JPS63130650A - 収縮フイルム用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は例えば、低温収縮性が良好で、しかも透明性、
光沢、滑り性、耐ブロッキング性が優れた収縮フィルム
用に適したプロピレン共重合体系樹脂組成物に関する。

〈従来の技術〉 ポリプロピレン系樹脂の収縮包装用フィルムは、かなり
以前から使用されており、エチレン−プロピレンランダ
ム共重合体や、エチレン−ブテン−１−プロピレン三元
ランダム共重合体などを延伸処理したフィルムが知られ
ている（例えば特開昭５２−１６５８８号公報等）。こ
れらのフィルムは食品衛生上の問題や、廃棄上の問題が
少なく良好に使用されているが、ポリ塩化ビニル製の収
縮フィルムと比べ、低温収縮性が劣り、その改良が望ま
れている。低温収縮性を改良する為には、より低温で延
伸できればよいことが判っているが、それを可能とする
には、プロピレン系共重合体の結晶性を低下させる必要
がある。

しかし、結晶性をより低下させたプロピレン共重合体に
従来から知られているシリカをアンチブロッキング剤と
して配合した樹脂組成物を比較的低温で延−伸したので
は、フィルムの透明性が悪くなると同時に、結晶性が低
く、柔らかくなったせいか、耐ブロッキング性と滑り性
も悪（なるという問題がある。

一方、高結晶性ポリプロピレンにゼオライト粉末を添加
した組成物が知られているが　（特公昭５２−１６１３
４号公報）、そこで開示されているのは、高温で延伸し
て得られる２軸延伸フイルムである索。このフィルムは
、むしろ収縮特性は好ましくない自己支持性フィルムで
あり、添加されるゼオライトの粒径は、２〜３μと大き
く、しかも添加量も０．２部′以下と比較的少量である
。本発明者らの知見によれば、結晶性のより低いプロピ
レン系共重合体に上記ゼオライトを添加して、比較的低
温で延伸処理を行うとこれまたフィルムの透明性が失わ
れると同時に、耐ブロッキング性と滑り性もよくないも
のである。

又、特開昭５８−２１３０３１号公報には、高結晶性で
あるポリプロピレンホモポリマーにアルミノシリケート
粉末を０．２部添加した樹脂組成物を高温（１５０℃）
で２軸延伸したフィルムが開示されているが、本発明者
らの知見によれば、結晶性のより低いプロピレン系共重
合体に上記アルミノシリケート粉末を同じように添加し
て、比較的低温で延伸処理を行うと、フィルムの透明性
が失われたり、耐ブロッキング性と滑り性が不良だった
りするものである。

（発明が解決しようとする問題点〉 本発明は以上のような状況に鑑み、結晶性の比較的低い
プロピレン系共重合体を比較的低温で延伸して得られる
低温収縮性が良好で、しかも透明性、光沢、滑り性、耐
ブロッキング性が優れた収縮包装用フィルムを得る為の
樹脂組成物を提供しようとするものである。

く問題点を解決するための手段〉 本発明者等は、ビカット軟化点が、特定温度以下のプロ
ピレン共重合体に、特定のアンチブロッキング剤を特定
含量添加した樹脂組成物を成膜後、延伸処理すれば上記
緒特性を全て合わせ持つ収縮包装用フィルムが得られる
ことを見い出すに到り、本発明を完成した。

即ち、本発明はビカット軟化点が１３０℃以下のプロピ
レン共重合体に平均粒径が１μ以下のアルミノシリケー
ト粉末を０．２５〜２．０重量部添加したことを特徴と
する収縮フィルム用樹脂組成物である。

本発明の樹脂組成物の特徴は、比較的低温での延伸が可
能である上に、延伸後のフィルムは、低温収縮性が良好
で、しかも透明性、光沢、滑り性、耐ブロッキング性が
優れることである。

