JPS63132922A - 柔軟で弾性のあるポリウレタンの透明フィルム - Google Patents

柔軟で弾性のあるポリウレタンの透明フィルム

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JPS63132922A JP62250033A JP25003387A JPS63132922A JP S63132922 A JPS63132922 A JP S63132922A JP 62250033 A JP62250033 A JP 62250033A JP 25003387 A JP25003387 A JP 25003387A JP S63132922 A JPS63132922 A JP S63132922A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は、窓ガラス又は他の透明なガラスもしくはプ
ラスチック支持材のための、柔軟で弾性のあるポリウレ
タンの透明表層に関する。このポリウレタンの表層は、
反応混合物のイソシアネート成分が、１．６−ヘキサメ
チレンジイソシアネートに基づき且つビウレット又はイ
ソシアヌレート構造を有する、ＮＣＯ基含基量有量１２
〜２８重量％及び平均分子量約４５０〜約１０００　ｇ
　１モルの実質的に三官能性の脂肪族ポリイソシアネー
トを少なくとも一つ含んでなり、また反応混合物のポリ
オール成分が、ＯＨ基含有量０．５〜１３．２重量％及
び平均分子量約２５０〜６５００　ｇ　１モルの二官能
性のスルホン化又はスルホネート原子団（ｓｕｌｆｏｎ
ａｔｅ　ｇｒｏｕｐｓ）含有ポリエーテルポリオールと
、トリメチロールプロパン及び酸化プロピレンに基づく
、ＯＨ基含有量約５．１〜１２．８重量％及び平均分子
量約４００〜約１０００　ｇ　１モルの三官能性ポリオ
ールとを含んでなる反応混合物から作られる。
〔従来の技術及び発明が解決しようとする問題点〕この
部類の透明な柔軟−弾性表層が、西ドイツ国特許出願Ｐ
３６０５７６５．７号の主題である。それらは一方では
、より硬いプラスチックの場合には表面の変形と引掻き
きす様の圧痕をもたらす通常の種類の荷重を受けて、短
期間の後に再びもとの形に戻る弾性変形のみを被るとい
う性質を有し、また他方では、邪魔な水滴が付着するの
を防止し又は減少させるという利点を有する。邪魔な水
滴の付着の防止又は減少は、表層を製作するための反応
混合物において二官能性のスルホン化又はスルホネート
原子団含有ポリエーテルポリオールを使用することによ
って成し遂げられる水展開効果に基づく。
この種の柔軟−弾性表層は、被覆される下敷の上で直接
、適当する表面に反応混合物を塗布することにより製作
することができ、あるいはそれらは、被覆される下敷き
の上へ前もって作られた箔として適用することができる
。後者の場合、箔は流延用の下敷き上に反応混合物を適
用することによって作られ、そしてこの笛は反応混合物
の反応及び硬化後に流延用の下敷きから引き剥がされる
。
前もって作られた箔の場合には、湿気による曇りを防止
する性質が二つの面で異なることがある、ということが
分っている０例えば、流延用の下敷きが金属又はガラス
板である場合、そのような流延下敷き上で作られた箔の
上面、すなわち周囲大気にさらされた面の曇り防止効果
は、流延下敷きと接触していた面のそれよりもかなり劣
る。
この発明の目的は、上記の表層の湿気に対する曇り防止
効果を、特に反応混合物からその表層を形成する間に周
