JPH0530182B2 - - Google Patents
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Classifications
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- B29C66/71—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material characterised by the composition of the plastics material of the parts to be joined
Landscapes
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Description
本発明は、ポリフエニレンエーテルを基礎とす
る成形用組成物(以下、PPE−材料とも称する)
を一方としそして硫黄で加硫し得る二重結合含有
ゴムををもう一方とする堅い複合体の製造方法並
びにこの方法で得られる該複合体に関する。 唯一つの材料は、物質に求められる全ての性質
をしばしば有することができない。かゝる一緒に
できない性質の組み合わせには、例えば高い強度
とゴム弾性とのそれまたは一方の高い硬度および
堅さともう一方の滑り防止性とのそれがある。 唯一つの材料が有することのできない性質を持
つ構造部材に仕上げる為に、色々な材料の部分で
それを構成する。この種の物質の機能を有効化す
る為に、種々の材料の部分間にしつかりとした結
合がしばしば必要とされる。 熱可塑性合成樹脂とゴムとで組成される物質は
一般に機械的固定、接着または特別な共加硫助剤
の使用下での共加硫によつて結合される。 機械的固定では、僅かな要求に対しては力での
充分な締め付けだけで達成される。 接合は多くの場合多大な費用を掛けてのみ行う
ことができる。接着剤を使用する場合には、しば
しば追加的な材料の問題がある。 自体最善の方法は、堅い成形材料とゴム組成物
とを共加硫するものである。現今の専門知識状況
によれば、これは堅い成形材料の表面の前処理お
よび/またはゴム組成物の特別な仕上げを一般に
必要とする。 熱可塑性合成樹脂の表面処理の可能な方法〔L.
H.ニツシエ(Nitzsche)、カウチユツク・ウン
ト・グミー、クンストストツフ(Kautschuk+
Gummi、Kunststoffe)36、572〜576頁(1983)
参照〕、例えば、ビニルピリジン−ラテツクス:
レゾルシンおよびホルムアルデヒドより成る水溶
液を塗布するものである〔アルンテ−オプチベル
ト−グループ・ヘキスタ(Arntz−Optibelt−
Gruppe Ho¨xter)によつて編集された研究論文
の“V字型ベルト”、エルンスト・ヘイヤー社
(Ernst Heyer)出版、エツセン(Essen)、第83
頁、(1972)〕。他の方法によると、熱可塑性樹脂
の表面をイソシアネートのベンジン溶液で処理す
る〔バイエル−タツシエンブツフ・フユアー・グ
ミー−インダストリー(Bayer−Taschenbuch
fu¨ Industrie)、1963、第254頁参照〕。しかしゴ
ム組成物も接着性添加物で仕上げてもよい。例え
ばレゾルシン、ホルムアルデヒド−供与体珪酸、
二酸化亜鉛および脂肪酸より成る組み合わせが適
している〔W.クリーマン(Kleemann)、ミツシ
ユンゲン・ヒユアー・デイ・エラストヘルアルバ
イテング(Mischungen fu¨r die
Elastverarbeitung)、ライプチイヒ、1982、第
300頁〕。 しかしSBR−およびEPR−ゴム並びにポリブ
タジエンが長時間熱処理した後に望ましくないこ
とに特定の合成樹脂に著しく付着することも公知
である。下記繰り返し単位 によつて表されるこの合成樹脂にはポリ(2,6
−ジメチル−1,4−フエニレン−エーテル)、
ポリスルホンおよびポリカルボナートが包含され
る。この構造単位を有していないポリスチレンの
場合には、接着力が6倍以上少ない〔P.ドレイフ
ス(Dreyfuss)、M.L.ルンゲ(Runge)、J.Appl.
Pol.Sci.、23、1863〜1866〕。この著者は、この
方法が多くの場合、たとえEPR−ゴムの場合の
如くエラストマーが二重結合とを有していない場
合でさえも、エラストマー層合成樹脂層との間に
優れた結合をもたらすと主張している。 実際には、この方法は以下の相当な欠点を有し
ている: −得られる接着強度がこの種の複合体系の工業的
用途分野にとつてまだ充分でないと見るべきで
ある。 −純粋なポリフエニレンエーテルは、加工し難い
ことおよび切り欠き衝撃強度が不充分である為
に、経済的には第二義的な役割しか果たしてい
ない。全てのPPE−含有重合体混合物が、結
合性が明らかに悪い重合体を添加物として含有
している。従つて、10%以上の割合でスチレン
重合体を含有している経済的に興味のある重合
体混合物には、上記の方法は適していないかも
しれない。 −工業的用途にとつては、接着特性が研究された
フイラー不含系に比較して悪いはずのフイラー
含有ゴムが用いられる。 −この複合体は合成樹脂に比較して安定でな
い。 −更に、著しい欠点の内には処理時間が異常に長
いということがある。 このような状況のもとで、この方法が更に発展
してないことも工業的に利用できないことも驚く
べきことでもない。 この方法が、かゝる問題にも係わらず一度詳細
に見てみると、一定の熱可塑性樹脂と合成ゴムと
の物理的複合体を製造することが著者には重要で
あると確認されるかもしれない。特に冷間流動
が、記述するように防止されるはずである。化学
的複合体を避けられるはずであり、このことで接
着力がゴムの架橋度の増加と共に減少することが
判ることになる〔A.アーゴン(Ahagon)、A.N.
ゲント(Gent)、“J.Polym.Sci.:Polym.Phys.”
第13版、1285頁(1975)要約参照〕。 この実験を追実験してみると、引用した論文に
記載されているように接着強度が決して良くない
ことが判つた(比較例参照)。個々の場合には、
ゴムが熱処理の過程で脆弱になるので、分離力を
測定できない。 本発明の目的は、次の要求を満足する、PPE
−含有熱可塑性成形用組成物より成る部材とエラ
ストマーゴムより成る部材との複合体の製造方法
を提供することである: 1 ポリフエニレンエーテルだけでなく一般にポ
リスチレンをも含有するPPE−成形用組成物
を用いることができるべきである。 2 複合体が好ましくは数分間で製造できるべき
である。 3 接着強度が公知の複合体系に比較して改善さ
れるべきである。 4 複合体系が炭化水素に比較して安定している
べきである。 本発明者は、ドレイフス(Dreyfuss)および
ルンゲ(Runge)の意見に反して、PPE−含有材
料より成る部材と、硫黄で加硫し得る二重結合含
有の特定のゴムとの化学的複合体を製造した場合
には優れた接着強度が達成されることを見出出し
た。これは、共加硫を好ましくは30秒〜10分の間
に140〜200℃の温度範囲で実施することも含まれ
る。ゴム混合物の物質温度は共加硫以前に40〜80
℃でありそして促進剤の割合は100重量部のゴム
を基準として3%以下である。この方法の更に詳
細は特許請求の範囲から判る。更に本発明の対象
はこの方法によつて得られる共加硫物である。 次に先ずPPE−含有成形用組成物の成分を以
下に記す: a) PPE b) ポリアルケニレン c) スチレン重合体 d) 添加物 ポリフエニレンエーテルa)としては、一般式 〔式中、R1およびR2は互いに関係なくメチ
ル基または殊に水素原子を意味しそしてR3が
水素原子で、R4は炭素原子数6までの第三ア
ルキル残基、例えば第三−ブチル基であるかま
たはR3およびR4は互いに無関係に炭素原子数
6までのn−アルキル基を意味する。〕。 で表されるオルト置換フエノールを基礎とする重
合体が適している。殊に2,6−ジメチルフエノ
ールを用いるのが有利である。勿論、上記のフエ
ノール類の混合物も用いることができる。0.4〜
0.7ml/gの極限粘度(クロロホルム溶液にて25
℃のもとで測定)を有するポリ(2,6−ジメチ
ル−1,4−フエニルエーテル)を用いるのが特
に有利である。 ポリフエニレンエーテルは例えば錯塩形成剤例
えば臭化銅およびモルホリンの存在下に2,6−
ジメチルフエノールから製造できる(ドツイ特許
出願公開第3224692号および同第3224691号明細書
参照)。このものは一般に粉末または顆粒として
用いる。 ポリアルケニレンb)はシクロアルケンの開環
−あるいは環員増加重合によつて製造される
〔K.J.イビン(Ivin)、T.サエグサ(Saegusa)
“開環重合(Ring−opening Polymerisation)”
第1巻、エルセビア・アブリ・サイエンス出版社
(Elsevier Appl.Sci.Publisers)、ロンドン、特に
第121〜183頁(1984)参照〕。 特にポリオクテニレンが有利である〔A.ドレ
クスラー(Dra¨ler)、“カウチユツク+グミー、
クンストストフ(Kautchuk+Gummi、
Kunststoff)”、1981、第185〜190頁参照〕。シス
−およびトランス−二重結合を色々な割合で有し
並びにJ−値が色々でありそそして相応して種々
の分子量を持つポリオクテニレンが文献に記載の
方法によつて得られる。50〜350ml/g、殊に80
〜160ml/gの粘度(0.1%トルエン溶液にて測
定)を有するポリオクテニレンが有利である。こ
のものの二重結合の55〜95%はトランス型で存在
している。 ポリフエニレンエーテルとポリオクテニレンと
を基礎とする成形用組成物はドイツ特許出願第
P34367820.2号および同第P3442273.0号に記載さ
れている。 成分c)としてはスチレン単一重合体および/
または耐衝撃性スチレン重合体を用いることがで
きる。 スチレン単一重合体はラジカル塊状重合または
懸濁重合によつてスチレンから公知のように製造
される。これらの分子量は150000〜300000である
〔“クンストフ−ハンドブツフ(Kunststoff−
Handbuch)、第巻、ポリスチレン、カール・
ハンザ(Carl Hanser)出版社、ミユウヘン、
(1969)およびウルマンス・エンサイクロペデイ
ア・デア・テヒニツエン・ヘミエ(Ullmaanns
Encyklopa¨die der technischen Chemie)、第4
版、第19巻、ヘミエ(Chemie)出版社、ワイン
ハイム(1980)参照〕。 特に有利に用いられる耐衝撃性スチレン重合体
は、ポリ−シス−ブタジエンのスチレン溶液を塊
状で、溶液状態でまたは水性分散物の状態で重合
することによつて公知のように得られる。いわゆ
る混成法の場合にはスチレン−ゴム溶液を塊状予
備重合し、次いで水性分散物状態で最後まで重合
する(例えば米国特許第2694692号および2862906
号明細書参照〕。 軟質相の粒度の調整はいわゆる相逆転の前に予
備重合の段階で公知のように行う。場合によつて
は公知の連鎖調整剤および/またはラカル開始剤
の存在下で実施してもよい。例えば攪拌速度を得
られる耐衝撃性重合体におけるゴム粒子の粒度お
よび分布との関係の如き詳細は当業者に知られて
いる〔例えば“フリイガード・ブリツト・ポリ・
ジエイ(Freeguard Brit.Polym.J.)、6、第203
〜228頁(1974)参照〕。 エラストマーゲル相における粒子の直径は一般
に10μm以下、殊に3.5μm以下である。平均直径
(容量平均)は1〜5μmの範囲内である。しかし
この場合、直径が0.5μm以下であるかまたは