以下本発明の詳細な説明する。

本発明で使用するプロピレン共重合体は公知の結晶性の
ものである。例えば、周知のエチレン−プロピレンラン
ダム共重合体あるいはエチレンーブテン下であるものや
、これらのランダム共重合体と下記に示す特定のプロピ
レン−α−オレフィン共重合体・とのブレンド組成物で
、プロピレン−α−オレフィン共重合体の配合割合が２
０重量％以上のものなどである。これらの中でも後者の
ブレンド組成物が比較的低温で延伸しても良好な透明性
が得られやすい点で好ましい。

本発明で使用するプロピレン共重合体のビカット軟化点
は１３０℃以下であり、１２５℃以下が好まし≠＜、１
１５℃以下がより好ましい。ビカット軟化点が該上限界
を土建ると、比較的低温での延伸が不可能となり、得ら
れたフィルムの低温収縮性が悪く好ましくない。

本発明の好ましい態様として使用する上記の特定のプロ
ピレン−α−オレフィン共重合体は、触媒系として、公
知のα−オレフィンの立体規則性重合用触媒であり、い
わゆるチーグラー・ナツタ触媒すなわち周期律表第■〜
■族遷移金属化合物と周期律表第１〜■族典型金属の有
機化合物と電子供与性化合物等の第３成分からなるもの
を使用し、重合法として、溶剤中で重合する溶剤重合法
あるいは、気相中で重合する気相重合法などにより製造
することができる。例えば、特願昭６１−１６４５０５
号公報に記載された共重合体（Ｂ）を重合する方法で得
ることができるが、以下に規定する条件を満足するもの
ならばそれでよい。

該プロピレン−α−オレフィン共重合体は、プロピレン
と炭素数４以上のα−オレフィン又はプロピレンと炭素
数４以上のα−オレフィンとエチレンとの共重合体で ■共重合体の炭素数４以上のα−オレフィン含有量が８
〜３５モル％ ■共重合体のエチレン含有量が５モル％以下■共重合体
の冷キシレン可溶部が１５〜７０評契る条件を満足する
共重合体である。

該プロピレン−α−オレフィン共重合体は、コモノマー
として炭素数４以上のα−オレフィンあるいはエチレン
を少量併用して使用する。炭素数４以上のα−オレフィ
ンとしては、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１
，４メチル−ペンテン−１等の単独あるいは併用系があ
げられるが、例えば、気相重合を実施した場合、液化し
にくいことから分圧を高くとれるブテン−１が好ましい
。

該プロピレン−α−オレフィン共重合体の炭素数４以上
のα−オレフィン含有量は、８〜３５モル％であり、１
０〜３０モル％が好ましい。炭素数４以上のα−オレフ
ィン含有量が該下限界を下廻ると、本プロピレン−α−
オレフィン共重合体を配合して得られるブレンド組成物
は、比較的低温での延伸が不可能になったり、延伸後の
フィルムの透明性が悪くなったりして好ましくない。炭
素数４以上のα−オレフィン含有量が該上限界を上廻る
と、延伸後のフィルムの滑り性や耐ブロッキング性が悪
くなり好ましくない。

該プロピレン−α−オレフィン共重合体のエチレン含有
量は５モル％以下であり、３モル％以下が好ましい二エ
チレン含有量が該上限界を上廻るとフィルムの透明性が
経時的に悪化したり、耐ブロッキング性や滑りが悪くな
ったり好ましくない。

該プロピレン−α−オレフィン共重合体の冷キシＬ／ン
可溶部（ｃｘｓ　＞は１５〜７０ｗｔχであり、１６〜
６０ｗｔ２がより好ましい。ＣＸＳが該下限界を下廻る
と、本プロピレン−α−オレフィン共重合体を配合して
得られるブレンド組成物は、比較的低温での延伸が不可
能になったり、延伸後のフィルムの透明性が悪くなった
りして好ましくない。ＣＸＳが該上限界を上廻ると、延
伸後のフィルムの滑りや、耐ブロッキング性が悪くなり
好ましくない。