囲大気と接触していた面について、更に向上させること
である。
〔問題点を解決するための手段及び作用効果〕本発明に
よれば、この目的は、二官能性のスルホン化又はスルホ
ネート原子団含有ポリエーテルポリオールとして、下記
の式、すなわち、Ｒ−ＣＨｚＯ（Ｃ！Ｈ４０−）１％−
（ＣｍＨ＆０　　）−Ｃ１ｈＣＨｔＣ）Ｉｔ−ＳＯＪ（
上式中、 Ｘは、水素、ナトリウム、又はアンモニウムイオｎ　＝
　０〜１００ ｍ１０〜３０ ｎ＋ｍ≧１） の１，２−ジオール又は１，３−ジオールのポリオキシ
アルキレンエーテルを使用し、且つ、反応混合物が更に
、下記の一般式、すなわち、（上式において、 ｘ／ｙ比−５／１〜１／１ ａ＝８０〜１００重量％ ｂ−２０〜Ｏ重量％） の、ポリオキシアルキレン−変形（ｍｏｄｉｆｉｅｄ）
ジメチルポリシロキサン（ポリエーテル−ポリシロキサ
ン）に基づく平均分子量約５００〜２０００　ｇ　１モ
ルの非イオン性コポリマーを含有することによって達成
される。
従ってこの発明によれば、一方では特定の二官能性のス
ルホン化又はスルホネート原子団含有ポリエーテルポリ
オールを使用し、他方ではこれに加えて特定のポリエー
テル−ポリシロキサンを使用する。これらのポリエーテ
ル−ポリシロキサンは、ポリイソシアネートとの化学結
合を少しも形成しないが、表層に物理的に配置されてお
り、それゆえにその表面にも配置されている。二官能性
のスルホン化又はスルホネート原子団含有ポリエーテル
ポリオールと同じように、それらは凝縮する水滴に湿潤
剤として作用し、そして表層と水滴との間の境界表面張
力を減少させる。この効果は、このような表層の両面に
おいて同じように観測することができる０反応混合物に
ポリエーテル−ポリシロキサンだけを加えて、スルホン
化又はスルホネート原子団含有ポリエーテルポリオール
が同時には存在しない場合には、注目に値する曇り防止
効果を観測することはできない、ということが分った。
実際に、湿気に対する曇り防止効、果が所望するように
増進するのは、もっばらスルホン化又はスルホネート原
子団含有ポリエーテルポリオールが同時に存在している
場合であり、すなわち暴り防止効果の所望の増進は、ス
ルホン化又はスルホネート原子団含有ポリエーテルポリ
オールと非イオン性ポリエーテル−ポリシロキサンとの
相乗効果によって得られる。この様式の表層は、両面の
親水性が増加し、そして大いに向上した曇り防止効果を
両面に獲得し、この効果は表層を水中で１０時間煮沸後
においてさえもなお存在する。
他方では、ポリエーテル−ポリシロキサンを加えること
によって、受は入れ難いことながら表層の機械的−物理
的性質が改変されるけれども、それらは必要な範囲に十
分維持される。
二官能性のスルホン化又はスルホネート原子団含有ポリ
エーテルポリオールとしては、平均分子量約１３００　
ｇ　１モルのポリエーテル−１，３−ジオールが好まし
く使用される。この部類のポリエーテルポリオール及び
それらを製造する方法は、ＤＥ−ＰＳ３４０７５６３号
明細書に一層詳細に説明されている。
本発明の別の有利な態様及び更に展開したものは、特許
請求の範囲の従属項に記載されているものであり、そし
てそれらは、以下に述べる種々の態様例の説明から明ら
かとなろう。
柔軟−弾性ポリウレタン表層の機械的−物理的性質を評
価するため、代表的な性質としてＥ−モジュラス、耐摩
耗性、及び微小引掻き硬さを測定する。これらは全体と
して、表層がそれを使用するのに必要な自己回復性及び
必要な性質を有するかどうかを表わすのを可能にする。
