JPS63133451A - 二次電池 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、エネルギー密度が高く、自己放電が小さく、
サイクル寿命が長く、かつ充・放電効率（クーロン効率
）の良好な二次電池に関する。

［従来の技術］ 主鎖に共役二重結合を有する高分子化合物を電極に用い
た、いわゆるポリマー電池は、高エネルギー密度二次電
池として期待されている。

ポリマー電池に関してはすでに多くの報告がなされてお
り、例えばビー・ジェー・ナイグレイ等、ジャーナル・
オプ・ザ・ケミカル・ソサイアティ、ケミカル・コミュ
ニケーション、第５９４頁（１９７９年）、ジャーナル
・エレクトロケミカル・ソサイアティ、第１６５１頁（
１９８１年）、特開昭５６−１３６４６９号、同５７−
１２１１６８号、同５９−３８７０号、同５９−３８７
２号、同５９−３８７３号、同５９−１９６５６６号、
同５９−１９６５７３号、同５９−２０３３６８号、同
５９−２０３３６９号公報等をその一部としてあげるこ
とができる。

また、共役系ポリマーの一種であるアニリンを酸化重合
して得られるポリアニリンを水溶液系または非水溶媒系
の電池の電極として用いる提案もすでになされている〔
エイ・ジー・マックダイアーミド等、ポリマー・プレプ
リンッ、第２５巻。

ナンバー２．第２４８頁（１９８４年〉、佐々木等、電
気化字協会第５０回大会要旨集、　１２３　（１９８３
）、電気化学協会第５１回大会要旨集、　２２８　（１
９８４））。

〔発明が解決しようとする問題点コ しかし、上記共役高分子を電極に用いたポリマー電池で
は、（ｉ）高エネルギー密度、（ｉｉ）低自己放電、（
ｉｉｉ　）高充・放電効率、および（１ｖ）長サイクル
寿命を同時に満足するものは得られていなかった。

本発明者等は、上記４つの電池性能を同時に満足する二
次電池を得るべく、その電極材料について種々検討した
結果、スルホン基、または硫酸基が置換基として導入さ
れたアニリン系化合物の酸化重合体を正極に用いること
が極めて有効であることを発見しな。

本発明は上記の発見に基づいて開発されたもので、上記
４つの電池特性の共に優れた二次電池を提供することを
目的とする。

［問題点を解決するための手段］ 本発明は上記の目的を達成すべくなされたもので、その
要旨は、正極、負極および非水電解液からなる二次電池
において、前記正極が下記の一般式（Ｉ）または（ＩＩ
）で表わされるスルホン化アニリン系化合物、または一
般式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）で表わされる硫酸化アニ
リン系化合物の酸化重合体であり、 くスルホン化アニリン系化合物〉 〈硫酸化アニリン系化合物〉 〔但し、式中ｎは、０〜１０の整数、式中Ｒ１゜Ｒ２１
Ｒ３は同一でも異なっていてもよく、水素原子、炭素数
が１〜１０ケのアルキル基、または炭素数が１〜１０ケ
のアルコキシ基である。〕前記負極が（ｉ）軽金属、（
ｉ　ｉ）軽金属の合金、（ｉｉｉ　）電導性高分子、（
ｉＶ）軽金属または軽金属の合金と電導性高分子との複
合体、および（Ｖ）層間化合物から選ばれた物質からな
る二次電池にある。

［発明の具体的構成および作用］ 本発明の二次電池の正極に用いられるアニリン系化合物
の酸化重合体は、前記一般式〔■〕。

（［）、　　（Ｉ［［）、　　（ＩＶ）で表わされるア
ニリン系化合物を、電気化学的または化学的に酸化重合
することによって得られる。

アニリン系化合物は、前記一般式で表わされるものであ
ればいずれでもよく、好ましい範囲としては、前記一般
式のｎ＝ｏ〜４で、さらに好ましくはｎ＝１．２である
。その具体的な例としては、ｏＣＨ３Ｈ３ＣＯ が挙げられる。

アニリン系化合物を電気化学的に重合する場合には、陽
極酸化により行われ、電流密度は約０．０１〜５（１ｍ
Ａ／ａｓ２、電解電圧は通常０．１〜３００ｖの範囲で
定電流法、定電圧法およびそれ以外のいかなる方法をも
用いることができる。