10μm以上でである粒子は考慮されない。 平均粒度(容量平均)は、電子顕微鏡薄層撮影
から粒子の等面積の円形の直径の(等直径)を測
定しそしてその平均を取ることによつて測定す
る。 粒子の容積(等直径の三乗)を用いて分布曲線
を書きそしてそれから容積平均を計算する。評価
する為に少なくとも2000個の粒子を関与させる。 PPE−成形用組成物は場合によつては他の添
加物、例えば安定剤、加工助剤、発泡剤および金
属繊維、カーボンブラツク、グラフアイトおよび
金属製フリツター、二酸化チタンおよび硫化亜鉛
を含有している。PPE−材料中の補強材の割合
は、成形用組成物全量を基準として50%まで、防
炎剤のそれは15%までそして他の全ての添加物の
合計は5%まである。 防炎剤としては特に芳香族系リン化合物、例え
ばトリフエニルフオスフインオキシドおよびトリ
フエニルホスフエートが適している。通例のハロ
ゲン含有防炎剤も用いることができる。この場合
ハロゲン含有有機系化合物、例えばH.フオゲル
(Vogel)の“合成樹脂の防炎化
(Flammschtzmachen von Kunststoff”、フツチ
ヒ(Hu¨thig)出版社出版の研究論文、第94頁お
よび102頁に記載されているものが適している。
この場合ハロゲン含有重合体、例えばハロゲン含
有ポリフエニレンエーテル(ドイツ特許出願公開
第3334068号明細書)または臭素化オリゴマーあ
るいはポリスチロールも適している。これらの化
合物は30重量%より多いハロゲンを含有している
べきである。ハロゲン含有防炎性化を用いる場合
には、相乗効果を用いるのが有利である。アンチ
モン、ほう素および錫の化合物が適している。こ
れらは一般に、熱可塑性組成物を基準として0.5
〜10重量%の量で用いる。 適する安定剤には有機系ホスフイツト、例えば
ジデシルフエニルホスフイツトおよびトリアーリ
ルホスフイツト、立体妨害フエニル類並びにテト
ラメチルピペリジン−、ベンゾフエノン−および
トリアゾール誘導体が含まれる。 PPE−材料は各成分を溶融状態で混合するこ
とによつて製造できる。最初に一成分を溶融し、
得られる溶融物を残りの成分と混合するのが有利
である。他の可能な方法は、全ての成分を一緒に
溶融しそして混合することである。 250〜350℃、特に260〜300℃の溶融温度および
0.3〜10分、殊に0.5〜3分の滞留時間を用いるの
が有利である。 溶融および混合の為には、高い粘性溶融物を処
理する為の連続的にまたは不連続的に稼働する普
通の装置が適している。特に適しているのは二本
スクリユウ式ニーダーおよびコニーダー
(Kokneter)である。 PPE−材料を、コンパクト化による替わりに
他の方法、例えば各成分を溶剤混合物から沈澱さ
せることによつて製造することも可能である。共
通の溶剤としては、例えばトルエンが適してお
り、沈澱剤としては例えばメタノールが適してい
る。重合体混合物は、ドイツ特許出願P3337629.8
号に従つて溶剤を蒸発させることによつても得る
ことができる。 ゴム成分としては硫黄で加硫し得る次の二重結
合含有ゴムが適している: 1 スチレン−ブタジエン−ゴム この場合18〜40重量%のスチレン含有量のE
−並びにL−SBR−ゴムが重要である。オイ
ルエキステンダ含有SBR−ゴムも適している。
ゴムはボール状で存在していてもよい。しかし
加工する為には、粉末状のフイラー含有ゴムか
ら出発するのが経済的である。 E−SBR−ゴムは公知のように、15〜40重
量%のスチレンと相応する85〜60重量%のブタ
ジエンとをエマルジヨン状態で重合することに
よつて製造する。かゝるゴムは例えばブンナベ
ルケ・ヒユルス(Bunawerke Hu¨ls)GmbH
発行の社内報のBUNA EM No.601、1982年9
月号に記載されている。このもののムーニー粘
度(ML(1+4)、100℃)は30〜120である〔ムー
ニー(Mooney)、ラバー・ケミ・テヒニ.30、
460(1957)〕。 特に粉末状のフイラー含有E−SBR−ゴム
が有利である。 粉末状のフイラー含有ゴムを製造するには、
色々な一連の方法がある。しかし多くの方法
は、実際的意義が無い程に長時間を必要とし且
つ煩雑である。最も最近には、ドイツ特許出願
公開第2822148号明細書に記載されている方法
が初めて工業的に実施された。この方法は、ゴ
ム成分を溶解した状態で、水溶性アルミニウム
塩および水ガラスを含有するフイラー水性懸濁
物と一緒にすることに特徴がある。フイラー水
性分散物が3.0〜3.7のPH−値を有しているだけ
でなく、この分散物をゴム成分と一緒にする際
に、得られる混合物においても同様にこのPH−
値が維持されるような量の鉱酸を添加すること
が重要である。 ボール状のゴムからまたはフイラー含有粉末
状ゴムから出発するとしてもどちらでも、共加
硫性ゴム混合物は常にフイラー、例えばカーボ
ンブラツクまたは珪酸、エキステンダー例えば
鉱油、加硫剤例えば硫黄、加硫促進剤および老
化防止剤を含有している。特に適する加工助剤
はポリオクテニレンである〔A.ドレキスラー
(Dra¨ler)、“Kautschuk+Gummi、
Kunststoffe”、1983、第1037〜1043頁〕。 加える鉱油はパラフイン系、ナフテン系また
は芳香族系でもよい。 2 ブタジエン−ゴム BR−ゴムは、Li−触媒をまたはCo−触媒を
用いて製造されているかどうかに関わらず適し
ている。シス−1,4−異性体の割合もこの種
類のゴムの適合性は何ら影響を及ぼさない。加
工助剤としてポリオクテニレン用いることもこ
の場合有利である。 3 イソプレン−ゴム 合成成IR−ゴムは、Ti−触媒をまたはLi−
触媒を用いて製造されているかどうかに関わら
ず適している。天然ゴムは混合成分としてのみ
適している。3,4−IRも用いることができ
る。従つてシス−1,4−/トランス−1,4
−あるいは1,2−および3,4−含有量は接
着性に影響を及ぼさない。 4 イソブテン−イソプレン−ゴム 更にIIR−ゴムは直接的に適している。ハロ
ゲン化変成物は他の混合物を必要とする。 5 次の種類のゴム相互の混合物:SBR、BR、
IRおよびIIR これらの混合物は二または三成分より成るも
のが好ましい。SBR−およびBR−ゴムとの
種々の割合の混合物で特に良い結果が得られ
る。 6 NR−、CR−、NBR−および/またはCIIR
−ゴムを含有するゴム混合物 ゴム成分1〜5と上記の種類のゴムとの混合物
が適しており、その際後者の割合が95重量%まで
でもよい。個々の挙げた種類のゴムの最高の割合
は特許請求の範囲1に記してある。 NR−/SBR−およびNR−/BR−/SBR−
ゴム混合物が特に適しており、この場合NR−ゴ
ムの割合は95重量%まででありうる。 他のゴム混合物はCR−、SBR−およびNBR−
ゴムを含有している。ゴム混合物の重量を基準と
して、CR−ゴムの割合は40重量%に達してもよ
く、NBR−ゴムのそれは25%までに達してもよ
い。三番目の特に有利なゴム混合物は45重量%ま
でのCR−ゴムを含有しそして他の成分として
SBR−ゴムを含有している。 SBR−、BR−、IR−、IIR−ゴムまたはこれ
らの混合物において25重量%までをNBR−ゴム
に替えた場合、別の適する種類のゴムが得られ
る。 上記の種類のゴムの製造は文献で知られる方法
に従つて行う〔W.ホフマン(Hofmann)、“カウ
チユクテヒノロジー(Kautschuktechnologie)”、
セントナー(Centner)出版社、シユツトガル
ト、1980〕。 共加硫の方法: 堅く且つゴム弾性のある成形材料から構成され
る成形体の製造は、一段階または二段階で行う。 一段階法の場合には、両方の溶融物を一つの型
において反応させそして冷却して成形体にする。 二段階法の場合には、プレス成形、射出成形ま
たは押出成形によつて製造したPPE−材料より
成る成形体に、場合によては予備成形されたゴム
組成物をぶつけ(beaufschlagen)そしてこのゴ
ムを加硫条件に委ねる。堅い成形体とゴムとのぶ
つかりはプレス成形、射出成形または押出成形に
よつて行い、その際ゴムの選択は物質粘度に関連
して選択された成形法によるべきである。 二段階の射出成形法の場合には、二色射出成形
体(Zweifarbenspritzeilen)の二段階製法の場
合と同様に行う。はめ込み部材(Einlegeteil)と
してPPE−材料より成る成形体を用いる。射出
成形機のシリンンダー部およびスクリユー部はゴ
ム加工用で知られるように取り付けられておりそ
してこれら装置を加硫温度に加熱できる。 最適な加硫条件は選択されるゴム混合物、特に
その加硫系、および成形体形態に依存している。
詳細には前出のW.ホフマンの文の第255頁以後に
記載されている。この本には、ジエン−ゴムとス
テアリン酸、酸化亜鉛、フイラー(例えばカーボ
ンブラツク)、可塑化油並びに加硫活性剤との混
合物を用いるのが有利であることも記載されてい
る。特に硫黄含有加硫活性剤を用いるのが有利で
ある。 シリンダー中のゴム混合物の物質温度は40〜
80、殊に60〜75℃の範囲が適している。 適する装置温度は140〜200℃、特に150〜180℃
である。スチレン樹脂の割合が多くそして加熱状
態での形状安定性を低下させる燃焼防止剤を含有
するPPE−材料を用いる場合には、温度を上記
の温度範囲の下の方の域で選択する。 加硫時間は30秒〜10分、殊に90〜150秒である。 二段階押出成形法でぶつけ合わせそして完全加
硫する際には、例えば最初の段階に製造される
PPE−材料製プロフイール、例えば管状物をゴ
ムで被覆しそして場合によつては加圧下に加硫す
る。PPE−材料製の板状物、フリース状物、織
物、過材等でも同様に実施する。 一段階射出成形法の場合には、例えば発砲した
コア部分と他の材料より成る外側被覆部とを有す
る階射出成形体を製造する為の公知の二成分法
(K.Mメルバルド(Mo¨rwald)、“プラストヘルア
ルバイター(Plastverarbeiter)”、28、(1977)、
第305〜310頁〕またはコア層用の補強された材料
と外側層の補強されてない材料とを用いる二成分
法または一段階二色射出成形法と同様に実施す
る。この場合には、ゴム加工の為に別に装備され
た熱可塑性樹脂加工用射出成形機械を用いる。こ
の装置を、PPE−材料の固化温度以下にあるべ
き前記加硫温度に加熱する。 共加硫可能な組成物から例えば以下の物質が製
造される: ブレーキ用およびクラツチ用円板、ゴム被覆し
たロール;びん、管状−およびホース状連結手
段、外装部材;膜状物、スリーブ、パツキン骨
格;制御および、力伝達の為の液圧でまたは気体
力学的に稼働する装置の部材;消音性および防振
性の、衝撃−および放射線吸収性建材:スプリン
グ要素;PPE−補強されたゴム製プロフイー
ル;コン43アーベルト、摩擦ベルト
(Anriebsriemen)、車両用グリツプ;ビデオ−お
よびオーデイオ−テープ機器の為の反動推進ロー
ル;キヤタピラー構成要素。 実施例 1 PPE−材料: 1.1) 68ml/gのJ−値を有するポリ(2,6−
ヂメチル−1,4−フエニレンエーテル) このポリフエニレンエーテルは2,6−ジメ
チルフエノールを酸化連結反応させ、この反応
を中止しそして次にドイツ特許第3313864号お
よび同第3323777号明細書に従つて反応抽出す
ることによつて得られる。溶剤は蒸発によつて
除き、溶融物を脱気押出成形機で押出成形しそ
し次いで顆粒化する。 1.2) 90重量部のポリ(2,6−ヂメチル−1,
4−フエニレンエーテル)および10重量部のポ
リオクテニレンより成る重合体混合物。 120ml/gのJ−値および80%のトランス−
