JPS63120168A - 強化用無機繊維及びそれで強化された複合体 - Google Patents
強化用無機繊維及びそれで強化された複合体Info
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Landscapes
- Inorganic Fibers (AREA)
- Chemical Treatment Of Fibers During Manufacturing Processes (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Manufacture Of Alloys Or Alloy Compounds (AREA)
- Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、内部層と表面とからなり色調の豊かな強化用
繊維及びそれで強化された複合体に関する。
繊維及びそれで強化された複合体に関する。
(従来の技術及びその問題点)
従来、各種複合体の強化用繊維として、炭素繊維及び炭
化珪素繊維が用いられてきた。
化珪素繊維が用いられてきた。
これらの繊維はマトリックスとの濡れ性が乏しく、マト
リックスと繊維との間の結合強度が充分でなく、これら
繊維で強化された複合体の機械的強度は充分なものでは
なかった。
リックスと繊維との間の結合強度が充分でなく、これら
繊維で強化された複合体の機械的強度は充分なものでは
なかった。
また、これらの繊維はいずれも色調が黒色であり、この
ためこれら繊維で強化された複合体も黒色ないし灰黒色
を呈し、複ら・体の表面を塗布するか、あるいはこの複
合体に他の樹脂を積層するかしない限り、種々の色調を
有する美麗な外観の複合体を得ることができなかった。
ためこれら繊維で強化された複合体も黒色ないし灰黒色
を呈し、複ら・体の表面を塗布するか、あるいはこの複
合体に他の樹脂を積層するかしない限り、種々の色調を
有する美麗な外観の複合体を得ることができなかった。
繊維で強化された金属又はプラスチックは、強度と軽量
性とを要求される製品、例えば、テニスラケット、釣竿
、スキーストック、スキーエツジ、レーシングカー、パ
イプ等から航空機、自動車に亘る広範囲の製品として使
用される。これらの用途には、機械的強度は勿論のこと
外観の美しさ、ファツション性も重要な因子として同時
に要求される。従来知られていた強化用無機繊維では充
分な機械的強度及び美麗な外観の二つの要求を同時に満
足させることができない。
性とを要求される製品、例えば、テニスラケット、釣竿
、スキーストック、スキーエツジ、レーシングカー、パ
イプ等から航空機、自動車に亘る広範囲の製品として使
用される。これらの用途には、機械的強度は勿論のこと
外観の美しさ、ファツション性も重要な因子として同時
に要求される。従来知られていた強化用無機繊維では充
分な機械的強度及び美麗な外観の二つの要求を同時に満
足させることができない。
また、繊維で強化されたセラミックは各種機械部品、構
造材料として使用されている。これらの分野においても
用途に応じて外観の美しい複合体が要求されている。公
知の繊維強化セラミックはこの要求を満足させるもので
はない。
造材料として使用されている。これらの分野においても
用途に応じて外観の美しい複合体が要求されている。公
知の繊維強化セラミックはこの要求を満足させるもので
はない。
さらに、公知の無機繊維を使用して得られる複合体は、
その5造過程で強化用繊維ががたよシフやすく、複合体
中で繊維の分布が粗な部分と密な部分とが生ずる。その
ため、複合体中の繊維体積率の制御が困難であり、特に
繊維体積率が小さい場合には、強化用繊維が均一に複合
体中に分散せず、目的とする5高い機械特性を有する複
合体が得られない。
その5造過程で強化用繊維ががたよシフやすく、複合体
中で繊維の分布が粗な部分と密な部分とが生ずる。その
ため、複合体中の繊維体積率の制御が困難であり、特に
繊維体積率が小さい場合には、強化用繊維が均一に複合
体中に分散せず、目的とする5高い機械特性を有する複
合体が得られない。
無機繊維のみで強化した複合体では強度の異方性が大き
く、繊維の長さ方向の強度は大きく、それと直角方向の
強度は極めて小さくなる。短繊維のみを使用した複合体
は等方性ではあるが、その強度は一般に小さい。
く、繊維の長さ方向の強度は大きく、それと直角方向の
強度は極めて小さくなる。短繊維のみを使用した複合体
は等方性ではあるが、その強度は一般に小さい。
複合体に使用する強化用繊維として連続繊維又は長繊維
と短繊維又はウィスカとを組み合わせて使用する方法も
提案されている。例えば、複合体部材の内側には長繊維
を使用し、外側には短繊維を使用する方法がある。この
方法においても、長繊維と短繊維とを部材の内側で使い
分ける方法は製造工程が煩雑となり、さらに得られる複
合体の強度も充分ではない。また、プリプレグ製造時に
拶S維と短繊維とを混在させる方法は、長繊維束中の表
面に刷毛等により短繊維を付着させることはできるもの
の、内部の長繊維の一本一本の表面に均一に付着させる
ことが困難であり、繊維体の品質が不均一になる。
と短繊維又はウィスカとを組み合わせて使用する方法も
提案されている。例えば、複合体部材の内側には長繊維
を使用し、外側には短繊維を使用する方法がある。この
方法においても、長繊維と短繊維とを部材の内側で使い
分ける方法は製造工程が煩雑となり、さらに得られる複
合体の強度も充分ではない。また、プリプレグ製造時に
拶S維と短繊維とを混在させる方法は、長繊維束中の表
面に刷毛等により短繊維を付着させることはできるもの
の、内部の長繊維の一本一本の表面に均一に付着させる
ことが困難であり、繊維体の品質が不均一になる。
(発明の目的)
本発明の目的は、美麗な色調を有し、かつマトリックス
