリル化剤を溶解させ、該溶液中に粉末状ＰＶＡあるい
は上記変性ポリ酢酸ビニルを攪拌下に懸濁させ、常温〜
シリル化剤の沸点の範囲の温度においてシリル化剤とＰ
ＶＡあるいは上記変性ポリ酢酸ビニルを反応させること
によっであるいは更にアルカリ触媒等によって酢酸ビニ
ル単位をケン化することによってシリル基含有変性ＰＶ
Ａを得ることができる。

後変性において用いられるシリル化剤としては、トリメ
チルクロルシラン、ジメチルジクロルシラン、メチルト
リクロルシラン、ビニルトリクロルシラン、ジフェニル
ジクロ刀−シラン、トリエチルフルオルシラン等のオル
ガノハロゲンシラン、トリメチルアセトキシシラン、ジ
メチルジアセトキシシランなどのオルガノシリコンエス
テル、トリメチルメトキシシラン、ジメチルジメトキシ
シランなどのオルガノアルコキシシラン、トリメチルシ
ラノール、ジエチルシラ／ジオール等のオルガノシラノ
ール、Ｎ−７ミノエチルアミノプロビルトリメトキシシ
ラン等のアミノアルキルシラ／、トリメチルシリコンイ
ソシアネート等のオルガノシリコンイソシアネート等が
挙げられる。

シリル化剤の導入率すなわち変性度は用いられるシリル
化剤の量、反応時間によって任意に調節することができ
る。また得られるシリル基含有変性ＰＶＡの重合度、ケ
ン化度は用いられるＰＶＡの重合度、ケン化度あるいは
上記変性ポリ酢酸ビニルの重合度およびケン化反応によ
って任意に調節することができる。

またビニルエステルとシリル基含有オレフィン性不飽和
単量体との共重合体をケン化する方法においては１例え
ば、アルコール中においてビニルエステルとシリル基含
有オレフィン性不飽和単量体とをラジカル開始剤を用い
て共重合せしめ、しかる後に該共重合体のアルコール溶
液にアルカリあるいは酸触媒を加えて該共重合体をケン
化せしめることによってシリル基含有変性ＰＶＡを得る
ことができる。上記の方法において用いられるビニルエ
ステルとしては酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ギ酸
ビニル等が挙げられるが経済的にみて酢酸ビニルが好ま
しい。

まだ上記の方法において用いられるシリル基含有オレフ
ィン性不飽和単量体としては次式（１）で示されるビニ
ルシラン、（１）で示される（メタリアクリルアミド−
アルキルシランが挙げられる。

撃１ｍ ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｎ−８ｉ（Ｒ２）、−ｍ（１
）〔ここでｎは０〜４ｓｍは０〜２．Ｒ１は炭素数１〜
５のアルキル基（メチル、エチルなど）、Ｒ２は炭素数
１〜４０のアルコキシル基またはアシロキシル基（ここ
でアルコキシル基、アシロキシル基は酸素を含有する置
換基を有していてもよい）、Ｒ３は水素原子またはメチ
ル基、Ｒ４は水素原子または炭素数１〜５のアルキル基
、Ｒ５は炭素数１〜５のフルキレン基または連鎖炭素原
子が酸素もしくは窒素によって相互に結合された２価の
有機残基金それぞれ示す。なおＲ１が同一単量体中に２
個以上有する場合はＲ１は同じものであってもよいし、
異なるものであってもよい。またＲ２が同一単量体中に
２個以上有する場合も、Ｒ２は同じものであってもよい
し、異なるものであってもよい。〕式（１）で示される
とニルシランの具体例としては、例えばビニルトリメト
キシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス
−（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリアセト
キシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリア
セトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニ
ルジメチルメトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシ
ラン、ビニルジメチルエトキシシラン、ビニルメチルジ
アセトキシシラン、ビニルジメチルアセトキシシラン、
ビニルイソブチルジメトキシシラン、ビニルトリイソプ
ロポキシシラン、ビニルトリプトキシシラン、ビニルト
リヘキシロキシシラン、ビニルメトキシジへキシロキシ
シラン、ビニルトリオクチロキシシラン、ビニルジメト
キシオクチロキシシラン、ビニルジトキシオクチロキシ
シラン、ビニルメトキシジオレイロキシシラン、ビニル
ジメトキシオクチロキシシラン、ビニルメトキシジオレ
イロキシシラン、ビニルジメトキシオクチロキシシラン
、更には一般式％式％） （ここでＲ１、ｍは前記と同じ、Ｘは１〜２０を示す〕
で表わされるポリエチレングリコール化ビニルシラン等
が挙げられる。