該プロピレン−α−オレフィン共重合体と該ランダム共
重合体とのブレンドで本発明の好ましい態様としてのプ
ロピレン共重合体を得るに際し、該プロピレン−α−オ
レフィン共重合体の配合割合は２０重重電以上であり、
３０重貴簡以上が好ましく４０重量％以上がより好まし
い。該プロピレン−α−オレフィン共重合体の配合割合
が該下限界を下廻ると、比較的低温での延伸で、フィル
ムの良好な透明性が得られにくくなり好ましくない。

本発明で使用するプロピレン共重合体のメルトインデッ
クスは、０．５〜５０ｇ／ｌｏ分であるのが好ましい。

メルトインデックスが該下限界を下廻ると、加工性が悪
くなり好ましくなく、該上限界を上廻るとフィルムの延
伸性が悪くなり好ましくない。

本発明で使用するアルミノシリケート粉末は、天然ゼオ
ライトや合成ゼオライトあるいは、例えば特開昭５８−
２１３０３１に示されたような無定形のアルミノシリケ
ートなどであり、アルミナ分とシリカ分の必須成分以外
に塩基性成分を含んでもよい。

本発明で使用するアルミノシリケート粉末の平均粒径（
コールタ−カウンターによる）は１μ以下のものである
。平均粒径が１μを超えると、それを含む樹脂組成物を
比較的低温で延伸した時フィルムの透明性が悪くなり、
好ましいない。

本発明で使用するアルミノシリケート粉末の吸油量は１
００（＋ｎｌ／１００ｇ）以下であるのが好ましい、吸
油量が小さい方がフィルムの滑り性を改良しゃすく、好
ましい。

本発明の樹脂組成物は、該アルミノシリケート粉末を上
記で規定したプロピレン共重合体に０．２５〜２．０重
量部添加して得られるが、添加量として、０．３０−１
．５重量部が好ましい。添加量が該下限界を下廻ると、
フィルムの耐ブロッキング性と滑りが悪く好ましくない
。添加量が該上限界を上廻ると、フィルムの透明性が悪
くなり好ましくない。

本発明において、比較的低結晶性のプロピレン共重合体
、とりわけ、特定のプロピレン−α−オレフィン共重合
体を含有するプロピレン共重合体については、微細なア
ルミノシリケート粉末を従来になく、多量に添加した樹
脂組成物に限り、比較的低温の延伸により透明性が良好
でしかも耐ブロッキング性と滑り性が良好であるフィル
ムが始めて得られた訳であり、この事実は予想外であっ
た。

本発明の樹脂組成物には、滑り剤を好適に添加でき名。

又、帯電防止剤、防曇剤、安定剤、造核剤などの添加剤
を添加することができる。なお、耐ブロッキング剤とし
ても、少なくとも本発明で規定したものが、規定量台ま
れていればよいのであって、規定外のものを併用して使
用してもよい。

本発明の樹脂組成物には、少量の高分子化合物（例えば
石油樹脂などの炭化水素樹脂）を添加することができる
。又本発明の樹脂組成物を得る方法としては、公知の任
意の方法で、均一分散させて得ることができる。例えば
、ヘンシェル混合した後、押出溶融ブレンドする方法や
、バンバリーブレンドする方法などである。

本発明の樹脂組成物は収縮包装用フィルムとして好適に
使用されるが、フィルム成形後、延伸処理されて使用さ
れる。フィルム成形する方法としては、Ｔダイキャスト
法、水冷インフレ法などの公知の加工法を採用すること
ができる。又、延伸処理を施す方法としては、ロール延
伸やロール圧延、テンター横１軸延伸などの公知の１軸
延伸方法ならびに、テンター２軸延伸やチューブラ−２
軸延伸などの公知の２軸延伸方法が採用できる。延伸温
度は常温〜共重合体の融点以下であるが、プロピレン共
重合体のビカット軟化点が低ければ低いだけ、より低温
での延伸が行い易くなる。延伸倍率としては２〜１０倍
が好ましい。この場合、ＭＤ、　ＴＤの延伸倍率につい
ては、必ずしもバランスさせる必要はなく、各々の用途
に応じて任意に選択することができる。又、ヒートセン
トを行ってもよい。