アニリン系化合物を化学的に重合する場合番こは、種々
の酸化剤が用いられる。酸化剤の例としては、Ｆｅ　Ｃ
ｆＩ２　、　Ｆｅ　ＣｆＩ　３　、　Ｃｕ　ＣｆＪ　２
等の金属塩、過硫酸アンモニウム、過酸化水素等の無機
過酸化物、過酸化ベンゾイル等の有機過酸化物が挙げら
れるがこれらに限定されるものではない。

酸化剤の使用量は、アニリン系化合物のモル数に対して
０．２〜２．０倍モルの範囲であればよいが、好ましく
は、アニリン系化合物１モルに対して０．８〜１．５モ
ルの範囲である。

電気化学的または化学的重合に用いられる溶媒としては
、前記アニリン系化合物が溶解するものであればいずれ
でもよく、具体例としては、水、エタノール等のアルコ
ール類、アセトニトリル等のニトリル類、テトラヒドロ
フラン等のエーテル類、アセトン等のケトン類が挙げら
れるがこれらに限定されるものではない。

また、これらの溶媒は一種類のみを用いても二種類以上
を混合して用いてもよい。

電気化学的または化学的重合において使用する溶媒中に
支持塩を加えると、重合効率が良好になる。加えられる
支持塩としては、Ｈ（１。

ＨＢＦ４　、Ｈ２ＳＯ４、ＨＣｊｌ　０４等のプロトン
酸、Ｌｉ　ＢＦ４　、Ｌｔ　ＰＦ６　、Ｌｉ　Ｃｊ　０
４　。

Ｎａ　ＢＦ４　、Ｎａ　ＰＦ６　、Ｎａ　ＣＪ　０４　
。

ＫＣｊ！　０４　、Ｌｉ　Ａｓ　Ｆ６等のアルカリ金属
塩、（ＣＨ３）４　Ｎ−Ｃｊｌ　０４　、　　（Ｃ４Ｈ
ｑ　）４　Ｎ・ＣＩ！０４．（Ｃ４Ｈｇ　）４Ｎ−ＢＦ
４等の四級アンモニウム塩が挙げられる。

これら支持塩の量はアニリン系化合物１モルに対して、
０．１モル以上であり、好ましくは、０．５〜１．５モ
ルの範囲である。

かくして得られるアニリン系化合物の酸化重合体を電極
として使用する場合は、これを従来公知の方法により加
圧および加熱下に圧縮成形して用いることができる。成
形は、多くの場合、室温〜３００℃の温度および５０〜
１５０ｂａｒの圧力が用いられ、真空下で行われる。

また、アニリン系化合物の酸化重合体は、二次電池の正
極として使用する前に、電池の電解液に使用される溶媒
で洗浄した方が好ましいが、未洗浄のものを使用しても
差支えない。

本発明の二次電池の電極として用いられるアニリン系化
合物の酸化重合体および電導性高分子には、当該業者に
よく知られているように他の適当な導電材料、例えばカ
ーボンブラック、アセチレンブラック、金属粉、金ｇｉ
ｌｌ維、炭素繊維等を混合してもよい。

また、ポリエチレン、変性ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリテトラフロロエチレン、エチレンープロピレン
ージエンーターボリマー（ＥＰＤＭ）　、スルホン化Ｅ
ＰＤＭ等の熱可塑性樹脂で補強してもよい。