Ｅ−モジュラスはＤＩＮ５３．４５７に記載された方法
により測定する。
耐摩耗性を測定するには、ＥＣＥ標準標準規格域３に記
載された方法を使用する。この方法においては、５００
ｇの荷重をかけた摩耗作用を及ぼす二つの摩擦ローラー
が、１００回転する間回転試験片に作用する。この作用
に起、因する摩耗を評価するため、次に、これまたＥＣ
Ｅ標準標準規格域３に記載された方法によって、上記の
処理を行なう前の最初の曇りと比較した曇りの増加分を
パーセントで表わしたものを測定する。微小引掻き硬さ
は、エリクセン（Ｅｒｉｃｈｓｅｎ）の方法により測定
する。この方法では、使用する円錐形の引掻きダイヤモ
ンドの円錐角度が５０度であり、且つ、先端の丸みの半
径が１５ミクロンであることを除いて、ＤＩＮ５３．７
９９に記載されたのと同様な試験装置を使用する。引掻
き硬さを評価するのには、表面への永久的に目視可能な
損傷を認めることのできんい引掻きダイヤモンドの最大
荷重が与えられる。
経験上、自己回復性の透明ポリウレタン表層は、これら
の層のＥ−モジュラスが２〜２ＯＮ／ｍ”、ＥＣＩ！　
Ｒ−４３による摩耗試験後の曇りの増加が４％未満、そ
してエリクセン微小引掻き硬さが１０ｐより大きい場合
に、チッピング保護層として使用することができる、と
いうことが知られている。
従って前述の性質がこれらの範囲内にあるならば、親水
性の表層のみでさえ永久的な実用用途に使用することが
できる。
表層の湿潤性を評価し、その結果湿気に対する曇り防止
効果を評価するため、表層の表面上に付けた水滴のエツ
ジ角をゴニオメータ−顕微鏡により測定する。曇り防止
効果が少しもない公知の柔軟−弾性ポリウレタンの表層
にあっては、エツジ角の大きさは７０〜８０度であり、
また水展開添加剤として少なくとも一つの二官能性のス
ルホン化又はスルホネート原子団含有ポリエーテルポリ
オールのみを含有している表層については、エツジ角の
大きさは約４５〜８０度である。対照的に、この発明に
従って改変された表層に対するエツジ角は、かなり減少
しており、また０度に低下させることさえできる。
特許請求の範囲に記載された組成の構成範囲内で、いく
つかの対様例を以下において説明し、そしてこれらの表
層のそれぞれについて測定した機械的性質及び湿気に対
し曇りを防止する性質を示゛す。例１及び例２は、本発
明によらない表層に関するものであって、比較のために
のみ示すものである。
以下余白 〔実施例〕 表層を、西ドイツ国特許出願Ｐ３６０５７６５号明細書
に記載されているように製作する。このために、自由な
ＮＣＯ基含基量有量２３重量％平均分子量約５５０　ｇ
　１モルである、１．６−ヘキサメチレンジイソシアネ
ートに基づきビウレット原子団を含有する実質的に三官
能性のポリイソシアネート５０ｇ、ＯＨ基含有量１１重
量％及び平均分子量約５００　ｇ　１モルである、トリ
メチロールプロパンに基づく三官能性ポリオール５０ｇ
、並びに、ＯＨ基含有量３．４重量％及び平均分子量約
１０００　ｇ　１モルである、上述の式の二官能性のス
ルホネート原子団含有ポリエーテル−１，３−ジオール
であって、その式中のＲが、 であり、Ｘがナトリウムイオンであり、ｎ＝ｔ６、そし
てｍ＝０であるもの５ｇを使用する。添加剤としでは、
０．０５　ｇのジブチル錫ジラウレートを触媒とし゛て
上記のポリオールに加え、また０、１ｇのフッ素化アル
キルエステルを流動剤（ｆｌｏｈ　ａｇｅｎｔ）として
加える。
混合物を室温で１０分間完全に混ぜ合わせる。
このように均質にした反応混合物を−はぼ６０℃に加熱
