JPS63114641A - ポリフエニレンエーテルおよびゴムを基礎とした建築部材およびそれらの製造方法 - Google Patents
ポリフエニレンエーテルおよびゴムを基礎とした建築部材およびそれらの製造方法Info
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- DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N zinc;sulfide Chemical compound [S-2].[Zn+2] DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
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-
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
有する熱可塑性物質およびゴムよりなる建築部材および
それらの製造方法に関する。
それらの製造方法に関する。
ドイツ特許出願公開筒8,602,705号から、高い
強度とゴムの弾性とを同時に有しなければならない建築
材料は、PPEを含有する熱可塑性物質および二重結合
を有するゴムを共加硫することによって製造されうるこ
とか知られている。
強度とゴムの弾性とを同時に有しなければならない建築
材料は、PPEを含有する熱可塑性物質および二重結合
を有するゴムを共加硫することによって製造されうるこ
とか知られている。
この方法は、極めて短時間の中に熱可塑性物質とゴムと
の間の強固な結合が作り出されるという大きな利点を示
す。その限シにおいてそれは、十分な力の結合も得られ
ないかあるいはかなりに複雑なものとなるであろう従来
の方法に比較して、著しい改善をもたらす。
の間の強固な結合が作り出されるという大きな利点を示
す。その限シにおいてそれは、十分な力の結合も得られ
ないかあるいはかなりに複雑なものとなるであろう従来
の方法に比較して、著しい改善をもたらす。
もちろん、上記の方法の使用は、ゴムに関して限定され
る。例えば、SBRゴムは、PPE含有熱可塑性物質と
無制限に共加硫されうるが、例えばNRゴムの場合には
、問題がある。ドイツ特許出願公開筒3,602,70
5号の教示によれば、NRゴムとの結合は、NRゴムと
少くとも5%のSBRゴムとの混合物を使用した場合に
のみ達成される。この制限は、実際上煩わしいものと感
ぜられる。PPE含有熱可塑性物質と純粋なNRゴムと
の間の結合を達成することにも興味がもたれる。しかし
ながら、SBRゴム5%オヨびNRゴム95%よりなる
混合物を使用した場合においてさえ、結合値は、純粋な
SBRゴムのそれより明らかに低くなる。他の型のゴム
を用いても類似の仕儀となる。ドイツ特許出願公開筒3
,602,705号は、これらの問題の場合に、いかに
して強固な結合が達成されうるかということについて当
業者になんらの示唆をも与えていない。一般に、PPE
含有熱可塑性物質と任意のゴムとの間の強固な力の結合
を有する建築部材を製造するだめの他の方法への欲求が
ある。
る。例えば、SBRゴムは、PPE含有熱可塑性物質と
無制限に共加硫されうるが、例えばNRゴムの場合には
、問題がある。ドイツ特許出願公開筒3,602,70
5号の教示によれば、NRゴムとの結合は、NRゴムと
少くとも5%のSBRゴムとの混合物を使用した場合に
のみ達成される。この制限は、実際上煩わしいものと感
ぜられる。PPE含有熱可塑性物質と純粋なNRゴムと
の間の結合を達成することにも興味がもたれる。しかし
ながら、SBRゴム5%オヨびNRゴム95%よりなる
混合物を使用した場合においてさえ、結合値は、純粋な
SBRゴムのそれより明らかに低くなる。他の型のゴム
を用いても類似の仕儀となる。ドイツ特許出願公開筒3
,602,705号は、これらの問題の場合に、いかに
して強固な結合が達成されうるかということについて当
業者になんらの示唆をも与えていない。一般に、PPE
含有熱可塑性物質と任意のゴムとの間の強固な力の結合
を有する建築部材を製造するだめの他の方法への欲求が
ある。
この度、本発明者らは、驚くべきことにはPPE含有熱
可塑性物質と任意の、二重結合を有するゴムとの間の強
固な結合を可能にする建築部材を見出した。
可塑性物質と任意の、二重結合を有するゴムとの間の強
固な結合を可能にする建築部材を見出した。
これらは、下記の各成分よりなる:
A. PPE含有熱可塑性物質、
B、上記熱可塑性物質を包囲しているSBRゴムおよび
/またはSBSゴムよりなる層、C1場合によっては、
充填物質を含有する粉末状SBRゴムを基礎とした中間
層、およびD、二重結合を含有する任意のゴム、 特に好ましい建築部材は、特許請求の範囲第2項ないし
第5項に記載されている。
/またはSBSゴムよりなる層、C1場合によっては、
充填物質を含有する粉末状SBRゴムを基礎とした中間
層、およびD、二重結合を含有する任意のゴム、 特に好ましい建築部材は、特許請求の範囲第2項ないし
第5項に記載されている。
本発明の対象は、更にこれらの建築部材の製造方法であ
る。これは、上記成分Aを有機溶剤中上記成分Bの溶液
で、または成分Bの水性分散物(ゴムラテックス)で処
理し、上記溶剤または水を場合によっては全部または一
部除去し、そして得られた物質を加硫剤の存在下に上記
成分りと共に共加硫することに存する。適当なゴム用溶
剤は、特許請求の範囲第7項および第8項に艷載されて
いる。このゴム溶液は、更に加硫剤を含有しうる。ゴム
溶液を用いる処理後に得られる物質を、充填剤を含有す
る、粉末状のSBRゴムで処理しそしてその後で初めて
成分りと共に共加硫することもまた可能でちる。
る。これは、上記成分Aを有機溶剤中上記成分Bの溶液
で、または成分Bの水性分散物(ゴムラテックス)で処
理し、上記溶剤または水を場合によっては全部または一
