JPS61204260A - ポリフエニレンエーテルを基礎とする成形用組成物を一方としそして硫黄で加硫し得る二重結合含有ゴムをもう一方とする化学的複合体の製造方法 - Google Patents
ポリフエニレンエーテルを基礎とする成形用組成物を一方としそして硫黄で加硫し得る二重結合含有ゴムをもう一方とする化学的複合体の製造方法Info
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- JPS61204260A JPS61204260A JP61044321A JP4432186A JPS61204260A JP S61204260 A JPS61204260 A JP S61204260A JP 61044321 A JP61044321 A JP 61044321A JP 4432186 A JP4432186 A JP 4432186A JP S61204260 A JPS61204260 A JP S61204260A
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- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C66/00—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
- B29C66/70—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material
- B29C66/71—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material characterised by the composition of the plastics material of the parts to be joined
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- Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ポリフェニレンエーテルを基礎とする成形用
組成物（以下、ＰＰＥ−材料とも称する）を一方としそ
して硫黄で加硫し得る二重結合含有ゴムをもう一方とす
る堅い複合体の製造方法並びにこの方法で得られる該複
合体に関する。
組成物（以下、ＰＰＥ−材料とも称する）を一方としそ
して硫黄で加硫し得る二重結合含有ゴムをもう一方とす
る堅い複合体の製造方法並びにこの方法で得られる該複
合体に関する。
唯一つの材料は、物質に求められる全ての性質をしばし
ば有することができない。か＼る一緒にできない性質の
組み合わせには、例えば高い強度とゴム弾性とのそれま
たは一方の高い硬度および堅さともう一方の滑り防止性
とのそれがある。
ば有することができない。か＼る一緒にできない性質の
組み合わせには、例えば高い強度とゴム弾性とのそれま
たは一方の高い硬度および堅さともう一方の滑り防止性
とのそれがある。
唯一つの材料が有することのできない性質を持つ構造部
材に仕上げる為に、色々な材料の部分でそれを構成する
。この種の物質の機能を有効化する為に、種々の材料の
部分間にしっかりとした結合がしばしば必要とされる。
材に仕上げる為に、色々な材料の部分でそれを構成する
。この種の物質の機能を有効化する為に、種々の材料の
部分間にしっかりとした結合がしばしば必要とされる。
熱可塑性合成樹脂とゴムとで組成される物質は一般に機
械的固定、接着または特別な共加硫助剤の使用下での共
加硫によって結合される。
械的固定、接着または特別な共加硫助剤の使用下での共
加硫によって結合される。
機械的固定では、僅かな要求に対しては力での充分な締
め付けだけで達成される。
め付けだけで達成される。
接合は多くの場合多大な費用を掛けてのみ行うことがで
きる。接着剤を使用する場合には、しばしば追加的な材
料の問題がある。
きる。接着剤を使用する場合には、しばしば追加的な材
料の問題がある。
自体最善の方法は、堅い成形材料とゴム組成物とを共加
硫するものである。現今の専門知識状況によれば、これ
は堅い成形材料の表面の前処理および／またはゴム組成
物の特別な仕上げを一般に必要とする。
硫するものである。現今の専門知識状況によれば、これ
は堅い成形材料の表面の前処理および／またはゴム組成
物の特別な仕上げを一般に必要とする。
熱可塑性合成樹脂の表面処理の可能な方法〔Ｌ、Ｈ，ニ
ックｚ （Ｎｉｔｚｓｃｈｅ）、カウチ！−／り・ラン
ト・ダミー、クンストストラフ（Ｋａｕｔｓｃｈｕｋ
＋Ｇｕｍｍｉ、 Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ）３６−１５
７２〜５７６頁（１９８３）参照〕、例えば、ビニルピ
リジン−ラテックス：レゾルシンおよびホルムアルデヒ
ドより成る水溶液を塗布するものである〔アルンテーオ
プチヘルトーグループ・ヘキスタ（Ａｒｎｔｚ−Ｏｐｔ
ｉｂｅｌ ｔ−Ｇｒｕｐｐｅ Ｈ６ｘｔｅｒ）によって
編集された研究論文の“ｖ字型ベルビ、エルンスト・ヘ
イヤー社（Ｅｒｎ−ｓｔ Ｈｅｙｅｒ）出版、エラセン
（Ｅｓｓｅｎ） 、第８３頁、（１心２）〕。他の方法
によると、熱可塑性樹脂の表面をイソシアネートのベン
ジン溶液で処理する〔パイエルータッシェンブッフ・フ
ェアー・グミーーインダストリー（Ｂａｙｅｒ−Ｔａｓ
ｃｈｅｎｂｕｃｈｆｕｒ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅ）、１９
６３、第２５４頁参照〕。しかしゴム組成物も接着性添
加物で仕上げてもよい。
ックｚ （Ｎｉｔｚｓｃｈｅ）、カウチ！−／り・ラン
ト・ダミー、クンストストラフ（Ｋａｕｔｓｃｈｕｋ
＋Ｇｕｍｍｉ、 Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ）３６−１５
７２〜５７６頁（１９８３）参照〕、例えば、ビニルピ
リジン−ラテックス：レゾルシンおよびホルムアルデヒ
ドより成る水溶液を塗布するものである〔アルンテーオ
プチヘルトーグループ・ヘキスタ（Ａｒｎｔｚ−Ｏｐｔ
ｉｂｅｌ ｔ−Ｇｒｕｐｐｅ Ｈ６ｘｔｅｒ）によって
編集された研究論文の“ｖ字型ベルビ、エルンスト・ヘ
イヤー社（Ｅｒｎ−ｓｔ Ｈｅｙｅｒ）出版、エラセン
（Ｅｓｓｅｎ） 、第８３頁、（１心２）〕。他の方法
によると、熱可塑性樹脂の表面をイソシアネートのベン
ジン溶液で処理する〔パイエルータッシェンブッフ・フ
ェアー・グミーーインダストリー（Ｂａｙｅｒ−Ｔａｓ
ｃｈｅｎｂｕｃｈｆｕｒ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅ）、１９
６３、第２５４頁参照〕。しかしゴム組成物も接着性添
加物で仕上げてもよい。
例えばレゾルシン（ホルムアルデヒド１．供与体珪酸、
二酸化亜鉛および脂肪酸より成る組み合わせが適してい
る開、クリ−マン（Ｋｌｅｅｍａｎｎ）、ミッシュンゲ
ン・ヒュアー・ディ・エラストヘルアルバイテング（Ｍ
ｉｓｃｈｕｎｇｅｎ ｆｉｊｒ ｄｉｅ ＥＩａｓＬ−
ｖｅｒａｒｂｅｉｔｕｎｇ） 、ライプチイヒ、１９８
２、第３００頁〕。
二酸化亜鉛および脂肪酸より成る組み合わせが適してい
る開、クリ−マン（Ｋｌｅｅｍａｎｎ）、ミッシュンゲ
ン・ヒュアー・ディ・エラストヘルアルバイテング（Ｍ
ｉｓｃｈｕｎｇｅｎ ｆｉｊｒ ｄｉｅ ＥＩａｓＬ−
ｖｅｒａｒｂｅｉｔｕｎｇ） 、ライプチイヒ、１９８
２、第３００頁〕。
しかし５ＢＲ−およびＥＰＲ−ゴム並びにポリブタジェ
ンが長時間熱処理した後に望ましくないことに特定の合
成樹脂に著しく付着することも公知である。下記繰り返
し単位 によって表されるこの合成樹脂にはポリ（２，６−ジメ
チル−１，４−フェニレン−エーテル）、ポリスルホン
およびポリカルボナートが包含される。
ンが長時間熱処理した後に望ましくないことに特定の合
成樹脂に著しく付着することも公知である。下記繰り返
し単位 によって表されるこの合成樹脂にはポリ（２，６−ジメ
チル−１，４−フェニレン−エーテル）、ポリスルホン
およびポリカルボナートが包含される。
この構造単位を有していないポリスチレンの場合には、
接着力が６倍以上少ないＣＰ、ドレイフス（Ｄｒｅｙｆ
ｕｓｓ）、Ｍ、Ｌ−ルンゲ（Ｒｕｎｇｅ） 、Ｊ、Ａｐ
ｐｌ。
接着力が６倍以上少ないＣＰ、ドレイフス（Ｄｒｅｙｆ
ｕｓｓ）、Ｍ、Ｌ−ルンゲ（Ｒｕｎｇｅ） 、Ｊ、Ａｐ
ｐｌ。
Ｐｏ１．Ｓｃｉ、、２３．１８６３〜１８６６） 、こ
の著者は、この方法が多くの場合、たとえＥＰＲ−ゴム
の場合の如くエラストマーが二重結合を有していない場
合でさえも、エラストマ一層と合成樹脂層との間に優れ
た結合をもたらすと主張している。
の著者は、この方法が多くの場合、たとえＥＰＲ−ゴム
の場合の如くエラストマーが二重結合を有していない場
合でさえも、エラストマ一層と合成樹脂層との間に優れ
た結合をもたらすと主張している。
実際には、この方法は以下の相当な欠点を有している：
得られる接着強度がこの種の複合体系の工業的用途分野
にとってまだ充分でないと見るべきである。
にとってまだ充分でないと見るべきである。
一純粋なポリフェニレンエーテルは°、加工し難いこと
および切り欠き衝撃強度が不充分である為に、経済的に
は第二義的な役割しか果たしていない。全てのＰＰＥ−
含有重合体混合物が、結合性が明らかに悪い重合体を添
加物として含有している。従って、１０％以上の割合で
スチレン重合体を含有している経済的に興味のある重合
体混合物には、上記の方法は適していないかもしれない
。
および切り欠き衝撃強度が不充分である為に、経済的に
は第二義的な役割しか果たしていない。全てのＰＰＥ−
含有重合体混合物が、結合性が明らかに悪い重合体を添
加物として含有している。従って、１０％以上の割合で
スチレン重合体を含有している経済的に興味のある重合
体混合物には、上記の方法は適していないかもしれない
。
工業的用途にとっては、接着特性が研究されたフィラー
不含系に比較して悪いはずのフィラー含有ゴムが用いら
れる。
不含系に比較して悪いはずのフィラー含有ゴムが用いら
れる。
−この複合体は合成樹脂に比較して安定でない。
−更に、著しい欠点の内には処理時間が異常に長いとい
うことがある。
うことがある。
このような状況のもとで、この方法が更に発展してない
ことも工業的に利用できないことも驚くべきことでもな
い。
ことも工業的に利用できないことも驚くべきことでもな
い。
この方法が、か＼る問題にも係わらず一度詳細に見てみ
ると、一定の熱可塑性樹脂と合成ゴムとの物理的複合体
を製造することが著者には重要であると確認されるかも
しれない。特に冷間流動が、記述するように防止される
はずである。化学的複合体を避けられるはずであり、こ
のことで接着力がゴムの突橋度の増加と共に減少するこ
とが判ることになる〔＾、アーゴン（Ａｈａ−ｇｏｎ
） 、Ａ、Ｎ、ゲント（Ｇｅｎ ｔ）、”Ｊ、Ｐｏｌｙ
ｍ、Ｓｃｉ、 ：Ｐｏ１−ｙｏ＋、Ｐｈｙｓ、’″第１
３版、１２８５頁（１９７５）要約参照〕。
ると、一定の熱可塑性樹脂と合成ゴムとの物理的複合体
を製造することが著者には重要であると確認されるかも
しれない。特に冷間流動が、記述するように防止される
はずである。化学的複合体を避けられるはずであり、こ
のことで接着力がゴムの突橋度の増加と共に減少するこ
とが判ることになる〔＾、アーゴン（Ａｈａ−ｇｏｎ
） 、Ａ、Ｎ、ゲント（Ｇｅｎ ｔ）、”Ｊ、Ｐｏｌｙ
ｍ、Ｓｃｉ、 ：Ｐｏ１−ｙｏ＋、Ｐｈｙｓ、’″第１
３版、１２８５頁（１９７５）要約参照〕。
この実験を追実験してみると、引用した論文に記載され
ているように接着強度が決して良くないことが判った（
比較例参照）。個々の場合には、ゴムが熱処理の過程で
脆弱になるので、分離力を測定できない。
ているように接着強度が決して良くないことが判った（