なお、実施例及び比較例におけるデータ及び評価は次の
方法に従って行ったものである。

（１）ビカット軟化点 ＡＳＴＭ　Ｄ　１５２５に準拠 （２）メルトインデンクス（Ｍｌ） ＡＳＴＭ　Ｄ　１２３８に準拠 （３）ヘイズ値（Ｈａｚｅ） 八ＳＴＭ　Ｄ　１００３に準拠 （４）滑り（μＳ、Ｈ＋　＋　静摩擦係数）ＡＳＴＭ　
Ｄ　１８９４に準拠 （５）加熱収縮率 ５ｃｍ角のフィルム試片を所定温度のグリセリン浴に１
０秒間浸漬した時のＭＤ、　ＴＤの収縮率を測定する。

（６）ブロッキング ２枚のフィルムを重ね合わせ、面積２５ｃｍ”当たり２
０Ｋｇの荷重をかけたまま、２３℃で３ｈｒ状Ｂ調節す
る。その後２枚のフィルムをフィルム面に直角方向に、
荷重増加速度１０ｇ／ｗｉｎで刷り、その時の最大荷重
（ｇ）を求めフィルム面積１００ｃｍ”当たりに換算し
て表わす。

（７）共重合体中のα−オレフィン含量赤外分光光度計
を用いて測定した。ブテン−１については、７７０ｃｍ
＋　−’の特性吸収から常法により定量した。なお、赤
外分光光度計による測定は、プロピレン、ブテン−１、
コポリマーについて、”Ｃ−ＮＭＲによる定量値により
検量線を作成し、定量した。

（８）共重合体中のエチレン含量 赤外分光光度針を用いて、７３２ｃｍ　−＋、　７２０
ｃｍ−’の特性吸収から常法により定量した。なお、赤
外分光光度計による測定は、Ｉ４０でラベルしたエチレ
ンコポリマーの放射線測定による定量値により検量線を
作成し定量した。

（９）冷キシレン可溶部（ＣＸＳ） ポリマー５ｇをキシレン５００ｍ１に溶解後、室温まで
除冷する。ついで２０℃のバス中に４時間放置した後濾
過し、濾液を濃縮、乾固、乾燥して秤量する。

以下本発明を実施例により、さらに詳しく説明するが、
本発明はその要旨を超えない限り、実施例に限定される
ものではない。

〈実施例〉 実施例１ エチレン−ブテン−１−プロピレンランダムターポリマ
ー（エチ１ｚ７２．１ｗｔＸ、ブテンー１含量５．５ｗ
ｔＬヒカット軟化点１２３℃、ＣＸ５４．３ｗｔＸ　、
Ｍｌ５．９ｇ／１０分）に安定剤としてＢＨＴｏ、　１
部、水沢化学製ジルトンＡＭＴ（無定形アルミノシリケ
ート粉末、平均粒径０．８μ、吸油１１６２ｍ１／１０
０ｇ）を０．３部、エルカ酸アミド０．２部添加したも
のを、ヘンシェルミキサーで混合後、６５φ押出機によ
り、溶融ブレンドをして樹脂組成物を得た。この樹脂の
性質を評価する為に以下の実験を行った。

該樹脂組成物から、プレス法にて、約５００μのシート
を得、それから９０角のシートを採取して以下の条件で
２軸延伸フイルムを得た。

延伸機：東洋精機製卓上２軸延伸機 温度：１１０℃ 予熱時間＝３分 延伸倍率：Ｍ２Ｓ倍、Ｔｏ　　５倍 延伸速度：　１５ｍ／分 上記で得た約２０μ厚さのフィルムの物性を第１表に示
した。なお、フィルム物性についてはＭＯｌＴＤの平均
値で示した。