部除去し、そして得られた物質を加硫剤の存在下に上記
成分りと共に共加硫することに存する。適当なゴム用溶
剤は、特許請求の範囲第7項および第8項に艷載されて
いる。このゴム溶液は、更に加硫剤を含有しうる。ゴム
溶液を用いる処理後に得られる物質を、充填剤を含有す
る、粉末状のSBRゴムで処理しそしてその後で初めて
成分りと共に共加硫することもまた可能でちる。
本発明による建築部材は、下記の利点によって卓越して
いる: 1、 ゴム成分として、それぞれ任意の、二重結合を有
する、他のゴムと共加硫されうるゴムを使用しうる。従
って、本発明は、極めて広範囲に使用されうる。特に、
ドイツ特許出願公開第3,602,705号によれば不
適当であったゴムでさえ適当である。
いる: 1、 ゴム成分として、それぞれ任意の、二重結合を有
する、他のゴムと共加硫されうるゴムを使用しうる。従
って、本発明は、極めて広範囲に使用されうる。特に、
ドイツ特許出願公開第3,602,705号によれば不
適当であったゴムでさえ適当である。
2、 これらの建築部材は、゛数分間で製造されうる。
3、 PPE含有熱可塑性物質とゴムとの間に卓越し
た接着強度が得られる。
た接着強度が得られる。
以下に本発明を更に詳細に記載する:
PPE含有熱可塑性物質としては、純粋なPPE自体で
あるかまたは次の化合物群の混合物である:a) P
PE b)ポリアルケニレン、 C)スチレン重合物、 d)添加剤、 が記載される。熱可塑性物質中のPPEの割合は、少く
とも50重量%とすべきである。
あるかまたは次の化合物群の混合物である:a) P
PE b)ポリアルケニレン、 C)スチレン重合物、 d)添加剤、 が記載される。熱可塑性物質中のPPEの割合は、少く
とも50重量%とすべきである。
ポリフェニレンエーテルa)としては、一般式で表わさ
れる置換フェノールを基礎とした重合体が重要である。
れる置換フェノールを基礎とした重合体が重要である。
上式中、R1およびR2は互いに独立的にメチル基また
は好ましくは水素を意味する。R3は水素を表わしそし
てR4は例えば第三ブチル基のような、6個までのC−
原子を有する第三級アルキル基を表わすか、あるいはR
6およびR,4は互いに独立的にそれぞれ6個までのC
−原子を有するn−アルキル基の意味を有する。
は好ましくは水素を意味する。R3は水素を表わしそし
てR4は例えば第三ブチル基のような、6個までのC−
原子を有する第三級アルキル基を表わすか、あるいはR
6およびR,4は互いに独立的にそれぞれ6個までのC
−原子を有するn−アルキル基の意味を有する。
好ましくは2,6−シスチルフエノールが使用される。
もとよD、ここに挙げた単量体フェノールの混合物もま
た使用されうる。特に好ましいものは、0.4ないし0
.7 m137gの極限粘度(クロロホルム中で25℃
において測定)を有するボIJ (2,6−ジメチル−
1,4−フェニレンエーテルである。
た使用されうる。特に好ましいものは、0.4ないし0
.7 m137gの極限粘度(クロロホルム中で25℃
において測定)を有するボIJ (2,6−ジメチル−
1,4−フェニレンエーテルである。
これらのポリフェニレンエーテルは、例エバ臭化銅およ
びモルホリンのような錯体形成剤の存在下に、2.6−
シスチルフエノールかう製造されうる(ドイツ特許出願
公開第8,224,692号および第8,224,69
1号参照)。それらは通常粉末または粒状物として使用
される。
びモルホリンのような錯体形成剤の存在下に、2.6−
シスチルフエノールかう製造されうる(ドイツ特許出願
公開第8,224,692号および第8,224,69
1号参照)。それらは通常粉末または粒状物として使用
される。
ポリアルケニレンb)は、シクロアルケンの開環的ない
し環拡大的重合によって製造される〔ケー・ジエー・イ
ビン、ティー・サエグサ(K、 J、 Ivin 、
T、 Saegusa) ’開環重合(Ring−op
eningPolymerisation)’第1巻、
エルスヴイア社(Elsevier Appl、 Sc
i 、 Publisher: 、 II、ondon
)発行、特に第121−188頁(1984年)参照〕
。
し環拡大的重合によって製造される〔ケー・ジエー・イ
ビン、ティー・サエグサ(K、 J、 Ivin 、
T、 Saegusa) ’開環重合(Ring−op
eningPolymerisation)’第1巻、
エルスヴイア社(Elsevier Appl、 Sc
i 、 Publisher: 、 II、ondon
)発行、特に第121−188頁(1984年)参照〕
。
ポリオクテニレンが好ましい〔ニー・ドレクスラ−(A
、 ])raxler)、弾性ゴム+ガム、合成樹脂(
Kautschuk+Gummi 、Kunststo
ff) 1981 、第185−190頁参照〕。種々
の割合のシス−およびトランス二重結合ならびに種々の
ヨウ素価および従って種々の分子量を有するポリオクテ
ニレンか文献公知の方法に従って得られる。トルエン中
の0.1%の溶液中で測定して、50ないし350m1
l/gの粘度値を有するポリオクテニレンが好ましい。
、 ])raxler)、弾性ゴム+ガム、合成樹脂(
Kautschuk+Gummi 、Kunststo
ff) 1981 、第185−190頁参照〕。種々
の割合のシス−およびトランス二重結合ならびに種々の
ヨウ素価および従って種々の分子量を有するポリオクテ
ニレンか文献公知の方法に従って得られる。トルエン中
の0.1%の溶液中で測定して、50ないし350m1
l/gの粘度値を有するポリオクテニレンが好ましい。
それらの二重結合の55ないし95%、好ましくは75
ないし85%がトランス−形で存在する。
ないし85%がトランス−形で存在する。
ポリフェニレンエーテルおよびポリオクテニレンを基礎
とした成形材料は、ドイツ特許出願P8486780.