したガラス板の上へ厚さ０．５論の層にして流延する。
９０℃で３０分間硬化反応を行なわせる。
２０℃及び相対湿度５０％で４８時間保管した後、箔を
引き剥がし、そしてそれらの性質を測定して次の値が得
られる。
Ｅ−モジュラス　　　　　　７．３、±０：２Ｎ／ｗｅ
”摩耗による曇りの増加　　　４．０％ 微小引掻き硬さ　　　　　　　２７ｐ エツジ角　　　　　　　　　　４４度 （ガラス表面と接触して いた箔の面で測定） 以下余白 エツジ角　　　　　　　　　　８０度 （周囲空気に暴露されて いた面で測定） 従ってこの表層の機械的性質は、要求される範囲内にあ
る。湿気により曇る性質は、シートのガラス表面と接触
していた表面で実質的に改善されている。
劃」工 例１におけるスルホネート原子団含有ポリエーテル−１
，３−ジオールの代りに、平均分子量約７００　ｇ　１
モルの、前述の一般式の非イオン性ポリエーテル−ポリ
シロキサンであって、その式中のｘ／ｙ比−１／１．ａ
−１００重量％、そしてｂ＝０重量％であるものを１ｇ
加えることを除いて、例１で説明したように反応混合物
から表層を製作する。
このように作った試験片を再び２０℃及び相対大気湿度
５０％で４８時間保管する。その後、表層の性質を測定
して次の結果が得られる。
Ｅ−モジュラス７．０±０．２Ｎ／ａ”摩耗による曇り
の増加　　　４．１％ 微小引掻き硬さ　　　　　　　３６ｐ エツジ角（ガラス接触面）　　５０度 エツジ角（空気暴露面）　　　６３度 この表層の機械的性質は要求される範囲内にあるけれど
も、この表層の曇り防止効果は、流延用の下敷きに面し
ていた表面についても大気に暴露されていた表面につい
ても十分ではない。
紅 この発明に従って表層を製作するために、二官能性のス
ルホネート原子団含有ポリエーテルポリオール、そして
また非イオン性ポリエーテル−ポリシロキサンの両方を
加えた反応混合物を使用する。
このために、自由なＮＣＯ基の含装置２３重量％及び平
均分子量約５５０　ｇ　１モルである、１．６−ヘキサ
メチレンジイソシアネートに基づく実質的に三官能の、
ビウレット原子団を含有するポリイソシアネート５０ｇ
、ＯＨ基含有量１１重量％及び平均分子量約５００　ｇ
　１モルである、トリメチロールプロパンに基づく三官
能性ポリオール５０ｇ１並びに、ＯＨ基含有量２．６重
量％及び平均分子量約１３００　ｇ　１モルである、上
述の式の二官能性のスルホネート原子団含有ポリエーテ
ル−１，３−ジオールであって、その式中のＲが、 であり、Ｘがナトリウムイオンであり、ｎ＝２３、モし
てｍ＝０であるもの５ｇを使用し、そして例２に示した
ポリエーテル−ポリシロキサン１ｇを一緒に混合する。
添加剤としては、０．０５　ｇのジブチル錫ジラウレー
トを触媒として上記のポリオールに加え、また１、０ｇ
の立体障害のあるアミンを光安定剤として加える。
この混合物を室温で１０分間完全に混ぜ合わせる。この
ように均質にした反応混合物を、およそ６０℃に加熱し
たガラス板の上へ厚さ０．５　ｍの層にして流延する。
９０℃で３０分間硬化反応を行なわせる。
２０℃及び相対湿度５０％で４８時間保管した後、箔を
引き剥がし、そしてそれらの性質を測定して次の結果が
得られる。
Ｅ−モジュラス　　　　　　６．１±０．４Ｎ／璽ｌ！
摩耗による曇りの増加　　　３．１％ 微小引掻き硬さ　　　　　　　２１ｐ エツジ角　　　　　　　　　　３０度 （ガラスに面していた 表面で測定） エツジ角　　　　　　　　　　５８度 （空気に暴露されて いた面で測定） 従ってこの表層の機械的性質は要求される範囲内にあり