型含有量のポリオクテニレンを用いる。かゝる
生成物はVESTENAMER(登録商標)8012の
名称で市販されている〔製造元:ヒユルス・ア
クチエンゲセルシヤフト(HU¨LS
AKTIENGESELLSCHAFT)、D−4370、マ
ール1〕。この生成物の他の性質は雑誌“カウ
チユツク、グミー、クンストストツフ
(Kautschuk、Gummi、Kunststoffe)、1981、
第195〜190頁並びにヒユルス−メルクブラツテ
(説明書)No.2247“ベステナアマア
(VESTENAMER)8012に記載されている。
このポリオクテニレンは例えばK.J.イビン
(Ivin)、“オレフイン・メタテシス(Olefin
Metatesis)”、アカデミツク・プレス
(Academic Press)、第236頁以降、1983、お
よびそこに記載された他の文献に従つて製造す
ることができる。 実施例1.1と同様に45ml/gのJ−値を有す
るポリフエニレンエーテルを製造しそしてトル
エン中のポリオクテニレンと一緒にする。
PPE−材料の製造は実施例1.1に記載の如く行
う。 1.3) 78重量部のポリ(2,6−ヂメチル−1,
4−フエニレンエーテル)と22重量部の耐衝撃
変成ポリスチレンとより成る重合体混合物。 耐衝撃性スチレン重合体としては、ヒユル
ス・アクチエンゲセルシヤフト(HU¨LS
AKTIENGESELLSCHAFT)社、D−4370、
マールのベスチロン(VESTYRON:登録商
標)616を用いる。この生成物の性質はパンフ
レツト“クンストストフ・ホン・ヒユルス、ベ
スチロン(Kunststoffe von hu¨ls、
VESTYRON)”、1979年9月出版に記載され
ている。 50ml/gのJ−値のポリフエニレンエーテル
を、2,6−ジメチルフエノールを酸化連結反
応させ、この反応を中止しそして次にドイツ特
許出願公開第3313864号および同第3323777号明
細書に従つて反応抽出することによつて得る。
ドイツ特許出願第P3327629号明細書に従つて
このポリフエニレンエーテルとゴム変成ポリス
チレンとの78:22の重量比の混合物を製造す
る。 1.4) 60重量部のポリ(2,6−ヂメチル−1,
4−フエニレンエーテル)、30重量部の耐衝撃
変成ポリスチレンおよび10重量部ポリオクテニ
レンより成る重合体混合物。 耐衝撃変成ポリスチレンとしてのベスチロン
616およびポリオクテニレンとしてのベステナ
アマ(登録商標)8012を用いそして実施例1.3
の如く実施する。 1.5) 60重量部のポリ(2,6−ヂメチル−1,
4−フエニレンエーテル)、30重量部のスチレ
ン単一重合体および10重量部のポリオクテニレ
ンより成る重合体混合物。 スチレン単一重合体としてはベスチロン114
−ヒユルス・アクチエンゲセルシヤフト
(HU¨LS AKTIENGESELLSCHAFT)社、D
−4370、マールの生成物−を用いる。この生成
物の性質データは、パンフレツト“クンストス
トフ・ホン・ヒユルス、ベスチロン
(Kunststoffe von hu¨ls、VESTYRON)”、
1983年9月出版に記載されている。その他は実
施する1.4と同様に実施する。 1.6) 52重量部のポリ(2,6−ゾメチル−1,
4−フエニレンエーテル)および48重量部の耐
衝撃変成ポリスチレンより成る重合体混合物。 実施例1.3と同様に実施する。 2 ゴム: 2.1) カーボンブラツクを充填した可塑剤含有E
−SBR−粉末状ゴムを、次の成分を混合する
ことによつて製造する: 重量部 材料 160 100重量部のE−SBR−ゴム(スチレ
ン含有量23重量%)および60重量部の
カーボンブラツク〔ヒユルス・アクチ
エンゲセルシヤフトの社内報、1983年
10月号No.5214“ヒユルストフハルチゲ
ス・カウチユツクプルフア・
(Fu¨llstoffhaltiges Kautschkpulver)
BUNA EM”〕より成るゴム粉末、 1 ステアリン酸、 4 酸化亜鉛、 1 N−イソプロピル−N′−フエニル−
p−フエニレンジアミン、 2.5 光およびオゾンに対する市販の老化防
止剤〔アンチルツクス(Antilux)
〕、広い分子量分布および大きい分
子量平均を有するパラフイン系ワツク
スが適している〔製造元:ラインヘミ
ー社(Rein−Chemie)、D−6800マ
ンハイム〕、 1.8 硫黄、 1.3 N−シクロヘキシル−1−ベンゾ チアゾールスルヘンアミド) 0.8 テトラメチルチウラム−ジ スルフイド加硫系S1 0.5 ジフエニルグアニジン 0.3 ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛 40 市販の芳香族系鉱油可塑化ワツクス
(例えばガルフ社(Gulf)のel3002抽
出物)。 この粉末バツチを射出成形機におい
て直接的に用いる。 2.2) ローラー用シート(Walzfell)としてのカ
ーボンブラツク充填の可塑剤含有E−SBR−
ゴム混合物 2.1の一部を50℃で5分間ロール掛けして、
2mmの厚さのシートとし、これを25mmの幅の被
覆用帯状物に切断しそして射出成形機において
用いる。 2.3) ブナ(BUNNA:登録商標)EM1502 ヒユルス・アクチエンゲセルシヤフト
(HU¨LS AKTIENGESELLSCHAFT)社、D
−4370、マールのパンフレツト“ブナ−イーエ
ム(BUNA EM)”、1982年9月、第4版に記
載されているようなE−SBR−ゴムが適して
いる。この種類のゴムは、ルンゲ(Runge)お
よびドライフス(Dreyfuss)によつて挙げら
れた種類、グツドリツチ−ガルフ・ケミカル
ス・インコーポレーテツド(Goodrich−Gulf
Chemicals Incorporated)社のアメリポール
(AMERIPOL:登録商標)1502に相当する。
このSSBR共重合体は23重量%のスチレンを含
有している。この著者の記述に相応して、カー
ボンブラツク不含混合物の為の次の組成物を組
成させる: 重量部 材料 100 BUNA(登録商標)EM1502 1 ステアリン酸 4 酸化亜鉛 5.7 ラウロイルペルオキシド このものおよび以下の全ての混合物は実験室
用ロール−300φ×450mm−で製造する。ロール
温度は常に50℃であり、混合期間は30分であ
る。加硫時間を決める為に、加硫計量曲線を取
る。 2.4) ブナ(BUNA:登録商標)CB35NF ヒユルス・ゲー・エム・ベー・ハー(HU¨LS
GmbH)とバイエル・アー・ゲー(Bayer
AG)のパンフレツト“ブナ−シービー
(BUNA CB);ブタジエンカウチユツク・ヒ
ユア・ジ・グミーインダストリー(Butadien
−Kautschk fu¨r die Gummiindustrie)”(商
品番号KA30996、83年4月出版)に記載され
ているようなポリブタジエンが適している。こ
の種類のゴムは、ルンゲ(Runge)およびドラ
イフス(Dreyfuss)によつて挙げられた種類、
フアイアストン・タイヤ・アンド・ラバー・カ
ンパニー(Fireston Tire und Rubber
Comp)社のジエン35NFA(Diene35NFA)
(リチユウム−タイプ、シス−1,4−含有量
38%)に相当する。この著者の記述に相応し
て、カーボンブラツク不含混合物の為の次の組
成物を組成させる: 重量% 材料 100 BUNA(登録商標)CB35NF 0.5 ステアリン酸 3 酸化亜鉛 1.5 硫黄、 12 ジエチルジチオカルバミン 酸亜鉛 1.5 ジベンゾチアジル−ジスルフ イド 加硫系 S2 または 2.4 ジクミルペルオキシド または 9.1 ラウロイルペルオキシド 2.5) 2.4と同じカーボンブラツク不含の混合物
が追加的に以下の成分を含有している: 重量部 材料 60 カーボンブラツクCORAX(登録商標)
N330〔製造元:デグサ(Degussa)
社、D−6000フランクフルト〕 35 パラフイン系−ナフテン系油。この油
はダーレツケ(Dahleke)社、D−
2070、アーレンスブルイグ
(Ahrensburg)のツダレン
(TUDALEN:登録商標)B80の名称
で製造されている〔前記のW.ホフマ
ンの書物、第354頁以後参照〕。 加硫時間を確かめる為に、加硫計量曲線を記録
する。 2.6) スチレン高含有量E−SBR−ゴムを基礎と
する混合物 このゴムは前記のパンフレツトに記載されて
おり、40%のスチレンを含有している。混合物
は次の如く組成されている: 重量部 材料 100 BUNA EM 1516 5 酸化亜鉛 2 ステアリン酸 50 カーボンブラツクCORAX(登録商標)
N330 5 芳香族系油(ガルフel3002抽出物) 0.5 硫黄 1.3 ベンゾチアジル−2−シクロ ヘキシルスルヘンアミド= CBS〔バイエル(Bayer)ブ ルカジツト(Vulkazit)CZ 1.0 テトラメチルチウラム−ジ スルフイド=TMTD〔バイ エル(Bayer)ブルカジツ ト(Vulkazit)チウラム〕加硫系S2 2.7) L−SBR−ゴムを基礎とする混合物 L−SBR−ゴムは、フユルス・アクチエン
ゲセルシヤフトの印刷物4242、1984年11月に出
版に記載されておりそして25%のスチレンを含
有している。L−SBR−ゴムは、15〜40重量
%のスチレンと85〜60重量%のブタジエンとを
ヘキサン中で共重合することによつて製造され
る。このもののムーニー粘度(ML(1+4)、100
℃)は35〜45の範囲にある。この混合物は、
100重量部のBUNA SL705が使用されている
点だけが混合物2.6と相違している。 2.8) スチレン低含有量L−SBR−ゴムを基礎と
する混合物 この混合物は、100重量部のBUNA SL704、
スチレン含有量18%のゴムが用いられている点
で混合物2.7と相違する。 2.9) スチレン高含有量の油エキスパンダー含有
E−SBR−ゴムを基礎とする混合物 この混合物は137.5重量部のBUNA
EM1721、37.5phrの高芳香族系油含有ゴムを用
いている点で混合物2.6と相違する。 2.10) E−SBR−ゴムおよびポリオクテニレン
を基礎とする混合物 このゴムは、前記のパンフレツトに記載され
ており、23%のスチレンを含有している。ポリ
オクテニレンは1.2)のところに説明してある。 重量部 材料 80 BUNA EM 1500 20 ベステナマ8012 5 酸化亜鉛 2 ステアリン酸 50 カーボンブラツクCORAX N220 10 芳香族系油(ガルフel3002抽出物)、
加硫系S2(2、6参照) 2.11) ポリブタジエン−ゴムとポリオクテニレ
ンとを基礎とする混合物 両方の成分は2.4)および1.2)のところで説
明してある。 重量部 材料 80 BUNA EM1500 20 ベステナマ8012 3 酸化亜鉛 2 ステアリン酸 60 カーボンブラツクCORAX N330 15 ナフテン系油〔グルフパー
(GULFPAR608) 1.5 硫黄 0.9 ベンゾチアジル−2−第三ブチルスル
フエンアミド=TBBS(バイエル・ブ
ルカツアイトNR) 2.12) 二種のポリブタジエンゴムを基礎とする
混合物 この混合物は、50重量部のBUNA CB 35
NFおよび50重量部のBUNA CB10とを用いる
点で2.11と相違する(Co−触媒によつて製造;
シス−1,4−含有量96%)。 2.13) イソプレン−ゴムを基礎とする混合物 グツドイヤー(Goodyear)社の合成IR−ゴ
ムを用いる。シス−含有量は97%であり、ムー
ニー粘度(ML(1++4);100℃)は75〜95である。 重量部 材料 100 ナツトシン(NATSYN:登録商標) 1 2,2,4−トリメチル−1,2−ジ