2およびP8442273.Oに記載されている。
とした成形材料は、ドイツ特許出願P8486780.
2およびP8442273.Oに記載されている。
成分C)としては、スチレン単一重合物および/または
耐衝撃性スチレン重金物が使用されうる。
耐衝撃性スチレン重金物が使用されうる。
スチレン単一重合物は、スチレンから公知の方法によっ
てラジカル塊状−または懸濁重合によって製造される。
てラジカル塊状−または懸濁重合によって製造される。
それらの分子量は、150.000ないしaoo、oo
oである〔プラスチックハンドブック、第7巻ポリスチ
レン、カール・ハンゼル社、1969 (Kunsts
toff −Handbuch 、JBJa>;V、
Po1ystyrol r Carl Hanser
Verlag M濡en 、1969 kよびウルマン
編工業化学百科事典第4版第19巻(Ullmanns
Encyklopidie der technis
chen Chemie 、Ver]agChemie
、Weinheirn l 98Q )参照〕。
oである〔プラスチックハンドブック、第7巻ポリスチ
レン、カール・ハンゼル社、1969 (Kunsts
toff −Handbuch 、JBJa>;V、
Po1ystyrol r Carl Hanser
Verlag M濡en 、1969 kよびウルマン
編工業化学百科事典第4版第19巻(Ullmanns
Encyklopidie der technis
chen Chemie 、Ver]agChemie
、Weinheirn l 98Q )参照〕。
好ましくは使用される耐衝撃性スチレン重合体は、ポリ
−シス−ブタジェンのスチレン溶液を塊柄、溶液まだは
水性分散液中で重合することによって公知の方法で得“
られる。いわゆる混合法においては、スチレン性ゴム溶
液が塊状で前重合されそして水性分散液中で最後まで重
合される(例えば、米国特許第2,694,692号お
よび同第2.862.906号参照)。
−シス−ブタジェンのスチレン溶液を塊柄、溶液まだは
水性分散液中で重合することによって公知の方法で得“
られる。いわゆる混合法においては、スチレン性ゴム溶
液が塊状で前重合されそして水性分散液中で最後まで重
合される(例えば、米国特許第2,694,692号お
よび同第2.862.906号参照)。
軟質相の粒子寸法の調整は、いわゆる相反転の前に前重
合の段階においてそれ自体公知の方法で行なわれる。場
合によっては、また公知の連鎖調節剤および/またはラ
ジカル開始剤の存在下で処理されうる。例えば攪拌速度
と得られる耐衝撃性重合体におけるゴム粒子の大きさお
よび分布との間の相互関係のような細目は、専門家に知
られている〔例えばフリーガート・ブリティッシュφポ
リマー・ジャーナル(FreeguardBrit、
Polym、 J、)第6巻第203〜228頁(19
74年)参照〕。
合の段階においてそれ自体公知の方法で行なわれる。場
合によっては、また公知の連鎖調節剤および/またはラ
ジカル開始剤の存在下で処理されうる。例えば攪拌速度
と得られる耐衝撃性重合体におけるゴム粒子の大きさお
よび分布との間の相互関係のような細目は、専門家に知
られている〔例えばフリーガート・ブリティッシュφポ
リマー・ジャーナル(FreeguardBrit、
Polym、 J、)第6巻第203〜228頁(19
74年)参照〕。
エラストマーのゲル相中の粒子の直径は、通常10μm
以下、好ましくは3.5μm以下である。
以下、好ましくは3.5μm以下である。
平均直径(容積平均)は、1ないし5μmの範囲内であ
る。、しかしながら、この場合直径が0.5μm以下か
あるいは10μm以上である粒子は考慮されない。
る。、しかしながら、この場合直径が0.5μm以下か
あるいは10μm以上である粒子は考慮されない。
平均粒子径(容積平均)は、電子顕微鏡による薄層撮影
法による粒子と面積の等しい円板(等価直径)の直径を
測定しそして平均値を得ることによって決定される。
法による粒子と面積の等しい円板(等価直径)の直径を
測定しそして平均値を得ることによって決定される。
粒子の体積(等価直径の3乗)を用いて分布曲線および
それから体積平均値が算出される。
それから体積平均値が算出される。
評価のだめには、少くとも2000個の粒子が用いられ
なければならない。
なければならない。
熱可塑性物質は、場合によっては他の添加物質d)、例
えば安定剤、加工助剤、補強剤、膨張剤、および金属を
維、カーボンブラック、グラファイトおよび金属フリツ
タ−1二酸化チタンおよび硫化亜鉛を含有する。補強剤
としては、例えば、炭素繊維、アラミド繊維および鉱物
性基材である。PPE−成形材料中の補強剤の割合は、
50%まで、防炎剤のそれは15%までであD、そして
残りの全部の添加物の割合は、全成形材料に対して5%
までである。
えば安定剤、加工助剤、補強剤、膨張剤、および金属を
維、カーボンブラック、グラファイトおよび金属フリツ
タ−1二酸化チタンおよび硫化亜鉛を含有する。補強剤
としては、例えば、炭素繊維、アラミド繊維および鉱物
性基材である。PPE−成形材料中の補強剤の割合は、
50%まで、防炎剤のそれは15%までであD、そして
残りの全部の添加物の割合は、全成形材料に対して5%
までである。
防炎剤としては、特に芳゛香族リン化合物、例エバトリ
フェニルホスフィンオキサイドおよびJ−IJ フェニ
ルホスフェートが適当である。通常のハロゲン含有防炎
剤もまた使用されうる。その際、例えばバー・ホーゲル
(H,Vogel) の専攻論文、′プラスチックの
耐火炎性化 (Flammenfestmachen von Ku
nststoff 、HGthig−Verlag19
66)’の第94頁および第102頁に記載されている
ような、ハロゲンを含有する有機化合物が重要である。
フェニルホスフィンオキサイドおよびJ−IJ フェニ
ルホスフェートが適当である。通常のハロゲン含有防炎
剤もまた使用されうる。その際、例えばバー・ホーゲル
(H,Vogel) の専攻論文、′プラスチックの
耐火炎性化 (Flammenfestmachen von Ku
nststoff 、HGthig−Verlag19
66)’の第94頁および第102頁に記載されている
ような、ハロゲンを含有する有機化合物が重要である。
その際、例えばハロゲン化ポリフェニレンエーテル(ド
イツ特許用m 公開第3,384,068号参照)また
は臭素化オリゴ−ないしポリスチレンのようなハロゲン