また式（１）で表わされる（メタ）アクリルアミド−ア
ルキルシランの具体例としては例えば、５−（メタ）ア
クリルアミド−プロピルトリメトキシシラン、３−（メ
タラアクリルアミドープロビルトリエトキシシラン、５
−（メタラアクリルアミドープロピルトリ（β−メトキ
シエトキシ）シラン、２−（メタ）アクリルアミド−２
−メチルプロピルトリメトキシシラン、２−（メタ）ア
クリルアミド−２−メチルエチルトリメトキシシラン、
Ｎ−（２−（メタ）アクリルアミド−エチル）−アミノ
プロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリルア
ミド−プロピルトリアセトキシシラン、２−（メタ）ア
クリルアミド−エチルトリメトキシシラン、１−（メタ
）アクリルアミド−メチルトリメトキシシラン、３−（
メタラアクリルアミドープロビルメチルジメトキシシラ
ン、３−（メタコアクリルアミド−プロピルジメチルメ
トキシシラン、３−（Ｎ−メチル−（メタ）アクリルア
ミトラプロピルトリメトキシシラン、３−（（メタ）ア
クリルアミド−メトキシ）−３−ハイドロキシプロピル
トリメトキシシラン、３−（（メタノアクリルアミド−
メトキシ）−プロピルトリメトキシシラン、Ｎ、Ｎ−ジ
メチル−Ｎ−トリメトキシシリルプロピル−３−（メタ
）アクリルアミドーグロビルアンモニウムクロライド、
Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−）リメトキシシリルグロビル−
２−（メクラアクリルアミド−２−メチルプロピルアン
モニウムクロライド等が挙げられる。

また本発明において使用される変性ＰＶＡを製造するに
あたってビニルエステルとシリル基含有オレフィン性不
飽和単量体との共重合を行なうにあたっては上記２成分
以外にかかる単量体と共重合可能な他の不飽和単量体、
例えばスチレン、アルキルビニルエーテル、バーｔ−ｙ
−ツク酸ヒニル、（メタ）アクリルアミド、エチレン、
プロピレン、α−ヘキセン、α−オクテン等のオレフィ
ン、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、（無水）マレイ
ン酸、７マル酸、イタコン酸等の不飽和酸、及びそのア
ルキルエステル、アルカリ塩、２−アクリルアミド−２
−メチルプロパ／スルホン酸等のスルホン酸含有単量体
及びそのアルカリ塩、トリメチル−５−（ｉ−（メタ）
アクリルアミド−１，１−ジメチルグロビルノアンモニ
ウムクロリド、トリメチル−３−（１−（メタ）アクリ
ルアミドグロピル）アンモニウムクロリド％　１−ビニ
ル−２−メチルイミダゾールおよびその４級化物等のカ
チオン性単量体等を少割合で存在させることも可能であ
る。

またシリル基を有するメルカプタンの存在下でビニルエ
ステルを重合することによって得られる末端にシリル基
を有するポリビニルエステルをケン化スる方法において
は、例えばビニルエステルをラジカル開始剤を用いて重
合せしめる際、シリル基を有するメルカプタンを重合系
に一括または分割あるいは連続して添加し、重合系中に
シリル基を有するメルカプタンを存在せしめ、メルカプ
タンへの連鎖移動によって末端にシリル基を有するポリ
ビニルエステルを生成せしめた後、該ポリビニルエステ
ルのアルコールＭ液にフルカリアルいは酸触媒を加えて
該ポリビニルエステルをケン化せしめることによってシ
リル基を有する変性ＰＶＡを得ることができる。

