JPS63124332A - ブラウン管およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ＯＣ 〔産業上の利用分野〕 本発明はガラスの表面の反射率を小さくする低反射膜の
形成方法に係り、特にブラウン管の外面の反射を小さく
するのに好適な反射防止膜を形成する方法に関する。

〔従来の技術〕

特公昭５０−２３３１２号明細書にはフッ化マグネシウ
ムの膜が反射防止性膜の最外層に設けられていた無反射
円偏光板が示されている。これはガラス面をノングレア
処理した後、その上にフッ化マグネシウム膜を形成する
ものである。

〔発明が解決しようとする問題点〕

ガラスの反射を小さくするため、低屈折率の物質の薄膜
をガラス面に形成する方法が知られてる。

低屈折率の物質としては氷晶石、フッ化マグネシウム等
がある。これらの膜をガラス面に形成する方法は通常真
空蒸着方法によって行われている。この方法によって硬
い膜を得るために１通常、上記蒸着は高真空度下でガラ
ス板を加熱しながら行われる。

）□ ところで最近テレビ用ブラウン管は非常に大型化されて
きているが、こうした大きなガラス面に反射防止膜を形
成するためには、大きな蒸着装置が必要となシ、加熱装
置を含めるとその設備費用は極めて高価となる。

フッ化マグネシウムは水に難溶性であり、コロイド液と
して塗布することができる。フッ化マグネシウムの安定
なコロイド液が得られればこれを回転塗布又はスプレィ
塗布等の方法によってガラス面に膜を形成することがで
きる。この方法による膜の形成は大きなガラスから小さ
なガラス迄自由に対処することができる。本発明の目的
は上記塗布方法による反射防止膜を形成することにある
。

〔問題点を解決するための手段〕

フッ化マグネシウムのコロイド液は酸性側で安定である
ことがわかった。酢酸マグネシウム・４水塩と保護コロ
イド剤としてのポリビニルアルコールの稀い水溶液にフ
ッ化水素酸の稀い水溶液を加えて、よく攪拌すると安定
なフッ化マグネシウムコロイド液が得られることがわか
った。この液の調製方法は下記反応式に基づいて行われ
る。副Ｍ　ｇ　（ＣＨ３ＣＯ０）　２　＋　２　ＨＦ−
＋Ｍｇ　Ｆ　２　＋　２　ＣＨ３ＣＯ０Ｈ生成物の酢酸
がこの方法によって生成したフッ化マグネシウムのコロ
イドを安定にしている。この酢酸は塗布の際揮発し、膜
中には残らない。酢酸の蒸気は比較的人体への毒性も弱
い。しかし、この調製液から塗布によって形成した膜は
、′きず″がつきゃすい。塗布後、加熱処理を行っても
その膜の強度は上がらなかった。このコロイド液に水ｉ
５　ス（Ｌｉ　２０　・ｎ５ｉＯｚ　、に２０−ｎＳ　
ｉｏ２＊　Ｎａ２Ｏ・ｎｓ　１Ｃｈ）の稀釈水溶液を添
加し、よく攪拌した液は塗布し加熱することによって、
硬い膜が形成された。水ガラス組成のモル比を表わすｎ
は通常２〜４である。

膜の強度は水ガラスの添加量が増すと増大する。

十分な強度になる水ガラスの添加量は水ガラスの組成が
Ｎａ２Ｏ・２ＳｉＱ２の場合、これを使用して、フッ化
マグネシウム（ＭｇＦ２）の水ガラス中のＳ　ｓ　０２
に対するモル比ＭｇＦｚ／Ｓｉｏ２は２〜４であった。

この硬化に作用する５ｉｏｚの量が多い程。

硬化するが、水ガラス中のもう一つの成分のＮ８．０が
少ないと硬化は十分に進行しない。他の水ガラスのＬｉ
２Ｏ・ｎｓ　１Ｏ２ｐ　Ｋ２Ｏ・ｎ５ｉＯｚについても
、アルカリ金属酸化物成分とＳｉＯ＋成分の関係は上記
で述べたことと同じ結果を示した。

フッ化マグネシウムのコロイド液はフッ化マグネシウム
１モルに対して酢酸が２モル生成する。

このために、アルカリ性の水ガラスを加える場合は、十
分に水で稀釈し、０．５％位に稀める。これを上記コロ
イド液に、添加する。このようにするとＳｉＯ２の大き
な粒子が凝集して析出することもなく、均一なコロイド
液として、フッ化マグネシウムのコロイド液中に存在さ
せることができる。

この液の酸性度ｐＨは３程度である。

この液から塗布によって得た膜は、その後、１００Ｃか
ら１５０Ｃに、３０分間加熱処理する。

この熱処理によりガラス面の様な硬い面が生成した。加
熱処理の温度は８０′Ｃ以上であれば十分であるが、高
温で処理する方がより良い結果を生じる。通常、１００
〜２００ｔｌ：の加熱処理で行うのが適当である。