となる金属、セラミックまたはプラスチックとの濡れ性
を改善し、複合体中に連続繊維を均一に分散させて繊維
体積率を制御でき、互いに特性の異なる連続繊維をくみ
あわせることにより、複合体の機械的特性を向上させる
ことができる強化用無機繊維をを提供することにある。
となる金属、セラミックまたはプラスチックとの濡れ性
を改善し、複合体中に連続繊維を均一に分散させて繊維
体積率を制御でき、互いに特性の異なる連続繊維をくみ
あわせることにより、複合体の機械的特性を向上させる
ことができる強化用無機繊維をを提供することにある。
本発明の別の目的は、上記強化用無機繊維で強化された
優れた機械特性及び美しい外観を有する複合体を提供す
ることにある。
優れた機械特性及び美しい外観を有する複合体を提供す
ることにある。
(発明の要旨)
本発明によれば、連続無機繊維と該連続無機繊維との間
に介在する耐熱性物質の短繊維、ウィスカ又は粉末とか
らなる強化用繊維であって、該連続無機繊維が (i)S 1% MSC及びOから実質的になる非晶質
物質、又は (ii )実質的にβ−SiC,MC1β−SiCとM
Cの固溶体及び/又はMC+−Xの粒径が500Å以下
の各結晶質超微粒子、及び非晶質の5102とM O2
からなる集合体、又は、 (iii )上記(i)の非晶質物質と上記(ii )
の結晶質超微粒子集合体の混合系、 からなる珪素、チタン又はジルコニウム、炭素及び酸素
を含有する無機質物質からなる内部層と、(iv) S
t、 M及び0から実質的になる非晶質物質・ (v)結晶質のSiO2とM O2からなる集合体、又
は (vi)上記(iv)の非晶質物質と上記(v)の結晶
質重合体の混合系 (但し、上式中のMはTi又はZrを示し、Xは0より
大きく1未満の数である。) からなる珪素、チタン又はジルコニウム及び酸素、場合
に・より5重量%以下の炭素をか有する無機質物質から
なる表面層とからなることを特徴とする強化用無機繊維
が提供される。
に介在する耐熱性物質の短繊維、ウィスカ又は粉末とか
らなる強化用繊維であって、該連続無機繊維が (i)S 1% MSC及びOから実質的になる非晶質
物質、又は (ii )実質的にβ−SiC,MC1β−SiCとM
Cの固溶体及び/又はMC+−Xの粒径が500Å以下
の各結晶質超微粒子、及び非晶質の5102とM O2
からなる集合体、又は、 (iii )上記(i)の非晶質物質と上記(ii )
の結晶質超微粒子集合体の混合系、 からなる珪素、チタン又はジルコニウム、炭素及び酸素
を含有する無機質物質からなる内部層と、(iv) S
t、 M及び0から実質的になる非晶質物質・ (v)結晶質のSiO2とM O2からなる集合体、又
は (vi)上記(iv)の非晶質物質と上記(v)の結晶
質重合体の混合系 (但し、上式中のMはTi又はZrを示し、Xは0より
大きく1未満の数である。) からなる珪素、チタン又はジルコニウム及び酸素、場合
に・より5重量%以下の炭素をか有する無機質物質から
なる表面層とからなることを特徴とする強化用無機繊維
が提供される。
また、本発明によれば、金泥、セラミック、プラスチッ
ク等のマトリックスが上記強化用無機繊維で強化された
複合体が提供される。
ク等のマトリックスが上記強化用無機繊維で強化された
複合体が提供される。
(発明の詳細な説明)
本発明における連続無機P/i雅の大部分を占める内部
層は、 (+)S r、M% C及びOから実質的になる非晶質
物質、又は (ii)声質的にβ−3i Cs M C%β−SiC
とMOの固溶体及び/又はMC,I−Xの粒径が500
Å以下の各結晶質超微粒子、及び非晶質のSiO2とM
C2からなる集合体、又は、 (iii >上記(i)の非晶質物質と上記(ii)の
結晶質超微粒子集合体の混合系(M : T i又はZ
r、0<X<1)、 からなる珪素、チタン又はジルコニウム、炭s及び酸素
を含有する無機質物質からなっている。
層は、 (+)S r、M% C及びOから実質的になる非晶質
物質、又は (ii)声質的にβ−3i Cs M C%β−SiC
とMOの固溶体及び/又はMC,I−Xの粒径が500
Å以下の各結晶質超微粒子、及び非晶質のSiO2とM
C2からなる集合体、又は、 (iii >上記(i)の非晶質物質と上記(ii)の
結晶質超微粒子集合体の混合系(M : T i又はZ
r、0<X<1)、 からなる珪素、チタン又はジルコニウム、炭s及び酸素
を含有する無機質物質からなっている。
また、本発明における連続源′P、繊維の表面層(、±
、(iv)Si、M及び0からなる実質的になる非晶質
物質、 (v)結晶質のSiO2とMC2からなる集合体、又は (vi)上記(iv)の非晶質物質と上記(v)の結晶
質重合体の混合系(M : T i又はZr)からなる
珪素、チタン又はジルコニウム及び酸素、場合により5
重量%以下の炭素を含有する無機質物質からなっている
。
、(iv)Si、M及び0からなる実質的になる非晶質
物質、 (v)結晶質のSiO2とMC2からなる集合体、又は (vi)上記(iv)の非晶質物質と上記(v)の結晶
質重合体の混合系(M : T i又はZr)からなる
珪素、チタン又はジルコニウム及び酸素、場合により5
重量%以下の炭素を含有する無機質物質からなっている
。
上記の連続無機繊維は、例えば、まず内部層と同一の組
成を有する無機繊維を調製した後、この繊維を酸化性雰
囲気中で加熱して表面層を形成させることによって得る
ことができる。
成を有する無機繊維を調製した後、この繊維を酸化性雰
囲気中で加熱して表面層を形成させることによって得る
ことができる。
内部層と同一の組成を有する無機繊維は、例えば、米国
特許第4347347号明細書、同第4359559号
明細書に記載の方法に従い調製することができる。その
−151J”例を以下に示す。
特許第4347347号明細書、同第4359559号