このフィルムは透明性、滑り、耐ブロッキング性が優れ
ており、しかも低温収縮性もそこそこ優れていた。

実施例２ プロピレン−α−オレフィン共重合体（ブテン−１含有
量１６．９モル％、ＣＸＳ　２０．５ｗｔχ、ビカット
軟化点１００℃、Ｍｌ　５．５ｇ／１０分）に、実施例
１で使用したのと同じアルミノシリケート粉末を０．４
部の添加として他は、実施例１と同じようにして樹脂組
成物を得た。次に実施例１の条件で延伸温度を９０℃と
した他は、同一の条件で２軸延伸フイルムを得た。フィ
ルム物性を第１表に示した。このフィルムは、透明性、
滑り、耐ブロッキング性が優れており、低温収縮性も優
れていた。

実施例３ 実施例２と同じプロピレン−α−オレフィン共重合体に
、Ａ型ゼオライト粉末（平均粒径０．８μ、吸油量６０
ｍ１／１００ｇ）を０．３部添加とした他は、実施例１
と同じようにして樹脂組成物を得た。次に実施例１の条
件で、延伸温度を１００℃とした他は、同一の条件で、
２軸延伸フイルムを得た。フィルム物性を第１表に示し
た。このフィルムは実施例２のフィルムと同様価れたも
のであった。

実施例４ 実施例２で使ったのと同じプロピレン−α−オレフィン
共重合体７０重量％と、エチレンランダム共重合体（エ
チレン含有量４．８％４ｔχ、ＣＸＳ　４．１ｗｔχ、
ＭＩ８゜４ｇ／１０分）３０重量％とからなるプロピレ
ン共重合体（ビカット軟化点１０３℃）に実施例１で使
用したのと同じアルミノシリケート粉末を０．４部の添
加と°した他は、実施例１と同じようにして樹脂組成物
を得た。次に実施例１の条件で延伸温度を９０℃とした
他は、同一の条件で２軸延伸フイルムを得た。フィルム
物性を第１表に示した。このフィルムは実施例２のフィ
ルムと同様価れたものであった。

実施例５ プロピレン−α−オレフィン共重合体（ブテン−１含有
量２２．３モル％、ＣＸＳ　２７．８ｗｔχ、ＭＩ　３
．１ｇ／１０分）３０重量％と、エチレンランダム共重
合体（エチレン含有量４．８ｗｔ＄　、ＣＸＳ　４．１
ｗｔＸ、　Ｍｌ　Ｂ、４ｇ／１０分）７０重量％とから
なるプロピレン共重合体（ビカット軟化点１１０℃に実
施例１で使用したのと同じアルミノシリケート粉末を０
．４部の添加とした他は、実施例１と同じようにして樹
脂組成物を得た。次に実施例１の条件で延伸温度を１０
０℃とした他は、同一の条件で２軸延伸フイルムを得た
。フィルム物性を第１表に示した。このフィルムは実施
例２のフィルムと同様価れたものであった。

実施例６ プロピレンα−オレフィン共重合体（ブテン−１含有量
１１．７モル％、エチレン含有１１．６モル％、ＣＸ５
２１．Ｏｗｔχ、ビカット軟化点１０１℃、ＭＩ２．５
ｇ／１０分）に実施例１で使用したのと同じアルミノシ
リケート粉末を０．４部の添加とした他は、実施例１と
同じようにして樹脂組成物を得た。次に実施例１の条件
で延伸温度を９０℃とした他は、同一の条件で２軸延伸
フイルムを得た。フィルム物性を第１表に示した。