ハイドロキノン〔バイエル・ブルカノ
ツクス(Bayer VULKANOX:登録
商標)TMO 1.5 N−イソプロピル−N′−フエニル−p
−フエニレンジアミン=IPPD 5 酸化亜鉛 2.5 ステアリン酸 2.5 飽和カルボン酸のzn−塩=アクチプラ
スト(AKTIPULAST:登録商標)
〔ライン−ヘミー(Rhein−Chemie)、
D−6800、マンハイム〕 50 カーボンブラツクCORAX N550 5 ナフテン系油グルフパル
(GULFPAR)、60p〕 3 硫黄 1 ベンゾチアジル−2−スルヘンモルフ
オリド=MBS〔バイエル・ブルカジイ
ト(Bayer Vulkazit)、MOZ〕 0.2 テトラメチルチウラムモノスルフイト
=TMTM〔バイエル・ブルカジイト
(Bayer VulkazitチウラムMS〕 2.14) イソブチレン−イソプレン−ゴムを基礎
とする混合物 このゴムはホフマンの前記文献によると、イ
ソブチレンとイソプレンとを溶液状態で重合し
た共重合体である。製造元の記述によると、不
飽和度は2モル%であり、ムーニー粘度ML:
100℃は41〜49である。 重量部 材料 100 ESSO BUTYL(登録商標)365 1 TMO(2.14参照) 1.5 IPPD(2.14参照) 5 酸化亜鉛 1 ステアリン酸 50 カーボンブラツクCORAX N550 5 ナフテン系油(GULFPAR60P) 2 硫黄 1 TMTD(2.6参照) 0.5 2−メルカプトベンゾチアゾール=
MBT〔バイエル・ブルカジイト
(Bayer Vulkazit)メルカプト
(Mercapto)〕 2.15) E−SBR−および高いシス含有量のポリ
ブタジエン−ゴムとを基礎とする混合物 重量部 材料 25 BUNA EM150 75 BUNA CB10 5 酸化亜鉛 2 ステアリン酸 50 カーボンブラツクCORAX N330 4 ナフテン系油(GLFPAR 60P) 2 ルートゲルスウエルケ
(Ru¨tgerswerke)、D−4100、デユイ
スブルグ(Duisburg)のクロマン樹
脂B1/65Kw10 1.6 硫黄 1.5 CBS(2.6参照) 0.1 TMTM(2.13参照) 2.16) E−SBR−および低シス含有量のポリブ
タジエンゴムを基礎とする混合物 この混合物は75重量部のBUNA CB35を用
いる点で2.15と相違している。 2.17) E−SBRおよび低シス含有量のポリイソ
プレンゴムとを基礎とする混合物 IR−ゴムは立体特異性Li−触媒の使用下に
ヘキサン中で重合する(ホフマンの上記の文
献)。シス−1,4−の割合は92%である。ム
ーニー粘度ML(1+4)、100℃は55〜60である。こ
の混合物は80重量部のシエル・カリフレクス
(Shell CARIFLEX)IR305および20重量部の
BUNA EM1502を用いる点で2.13と相違して
いる。 2.18) E−SBR−および二種のイソプレンゴム
より成る混合物 2.13のところに記した高シス含有量のIR−ゴ
ムの他に3,4−成分を有するIRゴムを用い
る。側鎖基調整剤(ジエチレングリコールのジ
メチルエーテル)の存在下にブチルリチユウム
によつてヘキサン中でアニオン重合することに
よつて製造される発展生成物が適している。
3,4−成分の割合は75〜80%であり、ムーニ
ー粘度は約80である。この混合物は、40重量部
のNATSYM220、40重量部の3,4−IRおよ
び20重量部のBUNA EM1502を用いる点で
2.13と相違している。 2.19) E−SBR−、イソプレン−およびビニル
ブタジエンゴムを基礎とする混合物 2.13の所に記載の高シス含有量のIR−ゴムの
他に高1,2−結合含有量のBR−ゴムを用い
る。ブチルリチユウムおよび分子量調整剤
〔A.F.ハラサ(Halasa)等、J.Polym.Science、
第A1部、第10巻、第1319〜34頁(1972)参照〕
の存在下にヘキサン中でアニオン重合すること
によつて製造される生成物が適している1,2
−結合含有量は52%であり、ムーニー粘度は50
である。この混合物は、40重量部の
NATSYM220、40重量部の1,2−BR
BUNA IV1949および20重量部のBUNA
EM1502を用いる点で2.13と相違する。 2.20) 天然ゴムおよびE−SBR−ゴムとを基礎
とする混合物 ロールで機械的に分解した(素練りした)
NR−ゴムせいスモークド・シート(smoked
sheets)を用いる。そのデボ(Defo)−硬度は
1000である 重量部 材料 75 シート:デボ(Defo)1000 25 BUNA EM1500 5 酸化亜鉛 2.5 アクチプラスト(AKTIPLAST:登録
商標)(1.13参照) 22 カーボンブラツクCORAX N330 3 ナフテン系油 2.5 硫黄 0.5 CBS(1.6参照) 0.2 TMTD(1.6参照) 2.21) 天然ゴム、高シス含有量ポリブタジエン
およびE−SBR−ゴムを基礎とする混合物 重量部 材料 50 シート:デホ(Defo)1000 25 BUNA CB10 25 BUNA EM1500 3 酸化亜鉛 2 ステアリン酸 22 カーボンブラツクCORAX N330 3 ナフテン系油 1.6 硫黄 1.5 CBS(2.6参照) 0.1 TMTD(2.6参照) 2.22) ポリ−2−クロロブタジエン、アクリル
−ブタジエン−ゴムおよびE−SBR−ゴムを
基礎とする混合物 40〜50のムーニー粘度ML(1+4):100℃を有す
るCR−エマルジヨン重合体および30+5のム
ーニー粘度および34%のアクリルニトリル含有
量を有するNBR−エマルジヨン重合体を用い
る〔バイエル社(Bayer)の刊行物“バイエル
プロダクト・フユア・ジ・グミーインダストリ
ー(Bayerprodukts fu¨r die
Gummiindustrie)”、Best.No.KA32125:、81年
7月参照〕。加工助剤として60%のトランス含
有量を有するポリオクテニレンおよびポリブタ
ジエンを用いる。 重量部 材料 40 CR(BAYPREN−登録商標−210) 25 NBR(PEBNAN−登録商標−
N3302NS) 25 BUNA(登録商標)EN1507 5 VESTENAMER(登録商標)6213 5 BUNA CB10 1 ジフエニルアミン誘導体=DDA(バイ
エルVULKANOX:登録商標) 30 カーボンブラツクCORAX N550 10 ナフテン系油 5 酸化亜鉛 2 酸化マグネシウム 1 硫黄 1.2 TMD(2.6参照) 0.2 2−メルカプトイミダゾーリン=ETU
〔バイエル・ブルカジツト(Bayer
Vulkazit)MPV/C)〕 2.23) ポリ−2−クロロブタジエンおよびE−
SBR−ゴムを基礎とする混合物 この混合物は45重量部のCR(2.22参照)およ
び45重量部のBUNA EM1507を用いる点で
2.22と相違する。 重量部 材料 25 NBR(2.22参照) 75 BUNA(登録商標)EN1507 5 酸化亜鉛 1 ステアリン酸 カーボンブラツクCORAX N550 20 メチレン−ビス−チオグリコール酸ブ
チルエステル〔バイエル・ブルカノー
ル(VULKANOL:登録商標)88〕 0.25 硫黄 2.5 TMTD(2.6参照) 1.5 ジベンゾチアゾイルスルフイド=MB
〔バイエル.ブルカジツト(Bayer
Vulkazit)DM〕 3 共加硫 3.1) 二段階法に従う射出成形による 中心の棒状栓を備えた型において200mmの直
径および3mmの厚さを有する円板を射出成形に
よつて1.1〜1.6の材料から製造する。共加硫は
同じ型において実施し、その後に6mmの空洞を
開けそしてそれぞれPPE−材料より成る射出
成形環状物をはめ込む。ゴムが射出される前
に、若干の射出成形環状物を加熱された型にお
いて記載された時間加熱する。これおよび、そ
れぞれに用いられるゴム組成物の為の選択され
た共加硫条件を次の表に記載する。 エラストマー−熱可塑性樹脂−結合について
の分離力の測定は、DIN53531および同53539
によつて行う。但し、試料帯状物の幅が25mmの
替わりに30mmでありそして引つ張り速度が50
mm/分の替わりに100mm/分である点は相違す
る。 3.2) 2段階法によるプレス成形 PPE−材料より成る予備成形した板状物を
ゴム−シートで覆いそして180℃で2分の間、
圧縮する。
る成形用組成物(以下、PPE−材料とも称する)
を一方としそして硫黄で加硫し得る二重結合含有
ゴムををもう一方とする堅い複合体の製造方法並
びにこの方法で得られる該複合体に関する。 唯一つの材料は、物質に求められる全ての性質
をしばしば有することができない。かゝる一緒に
できない性質の組み合わせには、例えば高い強度
とゴム弾性とのそれまたは一方の高い硬度および
堅さともう一方の滑り防止性とのそれがある。 唯一つの材料が有することのできない性質を持
つ構造部材に仕上げる為に、色々な材料の部分で
それを構成する。この種の物質の機能を有効化す
る為に、種々の材料の部分間にしつかりとした結
合がしばしば必要とされる。 熱可塑性合成樹脂とゴムとで組成される物質は
一般に機械的固定、接着または特別な共加硫助剤
の使用下での共加硫によつて結合される。 機械的固定では、僅かな要求に対しては力での
充分な締め付けだけで達成される。 接合は多くの場合多大な費用を掛けてのみ行う
ことができる。接着剤を使用する場合には、しば
しば追加的な材料の問題がある。 自体最善の方法は、堅い成形材料とゴム組成物
とを共加硫するものである。現今の専門知識状況
によれば、これは堅い成形材料の表面の前処理お
よび/またはゴム組成物の特別な仕上げを一般に
必要とする。 熱可塑性合成樹脂の表面処理の可能な方法〔L.
H.ニツシエ(Nitzsche)、カウチユツク・ウン
ト・グミー、クンストストツフ(Kautschuk+
Gummi、Kunststoffe)36、572〜576頁(1983)
参照〕、例えば、ビニルピリジン−ラテツクス:
レゾルシンおよびホルムアルデヒドより成る水溶
液を塗布するものである〔アルンテ−オプチベル
ト−グループ・ヘキスタ(Arntz−Optibelt−
Gruppe Ho¨xter)によつて編集された研究論文
の“V字型ベルト”、エルンスト・ヘイヤー社
(Ernst Heyer)出版、エツセン(Essen)、第83
頁、(1972)〕。他の方法によると、熱可塑性樹脂
の表面をイソシアネートのベンジン溶液で処理す
る〔バイエル−タツシエンブツフ・フユアー・グ
ミー−インダストリー(Bayer−Taschenbuch
fu¨ Industrie)、1963、第254頁参照〕。しかしゴ
ム組成物も接着性添加物で仕上げてもよい。例え
ばレゾルシン、ホルムアルデヒド−供与体珪酸、
二酸化亜鉛および脂肪酸より成る組み合わせが適
している〔W.クリーマン(Kleemann)、ミツシ
ユンゲン・ヒユアー・デイ・エラストヘルアルバ
イテング(Mischungen fu¨r die
Elastverarbeitung)、ライプチイヒ、1982、第
300頁〕。 しかしSBR−およびEPR−ゴム並びにポリブ
タジエンが長時間熱処理した後に望ましくないこ
とに特定の合成樹脂に著しく付着することも公知
である。下記繰り返し単位 によつて表されるこの合成樹脂にはポリ(2,6
−ジメチル−1,4−フエニレン−エーテル)、
ポリスルホンおよびポリカルボナートが包含され
る。この構造単位を有していないポリスチレンの
場合には、接着力が6倍以上少ない〔P.ドレイフ
ス(Dreyfuss)、M.L.ルンゲ(Runge)、J.Appl.