比較例参照）。個々の場合には、ゴムが熱処理の過程で
脆弱になるので、分離力を測定できない。
本発明の目的は、次の要求を満足する、ＰＰＥ−含有熱
可塑性成形用組成物とエラストマーゴムとの複合体の製
造方法を提供することである：１、ポリフェニレンエー
テルだけでなく一般にポリスチレンをも含有するＰＰＥ
−成形用組成物を用いることができるべきである。
可塑性成形用組成物とエラストマーゴムとの複合体の製
造方法を提供することである：１、ポリフェニレンエー
テルだけでなく一般にポリスチレンをも含有するＰＰＥ
−成形用組成物を用いることができるべきである。
２、複合体が好ましくは数分間で製造できるべきである
。
。
３、接着強度が公知の複合体系に比較して改善されるべ
きである。
きである。
４、複合体系が炭化水素に比較して安定しているべきで
ある。
ある。
本発明者は、ドレイフス（Ｄｒｅｙｆｕｓｓ）およびル
ンゲ（Ｒｕｎｇｅ）の意見に反して、ＰＰＥ−含有材料
と、硫黄で加硫し得る二重結合含有の特定のゴムとの化
学的複合体を製造した場合には優れた接着強度が達成さ
れることを見出した。これは、共加硫を好ましくは３０
秒〜１０分の間に１４０〜２００℃の温度範囲で実施す
ることも含まれる。ゴム混合物の物質温度は共加硫以前
に４０〜８０℃でありそして促進剤の割合は１００重量
部のゴムを基準として３％以下である。この方法の更に
詳細は特許請求の範囲から判る。更に本発明の対象はこ
の方法によって得られる共加硫物である。
ンゲ（Ｒｕｎｇｅ）の意見に反して、ＰＰＥ−含有材料
と、硫黄で加硫し得る二重結合含有の特定のゴムとの化
学的複合体を製造した場合には優れた接着強度が達成さ
れることを見出した。これは、共加硫を好ましくは３０
秒〜１０分の間に１４０〜２００℃の温度範囲で実施す
ることも含まれる。ゴム混合物の物質温度は共加硫以前
に４０〜８０℃でありそして促進剤の割合は１００重量
部のゴムを基準として３％以下である。この方法の更に
詳細は特許請求の範囲から判る。更に本発明の対象はこ
の方法によって得られる共加硫物である。
次に先ずＰＰＥ−含有成形用組成物の成分を以下に記す
： ａ） ＰＰＥ ｂ） ポリアルケニレン Ｃ） スチレン重合体 ｄ）添加物 ポリフェニレンエーテルａ）としては、一般式〔式中、
Ｒ１およびＲ２は互いに関係なくメチル基または殊に水
素原子を意味しそしてＲ３が水素原子で、Ｒ＋が炭素原
子数６までの第三アルキル残基、例えば第三−ブチル基
であるかまたはＲ３およびＲヤは互いに無関係に炭素原
子数６までのｎ−アルキル基を意味する。〕。
： ａ） ＰＰＥ ｂ） ポリアルケニレン Ｃ） スチレン重合体 ｄ）添加物 ポリフェニレンエーテルａ）としては、一般式〔式中、
Ｒ１およびＲ２は互いに関係なくメチル基または殊に水
素原子を意味しそしてＲ３が水素原子で、Ｒ＋が炭素原
子数６までの第三アルキル残基、例えば第三−ブチル基
であるかまたはＲ３およびＲヤは互いに無関係に炭素原
子数６までのｎ−アルキル基を意味する。〕。
で表される置換フェノールを基礎とする重合体が適して
いる。殊に２，６−シメチルフエノールを用いるのが有
利である。勿論、上記のフェノール類の混合物も用いる
ことができる。０．４〜０、７ｍ １２ ／ｇの極限粘
度（クロロホルム溶液にて２５℃のもとて測定）を有す
るポリ（２，６−ジメチル−１．４−フェニルエーテル
）を用いるのが特に有利である。
いる。殊に２，６−シメチルフエノールを用いるのが有
利である。勿論、上記のフェノール類の混合物も用いる
ことができる。０．４〜０、７ｍ １２ ／ｇの極限粘
度（クロロホルム溶液にて２５℃のもとて測定）を有す
るポリ（２，６−ジメチル−１．４−フェニルエーテル
）を用いるのが特に有利である。
ポリフェニレンエーテルは例えば錯塩形成剤例えば臭化
銅およびモルホリンの存在下に２．６−シメチルフエノ
ールから製造できる（ ドイツ特許出願公開第３，２２
４，６９２号および同第３．２２４．６９１号明細書参
照）。このものは一般に粉末または題粒として用いる。
銅およびモルホリンの存在下に２．６−シメチルフエノ
ールから製造できる（ ドイツ特許出願公開第３，２２
４，６９２号および同第３．２２４．６９１号明細書参
照）。このものは一般に粉末または題粒として用いる。
ポリアルケニレンｂ）はシクロアルケンの開環−あるい
は環員増加重合によって製造される〔Ｋ、Ｊ、イビン（
Ｉｖｉｎ）、Ｔ、サエグサ（Ｓａｅｇｕｓａ）“開環重
合（Ｒｉｎｇ−ｏｐｅｎｉｎｇ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｓａ
ｔｉｏｎ）’、第１巻、エルセピア・アプリ・サイエン
ス出版社（Ｅｌｓｅ−ｖｉｅｒ Ａｐｐｌ、Ｓｃｉ、Ｐ
ｕｂｌｉｓｈｅｒｓ） 、ｏンドン、特に第１２１〜１
８３頁（１９８４）参照〕。
は環員増加重合によって製造される〔Ｋ、Ｊ、イビン（
Ｉｖｉｎ）、Ｔ、サエグサ（Ｓａｅｇｕｓａ）“開環重
合（Ｒｉｎｇ−ｏｐｅｎｉｎｇ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｓａ
ｔｉｏｎ）’、第１巻、エルセピア・アプリ・サイエン
ス出版社（Ｅｌｓｅ−ｖｉｅｒ Ａｐｐｌ、Ｓｃｉ、Ｐ
ｕｂｌｉｓｈｅｒｓ） 、ｏンドン、特に第１２１〜１
８３頁（１９８４）参照〕。
特にポリオクテニレンが有利である〔＾、ドレクスラー
（Ｄｒｉｘｌｅｒ） 、“カウチ！、７り＋グミー。
（Ｄｒｉｘｌｅｒ） 、“カウチ！、７り＋グミー。
タンストストフ（Ｋａｕｔｃｈｕｋ ＋ Ｇｕｍｍｉ、
Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ）”、１９８１、第１８５〜１９
０頁参照〕。シス−およびトランス−二重結合を色々な
割合で有し並びにＪ−値が色々でありそして相応して種
々の分子量を持つポリオクテニレンが文献に記載の方法
によって得られる。５０〜３５０ｍ Ｉｔ ／ｇ、殊に
８０〜１６０ｍ１７ｇの粘度（０，１χトルエン溶液に
て測定）を有するポリオクテニレンが有利である。この
ものの二重結合の５５〜９５χはトランス型で存在して
いる。
Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ）”、１９８１、第１８５〜１９
０頁参照〕。シス−およびトランス−二重結合を色々な
割合で有し並びにＪ−値が色々でありそして相応して種
々の分子量を持つポリオクテニレンが文献に記載の方法
によって得られる。５０〜３５０ｍ Ｉｔ ／ｇ、殊に
８０〜１６０ｍ１７ｇの粘度（０，１χトルエン溶液に
て測定）を有するポリオクテニレンが有利である。この
ものの二重結合の５５〜９５χはトランス型で存在して
いる。
ポリフェニレンエーテルとポリオクテニレンとを基礎と
する成形用組成物はドイツ特許出願第Ｐ ３．４３６．
７８２０．２号および同第Ｐ３．４４２．２７３．０号
に記載されている。
する成形用組成物はドイツ特許出願第Ｐ ３．４３６．
７８２０．２号および同第Ｐ３．４４２．２７３．０号
に記載されている。
成分Ｃ）としてはスチレン単一重合体および／または耐
衝撃性スチレン重合体を用いることができる。
衝撃性スチレン重合体を用いることができる。
スチレン単一重合体はラジカル塊状重合または懸濁重合
によってスチレンから公知のように製造される。これら
の分子量は１５０．０００〜３００゜０００であるじク
ンストストフーハンドブフフ（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−
Ｈａｎｄｂｕｃｈ） 、第Ｖ巻、ポリスチレン、カール
・ハンザ（Ｃａｒｌ １（ａｎｓｅｒ）出版社、ミュウ
ヘン、（１９６９）およびウルマンス・エンサイクロベ
デア・デア・テヒニツエン・ヘミエ（Ｕｌｌ−ｍａｎｎ
ｓ Ｅｎｃｙｋｌｏｐｉｄｉｅ ｄｅｒ ｔｅｃｈｎｉ
ｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ）、第４版、第１９巻、ヘミ
エ（ＣｈｅＩＩＩｉｅ）出版社、ワインハイム、（１９
８０）参照〕。
によってスチレンから公知のように製造される。これら
の分子量は１５０．０００〜３００゜０００であるじク
ンストストフーハンドブフフ（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−
Ｈａｎｄｂｕｃｈ） 、第Ｖ巻、ポリスチレン、カール
・ハンザ（Ｃａｒｌ １（ａｎｓｅｒ）出版社、ミュウ
ヘン、（１９６９）およびウルマンス・エンサイクロベ
デア・デア・テヒニツエン・ヘミエ（Ｕｌｌ−ｍａｎｎ
ｓ Ｅｎｃｙｋｌｏｐｉｄｉｅ ｄｅｒ ｔｅｃｈｎｉ
ｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ）、第４版、第１９巻、ヘミ
エ（ＣｈｅＩＩＩｉｅ）出版社、ワインハイム、（１９
８０）参照〕。
特に有利に用いられる耐衝撃性スチレン重合体は、ポリ
−シス−ブタジェンのスチレン溶液を塊状で、溶液状態
でまたは水性分散物の状態で重合することによって公知
のように得られる。
−シス−ブタジェンのスチレン溶液を塊状で、溶液状態
でまたは水性分散物の状態で重合することによって公知
のように得られる。
いわゆる混成法の場合にはスチレン−ゴム溶液を塊状予
備重合し、次いで水性分散物状態で最後まで重合する（
例えば米国特許第２，６９４．６９２号および２．８６
２．９０６号明細書参照〕。
備重合し、次いで水性分散物状態で最後まで重合する（
例えば米国特許第２，６９４．６９２号および２．８６
２．９０６号明細書参照〕。
軟質相の粒度の調整はいわゆる相逆転の前に予備重合の
段階で公知のように行う。場合によっては公知の連鎖ｎ
整剤および／またはラカル開始剤の存在下に実施しても
よい。例えば＋１速度と得られる耐衝撃性重合体におけ
るゴム粒子の粒度および分布との関係の如き詳細は当業
者に知られている〔例えば“フリイガード・ブリット、
ポリ、ジェイ、（Ｆｒｅｅｇｕａｒｄ Ｂｒ１ｔ、Ｐｏ
Ｌｙｍ、Ｊ、）、６、第２０３〜２２８頁（１９７４）
参照〕。
段階で公知のように行う。場合によっては公知の連鎖ｎ
整剤および／またはラカル開始剤の存在下に実施しても
よい。例えば＋１速度と得られる耐衝撃性重合体におけ
るゴム粒子の粒度および分布との関係の如き詳細は当業
者に知られている〔例えば“フリイガード・ブリット、
ポリ、ジェイ、（Ｆｒｅｅｇｕａｒｄ Ｂｒ１ｔ、Ｐｏ
Ｌｙｍ、Ｊ、）、６、第２０３〜２２８頁（１９７４）
参照〕。
エラストマーゲル相における粒子の直径は一般に１０μ
ｍ以下、殊に３．５μｍ以下である。平均直径（容量平
均）は１〜５μｍの範囲内である。しかしこの場合、直
径が０．５μｍ以下であるかまたは１０μｍ以上である
粒子は考慮されない。
ｍ以下、殊に３．５μｍ以下である。平均直径（容量平
均）は１〜５μｍの範囲内である。しかしこの場合、直
径が０．５μｍ以下であるかまたは１０μｍ以上である
粒子は考慮されない。
・平均粒度（容量平均）は、電子顕微鏡薄層撮影から粒
子の等面積の円形の直径の（等直径）を測定しそしてそ
の平均を取ることによって測定する。
子の等面積の円形の直径の（等直径）を測定しそしてそ
の平均を取ることによって測定する。
粒子の容積（等直径の三乗）を用いて分布曲線を書きそ
してそれから容積平均を計算する。
してそれから容積平均を計算する。
評価する為に少なくとも２．０００個の粒子を関与させ
る。
る。
ＰＰＥ−成形用組成物は場合によっては他の添加物、例
えば安定剤、加工助剤、発泡剤および金属繊維、カーボ
ンブラック、グラファイトおよび金属製フリツタ−１二
酸化チタンおよび硫化亜鉛を含有している。ＰＰＥ−材
料中の補強材の割合は、成形用組成物全量を基準として
５０χまで、防炎剤のそれは１５χまでそして他の全て
の添加物の合計は５χまである。
えば安定剤、加工助剤、発泡剤および金属繊維、カーボ
ンブラック、グラファイトおよび金属製フリツタ−１二
