JPS63132861A - 新規なアクリル系化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、３，４−ジカルボキシ−１，２，３゜４−テ
トラヒドロ−１−ナフタレンコハク酸（以下ｒＴＤＡｊ
と称する）又はその−若しくは二無水物より誘導され、
硬化性樹脂組成物原料として好適な新規なアクリル若し
くはメタクリル化合物（以下「アクリル系化合物」と称
する）に関する。

［従来の技術］ ＴＤＡ及びその無水物（以下ｒＴＤＡ類」と称する）は
、無水マレイン酸とスチレンとを反応させることにより
容易に合成されるテトラカルボン酸及びその無水物であ
って、様々なエステルやイミドの原料として、又、エポ
キシ樹脂硬化剤として使用される。

アクリル系化合物は、優れた硬化性を有し、かつ得られ
る硬化物の物性に優れており、塗料、インキ、接着剤、
成型物等の原料として広く用いられている。なかでも多
価カルボン酸と、水酸基若しくはグリシジル基を有する
アクリル系化合物との反応生成物は、光硬化性樹脂組成
物や接着性組成物の原料として非常に有用でおる。

「発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、従来の多価カルボン酸より誘導されるア
クリル系化合物では硬化性、接着性、耐熱性等において
未だ十分な性能は得られていない。

そこで、本発明者らは上記現状を解決するため、高い硬
度、強度を有し、かつ硬化性、接着性、耐熱性に優れる
アクリル系化合物を開発すべく、鋭意研究を重ねた結果
、先のＴＤＡ類と、水酸基若しくはグリシジル基を有す
るアクリル系化合物とを反応させることにより得られる
新規なアクリル系化合物が、所期の目的を充分満足し得
ることを見い出し、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は、硬化性樹脂組成物原料として有用な新
規なアクリル系化合物を提供することを目的とする。

［問題点を解決するための手段］ 本発明に係るアクリル系化合物は、下記の一般式で表わ
される。

（式中、Ａ１−Ａ４は水素、又はアクリロイル基若しく
はメタクリロイル基を有する置換基を表わし、その少な
くとも１つは当該置換基でおる。）本発明に係る新規な
アクリル系化合物は、例えば以下の方法により製造する
ことができる。

１、ＴＤＡの無水物と、水狼基を有するアクリル系化合
物とを５０〜１５０’Ｃで数時間反応させる。

ρ１ ２、ＴＤＡと、グリシジル基を有するアクリル系化合物
とを５０〜１５０’Ｃで数時間反応させる。

３、ＴＤＡ類と水酸基を有するアクリル系化合物とを、
硫酸、リン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の酸触媒やテ
トラアルキルチタネート等の有は金属触媒、酸化第−錫
等の金属触媒に例示される汎用のエステル化触媒の存在
下、５０〜１５０°Ｃで数時間反応させる。

４、前記１で得られた生成物と、グリシジル基を有する
アクリル系化合物とを５０〜１５０℃で数（生成物には
置換基の位置による各々４種類の異性体が存在する） 上記の各製造法において好適な溶媒としては、ベンゼン
、トルエン、クロルベンゼン、１，４−ジオキサン等が
例示されるが、当該溶媒の使用は必須のものではない。

上記の１．２及び４の製造法は無触媒下でも行なうこと
ができるものの、反応時間を短縮するためには触媒を用
いるのがより好ましい。用いられる触媒としては、例え
ばトリエチルアミン、トリエタノールアミン、Ｎ、Ｎ−
ジメチルアニリン等の第３級アミン、ジメチルアミン塩
酸塩、ジエチルアミン酢酸塩、ジメチルアミン硫酸塩等
のアミン塩等が挙げられ、その添加量は、０．０１〜２
重量％、好ましくは０．０５〜０．５重量％である。

上記の各製造法において熱重合を抑えるために熱重合禁
止剤を０．０１〜０．１％程度添加して反応を行なうこ
とが好ましい。用いられる熱重合禁止剤としては、ベン
ゾキノン、ナフトキノン等のキノン類、ハイドロキノン
、ハイドロキノンモ。

ツメチルエーテル、ｐ　−ｔｅｒｔ−ブヂルカテコール
等のフェノール類、ナフテン酸銅等の金属塩化合物等が
例示される。更に、反応系に空気等の酸素含有ガスを少
旦ずつ供給することによっても熱重合を抑制することが
できる。

水酸基を有するアクリル系化合物としては、２−ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（
メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ
）アクリレート等が例示される。