本発明の二次電池の電解液の溶媒として単独または混合
して用いられる有機溶媒としては以下のものがあげられ
る。

アルキレン　ニトリル：例、クロトニトリル（液状範囲
　−５１，１°Ｃ〜１２０°Ｃ）トリアルキル　ボレー
ト：例、ホウ酸トリメチル、（ＣＨ３０）３　Ｂ　（液
状範囲　−２９，３°Ｃ〜６７℃）テトラアルキル　シ
リケート二側、ケイ酸テトラメチル、（ＣＨ３０）４　
Ｓ！　　（沸点１２１°Ｃ）ニトロアルカン二側、ニト
ロメタン、 ＣＨ３ＮＯ２（液状範囲　−１７℃〜１００．８°Ｃ）
アルキルニトリル：例、アセトニトリル、ＣＨ３ＣＮ　
（液状範囲　−４５℃〜８１．６℃）ジアルキルアミド
二側、ジメチルホルムアミド、ＨＣＯＮ　（ＣＨ３）２ （液状範囲　−６０，４８℃〜１４９°Ｃ）ラクタム二
側、Ｎ−メチルピロリドン モノカルボン酸エステル二側、酢酸エチル（液状範囲　
−８３，６〜７７．０６℃）オ・ルトエステル：例、ト
リメチルオルトホルメート、ＨＣ（ＯＣＨ３）３　　（
沸点　１０３℃）ラクトン二側、γ−ブチロラクトン ジアルキル ネート、ＱＣ　（ＯＣＨ３　）２　　（液状範囲　２〜
９０℃） アルキレン　カーボネート：例、プロピレンカーボネー
ト、 （液状範囲　−４８〜２４２℃） モノエーテル：例、ジエチルエーテル （液状範囲　−１１６〜３４．５℃） ポリエーテル：例、１，１−および１，２−ジメトキシ
エタン（液状範囲　それぞれ−１１３．２〜６４、５℃
および一５８〜８３℃） 環式エーテル：例、テトラヒドロフラン（液状範囲　−
６５〜６７℃）、Ｌ　３−ジオキソラン（液状範囲　−
９５〜７８℃） ニトロ芳香族：例、ニトロベンゼン （液状範囲５．７〜２１０．８℃） 芳香族カルボン酸ハロゲン化物：例、塩化ベンゾイル（
液状範囲　０〜１９７℃）、臭化ベンゾイル（液状範囲
　−２４〜２１８’Ｃ） 芳香族スルホン酸ハロゲン化物：例、ベンゼンスルホニ
ル　クロライド（液状範囲　１４．５〜２５１℃） 芳香族ホスホン酸二ハロゲン化物二側、ベンゼンホスホ
ニル　ジクロライド（沸点２５８℃）芳香族チオホスホ
ン酸二ハロゲン化物二側、ベンゼン　チオホスホニル　
ジクロライド（沸点　圧力５鴎Ｈ９で１２４℃） アルキル　スルホン酸ハロゲン化物二側、メタン　スル
ホニル　クロライド （沸点１６１℃） アルキル　カルボン酸ハロゲン化物二側、塩化アセチル
（液状範囲　−１１２〜５０．９’Ｃ）、臭化アセチル
（液状範囲　−９６〜７６℃）、塩化プロピオニル（液
状範囲　−９４〜８０℃） 飽和複素環式化合物二側、テトラしドロチオフェン（液
状範囲　−９６〜１２１℃）、３−メチル−２−オキサ
ゾリドン（Ｍ点１５．９℃）ジアルキル　スルファミン
酸　ハロゲン化物二側、ジメチル　スルファミル　クロ
ライド （沸点　圧力１６閲Ｈ９で８０°Ｃ） アルキル　ハロスルホネート：例、クロロスルホン酸エ
チル（沸点１５１°Ｃ） 不飽和複素環カルボン酸ハロゲン化物二側、塩化２−フ
ロイル（液状範囲　−２〜１７３℃）五層不飽和複素環
式化合物二側、１−メチルピロール（沸点１１４℃＞、
２．４−ジメチルチアゾール（沸点１４４℃）、フラン
（液状範囲一８５．６５〜３１．３６℃）、 二塩基カルボン酸のエステルおよび／またはハロゲン化
物二側、エチル　オキサリル　クロライド　（沸点１３
５℃） 混合アルキルスルホン酸ハロゲン化物／カルボン酸ハロ
ゲン化物二側、クロロスルホニルアセチル　クロライド
　（沸点　圧力１０＋＋＋ｍＨ９で９８℃） ジアルキル　スルホキシド二側、ジメチルスルホキシド
　（液状範囲　１８．４〜１８９℃）ジアルキルサルフ
ェート：例、ジメチルサルフェート（液状範囲　−３１
，７５〜１８８．５℃）ジアルキル　サルファイト二側
、ジメチルサルファイド　（沸点１２６℃） アルキレン　サルファイト二側、エチレングリコール　
サルファイド（液状範囲　−１１〜１７３℃） ハロゲン化アルカン二側、塩化メチレン（液状範囲　−
９５〜４０℃）、ｔ、３−ジクロロプロパン（液状範囲
　−９９，５〜１２０．４°Ｃ）前記のうちで好ましい
有機溶媒は、スルホラン、クロトニトリル、ニトロベン
ゼン、テトラ、ヒドロフラン、メチル置換テトラヒドロ
フラン、１．３−ジオキソラン、３−メチル−２−オキ
サゾリドン、プロピレンまたはエチレンカーボネート、
スルホラン、γ−ブチロラクトン、エチレングリコール
　サルファイド、ジメチルサルファイド、ジメチル　ス
ルホキシド、および１，１−ならびに１，２−ジメトキ
シエタンである。なぜならば、これらの有機溶媒は、電
池成分に対して化学的に最も不活性であると思われ、ま
た広い液状範囲を有するからであり、特にこれらは正極
物質を高度に、かつ、効率的に利用可能とするからであ
る。