酸化チタンおよび硫化亜鉛を含有している。ＰＰＥ−材
料中の補強材の割合は、成形用組成物全量を基準として
５０χまで、防炎剤のそれは１５χまでそして他の全て
の添加物の合計は５χまである。
防炎剤としては特に芳香族系リン化合物、例えばトリフ
ェニルフォスフインオキシドおよびトリフェニルホスフ
ェートが適している。通例のハロゲン含有防炎剤も用い
ることができる。
ェニルフォスフインオキシドおよびトリフェニルホスフ
ェートが適している。通例のハロゲン含有防炎剤も用い
ることができる。
この場合ハロゲン含有有機系化合物、例えばＨ。
フォゲル（Ｖｏｇｅｌ）の“合成樹脂の防炎化（Ｆｌａ
ｍｍ−１山へ ５ｃｈｔｚｉ仕ｄｖｏｎ ＫｕｎｓｔｓＬｏｆｆ”、フ
ツチヒ（Ｈｉ−ｔｈｉｇ）出版社出版の研究論文、第９
４頁および１０２頁に記載されているものが通している
。この場合ハロゲン含有重合体、例えばハロゲン含有ポ
リフェニレンエーテル（ドイツ特許出願公開第３，３３
４，０６８号明細書）または臭素化オリゴマーあるいは
ポリスチロールも通している。これらの化合物は３０重
量％より多いハロゲンを含有しているべきである。ハロ
ゲン含有防炎性化を用いる場合には、相乗効果を用いる
のが有利である。アンチモン、はう素および錫の化合物
が通している。これらは一般に、熱可塑性組成物を基準
として０．５〜刊重量％の量で用いる。
ｍｍ−１山へ ５ｃｈｔｚｉ仕ｄｖｏｎ ＫｕｎｓｔｓＬｏｆｆ”、フ
ツチヒ（Ｈｉ−ｔｈｉｇ）出版社出版の研究論文、第９
４頁および１０２頁に記載されているものが通している
。この場合ハロゲン含有重合体、例えばハロゲン含有ポ
リフェニレンエーテル（ドイツ特許出願公開第３，３３
４，０６８号明細書）または臭素化オリゴマーあるいは
ポリスチロールも通している。これらの化合物は３０重
量％より多いハロゲンを含有しているべきである。ハロ
ゲン含有防炎性化を用いる場合には、相乗効果を用いる
のが有利である。アンチモン、はう素および錫の化合物
が通している。これらは一般に、熱可塑性組成物を基準
として０．５〜刊重量％の量で用いる。
適する安定剤には有機系ホスフィツト、例えばジデシル
フェニルホスフィツトおよびドリアーリルホスフィット
、立体妨害フェニル類並びにテトラメチルピペリジン−
、ベンゾフェノン−およびトリアゾール誘導体が含まれ
る。
フェニルホスフィツトおよびドリアーリルホスフィット
、立体妨害フェニル類並びにテトラメチルピペリジン−
、ベンゾフェノン−およびトリアゾール誘導体が含まれ
る。
ＰＰＥ−材料は各成分を溶融状態で混合することによっ
て製造できる。最初に一成分を溶融し、得られる溶融物
を残りの成分と混合するのが有利である。他の可能な方
法は、全ての成分を一緒に溶融しそして混合することで
ある。
て製造できる。最初に一成分を溶融し、得られる溶融物
を残りの成分と混合するのが有利である。他の可能な方
法は、全ての成分を一緒に溶融しそして混合することで
ある。
２５０〜３５０℃、特に２６０〜３００℃の溶融温度お
よび０．３〜１０分、殊に０．５〜３分の滞留時間を用
いるのが有利である。
よび０．３〜１０分、殊に０．５〜３分の滞留時間を用
いるのが有利である。
溶融および混合の為には、高い粘性溶融物を処理する為
の連続的にまたは不連続的に稼働する普通の装置が適し
ている。特に適しているのは二本スクリュウ式ニーグー
およびコニーダ−（Ｋｏｋｎｅｔｅｒ）である。
の連続的にまたは不連続的に稼働する普通の装置が適し
ている。特に適しているのは二本スクリュウ式ニーグー
およびコニーダ−（Ｋｏｋｎｅｔｅｒ）である。
ＰＰＥ−材料を、コンパウンド化による替わりに他の方
法、例えば各成分を溶剤混合物から沈澱させることによ
って製造することも可能である。
法、例えば各成分を溶剤混合物から沈澱させることによ
って製造することも可能である。
共通の溶剤としては、例えばトルエンが適しており、沈
澱剤としては例えばメタノールが適している。重合体混
合物は、ドイツ特許出願Ｐ３３３７６２９．８号に従っ
て溶剤を蒸発させることによっても得ることができる。
澱剤としては例えばメタノールが適している。重合体混
合物は、ドイツ特許出願Ｐ３３３７６２９．８号に従っ
て溶剤を蒸発させることによっても得ることができる。
ゴム成分としては硫黄で加硫し得る次の二重結合含有ゴ
ムが通している： １、 スチレン−ブタジェン−ゴム この場合１８〜４０重量％のスチレン含有量のＥ−並び
にＬ−ＳＢＲ−ゴムが重要である。オイルエキステンダ
含有５ＢＲ−ゴムも適している。ゴムはボール状で存在
していてもよい。しかし加工する為には、粉末状のフィ
ラー含有ゴムから出発するのが経済的である。
ムが通している： １、 スチレン−ブタジェン−ゴム この場合１８〜４０重量％のスチレン含有量のＥ−並び
にＬ−ＳＢＲ−ゴムが重要である。オイルエキステンダ
含有５ＢＲ−ゴムも適している。ゴムはボール状で存在
していてもよい。しかし加工する為には、粉末状のフィ
ラー含有ゴムから出発するのが経済的である。
Ｅ−ＳＢＲ−ゴムは公知のように、１５〜４０重量％の
スチレンと相応する８５〜６０重量％のブタジェンとを
エマルジョン状態で重合することによって製造する。か
＼るゴムは例えばブンナベルケ・ヒュルス（Ｂｕｎａｗ
ｅｒｋｅ Ｈｉｌｓ）ＧｍｂＨ発行の社内報のＢＵＮＡ
ＥＭ Ｎｏ、６０１．１９８２年９月号に記載されて
いる。このもののムーニー粘度（ＭＬ 、１００℃
）Ｃけ唱 は３０〜１２０である〔ムーニー（Ｍｏｏｎｅｙ）、ラ
バー・ケミ、・テヒニ０、共、４６０（１９５７） ）
。
スチレンと相応する８５〜６０重量％のブタジェンとを
エマルジョン状態で重合することによって製造する。か
＼るゴムは例えばブンナベルケ・ヒュルス（Ｂｕｎａｗ
ｅｒｋｅ Ｈｉｌｓ）ＧｍｂＨ発行の社内報のＢＵＮＡ
ＥＭ Ｎｏ、６０１．１９８２年９月号に記載されて
いる。このもののムーニー粘度（ＭＬ 、１００℃
）Ｃけ唱 は３０〜１２０である〔ムーニー（Ｍｏｏｎｅｙ）、ラ
バー・ケミ、・テヒニ０、共、４６０（１９５７） ）
。
特に粉末状のフィラー含有Ｅ−ＳＢＲ−ゴムが有利であ
る。
る。
粉末状のフィラー含有ゴムを製造するには、色々な一連
の方法がある。しかし多くの方法は、実際的意義が無い
程に長時間を必要とし且つ煩雑である。最も最近には、
ドイツ特許出願公開第２．８２２．１４８号明細書に記
載されている方法が初めて工業的に実施された。この方
法は、ゴム成分を溶解した状態で、水溶性アルミニウム
塩および水ガラスを含有するフィラー水性懸濁物と一緒
にすることに特徴がある。フィラー水性分散物が３．０
〜３．７のｐＨ−値を有しているだけでなく、この分散
物をゴム成分と一緒にする際に、得られる混合物におい
ても同様にこのｐＨ−値が維持されるような量の鉱酸を
添加することが重要である。
の方法がある。しかし多くの方法は、実際的意義が無い
程に長時間を必要とし且つ煩雑である。最も最近には、
ドイツ特許出願公開第２．８２２．１４８号明細書に記
載されている方法が初めて工業的に実施された。この方
法は、ゴム成分を溶解した状態で、水溶性アルミニウム
塩および水ガラスを含有するフィラー水性懸濁物と一緒
にすることに特徴がある。フィラー水性分散物が３．０
〜３．７のｐＨ−値を有しているだけでなく、この分散
物をゴム成分と一緒にする際に、得られる混合物におい
ても同様にこのｐＨ−値が維持されるような量の鉱酸を
添加することが重要である。
ボール状のゴムからまたはフィラー含有粉末状ゴムから
出発するとしてもどちらでも、共加硫性ゴム混合物は常
にフィラー、例えばカーボンブラックまたは珪酸、エキ
ステンダー例えば鉱油、加硫剤例えば硫黄、加硫促進剤
および老化防止剤を含有している。特に適する加工助剤
はポリオクテニレンである〔＾、ドレキスラー（Ｄｒｉ
ｘｌｅｒ）、” Ｋａｕｔｓｃｈｕｋ ＋ Ｇｕｍｒａ
ｉ、にｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ”５１９８３、第１０３７
〜１０４３頁〕。
出発するとしてもどちらでも、共加硫性ゴム混合物は常
にフィラー、例えばカーボンブラックまたは珪酸、エキ
ステンダー例えば鉱油、加硫剤例えば硫黄、加硫促進剤
および老化防止剤を含有している。特に適する加工助剤
はポリオクテニレンである〔＾、ドレキスラー（Ｄｒｉ
ｘｌｅｒ）、” Ｋａｕｔｓｃｈｕｋ ＋ Ｇｕｍｒａ
ｉ、にｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ”５１９８３、第１０３７
〜１０４３頁〕。
加える鉱油はパラフィン系、ナフテン系または芳香族系
でもよい。
でもよい。
２、ブタジェン−ゴム
ＢＲ−ゴムは、Ｌｉ−触媒をまたはＣｏ−触媒を用いて
製造されているかどうかに関わらず適している。シス−
１，４−異性体の割合もこの種類のゴムの適合性に何ら
影響を及ぼさない。加工助剤としてポリオクテニレン用
いることもこの場合有利である。
製造されているかどうかに関わらず適している。シス−
１，４−異性体の割合もこの種類のゴムの適合性に何ら
影響を及ぼさない。加工助剤としてポリオクテニレン用
いることもこの場合有利である。
３、イソプレン−ゴム
合成ＩＲ−ゴムは、Ｔｔ−触媒をまたはＬｉ−触媒を用
いて製造されているかどうかに関わらず通している。天
然ゴムは混合成分としてのみ通している。３．４−ＩＲ
も用いることができる。従ってシス−１，４−／）ラン
ス−１，４−あるいは１，２−および３，４−含有量は
接着性に影響を及ぼさない。
いて製造されているかどうかに関わらず通している。天
然ゴムは混合成分としてのみ通している。３．４−ＩＲ
も用いることができる。従ってシス−１，４−／）ラン
ス−１，４−あるいは１，２−および３，４−含有量は
接着性に影響を及ぼさない。
４、イソブチン−イソプレン−ゴム
更にＩＩＲ−ゴムは直接的に通している。Ｉ＼ロゲン化
変成物は他の混合成分を必要とする。
変成物は他の混合成分を必要とする。
５、次の種類のゴム相互の混合物：ＳＢＲ，ＢＲ，ＩＲ
およびＩＩＲ これらの混合物は二または三成分より成るものが好まし
い。５ＢＲ−およびＢＲ−ゴムとの種々の割合の混合物
で特に良い結果が得られる。
およびＩＩＲ これらの混合物は二または三成分より成るものが好まし
い。５ＢＲ−およびＢＲ−ゴムとの種々の割合の混合物
で特に良い結果が得られる。
６、 ＮＲ−１ＣＲ−、ＮＢＲ−オ、及び／マタはＣＩ
ＩＲ−−ｆムを含有するゴム混合物 ゴム成分１〜５と上記の種類のゴムとの混合物が通して
おり、その際後者の割合が９５重量２まででもよい。個
々の挙げた種類のゴムの最高の割合は特許請求の範囲１
に記しである。
ＩＲ−−ｆムを含有するゴム混合物 ゴム成分１〜５と上記の種類のゴムとの混合物が通して
おり、その際後者の割合が９５重量２まででもよい。個
々の挙げた種類のゴムの最高の割合は特許請求の範囲１
に記しである。
ＮＲ−／５ＢＲ−およびＮＲ−／ＢＲ−／５ＢＲ−ゴム
混合物が特に適しており、この場合ＮＲ−ゴムの割合は
９５重量％まででありうる。
混合物が特に適しており、この場合ＮＲ−ゴムの割合は
９５重量％まででありうる。
他のゴム混合物はＣＲ−１ＳＢＲ−およびＮＢＲ−ゴム
を含有している。ゴム混合物の重量を基準として、ＣＲ
−ゴムの割合は４０重量％に達してもよく、ＮＢＲ−ゴ
ムのそれは２５χまでに達してもよい。三番目の特に有
利なゴム混合物は４５重量％までのＣＲ−ゴムを含有し
そして他の成分として５ＢＲ−ゴムを含有している。
を含有している。ゴム混合物の重量を基準として、ＣＲ
−ゴムの割合は４０重量％に達してもよく、ＮＢＲ−ゴ
ムのそれは２５χまでに達してもよい。三番目の特に有
利なゴム混合物は４５重量％までのＣＲ−ゴムを含有し
そして他の成分として５ＢＲ−ゴムを含有している。
５ＢＲ−１ＢＲ−、ＩＲ−、ＩＩＲ−ゴムまたはこれら
の混合物において２５重量％までをＮＢＲ−ゴムに替え
た場合、別の適する種類のゴムが得られる。