明細書に記載の方法に従い調製することができる。その
−151J”例を以下に示す。
主として式
一+Si −CH2+
(但し、式中のRは水素原子、低級アルキル基又はフェ
ニル基を示す。) で表される主鎖骨格を有する数平均分子量が200〜1
0000のポリカルボシラン、及び式 M X t (但し、式中のMはTi又はZrを示し、Xは炭素数1
〜20f[lilを有するアルコキシ基、フェノキシ基
又はアセチルアセトキシ基を示す。)で表される有機金
属化合物を、前記ポリカルボシランの一+5i−CH−
2+の構造単位の全数体前記有機金属化合物の云M−0
+の構造単位の全数の比率が2:1〜200:1の範囲
内となる量比に加え、反応に対して不活性な雰囲気中に
おいて加熱反応して、前記ポリカルボシランの珪素原子
の少なくとも一部を、前記有機金属化合物の金属原子と
酸素原子を介して結合させて、数平均分子量が約700
〜100000の有機金属重合体を生成させる第1工程
、上記有機金属重合体の紡糸原液を造り紡糸する第2工
程、紡糸繊維を張力あるいは無張力下で不融化する第3
工程、不融化した紡糸繊維を真空中又は不活性ガス雰囲
気中で800〜1800℃の範囲の温度で焼成する第4
工程により、実質的に珪素、チタン又はジルコニウム、
炭素及び酸素からなる無機繊維を製造することができる
。
ニル基を示す。) で表される主鎖骨格を有する数平均分子量が200〜1
0000のポリカルボシラン、及び式 M X t (但し、式中のMはTi又はZrを示し、Xは炭素数1
〜20f[lilを有するアルコキシ基、フェノキシ基
又はアセチルアセトキシ基を示す。)で表される有機金
属化合物を、前記ポリカルボシランの一+5i−CH−
2+の構造単位の全数体前記有機金属化合物の云M−0
+の構造単位の全数の比率が2:1〜200:1の範囲
内となる量比に加え、反応に対して不活性な雰囲気中に
おいて加熱反応して、前記ポリカルボシランの珪素原子
の少なくとも一部を、前記有機金属化合物の金属原子と
酸素原子を介して結合させて、数平均分子量が約700
〜100000の有機金属重合体を生成させる第1工程
、上記有機金属重合体の紡糸原液を造り紡糸する第2工
程、紡糸繊維を張力あるいは無張力下で不融化する第3
工程、不融化した紡糸繊維を真空中又は不活性ガス雰囲
気中で800〜1800℃の範囲の温度で焼成する第4
工程により、実質的に珪素、チタン又はジルコニウム、
炭素及び酸素からなる無機繊維を製造することができる
。
無機繊維中の各元素の割合は、通常
Si−:30〜60i量%、
Ti又はZr:0.5〜35重量%、好ましくは1〜1
0重量%、 C:25〜40重量%、 0:0.01〜30重量% である。
0重量%、 C:25〜40重量%、 0:0.01〜30重量% である。
こうして得られる無機繊維を通常500〜1600℃の
範囲の温度で酸化性雰囲気下に加熱することによって、
表面層が形成され、本発明における連続無機繊維が得ら
れる。酸化性雰囲気としては、空気、純(1オゾン、水
蒸気、炭酸ガス等の雰囲気が挙げられる。
範囲の温度で酸化性雰囲気下に加熱することによって、
表面層が形成され、本発明における連続無機繊維が得ら
れる。酸化性雰囲気としては、空気、純(1オゾン、水
蒸気、炭酸ガス等の雰囲気が挙げられる。
この処理により、無機繊維に種々の色調、例えば、赤、
紫、青、緑、橙、茶、桃等の色調が付与される。無機繊
維の色調は、酸化性雰囲気での加熱条件を変化させて表
面層の厚さ及び構造を調整することによって任意に変え
ることができる。°−例をあげると、酸化条件が穏やか
であると赤色ないし紫色になり、順次酸化条件を厳しく
するに従って、青色、緑色になる。色調の調整は上記教
示に従って当業者が容易に行うことができる。
紫、青、緑、橙、茶、桃等の色調が付与される。無機繊
維の色調は、酸化性雰囲気での加熱条件を変化させて表
面層の厚さ及び構造を調整することによって任意に変え
ることができる。°−例をあげると、酸化条件が穏やか
であると赤色ないし紫色になり、順次酸化条件を厳しく
するに従って、青色、緑色になる。色調の調整は上記教
示に従って当業者が容易に行うことができる。
こうして得られる連続無機繊維の内部層の各元素の割合
は実質的に上記と変わらず、表面層の各元素の割合は、
通常 Si:20〜65重量%、 0:30〜55M量%、 Ti又はZr:0.3〜40重量%、好ましくは1−〜
15重量%、 C:0〜5重量% である。
は実質的に上記と変わらず、表面層の各元素の割合は、
通常 Si:20〜65重量%、 0:30〜55M量%、 Ti又はZr:0.3〜40重量%、好ましくは1−〜
15重量%、 C:0〜5重量% である。
本発明における連続無機繊維の内部層の直径は通常2〜
20μmであり、表面層の厚さは通常0゜01〜5μm
である。
20μmであり、表面層の厚さは通常0゜01〜5μm
である。
この連続無機繊維は繊維そのものを車軸方向、多軸方向
に配向させる方法、あるいは平織、朱子織、模様織、綾
織、からみ織、らせん織物、三次元織物等の各模織物に
して使用する方法、又はチョツプドストランドファイバ
ーとして使用する方法等がある。
に配向させる方法、あるいは平織、朱子織、模様織、綾
織、からみ織、らせん織物、三次元織物等の各模織物に
して使用する方法、又はチョツプドストランドファイバ
ーとして使用する方法等がある。
連続無機繊維の繊維間隙に介在させる短繊維、ウィスカ
又は粉末を構成する耐熱性物質としては、炭化珪素、窒
化珪素、アルミナ、シリカ、シリカ−アルミナ、ジルコ
ニア、ベリリア、炭化硼素、炭化チタンのようなセラミ
ック、金属、金り間化合物が挙げられる。耐熱性物質の
短繊維、ウィスカ又は粉末の割合は、連続無機繊維に対
して0.5〜500容量%であることが好ましい。
又は粉末を構成する耐熱性物質としては、炭化珪素、窒