化重合体もまた場合によっては重要である。これらの重
合体は、30重量5(以上のハロゲンを含有すべきであ
る。
イツ特許用m 公開第3,384,068号参照)また
は臭素化オリゴ−ないしポリスチレンのようなハロゲン
化重合体もまた場合によっては重要である。これらの重
合体は、30重量5(以上のハロゲンを含有すべきであ
る。
ハロゲン含有防炎剤を使用する場合には、相剰剤を使用
することも推奨される。アンチモン、ホウ素およびスズ
の化合物が適当である。これらは、一般に熱可塑性物質
に関して0.5ないし10重量%の量で使用される。
することも推奨される。アンチモン、ホウ素およびスズ
の化合物が適当である。これらは、一般に熱可塑性物質
に関して0.5ないし10重量%の量で使用される。
適当な安定剤には、有機ホスファイト、例えばジデシル
フェニルホスファイトおよヒドリラウリルホスファイト
、立体障害フェノールならびにテトラメチルピペリジン
−、ベンゾフェノン−およびトリアゾール誘導体が包含
される。
フェニルホスファイトおよヒドリラウリルホスファイト
、立体障害フェノールならびにテトラメチルピペリジン
−、ベンゾフェノン−およびトリアゾール誘導体が包含
される。
好ましくは、PPE含有熱可塑性物質は、各成分を溶融
状態で混合することによって製造される。少くとも1種
の成分を融解し、そして得られた溶融物を残りの成分と
混合する。他の可能性は、すべての成分を一緒に融解し
そして混合することに存する。
状態で混合することによって製造される。少くとも1種
の成分を融解し、そして得られた溶融物を残りの成分と
混合する。他の可能性は、すべての成分を一緒に融解し
そして混合することに存する。
好ましくは、250ないし、950℃、特に260ない
し800℃の溶融温度および0.3ないし10分間、特
に0.5ないし3分間の滞留時間が使用される。
し800℃の溶融温度および0.3ないし10分間、特
に0.5ないし3分間の滞留時間が使用される。
溶融および混合のためには、高粘度の溶融物を取扱うた
めの、バッチ式ならびに連続式に運転される装置が適当
である。特に好適なものは二重スクリュー式こねまぜ機
およびコクネーターである。
めの、バッチ式ならびに連続式に運転される装置が適当
である。特に好適なものは二重スクリュー式こねまぜ機
およびコクネーターである。
しかしながら、PPE含有熱可塑性物質をコンパウンド
する代りに他の方法で、例えば各成分の溶液混合物から
沈殿させることによって製造することも可能である。共
通の溶媒として、例えばトルエンが適当であD、沈殿剤
として例えばメタノールが適当である。重合体混合物は
、例えばドイツ特許出願P 3,887,629.8に
従って、溶媒を蒸発せしめることによっても得られる。
する代りに他の方法で、例えば各成分の溶液混合物から
沈殿させることによって製造することも可能である。共
通の溶媒として、例えばトルエンが適当であD、沈殿剤
として例えばメタノールが適当である。重合体混合物は
、例えばドイツ特許出願P 3,887,629.8に
従って、溶媒を蒸発せしめることによっても得られる。
熱可塑性物質Aを薄層として覆う成分Bは、SBRゴム
および/またはSBSゴムである。その際ゴムがいかな
る方法で得られたかということ、すなわちそれが乳化重
合によD、あるいは溶液重合により製造されたか否かと
いうことは重要なことではない。SBRゴムは、統計的
構造を有するスチレン−ブタジェン−共重合体である。
および/またはSBSゴムである。その際ゴムがいかな
る方法で得られたかということ、すなわちそれが乳化重
合によD、あるいは溶液重合により製造されたか否かと
いうことは重要なことではない。SBRゴムは、統計的
構造を有するスチレン−ブタジェン−共重合体である。
SBSゴムハ、スチレン−ブタジェン−スチレン−ブロ
ック共重合体である。
ック共重合体である。
本発明による建築部材の成分Cは、充填剤を含有する、
粉末状SBRゴムを成分BおよびDと共に共加硫するこ
とによって生ずる。
粉末状SBRゴムを成分BおよびDと共に共加硫するこ
とによって生ずる。
粉末状ゴムの粒子寸法は、好ましくは1rlTr1以下
であD、従ってこのゴムは、粉末と呼ぶことができる。
であD、従ってこのゴムは、粉末と呼ぶことができる。
特に好ましいものは粉末状の、充填剤含有E −SBR
ゴムである。粉末状の、充填剤含有ゴムを製造するだめ
の一連の異なった方法がある。
ゴムである。粉末状の、充填剤含有ゴムを製造するだめ
の一連の異なった方法がある。
しかしながら、多くの方法は、非常に時間がかかりまた
面倒なので、それらは実用上の意義を有しない。最近、
ドイツ特許出願公開 筒2,822,148号に記載されている方法が初めて
工業化された。この方法は、ゴム成分を、水溶性のアル
ミニウム塩および水ガラスを含有する水性充填剤懸濁物
と一緒にすることによって抜群である。水性充填剤分散
物が8.0ないし3.7のpH値を有しなければならな
いばかりでなく、またこの分散物をゴム成分と一緒にす
る際に、得られる混合物中において同様にこのpH範囲
が保たれるような量の鉱酸を添加しなければならないと
いうことが非常に重要である。
面倒なので、それらは実用上の意義を有しない。最近、
ドイツ特許出願公開 筒2,822,148号に記載されている方法が初めて
工業化された。この方法は、ゴム成分を、水溶性のアル
ミニウム塩および水ガラスを含有する水性充填剤懸濁物
と一緒にすることによって抜群である。水性充填剤分散
物が8.0ないし3.7のpH値を有しなければならな
いばかりでなく、またこの分散物をゴム成分と一緒にす
る際に、得られる混合物中において同様にこのpH範囲
が保たれるような量の鉱酸を添加しなければならないと
いうことが非常に重要である。
成分りは任意の、二重結合を有するゴムであD、このも
のはゴム成分Bまたは場合によっては成分Cと共に共加
硫されなければならない。
のはゴム成分Bまたは場合によっては成分Cと共に共加
硫されなければならない。
例えば、NBRゴムまたは特にNRゴムのような、単独
ではPPE含有熱可塑性物質と共加硫され得ないような
ゴムを使用することが好ましい。
ではPPE含有熱可塑性物質と共加硫され得ないような
ゴムを使用することが好ましい。
成分りのゴムは、例えばカーボンブラックまたはケイ酸
のような充填剤、例えば鉱油のようなエクステンダー、
例えばイオウのような加硫剤、加硫促進剤および老化防