の混合物において２５重量％までをＮＢＲ−ゴムに替え
た場合、別の適する種類のゴムが得られる。
上記の種類のゴムの製造は文献で知られる方法に従って
行う（Ｗ、ホフマン（Ｈｏｆｍａｎｎ） 、“カウチュ
クテヒノロジ−（Ｋａｕｔｓｃｈｕｋｔｅｃｈｎｏｌｏ
ｇｉｅ）”、セントナー（Ｃｅｎ ｔｎｅｒ）出版社、
シュットガルト、１９８０）。
行う（Ｗ、ホフマン（Ｈｏｆｍａｎｎ） 、“カウチュ
クテヒノロジ−（Ｋａｕｔｓｃｈｕｋｔｅｃｈｎｏｌｏ
ｇｉｅ）”、セントナー（Ｃｅｎ ｔｎｅｒ）出版社、
シュットガルト、１９８０）。
共加硫の方法：
堅（且つゴム弾性のある成形材料から構成される成形体
の製造は、一段階または二段階で行う。
の製造は、一段階または二段階で行う。
一段階法の場合には、両方の溶融物を一つの型において
反応させそして冷却して成形体にする。
反応させそして冷却して成形体にする。
二段階法の場合には、プレス成形、射出成形または押出
成形によって製造したＰＰＥ−材料より成る成形体に、
場合によては予備成形されたゴム組成物をぶつけ（ｂｅ
ａｕｆｓｃｈｌａｇｅｎ）そしてこのゴムを加硫条件に
委ねる。堅い成形体とゴムとのぶつかりはプレス成形、
射出成形または押出成形によって行い、その際ゴムの選
択は物質粘度に関連して選択された成形法によるべきで
ある。
成形によって製造したＰＰＥ−材料より成る成形体に、
場合によては予備成形されたゴム組成物をぶつけ（ｂｅ
ａｕｆｓｃｈｌａｇｅｎ）そしてこのゴムを加硫条件に
委ねる。堅い成形体とゴムとのぶつかりはプレス成形、
射出成形または押出成形によって行い、その際ゴムの選
択は物質粘度に関連して選択された成形法によるべきで
ある。
二段階の射出成形法の場合には、二色射出成形体（Ｚｗ
ｅｉｆａｒｂｅｎｓｐｒｉｔｚｔｅｉｌｅｎ）の二段階
製法の場合と同様に行う。はめ込み部材（Ｅｉｎｌｅｇ
ｅｔｅｉｌ）としてＰＰＥ−材料より成る成形体を用い
る。射出成形機のシリンダ一部およびスクリュ一部はゴ
ム加工用で知られるように取り付けられて、おりそして
これら装置を加硫温度に加熱できる。
ｅｉｆａｒｂｅｎｓｐｒｉｔｚｔｅｉｌｅｎ）の二段階
製法の場合と同様に行う。はめ込み部材（Ｅｉｎｌｅｇ
ｅｔｅｉｌ）としてＰＰＥ−材料より成る成形体を用い
る。射出成形機のシリンダ一部およびスクリュ一部はゴ
ム加工用で知られるように取り付けられて、おりそして
これら装置を加硫温度に加熱できる。
最適な加硫条件は選択されるゴム混合物、特にその加硫
系、および成形体形態に依存している。詳細には前出の
−、ホフマンの本の第２５５頁以後に記載されている。
系、および成形体形態に依存している。詳細には前出の
−、ホフマンの本の第２５５頁以後に記載されている。
この本には、ジエン−ゴムとステアリン酸、酸化亜鉛、
フィラー（例えばカーボンブラック）、可塑化油並びに
加硫活性剤との混合物を用いるのが有利であることも記
載されている。特に硫黄含有加硫活性剤を用いるのが有
利である。
フィラー（例えばカーボンブラック）、可塑化油並びに
加硫活性剤との混合物を用いるのが有利であることも記
載されている。特に硫黄含有加硫活性剤を用いるのが有
利である。
シリンダー中のゴム混合物の物質温度は４０〜８０、殊
に６０〜７５℃の範囲が適している。
に６０〜７５℃の範囲が適している。
適する装置温度は１４０〜２００℃、特に１５０〜１８
０℃である。スチレン樹脂の割合が多くそして加熱状態
での形状安定性を低下させる燃焼防止剤を含有するＰＰ
Ｅ−材料を用いる場合には、温度を上記の温度範囲の下
の方の域で選択する。
０℃である。スチレン樹脂の割合が多くそして加熱状態
での形状安定性を低下させる燃焼防止剤を含有するＰＰ
Ｅ−材料を用いる場合には、温度を上記の温度範囲の下
の方の域で選択する。
加硫時間は３０秒〜１０分、殊に９０−１５０秒である
。
。
二段階押出成形法でぶつけ合わせそして完全加硫する際
には、例えば最初の段階に製造されるＰＰＥ−材料製プ
ロフィール、例えば管状物をゴムで被覆しそして場合に
よては加圧下に加硫する。ＰＰＥ−材料製の板状物、フ
リース状物、織物、デ過材等でも同様に実施する。
には、例えば最初の段階に製造されるＰＰＥ−材料製プ
ロフィール、例えば管状物をゴムで被覆しそして場合に
よては加圧下に加硫する。ＰＰＥ−材料製の板状物、フ
リース状物、織物、デ過材等でも同様に実施する。
一段階射出成形法の場合には、例えば発泡したコア部分
と他の材料より成る外側被覆部とを有する階射出成形物
を製造する為の公知の二成分法（Ｋ、Ｍメルバルド（Ｍ
６ｒｗａｌｄ） 、“プラストヘルアルバイター（Ｐｌ
ａｓｔｖｅｒａｒｂｅｉ ｔｅｒ）”、２８、（１９７
７）、第３０５〜３１０頁〕またはコア層用の補強され
た材料と外側層の補強されてない材料とを用いる二成分
法または一段階二色射出成形法と同様に実施する。この
場合には、ゴム加工の為に別に装備された熱可塑性樹脂
加工用射出成形機械を用いる。この装置を、ＰＰＥ−材
料の固化温度以下にあるべき前記加硫温度に加熱する。
と他の材料より成る外側被覆部とを有する階射出成形物
を製造する為の公知の二成分法（Ｋ、Ｍメルバルド（Ｍ
６ｒｗａｌｄ） 、“プラストヘルアルバイター（Ｐｌ
ａｓｔｖｅｒａｒｂｅｉ ｔｅｒ）”、２８、（１９７
７）、第３０５〜３１０頁〕またはコア層用の補強され
た材料と外側層の補強されてない材料とを用いる二成分
法または一段階二色射出成形法と同様に実施する。この
場合には、ゴム加工の為に別に装備された熱可塑性樹脂
加工用射出成形機械を用いる。この装置を、ＰＰＥ−材
料の固化温度以下にあるべき前記加硫温度に加熱する。
共加硫可能な組成物から例えば以下の物質が製造される
ニ ブレーキ用およびクラッチ用円板、ゴム被覆したロール
；びん、管状−およびホース状連結手段、外装部材：膜
状物、スリーブ、パツキン骨格；制御および、力伝達の
為の液圧でまたは気体力学的に稼働する装置の部材；消
音性および防振性の、衝撃−および放射線吸収性建材ニ
スプリング要素、 ＰＰＥ−補強されたゴム製プロフィ
ール：コン４３アーベルト、摩擦ヘル） （Ａｎｒｉｅ
ｂｓｒｉｅｍｅｎ） 、車両用グリップ；ビデオ−およ
びオーデオ−テープ機器の為の反動推進ロール；キャタ
ピラ−構成要素。
ニ ブレーキ用およびクラッチ用円板、ゴム被覆したロール
；びん、管状−およびホース状連結手段、外装部材：膜
状物、スリーブ、パツキン骨格；制御および、力伝達の
為の液圧でまたは気体力学的に稼働する装置の部材；消
音性および防振性の、衝撃−および放射線吸収性建材ニ
スプリング要素、 ＰＰＥ−補強されたゴム製プロフィ
ール：コン４３アーベルト、摩擦ヘル） （Ａｎｒｉｅ
ｂｓｒｉｅｍｅｎ） 、車両用グリップ；ビデオ−およ
びオーデオ−テープ機器の為の反動推進ロール；キャタ
ピラ−構成要素。
実施例：
１、ＰＰＥ−材料：
１．１） ６８ｎ１１／ｇのＪ−値を有するポリ（２，
６−アメルー１．４−フエニレンエーテル） このポリフェニレンエーテルは２．６−シメチルフエノ
ールを酸化連結反応させ、この反応を中止しそして次に
ドイツ特許出願公開第３，３１３，８６４号および同第
３．３２３．７７７号明細書に従って反応抽出すること
によって得られる。溶剤は蒸発によって除き、溶融物を
脱気押出成形機で押出成形しそし 次いで顆粒化する。
６−アメルー１．４−フエニレンエーテル） このポリフェニレンエーテルは２．６−シメチルフエノ
ールを酸化連結反応させ、この反応を中止しそして次に
ドイツ特許出願公開第３，３１３，８６４号および同第
３．３２３．７７７号明細書に従って反応抽出すること
によって得られる。溶剤は蒸発によって除き、溶融物を
脱気押出成形機で押出成形しそし 次いで顆粒化する。
１．２）９０重量部のポリ（２，６−ヂメチルー１．４
−フェニレンエーテル）および１０重量部のポリオクテ
ニレンより成る重合体混合物。
−フェニレンエーテル）および１０重量部のポリオクテ
ニレンより成る重合体混合物。
１２０ａ＋ ｌ ／ｇのＪ−値および８０χのトランス
−型含有量のポリオクテニレンを用いる。か＼る生成物
ハＶＥｓＴＥＮＡＭＥＲ（登録商標）８０１２ ノ名称
で市販サレテいる〔製造元：ヒュルス・アクチェンゲセ
ルシャフト（ｌＩｊｉＬｓ ＡＫＴＩＥＮＧＥＳＥＬＬ
ＳＣＨＡＦＴ） 、Ｄ−４３７０、マール１〕。この生
成物の他の性質は雑誌“カウチュソク、ダミー、タンス
トストラフ（Ｋａｕｔｓｃｈｕｋ、Ｇｕｍｍｉ、Ｋｕｎ
ｓｔｓｔｏｆｆｅ） 、 １９８１％ 第 １９５
〜１９０頁並びにヒエルスーメルクブラッテ（説明書）
ＮＯ，２２４７“ヘステｔ ７７７ （ＶＨ３ＴＥＮＡ
ＭＥＲ）８０１２に記載されている。このポリオクテニ
レンは例えばに、Ｊ、イビン（Ｉｖｉｎ）、“オレフィ
ン・メタテシス（Ｏｌｅｆｉｎ Ｍｅｔａｔｅｓｉｓ）
”、アカデミツク・プレス（Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅ
ｓｓ）、第２３６頁以降−１９８３、およびそこに記載
された他の文献に従って製造することもできる。
−型含有量のポリオクテニレンを用いる。か＼る生成物
ハＶＥｓＴＥＮＡＭＥＲ（登録商標）８０１２ ノ名称
で市販サレテいる〔製造元：ヒュルス・アクチェンゲセ
ルシャフト（ｌＩｊｉＬｓ ＡＫＴＩＥＮＧＥＳＥＬＬ
ＳＣＨＡＦＴ） 、Ｄ−４３７０、マール１〕。この生
成物の他の性質は雑誌“カウチュソク、ダミー、タンス
トストラフ（Ｋａｕｔｓｃｈｕｋ、Ｇｕｍｍｉ、Ｋｕｎ
ｓｔｓｔｏｆｆｅ） 、 １９８１％ 第 １９５
〜１９０頁並びにヒエルスーメルクブラッテ（説明書）
ＮＯ，２２４７“ヘステｔ ７７７ （ＶＨ３ＴＥＮＡ
ＭＥＲ）８０１２に記載されている。このポリオクテニ
レンは例えばに、Ｊ、イビン（Ｉｖｉｎ）、“オレフィ
ン・メタテシス（Ｏｌｅｆｉｎ Ｍｅｔａｔｅｓｉｓ）
”、アカデミツク・プレス（Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅ
ｓｓ）、第２３６頁以降−１９８３、およびそこに記載
された他の文献に従って製造することもできる。
実施例１．１と同様に４５ｍｆ／ｇのＪ−値を有するポ
リフェニレンエーテルを製造しそしてトルエン中でポリ
オクテニレンと一緒にする。ＰＰＥ−材料の製造は実施
例１．１に記載の如く行う。
リフェニレンエーテルを製造しそしてトルエン中でポリ
オクテニレンと一緒にする。ＰＰＥ−材料の製造は実施
例１．１に記載の如く行う。
１．３） ７８重量部のポリ（２１６−ヂメチルー１．
４−フェニレンエーテル）と２２重量部の耐衝撃変成ポ
リスチレンとより成る重合体混合物。
４−フェニレンエーテル）と２２重量部の耐衝撃変成ポ
リスチレンとより成る重合体混合物。
耐衝撃性スチレン重合体としては、ヒエルス−７クチェ
ンゲ４ｚ ルシ＋ ７ ト（ＨｉＪＬＳ ＡＫＴＩＥＮ
ＧＢ−ＳＥＬＬＳＣＨＡＦＴ）社、Ｄ−４３７０，マー
ルのベスチロン（ＶＥＳＴＹＲＯＮ ：登録商標）６１
６を用イル。コノ生成物の性質はパンフレット“タンス
トストフ・ホン・ヒュルス、ベスチロン（Ｋｕｎｓｔｓ
ｔｏｆｆｅ ｖｏｎ ｈｉｌｓ、 ＶＥＳＴＹＲＯＮ）
” 、１９７９年９月出りに記載されている。
ンゲ４ｚ ルシ＋ ７ ト（ＨｉＪＬＳ ＡＫＴＩＥＮ
ＧＢ−ＳＥＬＬＳＣＨＡＦＴ）社、Ｄ−４３７０，マー
ルのベスチロン（ＶＥＳＴＹＲＯＮ ：登録商標）６１
６を用イル。コノ生成物の性質はパンフレット“タンス
トストフ・ホン・ヒュルス、ベスチロン（Ｋｕｎｓｔｓ
ｔｏｆｆｅ ｖｏｎ ｈｉｌｓ、 ＶＥＳＴＹＲＯＮ）
” 、１９７９年９月出りに記載されている。
５０＋ｙ＋１／ｇのＪ−値のポリフェニレンエーテルを
、２．６−シメチルフエノールを酸化連結反応させ、こ
の反応を中止しそして次にドイツ特許出願公開第３．３
１３．８６４号および同第３，３２３．７７７号明細書
に従って反応抽出することによって得る。ドイツ特許出
願第Ｐ３ 、３２７ 、６２９号明細書に従ってこのポ