安定なフッ化マグネシウムコロイド液の最適濃度は低い
方にあり、０．５〜１．０重量％が適当である。約５％
の高濃度では調整後すぐにゲル化した。

又保護コロイド剤としてはポリビニルアルコールが最適
であり、その添加量の好適な範囲はフッ化マグネシウム
に対して０．５〜１０％であった。

水ガラスのフッ化マグネシウムに対する望ましい添加量
の範囲は、水ガラスの組成がつぎの場合、すなわちＮａ
２Ｏ・ｎＳ　ｉ０２．　Ｌ　ｉ２Ｏ−ｎＳ　ｉ０２　、
に２０・ｎ５ｉＱ、、でｎの値が２〜４であるならば、
それらの組成中のＳ　ｒ　０２に対するＭｇＦ２のモル
比ＭｇＦｚ／　Ｓ　ｉ　Ｏ２が１．５〜５．０であった
。この範囲の液から形成した膜は硬くきすつきにくく、
そして、良好な低反射率を示した。

〔実施例〕

Ａ、酢酸マグネシウム（Ｍｇ（ＣＨ３ＣＯＯ）２・４Ｈ
２ｏ）１２．９６ｇと２．５係濃度のポリビニルアルコ
ール７．５ｇを秤り採り、水を加えて全体を２１３ｇと
する。この水溶液をよく攪拌する。この液に、５０％濃
度のフッ化水素酸４，８ｇを秤り採り、水を加えて全体
を１５４．８　ｇとした液を注ぎこみ数十分間よく攪拌
する。これにより透明な１％のフッ化マグネシウムコロ
イド液が調製される。この液は副生成物の酢酸によって
酸性でありｐＨは２であった。この液は２週間経過後に
おいても使用可能な安定なコロイド液であった。

Ｂ、水ガラス（Ｌｉ２Ｏ・３．５８　ｉｏｚ　；　Ｓ　
ｉｏｚとしての濃度２０チ）の０．６　ｇを秤り採り、
これを水で稀めで全体を２０ｇとした。この液を上述の
Ａ、で作成したフッ化マグネシウムのコロイド液の２０
ｇに注き゛、液をよく攪拌した。この液から回転塗布に
よってガラス板上に、厚さ１４Ｑｎｍの膜を形成し、１
５０ｔ：で３０分間加熱処理を行ったところ硬く６きず
”つきにくい膜が形成された。膜を施した面の反射率は
波長（λ）５５０ｎｍの光で１．０％であった。ちなみ
に膜を施さなかったガラス面の反射率は５．５％／λ５
５０　ｎｍであった。

Ｃ１水ガラス（Ｋ２Ｏ・３８ｉ０２；５ｉ０２としての
濃度２０％）の０．３０ｇを秤り採り、これを水で稀め
て、全体を２０ｇとした。この液をＡ、で製造したフッ
化マグネシウムコロイド液の２０ｇに注ぎ、液をよく攪
拌した。以下、Ｂ、において述べた方法で膜を形成した
。反射率は１．０％／λ５５０ｎｍであった。

Ｄ６水ガラス（Ｎａ　２０　・２８　ｉｏｚ　；　８　
ｉｏｚとしテノ濃度３５％）の０．３４ｇを秤り採υ、
これを水で稀めで２０ｇとした。この液をＡ、で製造し
たフッ化マグネシウムコロイド液の２０ｇに注ぎ、液を
よく攪拌した。以下Ｂ、において述べた方法で膜を形成
した。反射率は１．２％／λ５５Ｑｎｍであった。

〔発明の効果〕

本発明によって、以下に述べる利点が生じる。

１、反射防止膜として有効な膜がコロイド水溶液から形
成できるので、複雑かつ高価な蒸着装置が不要となる。

２、種々の大きさと形状のガラス基板に対して容易に反
射防止処理を施すことができる。

３、塗布した膜の加熱処理は比較的低温でよい。

４、この膜を用いて多層膜による反射防止法ができる。

すなわち、この膜は二重層、三重層あるいはそれ以上の
多層による反射防止膜としても形成することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、酢酸マグネシウムと水溶性ポリマーとからなる水溶
   液にフッ化水素酸水溶液を加える方法によつて合成され
   るフッ化マグネシウムコロイド液に、水ガラス（Ｌｉ＿
   ２Ｏ・ｎＳｉＯ＿２、Ｎａ＿２Ｏ・ｎＳｉＯ＿２、Ｋ＿
   ２Ｏ・ｎＳｉＯ＿２）を添加した液を調製し、これを塗
   布した後、加熱することを特徴とする反射防止性膜の製
   造方法。 ２、フッ化マグネシウムと水ガラスとからなるコロイド
   液が酸性であることを特徴とする第１項記載の反射防止
   性膜の製造方法。 ３、酸性度がｐＨで２〜５であるコロイド液をもちいて
   膜を形成する第２項記載の反射防止性膜の製造方法。 ４、水溶性ポリマーがポリビニルアルコールであること
   を特徴とする第１項記載の反射防止性膜の製造方法。