Pol.Sci.、23、1863〜1866〕。この著者は、この
方法が多くの場合、たとえEPR−ゴムの場合の
如くエラストマーが二重結合とを有していない場
合でさえも、エラストマー層合成樹脂層との間に
優れた結合をもたらすと主張している。 実際には、この方法は以下の相当な欠点を有し
ている: −得られる接着強度がこの種の複合体系の工業的
用途分野にとつてまだ充分でないと見るべきで
ある。 −純粋なポリフエニレンエーテルは、加工し難い
ことおよび切り欠き衝撃強度が不充分である為
に、経済的には第二義的な役割しか果たしてい
ない。全てのPPE−含有重合体混合物が、結
合性が明らかに悪い重合体を添加物として含有
している。従つて、10%以上の割合でスチレン
重合体を含有している経済的に興味のある重合
体混合物には、上記の方法は適していないかも
しれない。 −工業的用途にとつては、接着特性が研究された
フイラー不含系に比較して悪いはずのフイラー
含有ゴムが用いられる。 −この複合体は合成樹脂に比較して安定でな
い。 −更に、著しい欠点の内には処理時間が異常に長
いということがある。 このような状況のもとで、この方法が更に発展
してないことも工業的に利用できないことも驚く
べきことでもない。 この方法が、かゝる問題にも係わらず一度詳細
に見てみると、一定の熱可塑性樹脂と合成ゴムと
の物理的複合体を製造することが著者には重要で
あると確認されるかもしれない。特に冷間流動
が、記述するように防止されるはずである。化学
的複合体を避けられるはずであり、このことで接
着力がゴムの架橋度の増加と共に減少することが
判ることになる〔A.アーゴン(Ahagon)、A.N.
ゲント(Gent)、“J.Polym.Sci.:Polym.Phys.”
第13版、1285頁(1975)要約参照〕。 この実験を追実験してみると、引用した論文に
記載されているように接着強度が決して良くない
ことが判つた(比較例参照)。個々の場合には、
ゴムが熱処理の過程で脆弱になるので、分離力を
測定できない。 本発明の目的は、次の要求を満足する、PPE
−含有熱可塑性成形用組成物より成る部材とエラ
ストマーゴムより成る部材との複合体の製造方法
を提供することである: 1 ポリフエニレンエーテルだけでなく一般にポ
リスチレンをも含有するPPE−成形用組成物
を用いることができるべきである。 2 複合体が好ましくは数分間で製造できるべき
である。 3 接着強度が公知の複合体系に比較して改善さ
れるべきである。 4 複合体系が炭化水素に比較して安定している
べきである。 本発明者は、ドレイフス(Dreyfuss)および
ルンゲ(Runge)の意見に反して、PPE−含有材
料より成る部材と、硫黄で加硫し得る二重結合含
有の特定のゴムとの化学的複合体を製造した場合
には優れた接着強度が達成されることを見出出し
た。これは、共加硫を好ましくは30秒〜10分の間
に140〜200℃の温度範囲で実施することも含まれ
る。ゴム混合物の物質温度は共加硫以前に40〜80
℃でありそして促進剤の割合は100重量部のゴム
を基準として3%以下である。この方法の更に詳
細は特許請求の範囲から判る。更に本発明の対象
はこの方法によつて得られる共加硫物である。 次に先ずPPE−含有成形用組成物の成分を以
下に記す: a) PPE b) ポリアルケニレン c) スチレン重合体 d) 添加物 ポリフエニレンエーテルa)としては、一般式 〔式中、R1およびR2は互いに関係なくメチ
ル基または殊に水素原子を意味しそしてR3が
水素原子で、R4は炭素原子数6までの第三ア
ルキル残基、例えば第三−ブチル基であるかま
たはR3およびR4は互いに無関係に炭素原子数
6までのn−アルキル基を意味する。〕。 で表されるオルト置換フエノールを基礎とする重
合体が適している。殊に2,6−ジメチルフエノ
ールを用いるのが有利である。勿論、上記のフエ
ノール類の混合物も用いることができる。0.4〜
0.7ml/gの極限粘度(クロロホルム溶液にて25
℃のもとで測定)を有するポリ(2,6−ジメチ
ル−1,4−フエニルエーテル)を用いるのが特
に有利である。 ポリフエニレンエーテルは例えば錯塩形成剤例
えば臭化銅およびモルホリンの存在下に2,6−
ジメチルフエノールから製造できる(ドツイ特許
出願公開第3224692号および同第3224691号明細書
参照)。このものは一般に粉末または顆粒として
用いる。 ポリアルケニレンb)はシクロアルケンの開環
−あるいは環員増加重合によつて製造される
〔K.J.イビン(Ivin)、T.サエグサ(Saegusa)
“開環重合(Ring−opening Polymerisation)”
第1巻、エルセビア・アブリ・サイエンス出版社
(Elsevier Appl.Sci.Publisers)、ロンドン、特に
第121〜183頁(1984)参照〕。 特にポリオクテニレンが有利である〔A.ドレ
クスラー(Dra¨ler)、“カウチユツク+グミー、
クンストストフ(Kautchuk+Gummi、
Kunststoff)”、1981、第185〜190頁参照〕。シス
−およびトランス−二重結合を色々な割合で有し
並びにJ−値が色々でありそそして相応して種々
の分子量を持つポリオクテニレンが文献に記載の
方法によつて得られる。50〜350ml/g、殊に80
〜160ml/gの粘度(0.1%トルエン溶液にて測
定)を有するポリオクテニレンが有利である。こ
のものの二重結合の55〜95%はトランス型で存在
している。 ポリフエニレンエーテルとポリオクテニレンと
を基礎とする成形用組成物はドイツ特許出願第
P34367820.2号および同第P3442273.0号に記載さ
れている。 成分c)としてはスチレン単一重合体および/
または耐衝撃性スチレン重合体を用いることがで
きる。 スチレン単一重合体はラジカル塊状重合または
懸濁重合によつてスチレンから公知のように製造
される。これらの分子量は150000〜300000である
〔“クンストフ−ハンドブツフ(Kunststoff−
Handbuch)、第巻、ポリスチレン、カール・
ハンザ(Carl Hanser)出版社、ミユウヘン、
(1969)およびウルマンス・エンサイクロペデイ
ア・デア・テヒニツエン・ヘミエ(Ullmaanns
Encyklopa¨die der technischen Chemie)、第4
版、第19巻、ヘミエ(Chemie)出版社、ワイン
ハイム(1980)参照〕。 特に有利に用いられる耐衝撃性スチレン重合体
は、ポリ−シス−ブタジエンのスチレン溶液を塊
状で、溶液状態でまたは水性分散物の状態で重合
することによつて公知のように得られる。いわゆ
る混成法の場合にはスチレン−ゴム溶液を塊状予
備重合し、次いで水性分散物状態で最後まで重合
する(例えば米国特許第2694692号および2862906
号明細書参照〕。 軟質相の粒度の調整はいわゆる相逆転の前に予
備重合の段階で公知のように行う。場合によつて
は公知の連鎖調整剤および/またはラカル開始剤
の存在下で実施してもよい。例えば攪拌速度を得
られる耐衝撃性重合体におけるゴム粒子の粒度お
よび分布との関係の如き詳細は当業者に知られて
いる〔例えば“フリイガード・ブリツト・ポリ・
ジエイ(Freeguard Brit.Polym.J.)、6、第203
〜228頁(1974)参照〕。 エラストマーゲル相における粒子の直径は一般
に10μm以下、殊に3.5μm以下である。平均直径
(容量平均)は1〜5μmの範囲内である。しかし
この場合、直径が0.5μm以下であるかまたは
10μm以上でである粒子は考慮されない。 平均粒度(容量平均)は、電子顕微鏡薄層撮影
から粒子の等面積の円形の直径の(等直径)を測
定しそしてその平均を取ることによつて測定す
る。 粒子の容積(等直径の三乗)を用いて分布曲線
を書きそしてそれから容積平均を計算する。評価
する為に少なくとも2000個の粒子を関与させる。 PPE−成形用組成物は場合によつては他の添
加物、例えば安定剤、加工助剤、発泡剤および金
属繊維、カーボンブラツク、グラフアイトおよび
金属製フリツター、二酸化チタンおよび硫化亜鉛
を含有している。PPE−材料中の補強材の割合
は、成形用組成物全量を基準として50%まで、防
炎剤のそれは15%までそして他の全ての添加物の
合計は5%まである。 防炎剤としては特に芳香族系リン化合物、例え
ばトリフエニルフオスフインオキシドおよびトリ
フエニルホスフエートが適している。通例のハロ
ゲン含有防炎剤も用いることができる。この場合
ハロゲン含有有機系化合物、例えばH.フオゲル
(Vogel)の“合成樹脂の防炎化
(Flammschtzmachen von Kunststoff”、フツチ
ヒ(Hu¨thig)出版社出版の研究論文、第94頁お
よび102頁に記載されているものが適している。
この場合ハロゲン含有重合体、例えばハロゲン含
有ポリフエニレンエーテル(ドイツ特許出願公開
第3334068号明細書)または臭素化オリゴマーあ
るいはポリスチロールも適している。これらの化
合物は30重量%より多いハロゲンを含有している
べきである。ハロゲン含有防炎性化を用いる場合
には、相乗効果を用いるのが有利である。アンチ
モン、ほう素および錫の化合物が適している。こ
れらは一般に、熱可塑性組成物を基準として0.5
〜10重量%の量で用いる。 適する安定剤には有機系ホスフイツト、例えば
ジデシルフエニルホスフイツトおよびトリアーリ
ルホスフイツト、立体妨害フエニル類並びにテト
ラメチルピペリジン−、ベンゾフエノン−および
トリアゾール誘導体が含まれる。 PPE−材料は各成分を溶融状態で混合するこ
とによつて製造できる。最初に一成分を溶融し、
得られる溶融物を残りの成分と混合するのが有利
である。他の可能な方法は、全ての成分を一緒に
溶融しそして混合することである。 250〜350℃、特に260〜300℃の溶融温度および
0.3〜10分、殊に0.5〜3分の滞留時間を用いるの
が有利である。 溶融および混合の為には、高い粘性溶融物を処
理する為の連続的にまたは不連続的に稼働する普
通の装置が適している。特に適しているのは二本
スクリユウ式ニーダーおよびコニーダー
(Kokneter)である。 PPE−材料を、コンパクト化による替わりに
他の方法、例えば各成分を溶剤混合物から沈澱さ
せることによつて製造することも可能である。共
通の溶剤としては、例えばトルエンが適してお
り、沈澱剤としては例えばメタノールが適してい
る。重合体混合物は、ドイツ特許出願P3337629.8
号に従つて溶剤を蒸発させることによつても得る
ことができる。 ゴム成分としては硫黄で加硫し得る次の二重結
合含有ゴムが適している: 1 スチレン−ブタジエン−ゴム この場合18〜40重量%のスチレン含有量のE
−並びにL−SBR−ゴムが重要である。オイ
ルエキステンダ含有SBR−ゴムも適している。
ゴムはボール状で存在していてもよい。しかし
加工する為には、粉末状のフイラー含有ゴムか
ら出発するのが経済的である。 E−SBR−ゴムは公知のように、15〜40重
量%のスチレンと相応する85〜60重量%のブタ
ジエンとをエマルジヨン状態で重合することに
よつて製造する。かゝるゴムは例えばブンナベ
ルケ・ヒユルス(Bunawerke Hu¨ls)GmbH
発行の社内報のBUNA EM No.601、1982年9
月号に記載されている。このもののムーニー粘
度(ML(1+4)、100℃)は30〜120である〔ムー
ニー(Mooney)、ラバー・ケミ・テヒニ.30、
460(1957)〕。 特に粉末状のフイラー含有E−SBR−ゴム
が有利である。 粉末状のフイラー含有ゴムを製造するには、
色々な一連の方法がある。しかし多くの方法
は、実際的意義が無い程に長時間を必要とし且
つ煩雑である。最も最近には、ドイツ特許出願
公開第2822148号明細書に記載されている方法
が初めて工業的に実施された。この方法は、ゴ
ム成分を溶解した状態で、水溶性アルミニウム
塩および水ガラスを含有するフイラー水性懸濁
物と一緒にすることに特徴がある。フイラー水
性分散物が3.0〜3.7のPH−値を有しているだけ
でなく、この分散物をゴム成分と一緒にする際