化珪素、アルミナ、シリカ、シリカ−アルミナ、ジルコ
ニア、ベリリア、炭化硼素、炭化チタンのようなセラミ
ック、金属、金り間化合物が挙げられる。耐熱性物質の
短繊維、ウィスカ又は粉末の割合は、連続無機繊維に対
して0.5〜500容量%であることが好ましい。
本発明におけるマトリックスとしては、金属、プラスチ
ック又はセラミックをあげることができる。
ック又はセラミックをあげることができる。
゛金属マトリ・7クスの例としては、アルミニウム、マ
グネシウム、チタン、又はこれらの合金が挙げられる。
グネシウム、チタン、又はこれらの合金が挙げられる。
プラスチックマトリックスの例としては、エポキシ樹脂
、変性エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリイミド樹
脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹
脂、ポリカーボネート樹脂、シリコン樹脂、フェノキシ
樹脂、ポリフェニレン、サルファイド樹脂、フッ素樹脂
、炭化水素樹脂、含ハロゲン樹脂、アクリル酸系樹脂、
ABS樹脂、超高分子量ポリエチレン、変性ポリフェニ
レンオキサイド、ポリスチレン等が挙げられる。
、変性エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリイミド樹
脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹
脂、ポリカーボネート樹脂、シリコン樹脂、フェノキシ
樹脂、ポリフェニレン、サルファイド樹脂、フッ素樹脂
、炭化水素樹脂、含ハロゲン樹脂、アクリル酸系樹脂、
ABS樹脂、超高分子量ポリエチレン、変性ポリフェニ
レンオキサイド、ポリスチレン等が挙げられる。
セラミックマトリックスの例としては、炭化珪素、炭化
チタン、炭化ジルコニウム、炭化ニオブ、炭化タンタル
、炭化ホウ素、炭化クロム、炭化タングステン、炭化モ
リブデン等の炭化物セラミック;窒化珪素、窒化チタン
、窒化ジルコニウム、窒化バナジウム、窒化ニオブ、窒
化タンタル、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、窒化ハフ
ニウム等の窒化物セラミック;アルミナ、シリカ、マグ
ネシア、ムうイト、コージライト等の酸化物もラミック
;ホウ珪酸ガラス、リチウムシリケート系ガラス等のガ
ラスが挙げられる。これらの中でも、複合体の色調の面
から酸化物セラミック及びガラスが好ましく使用される
。
チタン、炭化ジルコニウム、炭化ニオブ、炭化タンタル
、炭化ホウ素、炭化クロム、炭化タングステン、炭化モ
リブデン等の炭化物セラミック;窒化珪素、窒化チタン
、窒化ジルコニウム、窒化バナジウム、窒化ニオブ、窒
化タンタル、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、窒化ハフ
ニウム等の窒化物セラミック;アルミナ、シリカ、マグ
ネシア、ムうイト、コージライト等の酸化物もラミック
;ホウ珪酸ガラス、リチウムシリケート系ガラス等のガ
ラスが挙げられる。これらの中でも、複合体の色調の面
から酸化物セラミック及びガラスが好ましく使用される
。
本発明の強化用無機繊維の製法については特に制限はな
く、例えば電着法、流動床を用いる方法、吹きつけ法、
懸濁浸漬法等を採用することができる。簡便さ及び通用
範囲の広さ等の観点から懸濁浸漬法が好適に採用されう
る。
く、例えば電着法、流動床を用いる方法、吹きつけ法、
懸濁浸漬法等を採用することができる。簡便さ及び通用
範囲の広さ等の観点から懸濁浸漬法が好適に採用されう
る。
懸濁浸漬法の一例としては、ボビン等に巻きつけた連続
無機繊維又は適当数の連続無機繊維を束ねた連続無機繊
維束を巻戻して、あるいは連続無機繊維の織物を、短繊
維、ウィスカ又は粉末の少なくとも1種を懸濁した液体
中に浸漬し、連続無機繊維又は織物の繊維の各々の表面
に短繊維、ウィスカ又は粉末を付着させる方法が挙げら
れる。
無機繊維又は適当数の連続無機繊維を束ねた連続無機繊
維束を巻戻して、あるいは連続無機繊維の織物を、短繊
維、ウィスカ又は粉末の少なくとも1種を懸濁した液体
中に浸漬し、連続無機繊維又は織物の繊維の各々の表面
に短繊維、ウィスカ又は粉末を付着させる方法が挙げら
れる。
繊維数の多い連続無機繊維束又は織物を浸漬する場合に
は、超音波により振動を与えて、短繊維、ウィスカ又は
粉末を各繊維に均一に付着させることが好ま七い。超音
波の振動数はIC・、、 20 C0KH2程度が便利
である。
は、超音波により振動を与えて、短繊維、ウィスカ又は
粉末を各繊維に均一に付着させることが好ま七い。超音
波の振動数はIC・、、 20 C0KH2程度が便利
である。
懸濁液は水でもよいが、有機溶剤、例えばエタノール、
メタノール、アセトンが好ましく使用される。
メタノール、アセトンが好ましく使用される。
これら連続無機繊維は必要に応じてサイジング −処理
することができる。サイジング剤としては、無機繊維の
サイジング剤として公知のものをすべて使用することが
でき、その例としては、ポリエチレンオキサイド、ポリ
スチレンオキサイド、ポリメチレン、ポリビニルアルコ
ール、エポキシ樹脂等が挙げられる。サイジング剤の割
合は連続無機繊維と次に述べる耐熱性物質の短繊維、ウ
ィスカ又は粉末との合計に対して0.5〜50容量%で
あることが好ましい。連続無機繊維のサイジング処理は
、耐熱性物質の短繊維、ウィスカ又は粉末を介在させる
に先立って行ってもよく、耐熱性物質の短繊維、ウィス
カ又は粉末の介在と同時に行ってもよい; 懸濁液中の短繊維、ウィスカ又は粉末の濃度は特に制限
されないが、過度に小さいと連続無機繊維に均一に付着
せず、過度に多いと付着量が多くなりすぎるため、0.