リフェニレンエーテルとゴム変成ポリスチレンとの７８
＝２２の重量比の混合物を製造する。
、２．６−シメチルフエノールを酸化連結反応させ、こ
の反応を中止しそして次にドイツ特許出願公開第３．３
１３．８６４号および同第３，３２３．７７７号明細書
に従って反応抽出することによって得る。ドイツ特許出
願第Ｐ３ 、３２７ 、６２９号明細書に従ってこのポ
リフェニレンエーテルとゴム変成ポリスチレンとの７８
＝２２の重量比の混合物を製造する。
１．４） ６０重量部のポリ（２，６−ヂメチルー１．
４−フェニレンエーテル）、３０重量部の耐衝撃変成ポ
リスチレンおよび１０重量部ポリオクテニレンより成る
重合体混合物。
４−フェニレンエーテル）、３０重量部の耐衝撃変成ポ
リスチレンおよび１０重量部ポリオクテニレンより成る
重合体混合物。
耐衝撃変成ポリスチレンとしてのベスチロン６１６およ
びポリオクテニレンとしてのベステナアマ（登録商標）
８０１２を用いそして実施例１．３の如〈実施する。
びポリオクテニレンとしてのベステナアマ（登録商標）
８０１２を用いそして実施例１．３の如〈実施する。
１．５） ６０重量部のポリ（２，６−ヂメチルー１
．４−フェニレンエーテル）、３０重量部のスチレン単
一重合体および１０重量部のポリオクテニレンより成る
重合体混合物。
．４−フェニレンエーテル）、３０重量部のスチレン単
一重合体および１０重量部のポリオクテニレンより成る
重合体混合物。
スチレン単一重合体としてはベスチロン１１４□ヒュル
ス・アクチェンゲセルシャフト（ＨｉｊＬＳＡＫＴ Ｉ
ＥＮＧＥＳＥＬＬＳＣＨＡＦＴ）社、Ｄ−４３７０，マ
ールの生成物−を用いる。この生成物の性質データは、
パンフレット“クンストストフ・ホン・ヒュルス、ベス
チロン（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ ｖｏｎ ｈｉｌｓ、
ＶＥＳＴＹＲＯＮ）″、１９８３年９月出りに記載さ
れている。その他は実施する１、４と同様に実施する。
ス・アクチェンゲセルシャフト（ＨｉｊＬＳＡＫＴ Ｉ
ＥＮＧＥＳＥＬＬＳＣＨＡＦＴ）社、Ｄ−４３７０，マ
ールの生成物−を用いる。この生成物の性質データは、
パンフレット“クンストストフ・ホン・ヒュルス、ベス
チロン（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ ｖｏｎ ｈｉｌｓ、
ＶＥＳＴＹＲＯＮ）″、１９８３年９月出りに記載さ
れている。その他は実施する１、４と同様に実施する。
１．６） ５２重量部のポリ（２，６−ヂメチルー１
．４−フェニレンエーテル）および４８重量部の耐衝撃
変成ポリスチレンより成る重合体混合物。
．４−フェニレンエーテル）および４８重量部の耐衝撃
変成ポリスチレンより成る重合体混合物。
実施例１．３と同様に実施する。
２、ゴム：
２．１）カーボンンブラックを充填した可塑剤含有Ｅ−
５８Ｒ−粉末状ゴムを、次の成分を混合することによっ
て製造する： 重量部 材料 １６０ １００重量部のＥ−３ＢＲ−ゴム（スチレン
含有量２３重量２）および６０重量部のカーボンンブラ
ック〔ヒュルス・アクチ ェンゲセルシャフトの社内報、１９８３年１０月号Ｎｏ
、５２１４“ヒュルストフハルチゲス・カウチュックプ
ルファ・（Ｆｉｌｌｓｔｏ−ｆｆｈａｌｔｉｇｅｓ Ｋ
ａｕｔｓｃｈｋｐｕｌｖｅｒ）ＢＵＮＡ ＥＭ’）より
成るゴム粉末、 １ ステアリン酸、 ４ ａ化亜鉛、 ＩＮ−イソプロピル−Ｎ゛−フェニル−ｐ−フェニレン
ジアミン、 ２．５ 光およびオゾンに対する市販の老化防止剤
〔アンチルックス（Ａｎｔｉｌｕｘ） ＩＩＩ）、広い
分子量分布および大きい分子量平 均を有するパラフィン系ワックスが通 している〔製造元ニラインヘミ−社（ Ｒｅｉｎ−Ｃｈｅｍｉｅ）、Ｄ−６８００マンハイム〕
、０．５ ジフェニルグアニジン ０．３ ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛４０
市販の芳香族系鉱油可塑化ワックス（例えばガルフ
社（Ｇｕｌｆ）のｅｌ ３００２抽出物）。
５８Ｒ−粉末状ゴムを、次の成分を混合することによっ
て製造する： 重量部 材料 １６０ １００重量部のＥ−３ＢＲ−ゴム（スチレン
含有量２３重量２）および６０重量部のカーボンンブラ
ック〔ヒュルス・アクチ ェンゲセルシャフトの社内報、１９８３年１０月号Ｎｏ
、５２１４“ヒュルストフハルチゲス・カウチュックプ
ルファ・（Ｆｉｌｌｓｔｏ−ｆｆｈａｌｔｉｇｅｓ Ｋ
ａｕｔｓｃｈｋｐｕｌｖｅｒ）ＢＵＮＡ ＥＭ’）より
成るゴム粉末、 １ ステアリン酸、 ４ ａ化亜鉛、 ＩＮ−イソプロピル−Ｎ゛−フェニル−ｐ−フェニレン
ジアミン、 ２．５ 光およびオゾンに対する市販の老化防止剤
〔アンチルックス（Ａｎｔｉｌｕｘ） ＩＩＩ）、広い
分子量分布および大きい分子量平 均を有するパラフィン系ワックスが通 している〔製造元ニラインヘミ−社（ Ｒｅｉｎ−Ｃｈｅｍｉｅ）、Ｄ−６８００マンハイム〕
、０．５ ジフェニルグアニジン ０．３ ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛４０
市販の芳香族系鉱油可塑化ワックス（例えばガルフ
社（Ｇｕｌｆ）のｅｌ ３００２抽出物）。
この粉末バッチを射出成形機において直接的に用いる。
２．２） Ｄ−ラー用シート（Ｗａｌｚｆｅｌｌ）と
してのカーボンブラック充填の可塑剤含有Ｅ−３ＢＲ−
ゴム混合物 ２．１の一部を５０℃で５分間ロール掛けして、２ｎ＋
ｍの厚さのシートとし、これを２５ｍｍの幅の被覆用帯
状物に切断しそして射出成形機において用いる。
してのカーボンブラック充填の可塑剤含有Ｅ−３ＢＲ−
ゴム混合物 ２．１の一部を５０℃で５分間ロール掛けして、２ｎ＋
ｍの厚さのシートとし、これを２５ｍｍの幅の被覆用帯
状物に切断しそして射出成形機において用いる。
２．３）ブーＪ−（ＢＵＮＡ：登録商標）ＥＭ １５０
２ヒエルス・アクチェンゲセルシャフト（ＨｔｉＬＳＡ
ＫＴ Ｉ ＥＮＧＥＳＥＬＬＳＣＨ八ＦＴ）社、Ｄ−４
３へ０．マールのパンフレット“ブナ−イーエム（ＢＵ
ＮＡ ＥＭ）”、１９８２年９月、第４版に記載されれ
いるようなＥ−ＳＢＲ−ゴムが適している。この種類の
ゴムは、ルンゲ（Ｒｕｎｇｅ）およびドライフス（Ｄｒ
ｅｙｆｕｓｓ）によって挙げられた種類、グッドリソチ
ーガルフ・ケミカルス・インコーホレーテッド（Ｇｏｏ
ｄｒｉｃｈ−ＧｕｌｆＣｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃｏｒ
ｐｏｒａｔｅｄ）社のアメリボール（ＡＭＢＲＩＰＯＬ
：登録商標＞ １５０２に相当する。このＳＢＲ共重合
体は２３重量％のスチレンを含有している。この著者の
記述に相応して、カーボンブラック不含混合物の為の次
の組成物を組成させる二重置部 材料 １００ ＢＵＮＡ（登録商標）ＥＭ １５０２１
ステアリン酸 ４ ｆａ化亜鉛 ５．７ ラウロイルペルオキシド このものおよび以下の全ての混合物は実験室用ロール−
３００ｔｆｉ Ｘ４５０ｍｍ−で製造する。
２ヒエルス・アクチェンゲセルシャフト（ＨｔｉＬＳＡ
ＫＴ Ｉ ＥＮＧＥＳＥＬＬＳＣＨ八ＦＴ）社、Ｄ−４
３へ０．マールのパンフレット“ブナ−イーエム（ＢＵ
ＮＡ ＥＭ）”、１９８２年９月、第４版に記載されれ
いるようなＥ−ＳＢＲ−ゴムが適している。この種類の
ゴムは、ルンゲ（Ｒｕｎｇｅ）およびドライフス（Ｄｒ
ｅｙｆｕｓｓ）によって挙げられた種類、グッドリソチ
ーガルフ・ケミカルス・インコーホレーテッド（Ｇｏｏ
ｄｒｉｃｈ−ＧｕｌｆＣｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃｏｒ
ｐｏｒａｔｅｄ）社のアメリボール（ＡＭＢＲＩＰＯＬ
：登録商標＞ １５０２に相当する。このＳＢＲ共重合
体は２３重量％のスチレンを含有している。この著者の
記述に相応して、カーボンブラック不含混合物の為の次
の組成物を組成させる二重置部 材料 １００ ＢＵＮＡ（登録商標）ＥＭ １５０２１
ステアリン酸 ４ ｆａ化亜鉛 ５．７ ラウロイルペルオキシド このものおよび以下の全ての混合物は実験室用ロール−
３００ｔｆｉ Ｘ４５０ｍｍ−で製造する。
ロール温度は常に５０℃であり、混合期間は３０分であ
る。加硫時間を決める為に、加硫計量曲線を取る。
る。加硫時間を決める為に、加硫計量曲線を取る。
２．４）ブナ（ＢＵＮ八：登録商標）ＣＢ ３５ ＮＦ
ヒュルス・ゲー・エム・バー・バー（ＨｔｆＬＳ Ｇｎ
＋ｂＨ）とバイエル・アー・ゲー（Ｂａｙｅｒ ＡＧ）
のパンフレット“ブナ−シービー（ＢｔｌＮＡ ＣＢ）
；ブタジエン力ウチュック・ヒュア・ジ・ダミーインダ
ストリー（Ｂｕｔａｄｉｅｎ−Ｋａｕｔｓｃｈ’ｋ ｆ
ｉｒ ｄｉｅ Ｇｕｍｍｉｉｎｄｕ−ｓｔｒｉｅ）”
（商品番号ＫＡ ３０９９６．８３年４月出版）に記載
されれいるようなポリブタジェンが適している。この種
類のゴムは、ルンゲ（Ｒｕｎｇｅ）およびドライフス（
Ｄｒｅｙｆｕｓｓ）によって挙げられた種類、ファイア
ストン・タイヤ・アンド・ラバー・カンパニー （Ｆ
ｉｒｅｓｔｏｎｅ Ｔｉｒｅ ｕｎｄ ＲｕｂｂｅｒＣ
ｏｍｐ）社のジエン３５ＮＦＡ （Ｄｉｅｎｅ ３５
ＮＦ＾）（リチュウムータイプ、シス−１，４−含有量
３８χ）に相当する。この著者の記述に相応して、カー
ボンブラック不合混合物の為の次の組成物を組成させる
： 重量部 材料 １００ ＢＵＮＡ （登録商標） ＣＢ ３５ Ｎ
Ｆｏ、５ ステアリン酸 ３ 酸化亜鉛 または ２．４ ジクミルペルオキシド または ９．１ ラウロイルペルオキシド ２．５） ２．４と同じカーボンブラック不含の混合物
が追加的に以下の成分を含有している：重量部
材料 ６０ カーボンブラックＣ０ＲＡＸ （登録商標）
Ｎ３３０ 〔製造元：デグサ（Ｄｅｇｕｓｓａ）社、ロ
ー６０００ フランクフルト〕 ３５ パラフィン系−ナフテン系油。この油はダー
レッケ（Ｄａｈｌｅｋｅ）社、Ｄ−２０７０、アーレソ
スブルイグ（Ａｈｒｅｎｓｂｕｒｇ）のツダレン（ＴＵ
ＤＡＬＥＮ：登録商標）Ｂ２Ｏの名称で製造されている
〔前記の−、ホフマンの書物、第３５４頁以後参照〕。
ヒュルス・ゲー・エム・バー・バー（ＨｔｆＬＳ Ｇｎ
＋ｂＨ）とバイエル・アー・ゲー（Ｂａｙｅｒ ＡＧ）
のパンフレット“ブナ−シービー（ＢｔｌＮＡ ＣＢ）
；ブタジエン力ウチュック・ヒュア・ジ・ダミーインダ
ストリー（Ｂｕｔａｄｉｅｎ−Ｋａｕｔｓｃｈ’ｋ ｆ
ｉｒ ｄｉｅ Ｇｕｍｍｉｉｎｄｕ−ｓｔｒｉｅ）”
（商品番号ＫＡ ３０９９６．８３年４月出版）に記載
されれいるようなポリブタジェンが適している。この種
類のゴムは、ルンゲ（Ｒｕｎｇｅ）およびドライフス（
Ｄｒｅｙｆｕｓｓ）によって挙げられた種類、ファイア
ストン・タイヤ・アンド・ラバー・カンパニー （Ｆ
ｉｒｅｓｔｏｎｅ Ｔｉｒｅ ｕｎｄ ＲｕｂｂｅｒＣ
ｏｍｐ）社のジエン３５ＮＦＡ （Ｄｉｅｎｅ ３５
ＮＦ＾）（リチュウムータイプ、シス−１，４−含有量
３８χ）に相当する。この著者の記述に相応して、カー
ボンブラック不合混合物の為の次の組成物を組成させる
： 重量部 材料 １００ ＢＵＮＡ （登録商標） ＣＢ ３５ Ｎ
Ｆｏ、５ ステアリン酸 ３ 酸化亜鉛 または ２．４ ジクミルペルオキシド または ９．１ ラウロイルペルオキシド ２．５） ２．４と同じカーボンブラック不含の混合物
が追加的に以下の成分を含有している：重量部
材料 ６０ カーボンブラックＣ０ＲＡＸ （登録商標）
Ｎ３３０ 〔製造元：デグサ（Ｄｅｇｕｓｓａ）社、ロ
ー６０００ フランクフルト〕 ３５ パラフィン系−ナフテン系油。この油はダー
レッケ（Ｄａｈｌｅｋｅ）社、Ｄ−２０７０、アーレソ
スブルイグ（Ａｈｒｅｎｓｂｕｒｇ）のツダレン（ＴＵ
ＤＡＬＥＮ：登録商標）Ｂ２Ｏの名称で製造されている
〔前記の−、ホフマンの書物、第３５４頁以後参照〕。
加硫時間を確かめる為に、加硫計量曲線を記録する。