に、得られる混合物においても同様にこのPH−
値が維持されるような量の鉱酸を添加すること
が重要である。 ボール状のゴムからまたはフイラー含有粉末
状ゴムから出発するとしてもどちらでも、共加
硫性ゴム混合物は常にフイラー、例えばカーボ
ンブラツクまたは珪酸、エキステンダー例えば
鉱油、加硫剤例えば硫黄、加硫促進剤および老
化防止剤を含有している。特に適する加工助剤
はポリオクテニレンである〔A.ドレキスラー
(Dra¨ler)、“Kautschuk+Gummi、
Kunststoffe”、1983、第1037〜1043頁〕。 加える鉱油はパラフイン系、ナフテン系また
は芳香族系でもよい。 2 ブタジエン−ゴム BR−ゴムは、Li−触媒をまたはCo−触媒を
用いて製造されているかどうかに関わらず適し
ている。シス−1,4−異性体の割合もこの種
類のゴムの適合性は何ら影響を及ぼさない。加
工助剤としてポリオクテニレン用いることもこ
の場合有利である。 3 イソプレン−ゴム 合成成IR−ゴムは、Ti−触媒をまたはLi−
触媒を用いて製造されているかどうかに関わら
ず適している。天然ゴムは混合成分としてのみ
適している。3,4−IRも用いることができ
る。従つてシス−1,4−/トランス−1,4
−あるいは1,2−および3,4−含有量は接
着性に影響を及ぼさない。 4 イソブテン−イソプレン−ゴム 更にIIR−ゴムは直接的に適している。ハロ
ゲン化変成物は他の混合物を必要とする。 5 次の種類のゴム相互の混合物:SBR、BR、
IRおよびIIR これらの混合物は二または三成分より成るも
のが好ましい。SBR−およびBR−ゴムとの
種々の割合の混合物で特に良い結果が得られ
る。 6 NR−、CR−、NBR−および/またはCIIR
−ゴムを含有するゴム混合物 ゴム成分1〜5と上記の種類のゴムとの混合物
が適しており、その際後者の割合が95重量%まで
でもよい。個々の挙げた種類のゴムの最高の割合
は特許請求の範囲1に記してある。 NR−/SBR−およびNR−/BR−/SBR−
ゴム混合物が特に適しており、この場合NR−ゴ
ムの割合は95重量%まででありうる。 他のゴム混合物はCR−、SBR−およびNBR−
ゴムを含有している。ゴム混合物の重量を基準と
して、CR−ゴムの割合は40重量%に達してもよ
く、NBR−ゴムのそれは25%までに達してもよ
い。三番目の特に有利なゴム混合物は45重量%ま
でのCR−ゴムを含有しそして他の成分として
SBR−ゴムを含有している。 SBR−、BR−、IR−、IIR−ゴムまたはこれ
らの混合物において25重量%までをNBR−ゴム
に替えた場合、別の適する種類のゴムが得られ
る。 上記の種類のゴムの製造は文献で知られる方法
に従つて行う〔W.ホフマン(Hofmann)、“カウ
チユクテヒノロジー(Kautschuktechnologie)”、
セントナー(Centner)出版社、シユツトガル
ト、1980〕。 共加硫の方法: 堅く且つゴム弾性のある成形材料から構成され
る成形体の製造は、一段階または二段階で行う。 一段階法の場合には、両方の溶融物を一つの型
において反応させそして冷却して成形体にする。 二段階法の場合には、プレス成形、射出成形ま
たは押出成形によつて製造したPPE−材料より
成る成形体に、場合によては予備成形されたゴム
組成物をぶつけ(beaufschlagen)そしてこのゴ
ムを加硫条件に委ねる。堅い成形体とゴムとのぶ
つかりはプレス成形、射出成形または押出成形に
よつて行い、その際ゴムの選択は物質粘度に関連
して選択された成形法によるべきである。 二段階の射出成形法の場合には、二色射出成形
体(Zweifarbenspritzeilen)の二段階製法の場
合と同様に行う。はめ込み部材(Einlegeteil)と
してPPE−材料より成る成形体を用いる。射出
成形機のシリンンダー部およびスクリユー部はゴ
ム加工用で知られるように取り付けられておりそ
してこれら装置を加硫温度に加熱できる。 最適な加硫条件は選択されるゴム混合物、特に
その加硫系、および成形体形態に依存している。
詳細には前出のW.ホフマンの文の第255頁以後に
記載されている。この本には、ジエン−ゴムとス
テアリン酸、酸化亜鉛、フイラー(例えばカーボ
ンブラツク)、可塑化油並びに加硫活性剤との混
合物を用いるのが有利であることも記載されてい
る。特に硫黄含有加硫活性剤を用いるのが有利で
ある。 シリンダー中のゴム混合物の物質温度は40〜
80、殊に60〜75℃の範囲が適している。 適する装置温度は140〜200℃、特に150〜180℃
である。スチレン樹脂の割合が多くそして加熱状
態での形状安定性を低下させる燃焼防止剤を含有
するPPE−材料を用いる場合には、温度を上記
の温度範囲の下の方の域で選択する。 加硫時間は30秒〜10分、殊に90〜150秒である。 二段階押出成形法でぶつけ合わせそして完全加
硫する際には、例えば最初の段階に製造される
PPE−材料製プロフイール、例えば管状物をゴ
ムで被覆しそして場合によつては加圧下に加硫す
る。PPE−材料製の板状物、フリース状物、織
物、過材等でも同様に実施する。 一段階射出成形法の場合には、例えば発砲した
コア部分と他の材料より成る外側被覆部とを有す
る階射出成形体を製造する為の公知の二成分法
(K.Mメルバルド(Mo¨rwald)、“プラストヘルア
ルバイター(Plastverarbeiter)”、28、(1977)、
第305〜310頁〕またはコア層用の補強された材料
と外側層の補強されてない材料とを用いる二成分
法または一段階二色射出成形法と同様に実施す
る。この場合には、ゴム加工の為に別に装備され
た熱可塑性樹脂加工用射出成形機械を用いる。こ
の装置を、PPE−材料の固化温度以下にあるべ
き前記加硫温度に加熱する。 共加硫可能な組成物から例えば以下の物質が製
造される: ブレーキ用およびクラツチ用円板、ゴム被覆し
たロール;びん、管状−およびホース状連結手
段、外装部材;膜状物、スリーブ、パツキン骨
格;制御および、力伝達の為の液圧でまたは気体
力学的に稼働する装置の部材;消音性および防振
性の、衝撃−および放射線吸収性建材:スプリン
グ要素;PPE−補強されたゴム製プロフイー
ル;コン43アーベルト、摩擦ベルト
(Anriebsriemen)、車両用グリツプ;ビデオ−お
よびオーデイオ−テープ機器の為の反動推進ロー
ル;キヤタピラー構成要素。 実施例 1 PPE−材料: 1.1) 68ml/gのJ−値を有するポリ(2,6−
ヂメチル−1,4−フエニレンエーテル) このポリフエニレンエーテルは2,6−ジメ
チルフエノールを酸化連結反応させ、この反応
を中止しそして次にドイツ特許第3313864号お
よび同第3323777号明細書に従つて反応抽出す
ることによつて得られる。溶剤は蒸発によつて
除き、溶融物を脱気押出成形機で押出成形しそ
し次いで顆粒化する。 1.2) 90重量部のポリ(2,6−ヂメチル−1,
4−フエニレンエーテル)および10重量部のポ
リオクテニレンより成る重合体混合物。 120ml/gのJ−値および80%のトランス−
型含有量のポリオクテニレンを用いる。かゝる
生成物はVESTENAMER(登録商標)8012の
名称で市販されている〔製造元:ヒユルス・ア
クチエンゲセルシヤフト(HU¨LS
AKTIENGESELLSCHAFT)、D−4370、マ
ール1〕。この生成物の他の性質は雑誌“カウ
チユツク、グミー、クンストストツフ
(Kautschuk、Gummi、Kunststoffe)、1981、
第195〜190頁並びにヒユルス−メルクブラツテ
(説明書)No.2247“ベステナアマア
(VESTENAMER)8012に記載されている。
このポリオクテニレンは例えばK.J.イビン
(Ivin)、“オレフイン・メタテシス(Olefin
Metatesis)”、アカデミツク・プレス
(Academic Press)、第236頁以降、1983、お
よびそこに記載された他の文献に従つて製造す
ることができる。 実施例1.1と同様に45ml/gのJ−値を有す
るポリフエニレンエーテルを製造しそしてトル
エン中のポリオクテニレンと一緒にする。
PPE−材料の製造は実施例1.1に記載の如く行
う。 1.3) 78重量部のポリ(2,6−ヂメチル−1,
4−フエニレンエーテル)と22重量部の耐衝撃
変成ポリスチレンとより成る重合体混合物。 耐衝撃性スチレン重合体としては、ヒユル
ス・アクチエンゲセルシヤフト(HU¨LS
AKTIENGESELLSCHAFT)社、D−4370、
マールのベスチロン(VESTYRON:登録商
標)616を用いる。この生成物の性質はパンフ
レツト“クンストストフ・ホン・ヒユルス、ベ
スチロン(Kunststoffe von hu¨ls、
VESTYRON)”、1979年9月出版に記載され
ている。 50ml/gのJ−値のポリフエニレンエーテル
を、2,6−ジメチルフエノールを酸化連結反
応させ、この反応を中止しそして次にドイツ特
許出願公開第3313864号および同第3323777号明
細書に従つて反応抽出することによつて得る。
ドイツ特許出願第P3327629号明細書に従つて
このポリフエニレンエーテルとゴム変成ポリス
チレンとの78:22の重量比の混合物を製造す
る。 1.4) 60重量部のポリ(2,6−ヂメチル−1,
4−フエニレンエーテル)、30重量部の耐衝撃
変成ポリスチレンおよび10重量部ポリオクテニ
レンより成る重合体混合物。 耐衝撃変成ポリスチレンとしてのベスチロン
616およびポリオクテニレンとしてのベステナ
アマ(登録商標)8012を用いそして実施例1.3
の如く実施する。 1.5) 60重量部のポリ(2,6−ヂメチル−1,
4−フエニレンエーテル)、30重量部のスチレ
ン単一重合体および10重量部のポリオクテニレ
ンより成る重合体混合物。 スチレン単一重合体としてはベスチロン114
−ヒユルス・アクチエンゲセルシヤフト
(HU¨LS AKTIENGESELLSCHAFT)社、D
−4370、マールの生成物−を用いる。この生成
物の性質データは、パンフレツト“クンストス
トフ・ホン・ヒユルス、ベスチロン
(Kunststoffe von hu¨ls、VESTYRON)”、
1983年9月出版に記載されている。その他は実
施する1.4と同様に実施する。 1.6) 52重量部のポリ(2,6−ゾメチル−1,
4−フエニレンエーテル)および48重量部の耐
衝撃変成ポリスチレンより成る重合体混合物。 実施例1.3と同様に実施する。 2 ゴム: 2.1) カーボンブラツクを充填した可塑剤含有E
−SBR−粉末状ゴムを、次の成分を混合する
ことによつて製造する: 重量部 材料 160 100重量部のE−SBR−ゴム(スチレ
ン含有量23重量%)および60重量部の
カーボンブラツク〔ヒユルス・アクチ
エンゲセルシヤフトの社内報、1983年
10月号No.5214“ヒユルストフハルチゲ
ス・カウチユツクプルフア・
(Fu¨llstoffhaltiges Kautschkpulver)
BUNA EM”〕より成るゴム粉末、 1 ステアリン酸、 4 酸化亜鉛、 1 N−イソプロピル−N′−フエニル−
p−フエニレンジアミン、 2.5 光およびオゾンに対する市販の老化防
止剤〔アンチルツクス(Antilux)
〕、広い分子量分布および大きい分
子量平均を有するパラフイン系ワツク
スが適している〔製造元:ラインヘミ
ー社(Rein−Chemie)、D−6800マ
ンハイム〕、 1.8 硫黄、 1.3 N−シクロヘキシル−1−ベンゾ チアゾールスルヘンアミド) 0.8 テトラメチルチウラム−ジ スルフイド加硫系S1 0.5 ジフエニルグアニジン 0.3 ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛 40 市販の芳香族系鉱油可塑化ワツクス
(例えばガルフ社(Gulf)のel3002抽
出物)。 この粉末バツチを射出成形機におい
て直接的に用いる。 2.2) ローラー用シート(Walzfell)としてのカ
ーボンブラツク充填の可塑剤含有E−SBR−
ゴム混合物 2.1の一部を50℃で5分間ロール掛けして、