5〜30g/lであることが好ましい。
することができる。サイジング剤としては、無機繊維の
サイジング剤として公知のものをすべて使用することが
でき、その例としては、ポリエチレンオキサイド、ポリ
スチレンオキサイド、ポリメチレン、ポリビニルアルコ
ール、エポキシ樹脂等が挙げられる。サイジング剤の割
合は連続無機繊維と次に述べる耐熱性物質の短繊維、ウ
ィスカ又は粉末との合計に対して0.5〜50容量%で
あることが好ましい。連続無機繊維のサイジング処理は
、耐熱性物質の短繊維、ウィスカ又は粉末を介在させる
に先立って行ってもよく、耐熱性物質の短繊維、ウィス
カ又は粉末の介在と同時に行ってもよい; 懸濁液中の短繊維、ウィスカ又は粉末の濃度は特に制限
されないが、過度に小さいと連続無機繊維に均一に付着
せず、過度に多いと付着量が多くなりすぎるため、0.
5〜30g/lであることが好ましい。
こうして得られた強化用無機繊維から、それ自体公知の
方法に従って本発明の各種複合体が製造される。
方法に従って本発明の各種複合体が製造される。
金属複合体は、金属複合材料の製法として公知の方法、
例えば、拡散結合法、液体浸透法、溶射法、電析法、押
出し及びホ7)ロール法、化学気相析出法又は焼結法に
従って製造することができる。
例えば、拡散結合法、液体浸透法、溶射法、電析法、押
出し及びホ7)ロール法、化学気相析出法又は焼結法に
従って製造することができる。
プラスチック複合体の製法としてはそれ自体公知の方法
、例えば、ハンドレイアップ法、マツチドメタルダイ法
、ブレークアウェイ法、フィラメントワインディング法
、ホットプレス法、オートクレーブ法、連続引抜き法等
が挙げられる。
、例えば、ハンドレイアップ法、マツチドメタルダイ法
、ブレークアウェイ法、フィラメントワインディング法
、ホットプレス法、オートクレーブ法、連続引抜き法等
が挙げられる。
また、セラミック複合体は、セラミック粉状母材とある
いはこれと公知のセラミック結合剤との混合物に強化用
繊維を埋没させる方法、セラミック粉状母材と強化用繊
維あるいは上記混合韓とを交互に配設する方法、又は予
め強化用繊維を配ヱしておきその間隙にセラミック粉状
母材あるいは上記混合物を充填する方法等により、セラ
ミ、り粉状母材と強化用繊維との集合体を作成し、この
集合体をラバープレス、金型プレス等により加圧成形し
た後に焼結する方法、あるいは上記集合体をホットプレ
スする方法等によって、製造することができる。必要に
応じて、得られるセラミック複合体を減圧下で有機珪素
化合物又は有機珪素重合体の熔融液、あるいは必要によ
り上記物質の有機溶剤溶液に浸漬して、該溶融液又は溶
液を焼結体の粒界及び気孔に含浸させ、この後焼結体を
加熱することにより、より高密度のセラミック複合体を
得ることができる。この処理は不活性ガス雰囲気下に通
常800〜2500℃の温度で行われる。上記処理は2
回以上行うこともできる。
いはこれと公知のセラミック結合剤との混合物に強化用
繊維を埋没させる方法、セラミック粉状母材と強化用繊
維あるいは上記混合韓とを交互に配設する方法、又は予
め強化用繊維を配ヱしておきその間隙にセラミック粉状
母材あるいは上記混合物を充填する方法等により、セラ
ミ、り粉状母材と強化用繊維との集合体を作成し、この
集合体をラバープレス、金型プレス等により加圧成形し
た後に焼結する方法、あるいは上記集合体をホットプレ
スする方法等によって、製造することができる。必要に
応じて、得られるセラミック複合体を減圧下で有機珪素
化合物又は有機珪素重合体の熔融液、あるいは必要によ
り上記物質の有機溶剤溶液に浸漬して、該溶融液又は溶
液を焼結体の粒界及び気孔に含浸させ、この後焼結体を
加熱することにより、より高密度のセラミック複合体を
得ることができる。この処理は不活性ガス雰囲気下に通
常800〜2500℃の温度で行われる。上記処理は2
回以上行うこともできる。
本発明の各種強化複合体中の強化用繊維の割合は、複合
体に対して10〜70体積%であることが好ましい。強
化用繊維の割合を過度に高くしても、相対的にマトリッ
クスの量が少なくなり、強化用繊維を間隙を充分にマト
リックスで充填することができなくなって、複合則に従
った強度が発揮されなくなる。また、強化用繊維の割合
が過度に低いと、機械的特性の良好な複合体が得られに
く くなる。
体に対して10〜70体積%であることが好ましい。強
化用繊維の割合を過度に高くしても、相対的にマトリッ
クスの量が少なくなり、強化用繊維を間隙を充分にマト
リックスで充填することができなくなって、複合則に従
った強度が発揮されなくなる。また、強化用繊維の割合
が過度に低いと、機械的特性の良好な複合体が得られに
く くなる。
(実施例)
以下に実施例を示す。
実施例1
ジメチルジクロロシランを金属ナトリウムで脱塩素縮合
して合成されるポリジメチルシラン100M量部に対し
ポリボロシロキサン3重量部を添加し、窒素中、350
℃で熱縮合して得られる、式+S 1−CH2÷のカル
ボシラン単位から主としてなる主鎖骨格を有し、該カル
ボシラン単位の珪素原子に水素原子及びメチル基を有し
ているポリカルボシランに、チタンアルコキシドを加え
て、窒素中、340℃で架橋重合することにより、カル
ボシラン単位100部と式+Ti −0+のチタノキサ