このフィルムは、実施例２のフィルムと同様価れたもの
であった。

比較例１ 実施例２で使用したのと同じプロピレン−α−オレフィ
ン共重合体に、水沢化学製ジルトンＡＭＴ　　（無定形
アルミノシリケート　平均粒径１．９μ、吸油量６４ｍ
１／１００ｇ）を０．２部の添加とした他は、実施例１
と同じようにして樹脂組成物を得た。次に実施例１の条
件で延伸温度を９０℃とした他は　、同一の条件で２、
軸延伸フィルムを得た。フィルム物性を第１表に示した
。このフィルムは、透明性、滑り、耐ブロッキングが悪
いものであった。

比較例２ 実施例２で使用したのと同じプロピレン−α−オレフイ
ン共重合体に、水沢化学型ミズカシルｐ−５２７（シリ
カ粉末　平均粒径１．５μ）を０．２部の添加とした他
は、実施例１と同じようにして樹脂組成物を得た。次に
実施例１の条件で延伸温度を９０℃とした他は、同一の
条件で２軸延伸フイルムを得た。フィルム物性を第１表
に示した。このフィルムは、透明性が幾分悪く、滑りと
耐ブロッキング性の悪いものであった。

比較例３ 実施例２で使用したのと同じプロピレン−α−オレフィ
ン共重合体に、実施例１で使用したのと同じアルミノシ
リケート粉末を０．２部の添加とした他は、実施例１と
同じようにして樹脂組成物を得た０次に実施例１の条件
で延伸温度を９０℃とした他は、同一の条件で２軸延伸
フイルムを得た。フィルム物性を第１表に示した。この
フィルムは、透明性は優れているが、滑りと、耐ブロッ
キング性の悪いものであった。

比較例４ 実施例２で使用したのと同じプロピレン−α−オレフィ
ン共重合体に、富士デヴイソン製サイロイド−１５０（
シリカ粉末平均粒径２．５μ）を０．２部の添加とした
他は、実施例１と同じようにして樹脂組成物を得た。次
に、実施例１の条件で延伸温度を９０℃とした他は、同
一の条件で２軸延伸フイルムを得た。

フィルム物性を第１表に示した。このフィルムは、比較
例１と同様悪い特性ものであった。

比較例５ 実施例２で使用したのと同じプロピレン−α−オレフィ
ン共重合体に、Ａ型ゼオライト粉末（平均粒径２．２μ
、吸油量５０ｍ１／１００ｇ）を０．２部添加とした他
は、実施例１と同じようにして樹脂組成物を得た。

次に実施例１の条件で延伸温度を９０℃とした他は、同
一の条件で２軸延伸フイルムを得た。フィルム物性を第
１表に示した。このフィルムは比較例１と同様悪い特性
のものであった。

比較例６ プロピレン−ランダム共重合体（エチレン含有量２、１
ｗｔχ、ＣＸ５３．１ｗｔχ、　ビカット軟化点１３９
°Ｃ１Ｍ１８．６ｇ／１０分）に比較例１で使用したの
と同じアルミノシリケート粉末を０．２部添加とした他
は、実施例１と同じようにして樹脂組成物を得た０次に
実施例１の条件で、延伸温度を１５０℃とした他は、同
一の条件で２軸延伸フイルムを得た。フィルム物性を第
１表に示した。このフィルムは、透明性、耐ブロッキン
グ性が良好で滑りも幾分悪い程度のものであったが、低
温収縮性が全くなく本発明の主旨に沿わないものであっ
た。

〈発明の効果〉 以上詳述した通り、本発明の樹脂組成物は、例えば低温
収縮性が良好で、しかも透明性、滑り性、及び耐ブロッ
キング性とが優れた収縮包装用フィルムを作製するのに
大変価れたものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ビカット軟化点が１３０℃以下のプロピレン共重合体に
   平均粒径が１μ以下のアルミノシリケート粉末を０．２
   ５〜２．０重量部添加したことを特徴とする収縮フィル
   ム用樹脂組成物。