、一方間時に湿気による曇りを防止する性質がかなり改
善される。
■土 この発明に従って表層を製作するために、例３における
スルホネート原子団含有ポリエーテル−１，３−ジオー
ルの代りに、ＯＨ基含有量２．５重量％及び平均分子１
ｉ１３６０　ｇ　１モルの、上述の式の二官能性のスル
ホン酸基含有ポリエーテル−１゜２−ジオールであって
、その式中のＲが、ｌｏ−ＣＨ，−ＣＩ！　− ■ ＯＨ であり、Ｘが”Ｈ“イオンであり、ｎ＝２６、そしてｍ
＝０であるものを使用することを除き、反応混合物を例
３で説明したように調製する。
例３で説明したのと同じように反応混合物から硬化表層
を作り、そしてこれに基づいて測定を行なう。
下記の結果が得られる。
Ｅ−モジュラス　　　　　　５．４±０．４Ｎ／鶴２摩
耗後の曇りの増加　　　　３．５％ 微小引掻き硬さ　　　　　　　２０ｐ エツジ角　　　　　　　　　　３５度 （ガラスに面していた 表面で測定） 以下余白 エツジ角　　　　　　　　　　６２度 （空気に暴露されて いた面で測定） 従ってこの場合にもまた機械的性質は前述の範囲内にあ
り、一方湿気による曇りを防止する性質も著しく改善さ
れる。
■工 自由なＮＣＯ基の含有ｆｆ１２３重量％及び平均分子量
約５５０ｇ１モルである、先の例に示した三官能性ポリ
イソシアネート５０ｇ、ＯＨ基含有１１１重量％及び平
均分子量約５００　ｇ　１モルである、トリメチロール
プロパンに基づく三官能性ポリオール４１　ｇ、ＯＨ基
含有量２．６重量％及び平均分子量約１３００　ｇ　１
モルである、上述の式の二官能性のスルホネート原子団
含有ポリエーテル−１，３−ジオールであって、その式
中のＲが、 であり、Ｘがナトリウムイオンであり、ｎ＝２３、そし
てｍ＝０であるもの１２ｇ１並びに、例２及び例３で説
明したポリエーテル−ポリシロキサンＩｇから、反応混
合物を調製する。添加剤としては、０．０５ｇのジプチ
ル錫ジラウレートを触媒として上記のポリオールに加え
、また１、０ｇの立体障害のあるアミンを光安定剤とし
て加える。
こうして作った試験片を、ここでも２０℃及び相対大気
湿度５０％で４８時間保管する。その後、表層の性質を
測定し、次の結果が得られる。
Ｅ−モジュラス　　　　　　７．８±０．４Ｎ／ｍ”摩
耗後の曇りの増加　　　　４．０％ 微小引掻き硬さ　　　　　　　２６ｐ エツジ角　　　　　　　　　　１０度 （ガラスに面していた 表面で測定） エツジ角　　　　　　　　　　４１度 （空気に暴露されて いた面で測定） 従ってこの場合にも機械的性質は前述の範囲内にあり、
一方湿気による曇りを防止する性質もかなり改善される
。
■工 例２で詳細に説明したポリエーテル−ポリシロキサンの
量を５ｇに増加することを除いて、例５で説明したよう
に反応混合物を調製する。添加剤としては、０．０５ｇ
のジブチル錫ジラウレートを触媒としてポリオールに加
え、また１、０ｇの立体障害のあるアミンを光安定剤と
して加える。
混合物を室温で１０分間完全に混ぜ合わせる。
こうして均質にした反応混合物を、先に記載した例にお
けるのと同じように処理して硬化シートを作り、これら
に基づいて前述の測定を行なう。
次の測定結果が得られる。
Ｅ−−１〜ジュラス５．５　±０．８Ｎ／ｍｍ”摩耗後
の曇りの増加　　　　３．２％ 微小引掻き硬さ　　　　　　　２６ｐ エツジ角　　　　　　　　　　０度 （ガラス表面に接触して　　−水底がるいたシート表面