止剤を含有する。
のような充填剤、例えば鉱油のようなエクステンダー、
例えばイオウのような加硫剤、加硫促進剤および老化防
止剤を含有する。
特に好適な加工助剤は、ポリオクテニレンであS、 1
687−1o4s参照)。添加すべき鉱油は、パラフィ
ン系、ナフテン系または芳香族系でよい。
687−1o4s参照)。添加すべき鉱油は、パラフィ
ン系、ナフテン系または芳香族系でよい。
本発明による建築材料は、その構造に関しては、非常に
多岐にわたるものでよく、例えば、PPE板上のゴムの
節状物、ゴムのマトリックス中のPPE粒状物、ゴムお
よびPPEよりなるサンドウィッチ構造、ゴム中のPP
E繊維。
多岐にわたるものでよく、例えば、PPE板上のゴムの
節状物、ゴムのマトリックス中のPPE粒状物、ゴムお
よびPPEよりなるサンドウィッチ構造、ゴム中のPP
E繊維。
以下に本発明による方法を記載する。その際、極めて重
要なことはゴムが溶解されそしてPPEまたはPPE含
有熱可塑性物質ができる限り溶解されてはならない溶剤
である。1つの実施態様はPPE中でほとんど不溶性で
ある溶剤を使用することに存する。もう一つの実施態様
は、その表面において熱可塑性物質の膨潤が起る溶剤を
使用することに存する。この場合には、更に、熱可塑性
物質への溶剤の作用時間を考慮すべきである。この条件
に基づいて、特に下記の溶剤が好適であるニ ー5ないし15個のC−原子を有する脂肪族炭化水素、
例えばヘキサンおよびヘプタン;−5ないし12個のC
−原子を有する環状脂肪族炭化水素、例えばシクロヘキ
サンおよびシクロオクタン; 一環状または非環状であってよ(そして5ないし15個
のC−原子を有する1個またはそれ以上の不飽和結合を
有する非芳香族炭化水素、例えばヘキサジエン−1,3
、ジペンテン、リモネン、シクロオクタジエン−1,5
およびシクロデガトリエン−1,3,5、。
要なことはゴムが溶解されそしてPPEまたはPPE含
有熱可塑性物質ができる限り溶解されてはならない溶剤
である。1つの実施態様はPPE中でほとんど不溶性で
ある溶剤を使用することに存する。もう一つの実施態様
は、その表面において熱可塑性物質の膨潤が起る溶剤を
使用することに存する。この場合には、更に、熱可塑性
物質への溶剤の作用時間を考慮すべきである。この条件
に基づいて、特に下記の溶剤が好適であるニ ー5ないし15個のC−原子を有する脂肪族炭化水素、
例えばヘキサンおよびヘプタン;−5ないし12個のC
−原子を有する環状脂肪族炭化水素、例えばシクロヘキ
サンおよびシクロオクタン; 一環状または非環状であってよ(そして5ないし15個
のC−原子を有する1個またはそれ以上の不飽和結合を
有する非芳香族炭化水素、例えばヘキサジエン−1,3
、ジペンテン、リモネン、シクロオクタジエン−1,5
およびシクロデガトリエン−1,3,5、。
更に、上記の炭化水素類と6ないし15個のC−原子を
有する芳香族化合物、例えばトルエンまたはキシレンと
の混合物、ならびに10個までのC−原子を有する脂肪
族エーテル、例えばメチル−第三ブチルエーテルとの混
合物もまた好適である。
有する芳香族化合物、例えばトルエンまたはキシレンと
の混合物、ならびに10個までのC−原子を有する脂肪
族エーテル、例えばメチル−第三ブチルエーテルとの混
合物もまた好適である。
まず、粒状化され、成形部材としてまだ半製品として存
在しうるPPE含有熱可塑性物質を、上記の溶剤中の5
BR−および/またはSBSゴムの溶液で処理する。こ
の溶液の濃度は、重要なことではない。通常それは5な
いし2o容量%であ゛るが、この溶液は、ペーストの粘
稠度を有するような高濃度であってもよい。
在しうるPPE含有熱可塑性物質を、上記の溶剤中の5
BR−および/またはSBSゴムの溶液で処理する。こ
の溶液の濃度は、重要なことではない。通常それは5な
いし2o容量%であ゛るが、この溶液は、ペーストの粘
稠度を有するような高濃度であってもよい。
熱可塑性物質をゴム溶液で処理した後に、通常溶媒の大
部分は、例えば蒸発によって除去される。このようにし
て得られた物質は場合によっては、更にもう1回または
数回ゴム溶液で処理されうる。あるいは、熱可塑性物質
は、5BR−および/またはSBSゴムの水性ラテック
スで処理し、次いで水を除去してもよい。
部分は、例えば蒸発によって除去される。このようにし
て得られた物質は場合によっては、更にもう1回または
数回ゴム溶液で処理されうる。あるいは、熱可塑性物質
は、5BR−および/またはSBSゴムの水性ラテック
スで処理し、次いで水を除去してもよい。
得られた物質は、しばしば、ゴム溶液またはラテックス
による処理後に強い粘着性の表面を有する。従って、物
質を充填剤を含有する粉末状のSBRゴムを処理するこ
と、すなわち加工を容易にするように粉末化することが
有利である。
による処理後に強い粘着性の表面を有する。従って、物
質を充填剤を含有する粉末状のSBRゴムを処理するこ
と、すなわち加工を容易にするように粉末化することが
有利である。
最後に、粉末状化されまたは粉末状化された物質を成分
りと共加硫される。
りと共加硫される。
共加硫の際には、ゴム専門家によく知られている通常の
加硫剤、特にイオウを添加すべきである。ゴムDがすで
にこの剤を含有しているならば最も簡単である。
加硫剤、特にイオウを添加すべきである。ゴムDがすで
にこの剤を含有しているならば最も簡単である。
最適の共加硫条件は選択されたゴム混合物、特にその加
硫系、および成形部材の形状に左右される。細目に関し
ては、前出のホフマン(w。
硫系、および成形部材の形状に左右される。細目に関し
ては、前出のホフマン(w。
Hofmann)の著書の第255頁以下を参照された
い。
い。
この著書には、また、好ましく使用されるジエン−ゴム
とステアリン酸、酸化亜鉛、充填剤(例えばカーボンブ
ラック)、柔軟化油ならびに加硫活性化剤との混合物が
記載されている。
とステアリン酸、酸化亜鉛、充填剤(例えばカーボンブ
ラック)、柔軟化油ならびに加硫活性化剤との混合物が
記載されている。
特に、イオウ含有加硫活性゛化剤が使用される。
使用された成分:
68 m17gのI値を有するポリ(2,6−シメチル
ー1.4−フェニレンエーテル) ポリフェニレンエーテルは、ドイツ特許出願公開第8.
81’!、864号および同第3,128,777号に
従っテ、2.6−シメチルフエノールを酸化的に結合し
、反応を停止し、そして続いて反応的抽出によって得ら