本発明の二次電池の電解液に用いられる支持電解質の代
表的なカチオン成分としては、例えば、ポーリングの電
気陰性度値が１．６を超えない金属の金属陽イオンかま
たは一般式がＲ４−ｘＭＨＸ＋またはＲａＥ”（但し、
Ｒは炭素数が１〜１０のアルキル基、またはアリール基
、ＭはＮ、ＰまたはＡＳＪｊｉ（子、Ｅは０またはＳ原
子、Ｘは０から４までの整数）で表わされる有機陽イオ
ンがあげられる。また、支持電解質の代表的なアニオン
成分としでハ、例えばＣ１０：ｉ　、ＰＦｉ　、Ａｓ　
Ｆｉ　。

Ａｓ　Ｆｉ　、３０３　ＣＦｉ　、ＢＦ″４．およびＢ
Ｒイ（但し、Ｒは炭素数が１〜１０のアルキル基または
アリール基）等があげられる。

支持電解質の具体例としては、Ｌｉ　ＰＦ６　。

Ｌｉ　Ｓｂ　Ｆ６　、Ｌｉ　Ｃρ０４　、　Ｌｉ　Ａｓ
　Ｆ６　。

ＣＦ３ＳＯ３Ｌｉ　、　Ｌｉ　ＢＦ４　、　Ｌｉ　Ｂ　
（ＢＩＪ）４　。

Ｌｉ　Ｂ　（Ｅｔ　）２　　（ＢＵ　）２　、　Ｌｉ　
Ｂ　（Ｐｈ）＋　。

Ｎａ　ＰＦｅ　、Ｎａ　ＢＦ４　、Ｎａ　ＡＳ　Ｆ６　
。

ＮａＢ（Ｂｕ　）４．ＫＢ（Ｂｕ　）４．ＫＡＳＦｅな
どをあげることができるが、必ずしもこれらに限定され
るものではない。これらの支持電解質は一種類または二
種類以上を混合して使用してもよい。

支持電解質の濃度は、正極に用いるアニリン系化合物の
酸化重合体の種類、陰極の種類、充電条件、作動温度、
支持電解質の種類および有機溶媒の種類等によって異な
るので一概には規定することはできないが、一般には０
．５〜１０モル／ｊの範囲内であることが好ましい、電
解液は均−系でも不均一系でもよい。

本発明で用いられる二次電池の負極は、（ｉ）軽金属、
（ｉｉ）軽金属の合金、（ｉｉｉ　）電導性高分子、（
ｉＶ）軽金ｙｔＪまたは軽金属の合金と電導性高分子と
の複合体および（ｖ）／ｌＷ間化合物から選ばれた物質
である。

上記二次電池の負極として用いられるｍ軽金属としては
、リチウム、ナトリウムおよびカリウム等のアルカリ金
属、アルミニウム等があげられ、（１１）軽金属の合金
としては、リチウム−アルミニウム合金、リチウム−亜
鉛合金、リチウム−錫合金等があげられる。また、（ｉ
ｉｉ　）主導性高分子としては、ポリピロールおよびポ
リピロール誘導体、ポリチオフェンおよびポリチオフェ
ン誘導体、ポリキノリン、ボリアセン、ポリパラフェニ
レンおよびポリパラフェニレン誘導体、ポリアセチレン
等があげられ、（ｉＶ）軽金属または軽金属の合金と電
導性高分子との複合体としては、アルミニウムとポリア
セチレン、ポリパラフェニレンまたはポリパラフェニレ
ン誘導体からなる複合体、リチウム−アルミニウム合金
とポリアセチレン、ポリパラフェニレンまたはポリパラ
フェニレン誘導体からなる複合体等があげられる。ここ
でいう複合体とは、軽金属または軽金属の合金と電導性
高分子との均一な混合物、積層体および基体となる成分
を他の成分で修飾した修飾体を意味する。さらに、（ｖ
）層間化合物としては、Ｆｅ２Ｏ３等の金属酸化物、Ｔ
ｉ　Ｓ２等の金属カルコゲナイドがあげられる。