で測定） 以下↑白 エツジ角　　　　　　　　　　７度 （大気に面していた 箔表面で測定） 従ってこの表層もまた、その機械的性質に関してもその
湿気による曇りを防止する性質に関しても実用用途に適
した性質を示す。
■１ 上述の式の二官能性のスルホネート原子団含有ポリエー
テル−１，３−ジオールであっ、て、その式中のＲが、 であり、Ｘがナトリウムイオンであり、ｎ＝１４、そし
てｍ＝２であって、その平均分子量がおよそ１０００　
ｇ　１モルであり、且つ、当該組成物にあっては１５重
量％のプロポキシ基と８５重量％のエトキシ基、そして
また一つの末端ＳＯ３−Ｎａ”原子団を有するものを使
用することを除き、例６におけるように反応混合物を調
製する。混合物中のこのスルホネート原子団含有ポリエ
ーテル−１，３−ジオールの量は１２ｇである。
例１におけるのと同じように混合物を処理して硬化表層
を作り、これに基づいて測定を行なう。
次の測定結果が得られる。
Ｅ−モジュラス　　　　　　８．３±０．３Ｎ／ｌａ”
摩耗後の曇りの増加　　　　４．０％ 微小引掻き硬さ　　　　　　　２０ｐ エツジ角　　　　　　　　　　５度 （ガラス表面と接触して いた箔の表面で測定） エツジ角　　　　　　　　　　８度 （空気に面していた 箔の表面で測定） 従ってこの表層もまた、その機械的性質に関しても湿気
による曇りを防止する性質に関しても実用用途に適した
性質を有する。
肛 平均分子量がおよそ１０００　ｇ　１モルである、上述
の一般式の非イオン性ポリエーテル−ポリシロキサンを
５ｇ使用することを除いて、例６で説明したように反応
混合物を作る。このポリエーテル−ポリシロキサンにつ
いては、ｘ／ｙ比＝１／１゜ａ＝８５重量％、そしてｂ
＝１５重量％である。
例１で説明したように混合物を調製して硬化表層を作り
、これに基づいて測定を行なう。
下記の測定結果が得られる。
Ｅ−モジュラス　　　　　　６．３±０．４Ｎ／璽１２
摩耗後の曇りの増加　　　　３．８％ 微小引掻き硬さ　　　　　　　２２ｐ エツジ角　　　　　　　　　　６度 （ガラス表面と接触して いた箔の表面で測定） エツジ角　　　　　　　　　　１０度 （空気に暴露されていた 面で測定） この箔もまた、その機械的性質に関しても湿気による曇
りを防止する性質に関しても実用用途に適した性質を有
する。
以下余白 劃Ｊ− 平均分子量がおよそ１１００ｇ１モルである、上述の一
般式の非イオン性ポリエーテル−ポリシロキサンを使用
することを除き、例８で説明したように反応混合物を作
る。、このポリエーテル−ポリシロキサンについては、
ｘ／ｙ比＝５／Ｌａ−１００重量％、そしてｂ＝ｏ重量
％である。
例１におけるのと同じように混合物を調製して硬化表層
を作り、これに基づいて測定を行なう。
下記の結果が得られる。
Ｅ−モジュラス　　　　　　５．４±０．７Ｎ／ｍ鳳３
摩耗後の曇りの増加　　　　３．９％ 微小引掻き硬さ　　　　　　　１８ｐ エツジ角　　　　　　　　　　１３度 （ガラス表面と接触して いた箔の表面で測定） エツジ角　　　　　　　　　　１５度 （空気に暴露されていた 箔の表面で測定） 従ってこの箔もまた、その機械的性質に関しても湿気に
よる曇りを防止する性質に関しても実用用途に適した性
質を示す。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、窓ガラス又は他の透明なガラスもしくはプラスチッ
    ク支持材のための、柔軟で弾性のあるポリウレタンの透
    明表層であって、反応混合物のイソシアネート成分が、
    １，６−ヘキサメチレンジイソシアネートに基づき、ビ