れる。溶媒は蒸発によって除去され、そして溶融物が脱
ガス押出機を用いて押出されそして続いて粒状化される
。
ー1.4−フェニレンエーテル) ポリフェニレンエーテルは、ドイツ特許出願公開第8.
81’!、864号および同第3,128,777号に
従っテ、2.6−シメチルフエノールを酸化的に結合し
、反応を停止し、そして続いて反応的抽出によって得ら
れる。溶媒は蒸発によって除去され、そして溶融物が脱
ガス押出機を用いて押出されそして続いて粒状化される
。
2、天然ゴム(成分D)
重合体科学および技術百科事典
(E41opedta of Polymer 5ci
ence and Technology+Inter
science publishers New Yo
rk 11970 )第12巻第191頁の第5表第1
mに記載されているような天然ゴムを使用する。
ence and Technology+Inter
science publishers New Yo
rk 11970 )第12巻第191頁の第5表第1
mに記載されているような天然ゴムを使用する。
3、接着促進剤(成分BおよびC)
3.1. ヘキサン100C(!中、E −5BR−
ゴム、ブナ(BtJNA) EM1502 10gの溶
液(この型のゴムの諸性質は、次の3.2.の項におい
て記載された会社発行資料に記載されている)。
ゴム、ブナ(BtJNA) EM1502 10gの溶
液(この型のゴムの諸性質は、次の3.2.の項におい
て記載された会社発行資料に記載されている)。
3.2.下記の各成分の乾燥配合物10gをヘキサン1
00cc中で1時間煮沸することによって得られた溶液
または懸濁液: 重量部 物 質 160 E−8BR−ゴム100部およびカーボンブ
ラック60部よりなる粉末状ゴム (1983年10月発行のへミツジエン・ヴエルケやヒ
ュルス社(Chern 1schen WerkeHu
ls AG) (7) 技術資料No、 5214 ’
充填剤含有粉末状ゴムブナ■“参照〕、 1 ステアリン酸、 4 酸化亜鉛、 I N−インプロピル−N′−フェニル−p−フェニレ
ンジアミン、 IN−(1,3−ジメチルブチル) −N/−フェニル
−p−フェニレンジアミン、 2.5 市販の耐光耐オシ、ン性老化防止剤〔アンチ
ルックス(Antilux R) 111 )、広い分
子量分布および高い平均分子量を有す るパラフィンワックスが使用される 〔製造業者:ダーレケ社(Fa、 1)ahleke
。
00cc中で1時間煮沸することによって得られた溶液
または懸濁液: 重量部 物 質 160 E−8BR−ゴム100部およびカーボンブ
ラック60部よりなる粉末状ゴム (1983年10月発行のへミツジエン・ヴエルケやヒ
ュルス社(Chern 1schen WerkeHu
ls AG) (7) 技術資料No、 5214 ’
充填剤含有粉末状ゴムブナ■“参照〕、 1 ステアリン酸、 4 酸化亜鉛、 I N−インプロピル−N′−フェニル−p−フェニレ
ンジアミン、 IN−(1,3−ジメチルブチル) −N/−フェニル
−p−フェニレンジアミン、 2.5 市販の耐光耐オシ、ン性老化防止剤〔アンチ
ルックス(Antilux R) 111 )、広い分
子量分布および高い平均分子量を有す るパラフィンワックスが使用される 〔製造業者:ダーレケ社(Fa、 1)ahleke
。
D −207Q Ahrensburg) )、1.8
イオウ 1.8 N−シクロへキシル−1−ベンゾチアゾール
スルフェンアミドSI、 0.8 テトラメチルチルアミドスルフィド0.5
ジフェニルグアニジン 0.3 ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛3.3.シ
クロデカトリエン100cc中、カリフレックス(Ca
riflex) TR110210gの溶液、シェル社
(Shell AC) 製のスチレン30%を含有する
スチレンーブタジエンースチレ7−ブロック共重合体が
使用される。
イオウ 1.8 N−シクロへキシル−1−ベンゾチアゾール
スルフェンアミドSI、 0.8 テトラメチルチルアミドスルフィド0.5
ジフェニルグアニジン 0.3 ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛3.3.シ
クロデカトリエン100cc中、カリフレックス(Ca
riflex) TR110210gの溶液、シェル社
(Shell AC) 製のスチレン30%を含有する
スチレンーブタジエンースチレ7−ブロック共重合体が
使用される。
粉剤
3.2の項と同様の乾燥配合物。
前記の17項によるPPE成形用材料からダイカストに
より製造された板に上記ゴム溶液を塗D、新鮮な空気流
下に60℃の温度に15分間さらし、場合によっては粘
着性のままであるように粉剤をまぶし、ゴム板を載せ、
そして141℃において加圧下で30分間加硫する。引
張機の側面にゴム−およびPPE層の別個の取付けを可
能にするために、板の一端において加硫の前にPPE
層、!:ゴム層の間に薄いアルミニウムホイルが置かれ
た。
より製造された板に上記ゴム溶液を塗D、新鮮な空気流
下に60℃の温度に15分間さらし、場合によっては粘
着性のままであるように粉剤をまぶし、ゴム板を載せ、
そして141℃において加圧下で30分間加硫する。引
張機の側面にゴム−およびPPE層の別個の取付けを可
能にするために、板の一端において加硫の前にPPE
層、!:ゴム層の間に薄いアルミニウムホイルが置かれ
た。
接着強度の測定
測定は試験条片の幅が251TImの代りに30mmで
ありそして5 Q mm/minの代りに100皿/m
inの引張υ速度が使用されることが異なるほかは、D
IN53531および53539に準拠して行なわれる
。
ありそして5 Q mm/minの代りに100皿/m
inの引張υ速度が使用されることが異なるほかは、D
IN53531および53539に準拠して行なわれる
。
結果
(N)
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、1個の二重結合を有するゴムとPPEとの共加硫に
よって製造されるPPEおよびゴムを基礎とした互いに
強固に結合された成形材料よりなる建築部材であって、
この建築部材が下記の各成分: A、PPE含有熱可塑性物質、 B、上記熱可塑性物質を包囲しているSBRゴムおよび
/またはSBSゴムよりなる層、 C、場合によっては、充填物質を含有する粉末状SBS