ン10部とからなるポリチタノカルボシランを得た。こ
のポリマーを熔融紡糸し、空気中190℃で不融化処理
し、さらに引き続いて窒素中1300℃で焼成して、繊
維径13μm、引張強度310 kg / tm 2、
引張弾性率16t/111m2の主として珪素、チタン
、炭素及び酸素からなるチタン元素含量3重量%の無機
繊維を得た。この繊維はS l % T i 、C及び
0からなる非晶質物質と、β−SiCとTiCの固溶体
及び TiC1−×(Q<x<1)の粒径が50人の各結晶質
超微粒子及び非晶質のSiO2とTiO2からなる集合
体との混合系からなっていた。
して合成されるポリジメチルシラン100M量部に対し
ポリボロシロキサン3重量部を添加し、窒素中、350
℃で熱縮合して得られる、式+S 1−CH2÷のカル
ボシラン単位から主としてなる主鎖骨格を有し、該カル
ボシラン単位の珪素原子に水素原子及びメチル基を有し
ているポリカルボシランに、チタンアルコキシドを加え
て、窒素中、340℃で架橋重合することにより、カル
ボシラン単位100部と式+Ti −0+のチタノキサ
ン10部とからなるポリチタノカルボシランを得た。こ
のポリマーを熔融紡糸し、空気中190℃で不融化処理
し、さらに引き続いて窒素中1300℃で焼成して、繊
維径13μm、引張強度310 kg / tm 2、
引張弾性率16t/111m2の主として珪素、チタン
、炭素及び酸素からなるチタン元素含量3重量%の無機
繊維を得た。この繊維はS l % T i 、C及び
0からなる非晶質物質と、β−SiCとTiCの固溶体
及び TiC1−×(Q<x<1)の粒径が50人の各結晶質
超微粒子及び非晶質のSiO2とTiO2からなる集合
体との混合系からなっていた。
上記無機繊維を900℃の空気中で1時間加熱処理する
ことにより、鮮やかな青色の反射光を発する連続無機繊
維[I]を得た。この連続無機繊維[1]は、繊維径1
3.2μm、引張強度300kg/璽嘗2、引張弾性率
15.3t/m2の機械的特性を有しており、繊維表面
に0.3μmの非晶質のガラス層を有していた。・ 炭化珪素ウィスカ(平均直径0.2μm、平均長さ10
0I100IIをエタノール1j2の入った処理槽二′
L投入した後、超音波振動を与えて12濁させ、懸濁液
を調製した。
ことにより、鮮やかな青色の反射光を発する連続無機繊
維[I]を得た。この連続無機繊維[1]は、繊維径1
3.2μm、引張強度300kg/璽嘗2、引張弾性率
15.3t/m2の機械的特性を有しており、繊維表面
に0.3μmの非晶質のガラス層を有していた。・ 炭化珪素ウィスカ(平均直径0.2μm、平均長さ10
0I100IIをエタノール1j2の入った処理槽二′
L投入した後、超音波振動を与えて12濁させ、懸濁液
を調製した。
無機繊維H]の繊維束(800本糸)をボビンから巻戻
し、浸漬時間が約15秒となるように可動ロールによっ
て調節し、上記懸濁液中に浸漬し、ついで加圧ロールに
より押圧した後、ボビンに巻取り、室温、大気中で乾燥
した。得られた強化用無機繊維[A]は、無機繊維CI
]の繊維間及び繊維束間にウィスカが介在しており、ウ
ィスカの付着量は無機繊維束10m当たり0.03 g
であった。
し、浸漬時間が約15秒となるように可動ロールによっ
て調節し、上記懸濁液中に浸漬し、ついで加圧ロールに
より押圧した後、ボビンに巻取り、室温、大気中で乾燥
した。得られた強化用無機繊維[A]は、無機繊維CI
]の繊維間及び繊維束間にウィスカが介在しており、ウ
ィスカの付着量は無機繊維束10m当たり0.03 g
であった。
実施例2
無機繊維を空気中で1100℃で30分間加熱処理した
以外は実施例1におけると同様にして、緑色の反射光を
発する連続無機繊維[n]を得た。
以外は実施例1におけると同様にして、緑色の反射光を
発する連続無機繊維[n]を得た。
この無機繊維[I[]は、繊維径13.3μm、引張強
度298kg/言、2、引張弾性率15.1 t /+
+m2の機械的特性を有しており、繊維表面に0.4μ
鶴の非晶質のガラス層を有していた。
度298kg/言、2、引張弾性率15.1 t /+
+m2の機械的特性を有しており、繊維表面に0.4μ
鶴の非晶質のガラス層を有していた。
連続無機繊維[n]を実施例1におけると同様にして炭
化珪素ウィスカの懸濁液で処理することにより、無機繊
維[■]の繊維束間及び繊維間にウィスカが介在した強
化用繊維[B]を得た。ウィスカの付着量は無機繊維束
10m当たり0.03gであった。
化珪素ウィスカの懸濁液で処理することにより、無機繊
維[■]の繊維束間及び繊維間にウィスカが介在した強
化用繊維[B]を得た。ウィスカの付着量は無機繊維束
10m当たり0.03gであった。
実施例3
実施例1におけると同様にして得られたポリカルボシラ
ン80gにテトラキスアセチルセトナトジルコニウム加
えて、窒素中350℃で架橋重合することにより、カル
ボシラン100部と、式→Zr−0+のジルコノシロキ
サン30部とからなるポリジルコノカルボシランを得た
。このポリマーをベンゼンに熔解して乾式紡糸し、空気
中で170℃で不融化処理し、引き続いて窒素中120
0°Cで焼成して、繊維径10μ、引張強度350kg
/mm2、弾性率18t/m2の主として珪素ジルコニ
ウム、炭素及び酸素からなるジルコニウム元素含量4.