又、グリシジル基を有するアクリル系化合物としてはグ
リシジル（メタ）アクリレート、エポキシステアリル（
メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ型又はビスフェ
ノールＦ型エポキシ等の２１固のグリシジル基の１個が
（メタ）アクリレート化された化合物等が例示される。

これらの化合物は単独で用いても２種以上混合して用い
てもよい。

本発明に係る新規なアクリル系化合物は、重合開始剤、
増感剤等を加えることにより光や熱によって速やかに硬
化させることができる。

得られた硬化物は、高い硬度、強度を有し、かつ優れた
接着性、耐熱性を有し、更には透明性、電気特性も良好
であることより、塗料、インキ、接着剤、成型物等の各
種用途に好適である。

［実施例］ 以下に実施例を示し、本発明を詳説する。

実施例１ ＴＤＡ−無水物３１．８ｔｊ（０，’１モル）、２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート１３．９ｔＪ（０゜１２モ
ル）、トリエチルアミン２０ｍｇ、ハイドロキノンモノ
メチルエーテル５ｍｇ、１，４−ジオキサン１００ｄの
夫々を反応容器中に仕込み、８０°Ｃで６時間反応を行
なった。冷却後、得られた無色透明な均一溶液をジエチ
ルエーテル中に注ぎこみ、白色の沈澱物を得た。、得ら
れた沈澱物を更にジエチルエーテルで数回洗浄した後、
減圧乾燥を行ない、ＴＤＡモノアクリロイルオキシエチ
ルエステル３９．５ｔｊ（収率９１％）を得た。

この化合物は白色粉末で、その融点は１５０〜１５２℃
であった。元素分析値、特性赤外線吸収２−ヒドロキシ
エチルメタクリレート２６３（０，２モル）、トリエチ
ルアミン３０ｍ’Ｊ、ハイドロキノンモノメチルエーテ
ル５Ｉｒｔｇの夫々を反応容器中に仕込み、７５℃まで
昇温した。昇温後ＴＤＡ二無水物３０ｙ　（０，１モル
）を徐々に添加しながら１時間反応した。その後８５℃
の条件下で５時間反応を行ない、無色透明で半固体状の
ＴＤＡジメタアクリロイルオキシエチルエステルを５６
３得た。元素分析値、特性赤外線吸収（クロロホルム溶
液法）及びＮＭＲデータ（溶媒：ｄ４メタノール）を表
に示した。

実施例３ アクリル系化合物として２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート２３．２９を使用した以外は実施例２と同様にして
ＴＤＡジアクリロイルオキシエチルエステルを５３．２
ｇ得た。このものは無色透明な常温で流動性のない粘稠
液体でおった。元素分析値、特性赤外線吸収（クロロホ
ルム溶液法）及びＮＭＲデータ（溶ｔｓ：ｄ４メタノー
ル）を表に示した。

実施例４ アクリル系化合物として２−ヒドロキシプロピルメタク
リレート２８．８９を使用した以外は実施例２と同様に
して、無色透明で半固体状のＴＤＡジメタクリロイルオ
キシプロピルエステルを５８．８７得た。元素分析値、
特性赤外線吸収（クロロホルム溶液法）及びＮＭＲデー
タ（溶媒：ｄ４メタノール〉を表に示した。

実施例５ ２−とドロキシエチルメタクリレ−１〜２６９（０，２
モル）、トリエチルアミン３０ｍ’Ｊ、ハイドロキノン
モノメチルエーテル５ｍｓを反応容器中に仕込み、７５
°Ｃまでｎ温した。昇温後ＴＤＡ二無水物３０１０’、
１モル）を徐々に添加しながら１時間反応した。その後
８５°Ｃの条件下で４時間反応を行なった。その俊５０
℃に冷却し、グリシジルメタクリレート２ＥＬ　４９　
（０，２モル）を加え、９５℃の温度条件下で５時間反
応を行ない、ＴＤＡジメタクリロイルオキシエチルジー
２−ヒドロギシ−３−メタクリ口イルオキシプロピルエ
ステルを８４．４ｇ得た。このものは無色透明な常温で
流動性のない粘稠液体である。元素分析値、特性赤外線
吸収（クロロホルム溶液法）及びＮＭＲデータ（溶媒：
ｄ６アセトン）を表に示した。

第１表元　素　分　析

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式で示される新規なアクリル系化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａ＾１〜Ａ＾４は水素、又はアクリロイル基若
   しくはメタクリロイル基を有する置換基を表わし、その
   少なくとも１つは当該置換基である。）