2mmの厚さのシートとし、これを25mmの幅の被
覆用帯状物に切断しそして射出成形機において
用いる。 2.3) ブナ(BUNNA:登録商標)EM1502 ヒユルス・アクチエンゲセルシヤフト
(HU¨LS AKTIENGESELLSCHAFT)社、D
−4370、マールのパンフレツト“ブナ−イーエ
ム(BUNA EM)”、1982年9月、第4版に記
載されているようなE−SBR−ゴムが適して
いる。この種類のゴムは、ルンゲ(Runge)お
よびドライフス(Dreyfuss)によつて挙げら
れた種類、グツドリツチ−ガルフ・ケミカル
ス・インコーポレーテツド(Goodrich−Gulf
Chemicals Incorporated)社のアメリポール
(AMERIPOL:登録商標)1502に相当する。
このSSBR共重合体は23重量%のスチレンを含
有している。この著者の記述に相応して、カー
ボンブラツク不含混合物の為の次の組成物を組
成させる: 重量部 材料 100 BUNA(登録商標)EM1502 1 ステアリン酸 4 酸化亜鉛 5.7 ラウロイルペルオキシド このものおよび以下の全ての混合物は実験室
用ロール−300φ×450mm−で製造する。ロール
温度は常に50℃であり、混合期間は30分であ
る。加硫時間を決める為に、加硫計量曲線を取
る。 2.4) ブナ(BUNA:登録商標)CB35NF ヒユルス・ゲー・エム・ベー・ハー(HU¨LS
GmbH)とバイエル・アー・ゲー(Bayer
AG)のパンフレツト“ブナ−シービー
(BUNA CB);ブタジエンカウチユツク・ヒ
ユア・ジ・グミーインダストリー(Butadien
−Kautschk fu¨r die Gummiindustrie)”(商
品番号KA30996、83年4月出版)に記載され
ているようなポリブタジエンが適している。こ
の種類のゴムは、ルンゲ(Runge)およびドラ
イフス(Dreyfuss)によつて挙げられた種類、
フアイアストン・タイヤ・アンド・ラバー・カ
ンパニー(Fireston Tire und Rubber
Comp)社のジエン35NFA(Diene35NFA)
(リチユウム−タイプ、シス−1,4−含有量
38%)に相当する。この著者の記述に相応し
て、カーボンブラツク不含混合物の為の次の組
成物を組成させる: 重量% 材料 100 BUNA(登録商標)CB35NF 0.5 ステアリン酸 3 酸化亜鉛 1.5 硫黄、 12 ジエチルジチオカルバミン 酸亜鉛 1.5 ジベンゾチアジル−ジスルフ イド 加硫系 S2 または 2.4 ジクミルペルオキシド または 9.1 ラウロイルペルオキシド 2.5) 2.4と同じカーボンブラツク不含の混合物
が追加的に以下の成分を含有している: 重量部 材料 60 カーボンブラツクCORAX(登録商標)
N330〔製造元:デグサ(Degussa)
社、D−6000フランクフルト〕 35 パラフイン系−ナフテン系油。この油
はダーレツケ(Dahleke)社、D−
2070、アーレンスブルイグ
(Ahrensburg)のツダレン
(TUDALEN:登録商標)B80の名称
で製造されている〔前記のW.ホフマ
ンの書物、第354頁以後参照〕。 加硫時間を確かめる為に、加硫計量曲線を記録
する。 2.6) スチレン高含有量E−SBR−ゴムを基礎と
する混合物 このゴムは前記のパンフレツトに記載されて
おり、40%のスチレンを含有している。混合物
は次の如く組成されている: 重量部 材料 100 BUNA EM 1516 5 酸化亜鉛 2 ステアリン酸 50 カーボンブラツクCORAX(登録商標)
N330 5 芳香族系油(ガルフel3002抽出物) 0.5 硫黄 1.3 ベンゾチアジル−2−シクロ ヘキシルスルヘンアミド= CBS〔バイエル(Bayer)ブ ルカジツト(Vulkazit)CZ 1.0 テトラメチルチウラム−ジ スルフイド=TMTD〔バイ エル(Bayer)ブルカジツ ト(Vulkazit)チウラム〕加硫系S2 2.7) L−SBR−ゴムを基礎とする混合物 L−SBR−ゴムは、フユルス・アクチエン
ゲセルシヤフトの印刷物4242、1984年11月に出
版に記載されておりそして25%のスチレンを含
有している。L−SBR−ゴムは、15〜40重量
%のスチレンと85〜60重量%のブタジエンとを
ヘキサン中で共重合することによつて製造され
る。このもののムーニー粘度(ML(1+4)、100
℃)は35〜45の範囲にある。この混合物は、
100重量部のBUNA SL705が使用されている
点だけが混合物2.6と相違している。 2.8) スチレン低含有量L−SBR−ゴムを基礎と
する混合物 この混合物は、100重量部のBUNA SL704、
スチレン含有量18%のゴムが用いられている点
で混合物2.7と相違する。 2.9) スチレン高含有量の油エキスパンダー含有
E−SBR−ゴムを基礎とする混合物 この混合物は137.5重量部のBUNA
EM1721、37.5phrの高芳香族系油含有ゴムを用
いている点で混合物2.6と相違する。 2.10) E−SBR−ゴムおよびポリオクテニレン
を基礎とする混合物 このゴムは、前記のパンフレツトに記載され
ており、23%のスチレンを含有している。ポリ
オクテニレンは1.2)のところに説明してある。 重量部 材料 80 BUNA EM 1500 20 ベステナマ8012 5 酸化亜鉛 2 ステアリン酸 50 カーボンブラツクCORAX N220 10 芳香族系油(ガルフel3002抽出物)、
加硫系S2(2、6参照) 2.11) ポリブタジエン−ゴムとポリオクテニレ
ンとを基礎とする混合物 両方の成分は2.4)および1.2)のところで説
明してある。 重量部 材料 80 BUNA EM1500 20 ベステナマ8012 3 酸化亜鉛 2 ステアリン酸 60 カーボンブラツクCORAX N330 15 ナフテン系油〔グルフパー
(GULFPAR608) 1.5 硫黄 0.9 ベンゾチアジル−2−第三ブチルスル
フエンアミド=TBBS(バイエル・ブ
ルカツアイトNR) 2.12) 二種のポリブタジエンゴムを基礎とする
混合物 この混合物は、50重量部のBUNA CB 35
NFおよび50重量部のBUNA CB10とを用いる
点で2.11と相違する(Co−触媒によつて製造;
シス−1,4−含有量96%)。 2.13) イソプレン−ゴムを基礎とする混合物 グツドイヤー(Goodyear)社の合成IR−ゴ
ムを用いる。シス−含有量は97%であり、ムー
ニー粘度(ML(1++4);100℃)は75〜95である。 重量部 材料 100 ナツトシン(NATSYN:登録商標) 1 2,2,4−トリメチル−1,2−ジ
ハイドロキノン〔バイエル・ブルカノ
ツクス(Bayer VULKANOX:登録
商標)TMO 1.5 N−イソプロピル−N′−フエニル−p
−フエニレンジアミン=IPPD 5 酸化亜鉛 2.5 ステアリン酸 2.5 飽和カルボン酸のzn−塩=アクチプラ
スト(AKTIPULAST:登録商標)
〔ライン−ヘミー(Rhein−Chemie)、
D−6800、マンハイム〕 50 カーボンブラツクCORAX N550 5 ナフテン系油グルフパル
(GULFPAR)、60p〕 3 硫黄 1 ベンゾチアジル−2−スルヘンモルフ
オリド=MBS〔バイエル・ブルカジイ
ト(Bayer Vulkazit)、MOZ〕 0.2 テトラメチルチウラムモノスルフイト
=TMTM〔バイエル・ブルカジイト
(Bayer VulkazitチウラムMS〕 2.14) イソブチレン−イソプレン−ゴムを基礎
とする混合物 このゴムはホフマンの前記文献によると、イ
ソブチレンとイソプレンとを溶液状態で重合し
た共重合体である。製造元の記述によると、不
飽和度は2モル%であり、ムーニー粘度ML:
100℃は41〜49である。 重量部 材料 100 ESSO BUTYL(登録商標)365 1 TMO(2.14参照) 1.5 IPPD(2.14参照) 5 酸化亜鉛 1 ステアリン酸 50 カーボンブラツクCORAX N550 5 ナフテン系油(GULFPAR60P) 2 硫黄 1 TMTD(2.6参照) 0.5 2−メルカプトベンゾチアゾール=
MBT〔バイエル・ブルカジイト
(Bayer Vulkazit)メルカプト
(Mercapto)〕 2.15) E−SBR−および高いシス含有量のポリ
ブタジエン−ゴムとを基礎とする混合物 重量部 材料 25 BUNA EM150 75 BUNA CB10 5 酸化亜鉛 2 ステアリン酸 50 カーボンブラツクCORAX N330 4 ナフテン系油(GLFPAR 60P) 2 ルートゲルスウエルケ
(Ru¨tgerswerke)、D−4100、デユイ
スブルグ(Duisburg)のクロマン樹
脂B1/65Kw10 1.6 硫黄 1.5 CBS(2.6参照) 0.1 TMTM(2.13参照) 2.16) E−SBR−および低シス含有量のポリブ
タジエンゴムを基礎とする混合物 この混合物は75重量部のBUNA CB35を用
いる点で2.15と相違している。 2.17) E−SBRおよび低シス含有量のポリイソ
プレンゴムとを基礎とする混合物 IR−ゴムは立体特異性Li−触媒の使用下に
ヘキサン中で重合する(ホフマンの上記の文
献)。シス−1,4−の割合は92%である。ム
ーニー粘度ML(1+4)、100℃は55〜60である。こ
の混合物は80重量部のシエル・カリフレクス
(Shell CARIFLEX)IR305および20重量部の
BUNA EM1502を用いる点で2.13と相違して
いる。 2.18) E−SBR−および二種のイソプレンゴム
より成る混合物 2.13のところに記した高シス含有量のIR−ゴ
ムの他に3,4−成分を有するIRゴムを用い
る。側鎖基調整剤(ジエチレングリコールのジ
メチルエーテル)の存在下にブチルリチユウム
によつてヘキサン中でアニオン重合することに
よつて製造される発展生成物が適している。
3,4−成分の割合は75〜80%であり、ムーニ
ー粘度は約80である。この混合物は、40重量部
のNATSYM220、40重量部の3,4−IRおよ
び20重量部のBUNA EM1502を用いる点で
2.13と相違している。 2.19) E−SBR−、イソプレン−およびビニル
ブタジエンゴムを基礎とする混合物 2.13の所に記載の高シス含有量のIR−ゴムの
他に高1,2−結合含有量のBR−ゴムを用い
る。ブチルリチユウムおよび分子量調整剤
〔A.F.ハラサ(Halasa)等、J.Polym.Science、
第A1部、第10巻、第1319〜34頁(1972)参照〕
の存在下にヘキサン中でアニオン重合すること
によつて製造される生成物が適している1,2
−結合含有量は52%であり、ムーニー粘度は50
である。この混合物は、40重量部の
NATSYM220、40重量部の1,2−BR
BUNA IV1949および20重量部のBUNA
EM1502を用いる点で2.13と相違する。 2.20) 天然ゴムおよびE−SBR−ゴムとを基礎
とする混合物 ロールで機械的に分解した(素練りした)
NR−ゴムせいスモークド・シート(smoked
sheets)を用いる。そのデボ(Defo)−硬度は
1000である 重量部 材料 75 シート:デボ(Defo)1000 25 BUNA EM1500 5 酸化亜鉛 2.5 アクチプラスト(AKTIPLAST:登録
商標)(1.13参照) 22 カーボンブラツクCORAX N330 3 ナフテン系油 2.5 硫黄 0.5 CBS(1.6参照) 0.2 TMTD(1.6参照) 2.21) 天然ゴム、高シス含有量ポリブタジエン
およびE−SBR−ゴムを基礎とする混合物 重量部 材料 50 シート:デホ(Defo)1000 25 BUNA CB10 25 BUNA EM1500 3 酸化亜鉛 2 ステアリン酸 22 カーボンブラツクCORAX N330 3 ナフテン系油 1.6 硫黄 1.5 CBS(2.6参照) 0.1 TMTD(2.6参照) 2.22) ポリ−2−クロロブタジエン、アクリル
−ブタジエン−ゴムおよびE−SBR−ゴムを
基礎とする混合物 40〜50のムーニー粘度ML(1+4):100℃を有す