本方法で用いられるシリル基を有するメルカプタンとし
ては３−（トリメトキシシリルノープロピルメルカプタ
ン、３−（トリエトキシシリルンープロビルメルカブタ
ン等が使用しうる。本方法でシリル基を有する変性ＰＶ
Ａを製造するにあたっては■の方法で用いられるビニル
エステルと共重合可能な不飽和単量体を少割合で存在さ
せることも可能である。

以上分子中にシリル基を含有する変性ＰＶＡについて詳
しく説明したが、これらのうち、工業的製造の容易性の
点で後変性によるものより共重合によるものの方が好ま
しい。また、共重合による変性ＰＶＡのうちでは、（１
）式で示されるシリル基含有オレフィン性不飽和単量体
との共重合体ケン化物が、水溶液の粘度安定性、アルカ
リ性水溶液とした場合のアルカリに対する安定性、ある
いは皮膜化した場合の耐水性の点で優れており好ましく
用いられる。

上記の３方法により得られる変性ＰＶＡの変性度、すな
わち変性ＰＶＡ中のシリル基含有量は分子内にシリル基
を含有する単量体単位として０．０１〜５モル−、好ま
しくは０．１〜１．０モル−、更に好ましくは０．１〜
０．６モル−である。

シリル基の含有量が０．０１モル−未滴の場合には無機
板の表層補強効果がなく、５モル−より犬の場合には併
用する酢酸ビニル系エマルジョンの安定性が不良となる
ため、止水性あるいは仕上げ処理材との密着性が低下す
るため好ましくない。

後述する如き酢酸ビニル系エマルジョンの蒙似凝集を生
起せしめるためには０．１〜１．０モル−、更に好まし
くは０．１〜０．６モル−が好ましい。

また変性ＰＶＡ（後変性ＰＶＡおよび共重合による変性
ＰＶＡとも）の重合度は通常１００〜３０００、好適に
は３００〜２０００、またケン化度は７０〜１００モル
−の範囲から選ばれる。

このようにして得られたシリル基含有変性ＰｖＡは水に
分散後、場合によっては少量の水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、水酸化アンモニウム、アミン等のアルカリ
を加え、攪拌しながら加温することＫよって均一な水溶
液とすることができる。

また本発明における酢酸ビニル系エマルジョンとしでは
、オール酢酸ビニル樹脂エマルジョン、または酢酸ビニ
ルを４０重量％以上共重合した酢酸ビニル系エマルジョ
ンを言い、エチレンまたはプロピレン、ノルマルブテン
、イソブチン等のα−オレフィン、または塩化ビニル、
マレイン酸のアルキルエステル（炭素数１〜１０）、脂
肪酸ビニルエステル（炭素数１〜１０）、またはアルキ
ルビニルエーテル（炭素数１〜１０）からなる群より選
ばれた１種または２種以上の成分を、酢酸ヒ＝　／Ｉ／
と共重合した酢酸ビニル系エマルジョンｆ）１良い。

これら酢酸ビニルとの共重合成分の中でも、エチレ７　
カ％　ニ好ましい。エマルジョンのイオン性としてはノ
ニオン系、アニオン系のものが好ましい。

本発明のシーラー組成物において、囚分子内にシリル基
を０．０１〜５モル−有する変性ＰＶＡと（Ｂ）酢酸ビ
ニル系エマルジョンの配合組成は、両者の固形分重量比
率で（Ａ）／（Ｂ）　＝　５／９５〜５０１５０の範囲
にある事が必要であり、そうすることによシ初めて本発
明の目的が達成される。

また本発明のシーラー組成物は前述の如くシリル基を０
．０１〜５モル−含有する変性ＰＶＡと。

酢酸ビニル系エマルジョンを主成分とするが、上記した
両者の配合に於いては酢酸ビニル系エマルジョンの中に
シリル基含有ＰＶＡの水溶液を撹拌しながら混合してゆ
く方法が好ましい。壕だ、炭酸カルシウム、クレー、酸
化チタン、酸化亜鉛、ベンガラ等の無機顔料や塗液の安
定剤としての尿素や、消泡剤等を分散混合して用いても
構わない。