２．６）スチレン高含有量Ｅ−ＳＢＲ−ゴムを基礎とす
る混合物 このゴムは前記のパンフレットに記載されており、４０
χのスチレンを含有している。混合物は次の如く組成さ
れている： 重量部 材料 １００ ＢＵＮＡ ＥＭ １５１６５ 酸化亜
鉛 ２ ステアリン酸 ５０ カーボンブラックＣ０ＲＡＭ （登録商標）
Ｎ３３０５ 芳香族系油（ガルフｅｌ ３００２抽出
物）２．７） Ｌ−ＳＢＲ−ゴムを基礎とする混合物Ｌ
−５ＢＲ−ゴムは、フユルス・アクチェンゲセルシャフ
トの印刷物４２４２．１９８４年１１月に出版に記載さ
れておりそして２５χのスチレンを含有している。Ｌ−
５ＢＲ−ゴムは、 １５〜４０重量％のスチレンと８５
〜６０重量％のブタジェンとをヘキサン中で共重合する
ことによって製造される。このもののムーニー粘度（Ｍ
Ｌ、、ｒ、、１００℃）は３５〜４５の範囲にある。こ
の混合物は、１００重量部のＢＵＮＡ ５Ｌ７０５が使
用されている点だけが混合物２．６と相違している。
る混合物 このゴムは前記のパンフレットに記載されており、４０
χのスチレンを含有している。混合物は次の如く組成さ
れている： 重量部 材料 １００ ＢＵＮＡ ＥＭ １５１６５ 酸化亜
鉛 ２ ステアリン酸 ５０ カーボンブラックＣ０ＲＡＭ （登録商標）
Ｎ３３０５ 芳香族系油（ガルフｅｌ ３００２抽出
物）２．７） Ｌ−ＳＢＲ−ゴムを基礎とする混合物Ｌ
−５ＢＲ−ゴムは、フユルス・アクチェンゲセルシャフ
トの印刷物４２４２．１９８４年１１月に出版に記載さ
れておりそして２５χのスチレンを含有している。Ｌ−
５ＢＲ−ゴムは、 １５〜４０重量％のスチレンと８５
〜６０重量％のブタジェンとをヘキサン中で共重合する
ことによって製造される。このもののムーニー粘度（Ｍ
Ｌ、、ｒ、、１００℃）は３５〜４５の範囲にある。こ
の混合物は、１００重量部のＢＵＮＡ ５Ｌ７０５が使
用されている点だけが混合物２．６と相違している。
２．８）スチレン低含有量Ｌ−ＳＢＲ−ゴムを基礎とす
る混合物 この混合物は、１００重量部のＢＵＮＡ ＳＬ ７０４
、スチレン含有量１８χのゴムが用いられている点で混
合物２．７と相違する。
る混合物 この混合物は、１００重量部のＢＵＮＡ ＳＬ ７０４
、スチレン含有量１８χのゴムが用いられている点で混
合物２．７と相違する。
２．９）スチレン高含有量の油エキスパンダー含有Ｅ−
ＳＢＲ−ゴムを基礎とする混合物 この混合物は１３７．５重量部のＢＵＮＡ Ｅｌ’ｌ
１７２１．３７．５ｐｈｒの高芳香族系油含有ゴムを用
いている点で混合物２．６と相違する。
ＳＢＲ−ゴムを基礎とする混合物 この混合物は１３７．５重量部のＢＵＮＡ Ｅｌ’ｌ
１７２１．３７．５ｐｈｒの高芳香族系油含有ゴムを用
いている点で混合物２．６と相違する。
２．１０） Ｅ−ＳＢＲ−ゴムおよびポリオクテニレン
を基礎とする混合物 このゴムは、前記のパンフレットに記載されており、２
３χのスチレンを含有している。ポリオクテニレンは１
．２）のところに説明しである。
を基礎とする混合物 このゴムは、前記のパンフレットに記載されており、２
３χのスチレンを含有している。ポリオクテニレンは１
．２）のところに説明しである。
重量部 材料
８０ ＢＵＮＡ ＥＭ １５００
２０ ベステナマ８０１２
５ 酸化亜鉛
２ ステアリン酸
５０ カーボンブラックＣ０ＲＡＸ Ｎ２２０１０
芳香族系油（ガルフｅｌ ３００２抽出物）、加
硫系Ｓ ２（２，６参照） ２．１１） ポリブタジェン−ゴムとポリオクテニレ
ンとを基礎とする混合物 両方の成分は２．４）および１．２）のところで説明し
である。
芳香族系油（ガルフｅｌ ３００２抽出物）、加
硫系Ｓ ２（２，６参照） ２．１１） ポリブタジェン−ゴムとポリオクテニレ
ンとを基礎とする混合物 両方の成分は２．４）および１．２）のところで説明し
である。
重量部 材料
８０ ＢＵＮＡ ＥＭ １５００
２０ ベステナマア ８０１２
３ 酸化亜鉛
２ ステアリン酸
６０カーホンブラツクＣ０ＲＡｘＮ３３０１５ ナ
フテン系油〔グルフパー（ＧＵＬＦＰＡＲ１．５ 硫
黄 ０゜９ ベンゾチアジル−２−第三ブチルスルフェンア
ミド−ＴＢＢＳ （バイエル・ブルカツアイトＮＲ） ２．１２）二種のポリブタジェンゴムを基礎とする混合
物 この混合物は、５０重量部ノＢＵＮＡ Ｃ８３５ＮＦ
オよび５０重量部のＢＵＮＡ ＣＢ １０とを用いる点
で２．１１と相違する（Ｃｏ−触媒によって製造；シス
−１，４−含有量９６χ）。
フテン系油〔グルフパー（ＧＵＬＦＰＡＲ１．５ 硫
黄 ０゜９ ベンゾチアジル−２−第三ブチルスルフェンア
ミド−ＴＢＢＳ （バイエル・ブルカツアイトＮＲ） ２．１２）二種のポリブタジェンゴムを基礎とする混合
物 この混合物は、５０重量部ノＢＵＮＡ Ｃ８３５ＮＦ
オよび５０重量部のＢＵＮＡ ＣＢ １０とを用いる点
で２．１１と相違する（Ｃｏ−触媒によって製造；シス
−１，４−含有量９６χ）。
２．１３） イソプレン−ゴムを基礎とする混合物グ
ツドイヤー（Ｇｏｏｄｙｅａｒ）社の合成ＩＲ−ゴムを
用いる。シス−含有量は９７χであり、ムーニー粘度（
ＭＬ、、＋や、：１００℃）は７５〜９５である。
ツドイヤー（Ｇｏｏｄｙｅａｒ）社の合成ＩＲ−ゴムを
用いる。シス−含有量は９７χであり、ムーニー粘度（
ＭＬ、、＋や、：１００℃）は７５〜９５である。
重量部 材料
１００ ナツトシン（ＮＡＴＳＹＮ：登録商標）１
２．２．４− ）ジメチル−１，２−ジハイドロキ
ノン〔バイエル・ブルカノックス（Ｂａｙ−ｅｒ ＶＵ
ＬＫＡＮＯＸ：登録商標） ＴＭ０１．５Ｎ−イソプロ
ピル−Ｎ゛−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン＝ Ｉ
ＰＰＤ ５ 酸化亜鉛 ２．５ ステアリン酸 ２．５飽和カルボン酸のＺｎ−塩＝アクチブラスト（Ａ
ＫＴＩＰＵＬＡＳＴ：登録商標） 〔ラインーヘミ−（
Ｒｈｅｉｎ−Ｃｈｅｍｉｅ）、Ｄ−６８００、マンハイ
ム〕 ５０ カーボンブラックＣ０ＲＡＸ Ｎ５５０５
ナフテン系油〔グルフパル（ＧＵＬＦＰＡＲ）、６０
Ｐ〕 ３ 硫黄 ｌ ベンゾチアジル−２−スルヘンモルフォリド＝Ｍ
ＢＳ （バイエル・プルカシイト（Ｂａｙｅｒ Ｖｕ
ｌｋａｚｉｔ）、ＭＯＺ ）０．２ テトラメチルチ
ウラムモノスルフィト＝ＴＭＴＭ （バイエル・プル
カシイト（Ｂａｙｅｒ Ｖｕｌｋａｚｉｔ）チウラム耶
〕２、１４）イソブチレン−イソプレン−ゴムを基礎と
する混合物 このゴムはホフマンの前記文献によると、イソブチレン
とイソプレンとを溶液状態で重合した共重合体である。
２．２．４− ）ジメチル−１，２−ジハイドロキ
ノン〔バイエル・ブルカノックス（Ｂａｙ−ｅｒ ＶＵ
ＬＫＡＮＯＸ：登録商標） ＴＭ０１．５Ｎ−イソプロ
ピル−Ｎ゛−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン＝ Ｉ
ＰＰＤ ５ 酸化亜鉛 ２．５ ステアリン酸 ２．５飽和カルボン酸のＺｎ−塩＝アクチブラスト（Ａ
ＫＴＩＰＵＬＡＳＴ：登録商標） 〔ラインーヘミ−（
Ｒｈｅｉｎ−Ｃｈｅｍｉｅ）、Ｄ−６８００、マンハイ
ム〕 ５０ カーボンブラックＣ０ＲＡＸ Ｎ５５０５
ナフテン系油〔グルフパル（ＧＵＬＦＰＡＲ）、６０
Ｐ〕 ３ 硫黄 ｌ ベンゾチアジル−２−スルヘンモルフォリド＝Ｍ
ＢＳ （バイエル・プルカシイト（Ｂａｙｅｒ Ｖｕ
ｌｋａｚｉｔ）、ＭＯＺ ）０．２ テトラメチルチ
ウラムモノスルフィト＝ＴＭＴＭ （バイエル・プル
カシイト（Ｂａｙｅｒ Ｖｕｌｋａｚｉｔ）チウラム耶
〕２、１４）イソブチレン−イソプレン−ゴムを基礎と
する混合物 このゴムはホフマンの前記文献によると、イソブチレン
とイソプレンとを溶液状態で重合した共重合体である。
製造元の記述によると、不飽和度は２モルχであり、ム
ーニー粘度ＭＬ：１００℃は４１〜４９である。
ーニー粘度ＭＬ：１００℃は４１〜４９である。
重量部 材料
１００ ＥＳＳＯＢＵＴＹＬ （登録商標）３６５
１ ＴＭＯ（２，１４参照） １．５ １ＰＰＤ（２，１４参照） ５ 酸化亜鉛 ■ ステアリン酸 ５０ カー ホ７７’ ラックＣ０ＲＡＸ Ｎ５５
０５ ナフテン系油（ＧＵＬＦＰＡＲ６０Ｐ）２
硫黄 Ｉ ＴＭＴＤ（２，６参照） ０．５２−メルカプトベンゾチアゾール＝ＭＢＴ〔バイ
エル・プルカシイト（Ｂａｙｅｒ Ｖｕｌｋａｚｉｔ）
メルカプト（Ｍｅｒｃａｐｔｏ） ）２、１５） Ｅ−
３ＢＲ−および高いシス含有量のポリブタジェン−ゴム
とを 基礎とする混合物 重量部 材料 ２５ ＢＵＮＡ ＥＭ １５０ ７５ ＢＵＮＡＣＢ １０ ５ 酸化亜鉛 ２ ステアリン酸 ５０カーホンブラー／ りＣ０ＲＡＸ Ｎ３３０４
ナフテン系油（ＧＬＦＰＡＲ６０Ｐ）２ ルートゲル
スウエルケ（Ｒｉ ｔｇｅｒｓｗｅｒｋｅ）、Ｄ−４１
００、デュイスブルグ（Ｄｕｉｓｂｕｒｇ）のクマロン
樹脂８１／６５ Ｋｗｌｏ ｌ、６ 硫黄 １．５ ＣＢＳ（２，６参照） ０、Ｉ ＴＭＴ！’！（２，１３参照）２．１６）
Ｅ−５ＢＲ−および低シス含有量のポリブタジェンゴ
ムを基礎とする混合物 この混合物は７５重量部のＢＵＮＡ ＣＢ ３５を用い
る点で２．１５と相違している。
１ ＴＭＯ（２，１４参照） １．５ １ＰＰＤ（２，１４参照） ５ 酸化亜鉛 ■ ステアリン酸 ５０ カー ホ７７’ ラックＣ０ＲＡＸ Ｎ５５
０５ ナフテン系油（ＧＵＬＦＰＡＲ６０Ｐ）２
硫黄 Ｉ ＴＭＴＤ（２，６参照） ０．５２−メルカプトベンゾチアゾール＝ＭＢＴ〔バイ
エル・プルカシイト（Ｂａｙｅｒ Ｖｕｌｋａｚｉｔ）
メルカプト（Ｍｅｒｃａｐｔｏ） ）２、１５） Ｅ−
３ＢＲ−および高いシス含有量のポリブタジェン−ゴム
とを 基礎とする混合物 重量部 材料 ２５ ＢＵＮＡ ＥＭ １５０ ７５ ＢＵＮＡＣＢ １０ ５ 酸化亜鉛 ２ ステアリン酸 ５０カーホンブラー／ りＣ０ＲＡＸ Ｎ３３０４
ナフテン系油（ＧＬＦＰＡＲ６０Ｐ）２ ルートゲル
スウエルケ（Ｒｉ ｔｇｅｒｓｗｅｒｋｅ）、Ｄ−４１
００、デュイスブルグ（Ｄｕｉｓｂｕｒｇ）のクマロン
樹脂８１／６５ Ｋｗｌｏ ｌ、６ 硫黄 １．５ ＣＢＳ（２，６参照） ０、Ｉ ＴＭＴ！’！（２，１３参照）２．１６）
Ｅ−５ＢＲ−および低シス含有量のポリブタジェンゴ
ムを基礎とする混合物 この混合物は７５重量部のＢＵＮＡ ＣＢ ３５を用い
る点で２．１５と相違している。
２．１７） Ｅ−ＳＢＲおよび低シス含有量のポリイソ
プレンゴムとを基礎とする混合物 ＩＲ〜ゴムは立体特異性Ｌｉ−触媒の使用下にヘキサン
中で重合する（ホフマンの上記の文献）。
プレンゴムとを基礎とする混合物 ＩＲ〜ゴムは立体特異性Ｌｉ−触媒の使用下にヘキサン
中で重合する（ホフマンの上記の文献）。
シス−１，４−の割合は９２χである。ムーニー粘度Ｍ
Ｌ １００℃は５５〜６０である。この混合物は
（１重子）′− ８０重量部のシェル・カリフレタス（Ｓｈｅｌｌ ＣＡ
ＲＩ−ＦＬＥＸ）ＩＲ３０５および２０重量部（７）Ｂ
ＵＮＡ ＥＭ １５０２を用いる点で２．１３と相違し
ている。
Ｌ １００℃は５５〜６０である。この混合物は
（１重子）′− ８０重量部のシェル・カリフレタス（Ｓｈｅｌｌ ＣＡ
ＲＩ−ＦＬＥＸ）ＩＲ３０５および２０重量部（７）Ｂ
ＵＮＡ ＥＭ １５０２を用いる点で２．１３と相違し
ている。
２．１８） Ｅ−ＳＢＲ−および二種のイソプレンゴ
ムより成る混合物 ２．１３のところに記した高シス含有量のＩＲ−ゴムの
他に３，４−成分を有するＩＲ−ゴムを用いる。
ムより成る混合物 ２．１３のところに記した高シス含有量のＩＲ−ゴムの
他に３，４−成分を有するＩＲ−ゴムを用いる。
側鎖基調整剤（ジエチレングリコールのジメチルエーテ
ル）の存在下にプチルリチュウムによってヘキサン中で
アニオン重合することによって製造される発展生成物が
適している。３，４−成分の割合は７５〜８０χであり
、ニー・ニー粘度は約８０である。この混合物は、４０
重量部のＮＡＴＳＹＭ２２００．４０重量部の３．４−
ＩＲおよび２０重量部のＢＵＮＡ ＥＭ １５０２を用