−ゴムを基礎とした中間層、および D、加硫剤を含有する任意の、二重結合を含有するゴム
、 よりなることを特徴とする前記建築部材。 2、熱可塑性物質Aが添加物質および/または補強物質
を含有する特許請求の範囲第1項記載の建築部材。 3、成分BがSBRゴムまたはSBSゴムである特許請
求の範囲第1項または第2項に記載の建築部材。 4、粉末状ゴムがドイツ特許出願公開第2,822,1
48号によって得られたものである特許請求の範囲第1
項〜第3項のいずれかに記載の建築部材。 5、成分DがNBRゴムまたは好ましくはNRゴムであ
る特許請求の範囲第1項〜第4項のうちのいずれかであ
る建築部材。 6、1個の二重結合を有するゴムとPPEとの共加硫に
よって製造されるPPEおよびゴムを基礎とした互いに
強固に結合された成形材料よりなる建築部材であって、
この建築部材が下記の各成分: A、PPE含有熱可塑性物質、 B、上記熱可塑性物質を包囲しているSBRゴムおよび
/またはSBSゴムよりなる層、 C、場合によっては、充填物質を含有する粉末状SBS
−ゴムを基礎とした中間層、および D、加硫剤を含有する任意の二重結合を含有するゴム、 よりなる上記建築部材を製造する方法において、 1)上記PPE含有熱可塑性物質を有機溶剤中のSBR
ゴム、SBSゴムおよび/またはSBゴムの溶液で、ま
たは上記のゴム類の水性ラテックスで処理し、 2)上記有機溶剤または水を場合によっては全部または
一部除去し、そして 3)得られた物質を加硫剤の存在下に成分Dと共に共加
硫する、 ことを特徴とする前記建築部材の製造方法。 7、溶剤として、 a)脂肪族炭化水素、 b)環状脂肪族炭化水素、 c)不飽和の、非芳香族炭化水素、または d)不飽和の、環状の、しかし非芳香族の炭化水素また
はそれらの混合物を使用する特許請求の範囲第6項記載
の方法。 8、溶剤として特許請求の範囲第7項により挙げられた
炭化水素と芳香族炭化水素との、または10個までのC
−原子を有する脂肪族エーテルとの混合物を使用する特
許請求の範囲第6項または第7項記載の方法。 9、SBRゴム、SBSゴムおよび/またはSBゴムの
溶液が更に加硫剤を含有する特許請求の範囲第6項に記
載の方法。 10、熱可塑性物質をゴム溶液またはゴムラテックスに
より処理することにより得られたそして場合によっては
乾燥された物質を、充填剤を含有する粉末状のSBRゴ
ムで処理し、そして次いで成分Dを用いる共加硫を行な
う特許請求の範囲第6項〜第8項のいずれかに記載の方
法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3636349.9 | 1986-10-25 | ||
DE19863636349 DE3636349A1 (de) | 1986-10-25 | 1986-10-25 | Bauteile auf basis von polyphenylenethern und kautschuken sowie verfahren zu ihrer herstellung |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63114641A true JPS63114641A (ja) | 1988-05-19 |
Family
ID=6312455
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62266686A Pending JPS63114641A (ja) | 1986-10-25 | 1987-10-23 | ポリフエニレンエーテルおよびゴムを基礎とした建築部材およびそれらの製造方法 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4835063A (ja) |
EP (1) | EP0268754A3 (ja) |
JP (1) | JPS63114641A (ja) |
BR (1) | BR8705659A (ja) |
DE (1) | DE3636349A1 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010255829A (ja) * | 2009-04-28 | 2010-11-11 | Bridgestone Corp | 防振装置およびその製造方法 |
WO2018190430A1 (ja) * | 2017-04-14 | 2018-10-18 | 住友ゴム工業株式会社 | 空気入りタイヤ |
WO2018190427A1 (ja) * | 2017-04-14 | 2018-10-18 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
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---|---|---|---|---|
DE3812948C1 (ja) * | 1988-04-19 | 1989-06-22 | Fa. Carl Freudenberg, 6940 Weinheim, De | |
DE3843225A1 (de) * | 1988-12-22 | 1990-06-28 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung eines chemischen verbundes zwischen formmassen auf basis von thermoplastischen polyestern einerseits und carboxylgruppen enthaltenden ep(d)m-kautschuken andererseits sowie die nach diesem verfahren hergestellten werkstoffe |
US5201971A (en) * | 1989-04-19 | 1993-04-13 | Pipelli Armstrong Tire Corporation | Pneumatic tires containing a composite belt |
DE4015164A1 (de) * | 1990-05-11 | 1991-11-14 | Nitex Gmbh | Praegbarer latexschaum und verfahren zu seiner herstellung |