また、適当な粘度の塗工液が得られるよう最後に水で稀
釈して用いることが出来る。

一般的な用途には（Ａ）シリル基含有ＰＶＡ及び（Ｂ）
酢酸ビニル系エマルジョン配合物で充分な耐温水性を有
するが、場合により、より高度の耐熱水性が要求される
時には、更に（Ｃ）耐水化剤を併用することが、シーラ
ー塗膜の耐熱水性を向上させる上で好ましい。

耐水化剤の配合比は、（Ａ）／（Ｂ）　＝　５／９　ｓ
　〜５０１５０の場合には、（Ａ）／（Ｑ　＝　９９．
５７０．５〜１０／９０　テあることか必要である。

耐水化剤としては、コロイダルシリカ、水ガラス、ホウ
砂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、メラミン樹脂、ポ
リアミドメチロール樹脂、ポリエチレンイミン等が良い
が、中でもコロイダルシリ−ｈ　ｋｃＡ）／ＣＱ＝　７
ｏ／ｓｏ　〜２０／８０　配合シタ場合が特に著しい効
果を奏する。

塗液濃度は１０〜６０％（固形分濃度）、好ましくは２
０〜４０チ（固形分濃度）で塗布される。

本発明のシーラー組成物が塗布される多孔性無機板とし
ては、セメント系、ケイ酸カルシウム系。

石膏系、砂、粘土鉱物系などの無機質材料を主成分とす
るものであシ、具体的には、軽量コンクリート、プレキ
ャストコンクリート、軽量気泡コンク’）−）　（ＡＬ
Ｃ）、モルタル、石綿セメント板、ケイ酸カルシウム板
、パルプセメント板、木毛セメント板１石貴ボード、ハ
ードボード、などが挙げられ、有機成分も含まれるが、
いづれも通常Ｓｔ。

Ｃａ　＋　Ｍｇ＋　Ａｊ？等の化合物からなる無機成分
が主体となるものである。

無機板への塗布方法はへケ塗Ｑ、吹付は塗り。

ローラー塗り、フローコーター、ディッピングなど一般
の塗布方法がいずれも可能である。塗布量は乾燥固形分
として０．５〜１００Ｖゴが好ましく、乾燥は室温風乾
でも加熱乾燥でも可能である。

■　作用および発明の効果 本発明は囚分子内にシリル基を０．０１〜５モル−有す
る変性ＰＶＡとＣＢ）酢酸ビニル系エマルジョンを主成
分とし、両者の固形分重量比率（Ａ）　／　（Ｂ）が５
／９５〜５０１５０の範囲からなる多孔性無機板用のシ
ーラー組成物で、水系であシながら塗工欠陥が発生しに
くく、−回塗シで溶剤系シーラーに匹敵する表層補強効
果と止水性能を有し、かつシーラー処理層、長時間放置
しても仕上材との優れた密着性が得られるという工業用
材料として極めて利用価値の高いものである。

本発明のシーラー組成物が前述の如く極めて優れた性能
を発揮する理由については詳細は不明であるが、以下の
ように推定される。すなわち、本発明のシーラー組成物
の顕微鐘観察により、主たる成分である、分子内にシリ
ル基を有する変性ＰＶＡと酢酸ビニル系エマルジョンの
混合状態に特異な現象が認められた。それは、シリル基
含有変性ＰＶＡの水溶液の海の中に、酢酸ビニル系エマ
ルジョンの粒子一つ一つが島として均一に分散している
のではなく、四の粒子径の数１０倍から数１００倍の大
きさで、擬似凝集を起していることがわかった。ここで
擬似凝集と表現したのは、この凝集状態が、水で稀釈し
てゆくと、元の一次粒子のオーダーに分散してゆく程度
の、軽い構造を作った粒子集団が形成されるからである
。

この様な混合状態であるため、多孔質無機板に本発明の
シーラー組成物を塗布した時、均一な混合状態の場合よ
り、無機板内部には主として一つの成分であるシリル基
含有変性ＰＶＡが浸透しやすく、もう一つの成分である
酢酸ビニル系エマルジョンは無機板の表面の孔よシ極め
て大きな粒子集団を形成しているため浸透が少く、表層
に酢酸ビニル系エマルジョンに富んだ組成の皮膜を形成
したものと考えられる。しかも塗布厚み方向のシリル基
含有変性ＰＶＡと酢酸ビニル系エマルジョンの両者の組
成は、連続的に変化しているため。