5重量%の非晶質の連続無機繊維を得た。
ン80gにテトラキスアセチルセトナトジルコニウム加
えて、窒素中350℃で架橋重合することにより、カル
ボシラン100部と、式→Zr−0+のジルコノシロキ
サン30部とからなるポリジルコノカルボシランを得た
。このポリマーをベンゼンに熔解して乾式紡糸し、空気
中で170℃で不融化処理し、引き続いて窒素中120
0°Cで焼成して、繊維径10μ、引張強度350kg
/mm2、弾性率18t/m2の主として珪素ジルコニ
ウム、炭素及び酸素からなるジルコニウム元素含量4.
5重量%の非晶質の連続無機繊維を得た。
上記無機繊維を800℃の空気中で1時間加熱処理する
ことによって、青紫色の反射光を発す、乙連続無機繊維
[1[[]を得た。この連続無機繊維[I[[]は、繊
維径10.2μm、引張強度337 kg/M璽24、
引張弾性率17.2 t /**2の機械的特性を有し
ており、繊維表面に0.4μmの非晶質のガラス層を有
していた。
ことによって、青紫色の反射光を発す、乙連続無機繊維
[1[[]を得た。この連続無機繊維[I[[]は、繊
維径10.2μm、引張強度337 kg/M璽24、
引張弾性率17.2 t /**2の機械的特性を有し
ており、繊維表面に0.4μmの非晶質のガラス層を有
していた。
連続無機繊維[I[[]を実施例1におけると同様にし
て炭化珪素ウィスカの懸濁液で処理することにより、無
機繊維[I[[]の繊維束間及び繊維間にウィスカが介
在した強化用繊維[C]を得た。ウィスカの付着量は無
機繊維束10m当たり0.03gであった。
て炭化珪素ウィスカの懸濁液で処理することにより、無
機繊維[I[[]の繊維束間及び繊維間にウィスカが介
在した強化用繊維[C]を得た。ウィスカの付着量は無
機繊維束10m当たり0.03gであった。
実施例4
炭化珪素ウィスカに代えて炭化珪素粒子(平均直径0.
28μm)50gを使用したE濁液を用いて連続無機繊
維[I]を処理した以外は実施例1と同様の方法を繰り
返して、無機繊維[1]の繊維束間及び繊維間に炭化珪
素粒子が介在した強化用繊維[D]を得た。炭化珪素の
付着量は無機繊維束10m当たり0.03gであった。
28μm)50gを使用したE濁液を用いて連続無機繊
維[I]を処理した以外は実施例1と同様の方法を繰り
返して、無機繊維[1]の繊維束間及び繊維間に炭化珪
素粒子が介在した強化用繊維[D]を得た。炭化珪素の
付着量は無機繊維束10m当たり0.03gであった。
大筋例5
強化用繊維[A]の繊維束(800本糸)を長さ150
顛に切断して50本束ね、鋼製パイプ中に挿入した。上
記バイブを窒素ガス雰囲気中で760℃に予熱し、つい
で鋳造型に配置して、760℃に加熱した純アルミニウ
ムの溶湯を注入し、パンチを用いて500kg/cni
で60秒加圧して、繊維強化複合体を得た。
顛に切断して50本束ね、鋼製パイプ中に挿入した。上
記バイブを窒素ガス雰囲気中で760℃に予熱し、つい
で鋳造型に配置して、760℃に加熱した純アルミニウ
ムの溶湯を注入し、パンチを用いて500kg/cni
で60秒加圧して、繊維強化複合体を得た。
得られた複合体の連続繊維の繊維軸線に対して直角方向
の断面を走査型電子顕微鏡で観察したところ、炭化珪素
ウィスカが連続繊維間隙に多数介在し、またマトリック
スである母材金属中に均一に分散して、無機繊維は複合
体中で互いに接することなく分散していることが認めら
れた。
の断面を走査型電子顕微鏡で観察したところ、炭化珪素
ウィスカが連続繊維間隙に多数介在し、またマトリック
スである母材金属中に均一に分散して、無機繊維は複合
体中で互いに接することなく分散していることが認めら
れた。
さらに、上記複合体の表面は、強化用繊維から発せられ
る鮮やかな青色の反射光とマトリックスである金属の自
然な光沢とが融和して、美麗な色調を示した。
る鮮やかな青色の反射光とマトリックスである金属の自
然な光沢とが融和して、美麗な色調を示した。
実施例6
強化用繊維[B]を一軸方向に引き揃え、これに市販の
ビスフェノールA型エポキシ樹脂を含浸させ、予備硬化
させて、厚さO,、15mmのプリプレグを得た。これ
を積層した後、170 ’C17kg/−で4時間ホッ
トプレスして、厚さ2■の複合体を得た。
ビスフェノールA型エポキシ樹脂を含浸させ、予備硬化
させて、厚さO,、15mmのプリプレグを得た。これ
を積層した後、170 ’C17kg/−で4時間ホッ
トプレスして、厚さ2■の複合体を得た。
この複合体の断面を走査型電子顕微鏡で観察したところ
、炭化珪素ウィスカが無機繊維界面に一部付着し、また
マトリックスである樹脂中に均一に分散して、無機繊維
は複合体中で互に接することなく分散していることが認
められた。この複合体の繊維含有量は55容量%であっ
た。複合体の引張強度は185 kg/vna2、眉間
剪断強度は15kg / in 2であった。
、炭化珪素ウィスカが無機繊維界面に一部付着し、また
マトリックスである樹脂中に均一に分散して、無機繊維
は複合体中で互に接することなく分散していることが認
められた。この複合体の繊維含有量は55容量%であっ
た。複合体の引張強度は185 kg/vna2、眉間
剪断強度は15kg / in 2であった。
複合体の表面は強化用繊維自体の表面反射光を反映して
、美麗な緑色の色調を示した。
、美麗な緑色の色調を示した。
実施例7
平均粒径44μmのコーニングガラス製のホウ珪酸ガラ
ス(7740)粉末に45容量%の強化用繊維[C]を
10謳の長さに切断したチョップドファイバーを添加し
、イソプロパツール中でよくが散さピ混・よしたースラ
リーと、強化用繊維′LCコを一方向に均一に配列させ
たものとを、交互に積層させて、乾燥した後、ホットプ
レス装置により1300℃、750 kg/crAで約
10分間アルゴン雰囲気下に処理して、無機繊維強化複
合体を得た。
ス(7740)粉末に45容量%の強化用繊維[C]を
10謳の長さに切断したチョップドファイバーを添加し
、イソプロパツール中でよくが散さピ混・よしたースラ
リーと、強化用繊維′LCコを一方向に均一に配列させ
たものとを、交互に積層させて、乾燥した後、ホットプ
レス装置により1300℃、750 kg/crAで約
10分間アルゴン雰囲気下に処理して、無機繊維強化複
合体を得た。
この複合体の断面を走査型電子顕微鏡で観察したところ