いる点で２．１３と相違している。
ル）の存在下にプチルリチュウムによってヘキサン中で
アニオン重合することによって製造される発展生成物が
適している。３，４−成分の割合は７５〜８０χであり
、ニー・ニー粘度は約８０である。この混合物は、４０
重量部のＮＡＴＳＹＭ２２００．４０重量部の３．４−
ＩＲおよび２０重量部のＢＵＮＡ ＥＭ １５０２を用
いる点で２．１３と相違している。
２．１９） Ｅ−ＳＢＲ−、イソプレン−およびビニ
ルブタジェンゴムを基礎とする混合物 ２．１３の所に記載の高シス含有量のＩＲ−ゴムの他に
高１，２−結合金有量のＢＲ−ゴムを用いる。プチルリ
チュウムおよび分子量調整剤（Ａ、Ｆ、ハラサ（Ｈａｌ
ａｓａ）等、Ｊ、Ｐｏｌｙｍ、５ｃｉｅｎｃｅ 、第Ａ
１部、第１０巻、第１３１９〜３４頁（１９７２）参照
〕の存在下にヘキサン中でアニオン重合することによっ
て製造される生成物が適している１、２−結合含有量は
５２χであり、ムーニー粘度は５０である。この混合物
は、４０重量部のＮＡＴＳＹＭ ２２００．４０重量部
の１゜２−ＢＲＢＵＮＡ ＩＶ １９４９および２０重
量部ノＢＵＮＡ ２Ｍ１５０２を用いる点で２．１３と
相違する。
ルブタジェンゴムを基礎とする混合物 ２．１３の所に記載の高シス含有量のＩＲ−ゴムの他に
高１，２−結合金有量のＢＲ−ゴムを用いる。プチルリ
チュウムおよび分子量調整剤（Ａ、Ｆ、ハラサ（Ｈａｌ
ａｓａ）等、Ｊ、Ｐｏｌｙｍ、５ｃｉｅｎｃｅ 、第Ａ
１部、第１０巻、第１３１９〜３４頁（１９７２）参照
〕の存在下にヘキサン中でアニオン重合することによっ
て製造される生成物が適している１、２−結合含有量は
５２χであり、ムーニー粘度は５０である。この混合物
は、４０重量部のＮＡＴＳＹＭ ２２００．４０重量部
の１゜２−ＢＲＢＵＮＡ ＩＶ １９４９および２０重
量部ノＢＵＮＡ ２Ｍ１５０２を用いる点で２．１３と
相違する。
２．２０） 天然ゴムおよびＥ−ＳＢＲ−ゴムとを基
礎とする混合物 ロールで機械的に分解した（素練りした）ＮＲ−ゴムせ
いスモークド・シート（ｓｍｏｋｅｄ ５ｈｅｅｔｓ）
を用いる。そのデホ（Ｄｅｆｏ）−硬度は１０００であ
る重量部 材料 ７５ シ一ト：デホ（口ｅｆｏ） １０００２５
ＢＵＮＡ ＥＭ １５００ ５ 酸化亜鉛 ２．５ アクチブラスト（ＡＫＴＩＰＬＡＳＴ：登録
商標）（２，１３参照） ２２カーホンブラツクＣ０ＲＡｘＮ３３０３ ナフテ
ン系油 ２．５ 硫黄 ０．５ ＣＢＳ（２，６参照） ０．２ ＴＭＴＤ（２，６参照） ２．２１）天然コム、高シス含有量ポリブタジェンおよ
びＥ−５ＢＲ−ゴムを基礎とする混合物重量部
材料 ５０ シ一ト：デホ（Ｄｅｆｏ） １０００２５
ＢＵＮＡ ＣＢ １０２５ ＢＵＮＡ
ＥＭ １５００ ３ 酸化亜鉛 ２ ステアリン酸 ２２ カーボンブラ・７りＣ０ＲＡＸ Ｎ３３０３
ナフテン系油 １．６ 硫黄 １．５ ＣＢＳ（２−６参照） ０．１Ｔ門ＴＤ（２，６参照） ２．２２） ポリ−２〜クロロブタジエン、アクリル
−ブタジェン−ゴムおよびＥ−ＳＢＲ−ゴムを基礎とす
る混合物 ４０〜４５のムーニー粘度ＭＬ（＋＋４．） ： １０
０℃を有するＣＲ−エマルジョン重合体および３０＋５
のムーニー粘度および３４χのアクリルニトリル含有量
を有するＮＢＲ−エマルジョン重合体を用いる（バイエ
ル社（Ｂａｙｅｒ）の刊行物“バイエルプロダクト・フ
ェア・ジ・グミ−インダストリー（Ｂａｙｅｒｐｒｏｄ
ｕ−ｋｔｅ ｆｉｒ ｄｉｅ Ｇｕｍｍｉｉｎｄｕｓｔ
ｒｉｅ）″、Ｂｅ５ｔ、 Ｎｏ、ＫＡ３２１２５：、８
１年７月参照）。加工助剤として６０％のトランス含有
量を有するポリオクテニレンおよびポリブタジェンを用
いる。
礎とする混合物 ロールで機械的に分解した（素練りした）ＮＲ−ゴムせ
いスモークド・シート（ｓｍｏｋｅｄ ５ｈｅｅｔｓ）
を用いる。そのデホ（Ｄｅｆｏ）−硬度は１０００であ
る重量部 材料 ７５ シ一ト：デホ（口ｅｆｏ） １０００２５
ＢＵＮＡ ＥＭ １５００ ５ 酸化亜鉛 ２．５ アクチブラスト（ＡＫＴＩＰＬＡＳＴ：登録
商標）（２，１３参照） ２２カーホンブラツクＣ０ＲＡｘＮ３３０３ ナフテ
ン系油 ２．５ 硫黄 ０．５ ＣＢＳ（２，６参照） ０．２ ＴＭＴＤ（２，６参照） ２．２１）天然コム、高シス含有量ポリブタジェンおよ
びＥ−５ＢＲ−ゴムを基礎とする混合物重量部
材料 ５０ シ一ト：デホ（Ｄｅｆｏ） １０００２５
ＢＵＮＡ ＣＢ １０２５ ＢＵＮＡ
ＥＭ １５００ ３ 酸化亜鉛 ２ ステアリン酸 ２２ カーボンブラ・７りＣ０ＲＡＸ Ｎ３３０３
ナフテン系油 １．６ 硫黄 １．５ ＣＢＳ（２−６参照） ０．１Ｔ門ＴＤ（２，６参照） ２．２２） ポリ−２〜クロロブタジエン、アクリル
−ブタジェン−ゴムおよびＥ−ＳＢＲ−ゴムを基礎とす
る混合物 ４０〜４５のムーニー粘度ＭＬ（＋＋４．） ： １０
０℃を有するＣＲ−エマルジョン重合体および３０＋５
のムーニー粘度および３４χのアクリルニトリル含有量
を有するＮＢＲ−エマルジョン重合体を用いる（バイエ
ル社（Ｂａｙｅｒ）の刊行物“バイエルプロダクト・フ
ェア・ジ・グミ−インダストリー（Ｂａｙｅｒｐｒｏｄ
ｕ−ｋｔｅ ｆｉｒ ｄｉｅ Ｇｕｍｍｉｉｎｄｕｓｔ
ｒｉｅ）″、Ｂｅ５ｔ、 Ｎｏ、ＫＡ３２１２５：、８
１年７月参照）。加工助剤として６０％のトランス含有
量を有するポリオクテニレンおよびポリブタジェンを用
いる。
重量部 材料
４０ ＣＲ（ＢＡＹＰＲＥＮ−登録商標−２１０＞
２５ ＮＢＲ（ＰＥＢＬＩＮＡＮ−登録商標−Ｎ３
３０２ＮＳ） ２５ ＢＵＮＡ（登録商標） ＥＮ １５０７５
ＶＥＳＴＥＮＡＭＥＲ（登録商標）６２１３５
ＢＵＮＡ ＣＢ １０ １ ジフェニルアミン誘導体＝ＤＤ＾（バイエルＶＵ
ＬＫＡＮＯＸ＝登録商標） ３０ ：ｌｙ−ホンブラフ りＣ０ＲＡＸ Ｎ５５
０１０ ナフテン系油 ５ 酸化亜鉛 ２ 酸化マグネシウム １ 硫黄 １．２Ｔ門Ｄ（２，６参照） ０．２２−メルカプトイミダゾ−リン＝ＥＴＵ〔バイエ
ル、プルカジソト（Ｂａｙｅｒ Ｖｕｌｋａｚ ｉ ｔ
） ＭＰＶ／Ｃ） ） ２．２３）ポリ−２−クロロブタジェンおよびＥ−５Ｂ
Ｒ−ゴムを基礎とする混合物 この混合物は４５重量部のＣＲ（２，２２参照）および
４５重量部のＢＵＮＡ ＥＭ １５０７を用いる点で２
．２２と相違する。
２５ ＮＢＲ（ＰＥＢＬＩＮＡＮ−登録商標−Ｎ３
３０２ＮＳ） ２５ ＢＵＮＡ（登録商標） ＥＮ １５０７５
ＶＥＳＴＥＮＡＭＥＲ（登録商標）６２１３５
ＢＵＮＡ ＣＢ １０ １ ジフェニルアミン誘導体＝ＤＤ＾（バイエルＶＵ
ＬＫＡＮＯＸ＝登録商標） ３０ ：ｌｙ−ホンブラフ りＣ０ＲＡＸ Ｎ５５
０１０ ナフテン系油 ５ 酸化亜鉛 ２ 酸化マグネシウム １ 硫黄 １．２Ｔ門Ｄ（２，６参照） ０．２２−メルカプトイミダゾ−リン＝ＥＴＵ〔バイエ
ル、プルカジソト（Ｂａｙｅｒ Ｖｕｌｋａｚ ｉ ｔ
） ＭＰＶ／Ｃ） ） ２．２３）ポリ−２−クロロブタジェンおよびＥ−５Ｂ
Ｒ−ゴムを基礎とする混合物 この混合物は４５重量部のＣＲ（２，２２参照）および
４５重量部のＢＵＮＡ ＥＭ １５０７を用いる点で２
．２２と相違する。
重量部 材料
２５ ＮＢＲ（２，２２参照）
７５ ＢＵＮＡ（登録商標） ＥＮ １５０７５
酸化亜鉛 １ ステアリン酸 カーボンブラックＣ０ＲＡＸ Ｎ５５０２０ メチ
レン−ビス−チオグリコール酸ブチルエステル〔バイエ
ル、プルカノー ル（ＶＵＬＫＡＮＯＬ：登録商標）８８〕０．２５硫黄 ２．５ ＴＭＴＤ（２，６参照） １．５ ジベンゾチアゾイルジスルフィド−間〔バイ
エル、）′ルカジット（Ｂａｙｅｒ Ｖｕｌｋａｚｉｔ
）ＤＭ） ３、共加硫 ３．１）二段階法に従う射出成形による中心の棒状柱を
備えた型において２００ｍｍの直径および３ｍｍの厚さ
を有する円板を射出成形によって１．１〜１．６の材料
から製造する。共加硫は同じ型において実施し、その後
に５ｍｍの空洞を開けそしてそれぞれＰＰＩＥ−材料よ
り成る射出成形環状物をはめ込む。ゴムが射出される前
に、若干の射出成形環状物を加熱された型において記載
された時間加熱する。これおよび、それぞれに用いられ
るゴム組成物の為の選択された共加硫条件を次の表に記
載する。
酸化亜鉛 １ ステアリン酸 カーボンブラックＣ０ＲＡＸ Ｎ５５０２０ メチ
レン−ビス−チオグリコール酸ブチルエステル〔バイエ
ル、プルカノー ル（ＶＵＬＫＡＮＯＬ：登録商標）８８〕０．２５硫黄 ２．５ ＴＭＴＤ（２，６参照） １．５ ジベンゾチアゾイルジスルフィド−間〔バイ
エル、）′ルカジット（Ｂａｙｅｒ Ｖｕｌｋａｚｉｔ
）ＤＭ） ３、共加硫 ３．１）二段階法に従う射出成形による中心の棒状柱を
備えた型において２００ｍｍの直径および３ｍｍの厚さ
を有する円板を射出成形によって１．１〜１．６の材料
から製造する。共加硫は同じ型において実施し、その後
に５ｍｍの空洞を開けそしてそれぞれＰＰＩＥ−材料よ
り成る射出成形環状物をはめ込む。ゴムが射出される前
に、若干の射出成形環状物を加熱された型において記載
された時間加熱する。これおよび、それぞれに用いられ
るゴム組成物の為の選択された共加硫条件を次の表に記
載する。
エラストマー−熱可塑性樹脂−結合についての分離力の
測定は、ＤＩＮ ５３．５３１および同５３．５３９に
よって行う。但し、試料帯状物の幅が２５ｍｍの替わり
に３０ｍｍでありそして引っ張り速度が５０ｒｎｍＩ分
の替わりに１００ｍｍ／分である点は相違する。
測定は、ＤＩＮ ５３．５３１および同５３．５３９に
よって行う。但し、試料帯状物の幅が２５ｍｍの替わり
に３０ｍｍでありそして引っ張り速度が５０ｒｎｍＩ分
の替わりに１００ｍｍ／分である点は相違する。
３．２）二段階法によるプレス成形
ＰＰＥ−材料より成る予備形成した板状物をゴム、シー
トで覆いそして１８０℃で２分の間、圧縮する。
トで覆いそして１８０℃で２分の間、圧縮する。
第１表
射出成形法で共加硫したＰＰＥ−材料とフィラーおよび
可塑剤含有Ｅ−５ＢＲ−ゴムとの結合強度本分な ｃ（
凝集）二分離がエラストマー中で生じる。
可塑剤含有Ｅ−５ＢＲ−ゴムとの結合強度本分な ｃ（
凝集）二分離がエラストマー中で生じる。
方法：ａ（粘着）二分離がエラストマーとＰＰＥ−材料
との間で生じる。
との間で生じる。
第２表
ＰＰＥ−材料とゴムとの間でプレス成形によって得られ
る複合体の加硫条件および結合強度計 １、加硫系を以下の通りに簡略化して記す：Ｓ１＝硫黄
、Ｎ−シクロヘキシル−１−ベンゾチアスルフェンアミ
ド、テトラメチルチウラムジスルフィド、Ｓ２＝硫１ｔ
、Ｎ−ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛Ｐ１＝ジクミル
ペルオキシド、Ｐ２＝ラウロイルペルオキシド２、 ｎ
、ｍ、＝測定不能 ３、 ｃ、ｂ、 ＝カーボンブラック Ａ −−會ト泊ρ ｋ−ツエキ「第
３表 実施例 ゴム−共加硫 接着 分離 分離Ｎｏ
、 混合物 時間（秒） 力（Ｎ） 力（Ｎ
） 法１３．１ ２．６ ４
９９０ ３３．Ｏｃ１３．２ ２．７
４ ３１３ １０，４
ｃ：１．３．３ ２．８ ４
：Ｉ６５ １２，２ ｃ］−２−４２
，９４１１５１０，Ｓ ｃ：］、３．５
２．１０ ４ ３３０ １１
．０ （ｃ）：ｌ−：１．６ ２．１１
６ １２４ ４，１
ｃ１３．７ ２．１２ ６
１２７ ４，２ ｃ１３．８ ２
．１３ ４ ３００ １０．
Ｏｃ３．３．９ ２．１４ ４
１０５ ３．５ （ｃ）３．３．ｌＯ２，１
５４４１５１３，８ｃ３．３．１１ ２．１６
４ １５０ １１，７
ｃ３、：１．１２ ２．１７ ４
２１５ ７，２ ｃ３ｊ、１３
２．１８ ４ １８５
６，２ ｃ３．３．１４ ２．１９
４ １４５ ４，１１ ｃ
］、３．１５ ２．２０ ４
２００ ６，７ ｃ３．３．１６
２．２１ ５ ３１１０
１０．Ｏｃ３．３．１７ ２．２２ ４
２５０ ８，３ ｃ’１．３
．１８ ２．２１ ４ ２
１３ ７，１ ｃ３．３．１９ ２
．２４ ４ １０２ ３．