表層の皮膜は容易に無機板より剥離しないで、かつ止水
性能が発揮されたのであろう。すなわちシリル基含有変
性ＰＶＡは無機板の成分である一８ｔ＋Ｃａ　、　Ｍｇ
　、　ｋｌ等の化合物に対して従来のＰＶＡと比較にな
らない程の相互作用があるため（特開昭５８−１６４６
０４号）、無機板への浸透性を適度に調整出来、その結
果得られる表層補強効果は極めて良好なものとなった。

一方酢酸ビニル系エマルジョンは元々疎水性樹脂であυ
、その皮膜の耐水性は良好であることよシ、無機板塗布
膜の止水性が得られたものと考えられる。又、無機板表
面の大きな穴へは本発明のシーラー組成物の主としてシ
リル基含有変性ＰＶＡが一部のエマルジョンといっしょ
に浸透してゆくことになるが、この変性ＰＶＡが無機板
の成分と相互作用が強いため、無機板の表層からの適度
な深さで耐水性のすぐれたゲル膜を作るため、塗工液は
過度に浸透せず、従って塗工欠陥も出来にくくなシ、よ
シ良好な止水性が得られたものと考えられる。

前述の無機板への適度な浸透性はとシもなおさず、シリ
ル基含有変性ＰＶＡと酢酸ビニル系エマルジョンの配合
比率により得られる擬似凝集の度合によるものと考えら
れる。

サラニコロイダルシリ力、水ガラス、ホウ砂、エポキシ
樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドメチロール樹脂、ポ
リエチレンイミ／などの耐水化剤を併用することによシ
リル基含有変性ＰＶＡが耐水化され、その結果、塗膜の
耐熱水性が著しく向上するものと考えられる。

以下実施例によって本発明を具体的に説明するが、これ
らの実施例は本発明を同等制限するものではない。また
、特にことわりのない限り、部あるいはチはすべて重量
基準である。なお、実施例における試験法は次の通りで
ある。

（リ　透水性試験 シーラーの止水性能をみるための試験で、各種の多孔性
無機板に本発明組成物を固形分で２０９、／イ塗布し、
８０°Ｃｌ２Ｏ分間乾燥後、２０°Ｃ１６５％ＲＨ条件
下に７日放置した。

この試験体の表面に、三角ロートの開口端をエポキシ系
接着剤で漏水しない様に固定し、その先にビユレットを
継ぎ、初期水頭９５１になるよう水を入れ、８時間後の
水量減少量を読み取った。値の小さい程、止水性能が良
好なことを示す・ （２）密着性試験 シーラーによる多孔性無機板の表層補強効果および無機
板表面層と上塗り仕上処理剤との密着性を見るための試
験で、（１）で述べた試験体に上塗り仕上処理剤として
、溶剤型アクリル樹脂塗料（東亜ペイント■製、ドアタ
イル用アクリルＤＸ、白）を塗布し、まだ乾燥しないう
ちに、その上に綿布をのせ、２日間室温で乾燥した。そ
の後、１１巾にナイフで切れ目を入れ、オートグラフ（
島津製作所製、ＩＭ−ｊ００型うにて剥離角度９０°、
引張り速度５０ｆｆ／分、で）・クリ抵抗を測定すると
ともに剥離状態を観察した。すなわち上塗り塗料と密着
性の悪いものは、シーラー塗布面と上塗り塗装の界面で
剥離している。また無機板表層の補強効果の大きいもの
はハクリ抵抗が大きく、かつハクリ面に無機板の破断物
が多く付着している。

（３）　　ウェザリング試験 建材等の無機板はシーラー処理した後化粧仕上げをする
まで数ケ月以上放置される場合がある。この場合施工に
供されたシーラー処理板は日光、雨、風にさらされるこ
とになる。この様な曝露により、シーラー処理面が荒れ
たり、変色したりすると化粧仕上げに支障を来す。また
化粧仕上げ材との密着性も変化する。この様な屋外曝露
による耐候性をみるための試験で、（りで述べたシーラ
ー処理した試料を４０°Ｃ下でキセノンランプ（島津製
作所、ＸＷ−６０Ｖ３．６ＫＷ）２００時間照射および
２時間毎に１８分の散水を行い、そのシーラー処理面の
変化を調べた。また照射後の試料に上塗シ塗料を塗り、
密着性を調べた。