    ウレット又はイソシアヌレート構造を有する実質的に三
    官能性の脂肪族ポリイソシアネートであって、ＮＣＯ基
    の含有量が１２．６〜２８重量％でありそして平均分子
    量が約４５０〜約１０００ｇ／モルであるものを少なく
    とも一つ含有し、また反応混合物のポリオール成分が、
    ＯＨ基の含有量が０．５〜１３．２重量％であり平均分
    子量が約２５０〜６５００ｇ／モルである二官能性のス
    ルホン化又はスルホネート原子団（ｓｕｌｐｈｏｎａｔ
    ｅ　ｇｒｏｕｐｓ）含有ポリエーテルポリオールと、Ｏ
    Ｈ基の含有量が５．１〜１２．８重量％であり平均分子
    量が約４００〜約１０００ｇ／モルである、トリメチロ
    ールプロパン及び酸化プロピレンに基づく三官能性ポリ
    オールとを含有している反応混合物から作られるポリウ
    レタンの透明表層において、二官能性のスルホン化又は
    スルホネート原子団含有ポリエーテルポリオールとして
    、下記の式、すなわち、Ｒ−ＣＨ＿２Ｏ−（Ｃ＿２Ｈ＿
    ４Ｏ−）＿ｍ−（Ｃ＿３Ｈ＿６Ｏ−）＿ｍ−ＣＨ＿２Ｃ
    Ｈ＿２ＣＨ＿２−ＳＯ＿３Ｘ（上式中 Ｒは、▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、
    化学式、表等があります▼ Ｈは、水素、ナトリウム、又はアンモニウムイオン ｎ＝０〜１００ ｍ＝０〜３０ ｎ＋ｍ≧１） を有する、１，２−ジオール又は１，３−ジオールのポ
    リオキシアルキレンエーテルを使用すること、且つ、当
    該反応混合物が更に、下記の一般式、すわなち、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （上式において、 ｘ／ｙ比＝５／１〜１／１ ａ＝８０〜１００重量％ ｂ＝２０〜０重量％） の、ポリオキシアルキレン−変形（ｍｏｄｉｆｉｅｄ）
    ジメチルポリシロキサン（ポリエーテル−ポリシロキサ
    ン）に基づく平均分子量約５００〜２０００ｇ／モルの
    非イオン性コポリマーを含有することを特徴とする、柔
    軟−弾性ポリウレタンの透明表層。 ２、前記反応混合物中のポリエーテル−ポリシロキサン
    の含有量が１〜５重量％であることを特徴とする、特許
    請求の範囲第１項記載の透明表層。 ３、前記反応混合物中の二官能性のスルホン化又はスル
    ホネート原子団含有ポリエーテルポリオールの含有量が
    ５〜１２重量％である、特許請求の範囲第１項又は第２
    項記載の透明表層。 ４、平均分子量約１０００ｇ／モルのポリエーテル−ポ
    リシロキサンを使用することを特徴とする、特許請求の
    範囲第１項から第３項までのいずれか１項に記載の透明
    表層。 ５、使用されるポリエーテル−ポリシロキサンが、ポリ
    エーテル鎖中に少なくとも８０重量％のＥＯ基を有する
    エトキシ基及びプロポキシ基群から構成されることを特
    徴とする、特許請求の範囲第１項から第４項までのいず
    れか１項に記載の透明表層。 ６、ポリエーテル側基（ｌａｔｅｒａｌ　ｇｒｏｕｐｓ
    ）におけるエトキシとプロポキシとの割合が好ましくは
    １００重量％対０重量％であることを特徴とする、特許
    請求の範囲第５項記載の透明表層。
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