４ ａＰＰＥ−材料：実施例２．１０は１．２を
、その他は１．１参照型温度：１８０℃ ；予備加熱時
間：なし；ｃ：凝集（ｃ）：ＰＰＥ−材料の離層化：
ａ；粘着。
る複合体の加硫条件および結合強度計 １、加硫系を以下の通りに簡略化して記す：Ｓ１＝硫黄
、Ｎ−シクロヘキシル−１−ベンゾチアスルフェンアミ
ド、テトラメチルチウラムジスルフィド、Ｓ２＝硫１ｔ
、Ｎ−ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛Ｐ１＝ジクミル
ペルオキシド、Ｐ２＝ラウロイルペルオキシド２、 ｎ
、ｍ、＝測定不能 ３、 ｃ、ｂ、 ＝カーボンブラック Ａ −−會ト泊ρ ｋ−ツエキ「第
３表 実施例 ゴム−共加硫 接着 分離 分離Ｎｏ
、 混合物 時間（秒） 力（Ｎ） 力（Ｎ
） 法１３．１ ２．６ ４
９９０ ３３．Ｏｃ１３．２ ２．７
４ ３１３ １０，４
ｃ：１．３．３ ２．８ ４
：Ｉ６５ １２，２ ｃ］−２−４２
，９４１１５１０，Ｓ ｃ：］、３．５
２．１０ ４ ３３０ １１
．０ （ｃ）：ｌ−：１．６ ２．１１
６ １２４ ４，１
ｃ１３．７ ２．１２ ６
１２７ ４，２ ｃ１３．８ ２
．１３ ４ ３００ １０．
Ｏｃ３．３．９ ２．１４ ４
１０５ ３．５ （ｃ）３．３．ｌＯ２，１
５４４１５１３，８ｃ３．３．１１ ２．１６
４ １５０ １１，７
ｃ３、：１．１２ ２．１７ ４
２１５ ７，２ ｃ３ｊ、１３
２．１８ ４ １８５
６，２ ｃ３．３．１４ ２．１９
４ １４５ ４，１１ ｃ
］、３．１５ ２．２０ ４
２００ ６，７ ｃ３．３．１６
２．２１ ５ ３１１０
１０．Ｏｃ３．３．１７ ２．２２ ４
２５０ ８，３ ｃ’１．３
．１８ ２．２１ ４ ２
１３ ７，１ ｃ３．３．１９ ２
．２４ ４ １０２ ３．
４ ａＰＰＥ−材料：実施例２．１０は１．２を
、その他は１．１参照型温度：１８０℃ ；予備加熱時
間：なし；ｃ：凝集（ｃ）：ＰＰＥ−材料の離層化：
ａ；粘着。
第１図は、本発明の（実施例３．２．２に従う）複合体
がルンゲ（Ｒｕｎｇｅ）およびドレイフス（Ｄｒｅｙｆ
ｕｓｓ）に従う比較用系（例Ｇ）よりも著しく大きい最
高−力（Ｎ）を有すことを示しているｑ比較尺度として
これらの著者によって挙げられた接着作業は適していな
い。何故ならば、これではエラストマーの変形挙動およ
び流動挙動が無視されたままであり、試料の寸法に関係
する分離力だけが考慮されているからである。
がルンゲ（Ｒｕｎｇｅ）およびドレイフス（Ｄｒｅｙｆ
ｕｓｓ）に従う比較用系（例Ｇ）よりも著しく大きい最
高−力（Ｎ）を有すことを示しているｑ比較尺度として
これらの著者によって挙げられた接着作業は適していな
い。何故ならば、これではエラストマーの変形挙動およ
び流動挙動が無視されたままであり、試料の寸法に関係
する分離力だけが考慮されているからである。
第１図は、ＤＩＮ５３．５３１ Ｔ １に従う熱可塑性
樹脂とニゲ゛ストマーとの複合体の分離実験の結果をグ
ラフに表したものであり、最高−力にュートン二Ｎ）は
自体動く試料用クランプの道程に依存している。
樹脂とニゲ゛ストマーとの複合体の分離実験の結果をグ
ラフに表したものであり、最高−力にュートン二Ｎ）は
自体動く試料用クランプの道程に依存している。
この分離実験の実験条件は以下の通りである：引っ張り
速度＝ ＬｏｏｍＩ１１／分、室内条件：２３Ｄ’Ｃ１
５０χ（湿度）、試料の寸法： １．１００ｍｍ ｂ ３０ｍｍ ｂ （熱可塑性樹
脂）４市ｈｚ（エラストマー） ２ｍｍ
速度＝ ＬｏｏｍＩ１１／分、室内条件：２３Ｄ’Ｃ１
５０χ（湿度）、試料の寸法： １．１００ｍｍ ｂ ３０ｍｍ ｂ （熱可塑性樹
脂）４市ｈｚ（エラストマー） ２ｍｍ
第１図は、本発明の実施例と比較例について行った複合
体の分離実験の結果をグラフで示したものである。
体の分離実験の結果をグラフで示したものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）例えばポリ−（２，６−ジメチル−１，４−フェニ
レンエーテル）の如き、下記繰り返し単位 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する熱可塑剤性重合体を一方としそして合成ゴムを
もう一方として加硫系の存在下に熱処理することによっ
て複合体を製造するに当たって、化学的複合体を、以下
の組成 ａ）１００重量部の、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は互いに無関係にメチル基
および水素原子でありそしてＲ＿３およびＲ＿４は炭素
原子数６までのｎ−アルキル基を意味するかまたはＲ＿
３が水素原子でそしてＲ＿４が炭素原子数６までの第三
−アルキル残基 である。〕 で表されるオルト置換フェノール類の重合体、ｂ）０〜
２０重量部のポリアルケニレン、 ｃ）０〜１００重量部のスチレン重合体、 ｄ）場合によては他の添加物 および下記の、フィラーおよび可塑剤含有の二重結合含
有ゴム： １、ＳＢＲ−ゴム ２、ＢＲ−ゴム ３、ＩＲ−ゴム ４、ＩＩＲ−ゴム ５．１〜４のゴム相互の混合物 ６、８０重量％までＣＩＩＲ−ゴムに、９５重量％まで
ＮＲ−ゴムに、６０重量％までＣＲ−ゴムにまたは２５
重量％までＮＢＲ−ゴムに替えられている１〜５のゴム より成るＰＰＥ−含有熱可塑性成形用組成物を共加硫す
ることによって製造することを特徴とする、上記複合体
の製造方法。 ２）ゴムがステアリン酸、酸化亜鉛、フィラー、可塑剤
並びに加硫活性化剤を含有する特許請求の範囲第１項記
載の方法。 ３）加硫活性化剤として硫黄含有化合物を用いる特許請
求の範囲第２項記載の方法。 ４）ゴムが追加的にポリオクテニレンを含有する特許請
求の範囲第１〜３項のいずれか一つに記載の方法。 ５）共加硫を１４０〜２００℃の温度で３０秒〜１０分
の間、殊に１５０〜１８０℃のもとで９０〜３００秒の
間に実施する特許請求の範囲第１〜４項のいずれか一つ
に記載の方法。 ６）ゴム混合物の物質温度が共加硫の始めに４０〜８０
℃、殊に６０〜７５℃である特許請求の範囲第１〜５項
のいずれか一つに記載の方法。 ７）Ｒ＿１およびＲ＿２は水素原子を意味しそしてＲ＿
３およびＲ＿４はそれぞれメチレン基である特許請求の
範囲第１〜６項のいずれか一つに記載の方法。 ８）成形用組成物の成分ｂ）として５〜１５重量部のポ
リアルケニレン、殊にポリオクテニレンを用いる特許請
求の範囲第１〜７項のいずれか一つに記載の方法。 ９）成形用組成物の成分ｃ）として５〜１００重量部の
耐衝撃性スチレン重合体を用いる特許請求の範囲第１〜
８項のいずれか一つに記載の方法。 １０）１００部のゴムを基準として３部より少ない促進
剤を用いる特許請求の範囲第１〜９項のいずれか一つに
記載の方法。 １１）化学的複合体を一段階または二段階の射出成形法
によって製造する特許請求の範囲第１〜１０項のいずれ
か一つに記載の方法。 １２）ＳＢＲ−ゴムおよび／またはＢＲ−ゴムを用いる
特許請求の範囲第１〜１１項のいずれか一つに記載の方
法。 １３）粉末状Ｅ−ＳＢＲ−ゴムを用いる特許請求の範囲
第１２項記載の方法。 １４）ＮＲ／ＳＢＲ−またはＮＲ／ＢＲ／ＳＢＲ−ゴム
混合物を用い、その際ＮＲ−ゴムの割合が５０重量％以
上である特許請求の範囲第１〜１１項のいずれか一つに
記載の方法。 １５）ＣＲ／ＳＢＲ／ＮＢＲ−ゴム混合物を用い、その
際ＣＲ−ゴムの割合が５０重量％以上でありそしてＮＢ
Ｒ−ゴムの割合が２５重量％以下である特許請求の範囲
第１〜１１項のいずれか一つに記載の方法。 １６）ＣＲ／ＳＢＲ−ゴム混合物を用い、その際ＣＲ−
ゴムの割合が５０重量％以上である特許請求の範囲第１
〜１１項のいずれか一つに記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3507506.6 | 1985-03-04 | ||
| DE3507506 | 1985-03-04 | ||
| DE3537154.4 | 1985-10-18 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61204260A true JPS61204260A (ja) | 1986-09-10 |
| JPH0530182B2 JPH0530182B2 (ja) | 1993-05-07 |
Family
ID=6264086
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61044321A Granted JPS61204260A (ja) | 1985-03-04 | 1986-03-03 | ポリフエニレンエーテルを基礎とする成形用組成物を一方としそして硫黄で加硫し得る二重結合含有ゴムをもう一方とする化学的複合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61204260A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0940809A (ja) * | 1995-07-14 | 1997-02-10 | Pirelli Coordinamento Pneumatici Spa | タイヤ用の加硫可能なゴム組成物 |
| JP2002030221A (ja) * | 2000-07-17 | 2002-01-31 | Daicel Degussa Ltd | 加硫ゴムを含む熱可塑性樹脂組成物 |
| WO2002055296A1 (en) | 2001-01-15 | 2002-07-18 | Daicel-Degussa Ltd. | Composite material and method for preparation thereof |
| US6800372B2 (en) | 2001-01-16 | 2004-10-05 | Daicel-Degussa Ltd. | Composite and process for producing the same |
| JP2010255822A (ja) * | 2009-04-28 | 2010-11-11 | Bridgestone Corp | 防振装置およびその製造方法 |
| US7989540B2 (en) | 2002-07-03 | 2011-08-02 | Daicel-Evonik Ltd. | Resin composition and composite using the composition and production process thereof |
Citations (3)
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| JPS55118945A (en) * | 1979-03-08 | 1980-09-12 | Sumitomo Chem Co Ltd | Preparation of graft copolymer |
| DE3138401A1 (de) * | 1981-09-26 | 1983-04-07 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Thermoplastische formmassen |
| JPS58118830A (ja) * | 1982-01-07 | 1983-07-15 | Toshiba Chem Corp | 化学メツキ用成形品の製造方法 |
-
1986
- 1986-03-03 JP JP61044321A patent/JPS61204260A/ja active Granted
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Cited By (11)
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