（Ａ）　　マーロン機械安定性試験 シーラーの塗工時の液の安定性を見るための試験で、マ
ーロン試験機（新星産業株式会社製：　ＭＡＲＯＮ　１
０００　ｒｐｍ　）により５０ｇの塗液に荷重９５ｋｑ
、１１０００ｒｐで１０分間剪断力を加え、ゲル化物の
発生量（１００メツシユ金網でゲル化物を分離乾燥し、
５０ｇの塗液の固形分に対する重量％で表わす。）をチ
ェックした。

（５）耐温水性試験 多孔性無機板に本発明組成物を固形分で２０帽塗布し、
８０°Ｃｌ２Ｏ分間乾燥後、弓削型アクリル樹脂塗料（
東亜ペイント■製、ドアタイル用アクリルＤＸ、白）全
塗布し、２日間室温で乾燥した。この塗工物を５０°Ｃ
の温水に連続２週間浸漬し、上塗塗料のふくれを観察し
た。

（６）耐熱水性試験 多孔性無機板に本発明組成物を固形分で２０　Ｑ／ｄ塗
布し、１３０’Ｃ，２０分間乾燥後、溶剤型アクリル樹
脂塗料（東亜ペイント（…製、ドアタイル用アクリルＤ
Ｘ、白プを置皿し、２日間室温で乾燥した。この塗工物
を８０°Ｃの熱水に２時間浸漬し、上塗シ塗料のふくれ
を観察した。

実施例１ ビニルトリメトキシシランと酢酸ビニルとの共重合体を
ケン化してシリル基をとニルシラン単位として０．５モ
ル−含有し、酢酸ビニル単位のケン化度９８．５モル−
、重合度５００の分子内にシリル基を含む変性ＰＶＡを
得た。この変性ＰＶＡを水にとかし、１５％水溶液を作
成した。ガラス転移温度＜Ｔｇ）が１０’Ｃのエチレン
・酢酸ビニル共重合体エマルジョン（■クラレ製、パン
フレックス０Ｍ６０００、固形分５５チ）１００部に、
攪拌しながら先の変性ＰＶＡ１５％水溶液を９１．７部
混合し、補正水を加えて濃度９５チのシーラー組成物を
得た。このシーラーをケイカル板（見掛密度１．０）に
塗布して性能を評価した結果を表−１に示す。

比較例１〜６ 実施例１のシーラー組成物に代えて、以下の如きシーラ
ーを用いる以外は実施例１と同様に行った。結果を合せ
て表−１に示す。

比較例１：実施例１で用いられた変性ＰＶＡ水溶液のみ
。

比較例２：実施例１で用いられたエチレン・酢酸ビニル
共重合体エマルジョンを濃度 ９５％に調製した液。

比較例３：実施例１で用いられた変性ＰＶＡに代エテ、
ＰＶＡ−１０５１１クラレ製ＰＶＡ、重合度５５０、ケ
ン化度９８．５モル％）を用いた液。

比較例４：実施例１で用いられた変性ＰＶＡを乳化安定
剤として用いて得られた酢酸ビ ニルエマルジョン（９５％液ン。

比較例５：既存の溶剤型ウレタン系シーラー（東亜ペイ
ント■製、「アスベストシーラ ー＃２０ｊ）。

比較例６：シーラーを塗布しない場合。

以下余白 表−１に示す如く、本発明のシーラー組成物は塗工欠陥
もなく、止水性能、表層補強効果および上塗り塗料との
密着性（直後およびウェザリング後の塗布）が優れてい
る。

実施例２〜５、比較例７〜８ 実施例１における変性ＰＶＡとエチレン・酢酸ビニル系
エマルジョンとの重量配合比率を以下の如く変える以外
は実施例１と同様に行った。結果を合せて表−２に示す
。