、マトリックスのホウ珪酸ガラス中に強化用繊維が互い
接することなく分散していることが認められた。複合体
の室温抗折強度は20.5 kg/m12であった。
、マトリックスのホウ珪酸ガラス中に強化用繊維が互い
接することなく分散していることが認められた。複合体
の室温抗折強度は20.5 kg/m12であった。
複合体の表面は繊維自体の反射光を反映して、美麗な青
紫色を示した。
紫色を示した。
Claims (6)
- (1)連続無機繊維と該連続無機繊維との間に介在する
耐熱性物質の短繊維、ウィスカ又は粉末とからなる強化
用繊維であって、該連続無機繊維が(i)Si、M、C
及びOから実質的になる非晶質物質、又は (ii)実質的にβ−SiC、MC、β−SiCとMC
の固溶体及び/又はMC_1_−_xの粒径が500Å
以下の各結晶質超微粒子、及び非晶質のSiO_2とM
O_2からなる集合体、又は、 (iii)上記(i)の非晶質物質と上記(ii)の結
晶質超微粒子集合体の混合系、 からなる珪素、チタン又はジルコニウム、炭素及び酸素
を含有する無機質物質からなる内部層と、(iv)Si
、M及びOから実質的になる非晶質物質、 (v)結晶質のSiO_2とMO_2からなる集合体、
又は (vi)上記(iv)の非晶質物質と上記(v)の結晶
質重合体の混合系 (但し、上式中のMはTi又はZrを示し、xは0より
大きく1未満の数である。) からなる珪素、チタン又はジルコニウム及び酸素、場合
により5重量%以下の炭素を含有する無機質物質からな
る表面層とからなることを特徴とする強化用無機繊維。 - (2)連続無機繊維に対する耐熱性物質の短繊維、ウィ
スカ又は粉末の体積率が0.5〜500%であることを
特徴とする特許請求の範囲第1項に記載の強化用無機繊
維。 - (3)連続無機繊維と該連続無機繊維との間に介在する
耐熱性物質の短繊維、ウィスカ又は粉末とからなる強化
用繊維でマトリックスが強化されている複合体であって
、該連続無機繊維が (i)Si、M、C及びOから実質的になる非晶質物質
、又は (ii)実質的にβ−SiC、MC、β−SiCとMC
の固溶体及び/又はMC_1_−_xの粒径が500Å
以下の各結晶質超微粒子、及び非晶質のSiO_2とM
O_2からなる集合体、又は、 (iii)上記(i)の非晶質物質と上記(ii)の結
晶質超微粒子集合体の混合系、 からなる珪素、チタン又はジルコニウム、炭素及び酸素
を含有する無機質物質からなる内部層と、(iv)Si
、M及びOからなる実質的になる非晶質物質、 (v)結晶質のSiO_2とMO_2からなる集合体、
又は (vi)上記(iv)の非晶質物質と上記(v)の結晶
質重合体の混合系 (但し、上式中のMはTi又はZrを示し、xは0より
大きく1未満の数である。) からなる珪素、チタン又はジルコニウム及び酸素、場合
により5重量%以下の炭素を含有する無機質物質からな
る表面層とからなることを特徴とする繊維強化複合体。 - (4)マトリックスが金属であることを特徴とする特許
請求の範囲第3項に記載の繊維強化複合体。 - (5)マトリックスがプラスチックであることを特徴と
する特許請求の範囲第3項に記載の繊維強化複合体。 - (6)マトリックスがセラミックであることを特徴とす
る特許請求の範囲第3項に記載の繊維強化複合体。
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP26365286A JPS63120168A (ja) | 1986-11-07 | 1986-11-07 | 強化用無機繊維及びそれで強化された複合体 |
US07/048,038 US4778722A (en) | 1986-05-15 | 1987-05-11 | Reinforcing fibers and composite materials reinforced with said fibers |
CA000537051A CA1302176C (en) | 1986-05-15 | 1987-05-13 | Reinforcing fibers and composite materials reinforced with said fibers |
EP87304305A EP0246104B1 (en) | 1986-05-15 | 1987-05-14 | Reinforcing fibers and composite materials reinforced with said fibers |
DE8787304305T DE3762411D1 (de) | 1986-05-15 | 1987-05-14 | Verstaerkungsfaser und mit diesen fasern verstaerkte verbundwerkstoffe. |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP26365286A JPS63120168A (ja) | 1986-11-07 | 1986-11-07 | 強化用無機繊維及びそれで強化された複合体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63120168A true JPS63120168A (ja) | 1988-05-24 |
JPH041112B2 JPH041112B2 (ja) | 1992-01-09 |
Family
ID=17392446
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP26365286A Granted JPS63120168A (ja) | 1986-05-15 | 1986-11-07 | 強化用無機繊維及びそれで強化された複合体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS63120168A (ja) |
-
1986
- 1986-11-07 JP JP26365286A patent/JPS63120168A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH041112B2 (ja) | 1992-01-09 |
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