DE4207897A1 (de) * | 1992-03-12 | 1993-09-16 | Huels Chemische Werke Ag | Kunststoff-schaum-verbundwerkstoffe |
DE4319142A1 (de) * | 1993-06-09 | 1994-12-15 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur Herstellung von Verbundgegenständen aus Polyamiden und Elastomeren |
DE4331995A1 (de) * | 1993-09-21 | 1995-03-23 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur Herstellung von Verbundgegenständen aus Polyestern und Elastomeren |
US6448327B1 (en) | 1999-11-16 | 2002-09-10 | General Electric Company | Preparation process and properties of styrene butadiene random copolymer/poly(arylene ether) compositions |
GB0720387D0 (en) * | 2007-10-18 | 2007-11-28 | Airbus Uk Ltd | Panel with impact protection membrane |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2809980A1 (de) * | 1978-03-08 | 1979-09-20 | Basf Ag | Schichtstoffe |
GB2056464B (en) * | 1979-08-16 | 1983-04-27 | Bridgestone Tire Co Ltd | Rubber mounting compositions |
JPS56104961A (en) * | 1980-01-24 | 1981-08-21 | Sumitomo Chem Co Ltd | Novel polyphenylene-ether resin composition |
DE3428282C1 (de) * | 1984-08-01 | 1986-01-16 | Deutsche Forschungs- und Versuchsanstalt für Luft- und Raumfahrt e.V., 5300 Bonn | Entfernbarer Kern zur Herstellung rohrfoermiger Strukturen aus Faserverbundwerkstoffen |
DE3676328D1 (de) * | 1985-03-04 | 1991-02-07 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung eines festen verbundes zwischen formmassen auf basis von polyphenylenethern einerseits und doppelbindungen enthaltenden, mit schwefel vulkanisierbaren kautschuken andererseits. |
-
1986
- 1986-10-25 DE DE19863636349 patent/DE3636349A1/de not_active Withdrawn
-
1987
- 1987-08-25 EP EP87112317A patent/EP0268754A3/de not_active Withdrawn
- 1987-10-06 US US07/104,943 patent/US4835063A/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-10-22 BR BR8705659A patent/BR8705659A/pt unknown
- 1987-10-23 JP JP62266686A patent/JPS63114641A/ja active Pending
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---|---|---|---|---|
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WO2018190430A1 (ja) * | 2017-04-14 | 2018-10-18 | 住友ゴム工業株式会社 | 空気入りタイヤ |
WO2018190427A1 (ja) * | 2017-04-14 | 2018-10-18 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
US11396590B2 (en) | 2017-04-14 | 2022-07-26 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Pneumatic tire |
US11597822B2 (en) | 2017-04-14 | 2023-03-07 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition for tires and pneumatic tire |
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Publication number | Publication date |
---|---|
BR8705659A (pt) | 1988-05-31 |
US4835063A (en) | 1989-05-30 |
EP0268754A2 (de) | 1988-06-01 |
DE3636349A1 (de) | 1988-04-28 |
EP0268754A3 (de) | 1989-08-16 |
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