本発明の二次電池において、アニリン系化合物の酸化重
合体にドープされるドーパントの量は、酸化重合体のア
ニリン系化合物の繰り返し単位１モルに対して、０．２
〜１．０モルであり、好ましくは０．２〜０．８モルで
ある。

ドープ量は、電解の際に流れた電気量を測定することに
よって自由に制御することができる。

一定電流下でも一定電圧下でもまた電流および電圧の変
化する条件下のいずれの方法でドーピングを行なっても
よい。

本発明においては、必要ならばポリエチレン、ポリプロ
ピレンのごとき合成樹脂製の多孔質膜や天然繊維紙を隔
膜として用いても一向に差し支えない。

また、本発明の二次電池に用いられる電極のある種のも
のは、酸素または水と反応して電池の性能を低下させる
場合もあるので、電池は密閉式にして実質的に無酸素お
よび無水の状態であることが望ましい。

［実　施　例コ 以下、実施例および比敦例をあげて本発明をさらに詳細
に説明する。

実施例　１ およびその電極の製造〕 ガラス製反応容器に、ＨＢＦ４０．１モルとメタニル酸
０．０５モルの水溶液を５０ｍ１入れ、これに２ａ１１
の間隔で各々その電極面積が１０Ｃ１１２の２つの白金
電極を挿入した後、撹拌下で１０クーロンの電気量を流
して電解重合した。この際、陽極の白金電極上に黒色の
酸化重合体が析出した。電解重合終了後、被覆された陽
極を蒸留水、アセトン、次いで１．２−ジメトキシエタ
ンで洗浄後８０°Ｃで５時間真空乾燥した。

次いで重合体を白金電極からＨ１ｌｌＩ！！シ、１０重
量％のアセチレンブラックと混合した後、直径が１５ｎ
＋ｍの円板に成型した。

〔電池実験〕

前記の方法で得られたメタニル酸の酸化重合体の成型品
およびＬｉ−Ａ１合金（原子比が９４：６）をそれぞれ
正極及び負極の活物質として、電池を構成した。

第１図は、本発明の一具体例である二次電池の特性測定
用電池セルの断面概略図であり、１は負極用白金リード
線、２は直径２０鴎、８０メツシユの負極用白金網集電
体、３は直径２０ｍ＋の円板状負極、４は直径２０閤の
円形の多孔性ポリプロピレン製隔膜で、電解液を充分含
浸できる厚さにしたもの、５は直径２０鴎の円板状正極
、６は直径２０鴎、８０メツシユの正極用白金網集電体
、７は正極リード線、８はねじ込み式テフロン（登録商
５）製容器を示す。

まず、前記、正極用白金網集電体６をテフロン（登録商
標）製容器８の凹部の下部に入れ、さらに正ｆｆ１５を
正極用白金網集電体６の上に重ね、その上に多孔性ポリ
プロピレン製隔膜４を重ね、電解液を充分含浸させた後
、負ｆ！！３を重ね、さらにその上に負極用白金網集電
体２を載置し、テフロン（登録商標）製容器８を締めつ
けて電池を作製した。

電解液としては、常法に従って蒸留脱水したプロピレン
カーボネートと１．２・ジメトキシエタンの混合溶媒（
体積比１：１）に溶解したＬ！　ＢＦ４の１モル／ｊｌ
溶液を用いた。

この様にして作製した電池を用いて、アルゴン雰囲気中
で、一定電流下（電流密度　Ｑ、５ｍＡ／■２）で電池
電圧が１．５■になる菰で放電した。

次いで正極へのドーピング量が６０モル％に相当する電
気量を一定電流下（電流密度　０．５　ｍＡ／３２）で
流して放電した。充電終了後、直ちに一定電流下（電流
密度　２．０　ｍＡ／　ａａ２）で、放電を行ない電池
電圧が１．５ｖになったところで再度前記と同じ条件で
充電を行なう充・放電の繰り返し試験を行なったところ
、充・放電効率が７０％に低下するまでに充・放電の繰
り返し回数は８６３回を記録した。