るCR−エマルジヨン重合体および30+5のム
ーニー粘度および34%のアクリルニトリル含有
量を有するNBR−エマルジヨン重合体を用い
る〔バイエル社(Bayer)の刊行物“バイエル
プロダクト・フユア・ジ・グミーインダストリ
ー(Bayerprodukts fu¨r die
Gummiindustrie)”、Best.No.KA32125:、81年
7月参照〕。加工助剤として60%のトランス含
有量を有するポリオクテニレンおよびポリブタ
ジエンを用いる。 重量部 材料 40 CR(BAYPREN−登録商標−210) 25 NBR(PEBNAN−登録商標−
N3302NS) 25 BUNA(登録商標)EN1507 5 VESTENAMER(登録商標)6213 5 BUNA CB10 1 ジフエニルアミン誘導体=DDA(バイ
エルVULKANOX:登録商標) 30 カーボンブラツクCORAX N550 10 ナフテン系油 5 酸化亜鉛 2 酸化マグネシウム 1 硫黄 1.2 TMD(2.6参照) 0.2 2−メルカプトイミダゾーリン=ETU
〔バイエル・ブルカジツト(Bayer
Vulkazit)MPV/C)〕 2.23) ポリ−2−クロロブタジエンおよびE−
SBR−ゴムを基礎とする混合物 この混合物は45重量部のCR(2.22参照)およ
び45重量部のBUNA EM1507を用いる点で
2.22と相違する。 重量部 材料 25 NBR(2.22参照) 75 BUNA(登録商標)EN1507 5 酸化亜鉛 1 ステアリン酸 カーボンブラツクCORAX N550 20 メチレン−ビス−チオグリコール酸ブ
チルエステル〔バイエル・ブルカノー
ル(VULKANOL:登録商標)88〕 0.25 硫黄 2.5 TMTD(2.6参照) 1.5 ジベンゾチアゾイルスルフイド=MB
〔バイエル.ブルカジツト(Bayer
Vulkazit)DM〕 3 共加硫 3.1) 二段階法に従う射出成形による 中心の棒状栓を備えた型において200mmの直
径および3mmの厚さを有する円板を射出成形に
よつて1.1〜1.6の材料から製造する。共加硫は
同じ型において実施し、その後に6mmの空洞を
開けそしてそれぞれPPE−材料より成る射出
成形環状物をはめ込む。ゴムが射出される前
に、若干の射出成形環状物を加熱された型にお
いて記載された時間加熱する。これおよび、そ
れぞれに用いられるゴム組成物の為の選択され
た共加硫条件を次の表に記載する。 エラストマー−熱可塑性樹脂−結合について
の分離力の測定は、DIN53531および同53539
によつて行う。但し、試料帯状物の幅が25mmの
替わりに30mmでありそして引つ張り速度が50
mm/分の替わりに100mm/分である点は相違す
る。 3.2) 2段階法によるプレス成形 PPE−材料より成る予備成形した板状物を
ゴム−シートで覆いそして180℃で2分の間、
圧縮する。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
第1図は、本発明の(実施例3.2.2に従う)複
合体がルンゲ(Runge)およびドレイフス
(Dreyfuss)に従う比較用系(例G)よりも著し
く大きい最高−力(l)を有すことを示しているq比
較尺度としてこれらの著者によつて挙げられた接
着作業は適していない。何故ならば、これではエ
ラストマーの変形挙動および流動挙動が無視され
たままであり、試料の寸法に関係する分離力だけ
が考慮されているからである。 第1図は、DIN53531T1に従う熱可塑性樹脂と
エラストマーとの複合体の分離実験の結果をグラ
フに表したものであり、最高−力(ニユートン:
N)は自体動く試料用クランプの道程に依存して
いる。 この分離実験の実験条件は以下の通りである: 引つ張り速度:100mm/分、 室内条件:230D℃/50%(湿度)、 試料の寸法: 1100mm b 30mm h(熱可塑性樹脂)4mm h2(エラストマー)2mm
合体がルンゲ(Runge)およびドレイフス
(Dreyfuss)に従う比較用系(例G)よりも著し
く大きい最高−力(l)を有すことを示しているq比
較尺度としてこれらの著者によつて挙げられた接
着作業は適していない。何故ならば、これではエ
ラストマーの変形挙動および流動挙動が無視され
たままであり、試料の寸法に関係する分離力だけ
が考慮されているからである。 第1図は、DIN53531T1に従う熱可塑性樹脂と
エラストマーとの複合体の分離実験の結果をグラ
フに表したものであり、最高−力(ニユートン:
N)は自体動く試料用クランプの道程に依存して
いる。 この分離実験の実験条件は以下の通りである: 引つ張り速度:100mm/分、 室内条件:230D℃/50%(湿度)、 試料の寸法: 1100mm b 30mm h(熱可塑性樹脂)4mm h2(エラストマー)2mm
第1図は、本発明の実施例と比較例について行
つた複合体の分離実験の結果をグラフで示したも
のである。
つた複合体の分離実験の結果をグラフで示したも
のである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 例えばポリ−(2,6−ジメチル−1,4−
フエニレンエーテル)の如き下記繰り返し単位 を有する熱可塑性重合体を一方としそして合成ゴ
ムをもう一方として加硫系の存在下に熱処理する
ことによつて複合体を製造するに当たつて、化学
的結合を、以下の組成 a) 100重量部の、一般式 〔式中、R1およびR2は互いに無関係にメチル
基および水素原子でありそしてR3およびR4は
炭素原子数6までのn−アルキル基を意味する
かまたはR3が水素原子でそしてR4が炭素原子
数6までの第三−アルキル残基である。〕 で表されるオルト置換フエノールの重合体、 b) 0〜20重量部のポリアルケニレン、 c) 0〜100重量部のスチレン重合体、 d) 場合によつては他の添加物 より成るPPE−含有熱可塑性成形用組成物より
成る部材と 下記のフイラーおよび可塑剤含有の二重結合含
有ゴム: 1 SBR−ゴム 2 BR−ゴム 3 IR−ゴム 4 IIR−ゴム 5 1〜4のゴム相互の混合物 6 80重量%までCIIR−ゴムに、50重量%まで
NR−ゴムに、60重量%までCR−ゴムに
または25重量%までNBR−ゴムに替えら
れている1〜5のゴム より成る部材とを140〜200℃で共加硫することに
よつて製造することを特徴とする、上記複合体の
製造方法。 2 ゴムがステアリン酸、酸化亜鉛、フイラー、
可塑性化油並びに加硫活性化剤を含有する特許請
求の範囲第1項記載の方法。 3 加硫活性化剤として硫黄含有化合物を用いる
特許請求の範囲第2項記載の方法。 4 ゴムが追加的にポリオクテニレンを含有する
特許請求の範囲第1〜3項のいずれか一つに記載
の方法。 5 共加硫を140〜200℃の温度で30秒〜10分の
間、殊に150〜180℃のもとで90〜300秒の間に実
施する特許請求の範囲第1〜4項のいずれか一つ
に記載の方法。 6 ゴム混合物の物質温度が共加硫の始めに40〜
80℃、殊に60〜75℃である特許請求の範囲第1〜
5項のいずれか一つに記載の方法。 7 R1およびR2は水素原子を意味しそしてR3お
よびR4はそれぞれメチレン基である特許請求の
範囲第1〜6項のいずれか一つに記載の方法。 8 成形用組成物の成分b)として5〜15重量部
のポリアルケニレン、殊にポリオクテニレンを用
いる特許請求の範囲第1〜7項のいずれか一つに
記載の方法。 9 成形用組成物の成分c)として5〜100重量
部の耐衝撃性スチレン重合体を用いる特許請求の
範囲第1〜8項のいずれか一つに記載の方法。 10 100部のゴムを基準として3部より少ない
促進剤を用いる特許請求の範囲第1〜9項のいず
れか一つに記載の方法。 11 化学的複合体を一段階または二段階の射出
成形法によつて製造する特許請求の範囲第1〜1
0項のいずれか一つに記載の方法。 12 SBR−ゴムおよび/またはBR−ゴムを用
いる特許請求の範囲第1〜11項のいずれか一つ
に記載の方法。 13 粉末状E−SBR−ゴムを用いる特許請求
の範囲第12項記載の方法。 14 NR/SBR−またはNR/BR/SBR−ゴ
ム混合物を用い、その際NR−ゴムの割合が50重
量%以上である特許請求の範囲第1〜11項のい
ずれか一つに記載の方法。 15 CR/SBR/NBR−ゴム混合物を用い、そ
の際CR−ゴムの割合が50重量%以上でありそし
てNBR−ゴムの割合が25重量%以下である特許
請求の範囲第1〜11項のいずれか一つに記載の
方法。 16 CR/SBR−ゴム混合物を用い、その際
CR−ゴムの割合が50重量%以上である特許請求
の範囲第1〜11項のいずれか一つに記載の方
法。
Applications Claiming Priority (3)
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DE3507506 | 1985-03-04 | ||
DE3537154.4 | 1985-10-18 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
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JPS61204260A JPS61204260A (ja) | 1986-09-10 |
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Family
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Family Applications (1)
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Families Citing this family (6)
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JP5227248B2 (ja) * | 2009-04-28 | 2013-07-03 | 株式会社ブリヂストン | 防振装置およびその製造方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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DE3138401A1 (de) * | 1981-09-26 | 1983-04-07 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Thermoplastische formmassen |
JPS58118830A (ja) * | 1982-01-07 | 1983-07-15 | Toshiba Chem Corp | 化学メツキ用成形品の製造方法 |
-
1986
- 1986-03-03 JP JP61044321A patent/JPS61204260A/ja active Granted
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS55118945A (en) * | 1979-03-08 | 1980-09-12 | Sumitomo Chem Co Ltd | Preparation of graft copolymer |
DE3138401A1 (de) * | 1981-09-26 | 1983-04-07 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Thermoplastische formmassen |
JPS58118830A (ja) * | 1982-01-07 | 1983-07-15 | Toshiba Chem Corp | 化学メツキ用成形品の製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS61204260A (ja) | 1986-09-10 |
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