表−２−（ａ） 実施例６ ビニルトリアセトキシシランと酢酸ビニルとの共重合体
をケン化して得られる。シリル基をビニルシラン単位と
して０．２モル−含有し、酢酸ビニル単位のケン化度９
８．５モル−、重合度１０００の分子内にシリル基を含
む変性ＰＶＡを得た。この変性ＰＶＡを水にとかして１
５％水溶液を得た。

この変性ＰＶＡ水溶液を用いて、実施例１と同様にして
シーラー組成物を得た。この塗液をケイカル板（見掛密
度１．０）に塗布して性能を評価した結果を表−３に示
す。

実施例７〜１０、比較例９〜１０ 実施例６で用いられた変性ＰＶＡに代えて、表−３に示
す如きビニルトリメトキシシランと酢酸ビニルとの共重
合体をケン化して得られる変性ＰＶＡを用いる以外は実
施例６と同様に行った。結表−５−（ａ） 以下余白 実施例１１〜１４ 実施例１のシーラー組成物１００部に、以下に示す耐水
化剤（全て、固形分２０％に調製して使用）５５部を加
えてテストを行った以外は実施例１と同様に行った。結
果を合せて表−４に示す。

実施例１１：耐水化剤としてコロイダルシリカ（触媒化
成工業■製、Ｓ　Ｊ−５００）を用いた場合。

実施例１２：耐水化剤としてポリアミド樹脂（住友化学
工業■製、スミレーズＥＸ７０Ｍ）を用いた場合。

実施例１３：耐水化剤としてポリアミドメチロール樹脂
（住友化学工業■製、スミレーズ ６３３）を用いた場合。

実施例１４：耐水化剤としてポリエチレンイミン（日本
触媒化学■製、エボミン５Ｐ １０００）を用いた場合。

比較例１１ 実施例１について耐熱水性試験を追加して行った場合。

結果を表−４に示す。

実施例１５〜１７、比較例１２〜１３ 実施例１１における変性ＰＶＡとコロイダルシリカの固
形分配合比率を以下の如く変える以外は実施例１１と同
様に行った。結果を合せて表−５に示す。

ｊ’、、７’７−余白 実施例１８ 実施例１のシーラー組成物１００部に尿素０．２７部、
二酸化チタン粉末１０部を加えた顔料式シ白色シーラー
組成物をケイカル板（見掛密度１．０）に塗布した性能
を表−６に示す。

実施例１９ 実施例１のシーラー組成物に尿素０．２７部、二酸化チ
タン粉末１０部およびベンガラ０．２部を加えた顔料入
り赤色シーラー組成物をケイカル板（見掛は比重１．０
）に塗布した。結果を表−６に示す。

表−６ 顔料を入れることによシ、よシ止水性の良好なシーラー
組成物が得られた。またシーラー処理されたケイカル板
は顔料を入れることによシ塗エム２が目立ちＫ＜くなる
とともに、白色または赤色に化粧されるため商品価値が
向上した。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）分子内にシリル基を０．０１〜５モル−有
   する変性ポリビニルアルコールおよび（Ｂ）酢酸ビニル
   系エマルジョンを主成分とし、かつ両者の固形分重量比
   率（Ａ）／（Ｂ）が５／９５〜５０／５０の範囲である
   ことを特徴とする多孔性無機板用シーラー組成物。
2. （２）（Ａ）分子内にシリル基を０．０１〜５モル％有
   する変性ポリビニルアルコールが、ビニルエステルと分
   子内にシリル基を有するオレフィン性不飽和単量体との
   共重合体のケン化物である特許請求の範囲第１項記載の
   多孔性無機板用シーラー組成物。
3. （３）（Ａ）分子内にシリル基を０．０１〜５モル％有
   する変性ポリビニルアルコール、（Ｂ）酢酸ビニル系エ
   マルジョンおよび（Ｃ）（Ａ）の耐水化剤を主成分とし
   、かつ固形分重量比率（Ａ）／（Ｂ）が５／９５〜５０
   ／５０、（Ａ）／（Ｃ）が９９．５／０．５〜１０／９
   ０の範囲であることを特徴とする多孔性無機板用シーラ
   ー組成物。