また、繰り返し回数５回目のエネルギー密度は１５０　
Ｗ　−ｈｒ／ｋｇで最高光・放電効率は１００％であっ
た。また、充電した。ｔまで５５時間放置したところ、
その自己放電率は１．８％であった。

実施例　２ 実施例１において、正極に用いたメタニル酸の酸化重合
体の代わりに、実施例１と同様にして製を用いた以外は
、実施例１と全く同じ方法で〔電池実験〕を行った。そ
の結果、充・放電効率が７０％に低下するまでの繰り返
し回数は、１８１回を記録した。

また、繰り返し回数５回目のエネルギー密度は１５０　
Ｗ　−ｈｒ／　ｌｑｒで最高光・放電効率は１００％で
あった。また充電したままで５５時間放置しなところ、
その自己放電率は２８５％であった。

実施例　３〜６ 実施例１において正極に用いたメタニル酸の酸化重合体
の代わりに、第１表に示したアニリン系化合物の酸化重
合体を用いた以外は、実施例１と全く同じ方法で〔電池
実験〕を行った。

その結果、充・放電効率が７０％に低下するまでの繰り
返し回数、繰り返し回数５回目のエネル表の如くになっ
た。

比較例　ｌ 実施例１において、正極に用いたメタニル酸の酸化重合
体の代わりに、実施例１と同様にして製造したアニリン
の酸化重合体を用いた以外は、実施例１と全く同じ方法
で電池実験を行った。

その結果、充・放電効率が７０％に低下するまでの繰り
返し回数は、２２１回であった。

また、繰り返し回数５回目のエネルギー密度は１４５　
Ｗ　−ｈｒ／ｈｇで最高光・放電効率は９８％であった
。また充電したままで５５時間放置したところ、その自
己放電率は７．３％であった。

［発明の効果コ 以上の説明から明らかなように、本発明の二次電池、す
なわち正極にスルホン化アニリン系化合物またはＷ、酸
化アニリン系化合物の酸化重合体、負極に（ｉ）軽金属
、（ｉｉ）軽金属の合金、（ｉｉｉ　）電導性高分子、
（ｉＶ）軽金属または軽金属の合金と電導性高分子との
複合体、および（Ｖ）層間化合物から選ばれた物質を用
いることによって、高エネルギー密度を有し、充・放電
効率が高く、サイクル寿命が長く、自己放電率が小さく
、放電時の電圧の平坦性が良好な二次電池を提供するこ
とができるようになる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の一具体例である二次電池の特性測定用
電池セルの断面概略図である。 １・・・負極用白金リード線 ２・・・負極用白金網集電体 ３・・・負　極 ４・・・多孔性ポリプロピレン製隔膜 ５・・・正　極　　　　　６・・・正極用白金ＩＩＡ集
電体７・・・正極リード線 ８・・・テフロン（登録商標）製容器 特許出願人　　　昭和電工株式会社 株式会社　日立製作所

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、正極、負極および非水電解液からなる二次電池にお
   いて、前記正極が下記の一般式〔 I 〕または〔II〕で
   表わされるスルホン化アニリン系化合物、または一般式
   〔III〕または〔IV〕で表わされる硫酸化アニリン系化
   合物の酸化重合体であり、 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 〈スルホン化アニリン系化合物〉 ▲数式、化学式、表等があります▼〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔IV〕 〈硫酸化アニリン系化合物〉 〔但し、式中ｎは、０〜１０の整数、式中Ｒ＿１、Ｒ＿
   ２、Ｒ＿３は同一でも異なっていてもよく、水素原子、
   炭素数が１〜１０ヶのアルキル基、または炭素数が１〜
   １０ヶのアルコキシ基である。〕前記負極が（ｉ）軽金
   属、（ｉｉ）軽金属の合金、（ｉｉｉ）電導性高分子、
   （ｉｖ）軽金属または軽金属の合金と電導性高分子との
   複合体、および（ｖ）層間化合物から選ばれた物質から
   なることを特徴とする二次電池。