JPH0940809A - タイヤ用の加硫可能なゴム組成物 - Google Patents
タイヤ用の加硫可能なゴム組成物Info
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- JPH0940809A JPH0940809A JP8182325A JP18232596A JPH0940809A JP H0940809 A JPH0940809 A JP H0940809A JP 8182325 A JP8182325 A JP 8182325A JP 18232596 A JP18232596 A JP 18232596A JP H0940809 A JPH0940809 A JP H0940809A
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- tire
- polymer base
- vulcanizable rubber
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- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
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- B60C1/0016—Compositions of the tread
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
- Y02T10/80—Technologies aiming to reduce greenhouse gasses emissions common to all road transportation technologies
- Y02T10/86—Optimisation of rolling resistance, e.g. weight reduction
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T152/00—Resilient tires and wheels
- Y10T152/10—Tires, resilient
- Y10T152/10495—Pneumatic tire or inner tube
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- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Tires In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、加硫可能なゴム組成物を提供す
る。 【解決手段】 本発明の加硫可能なゴム組成物は、架橋
可能な不飽和鎖ポリマーベースを含み、非晶質もしくは
半結晶質のポリマー、オリゴマー、低分子量の有機物
質、およびこれらの混合物を含む群から選ばれる、室温
で固体の少なくとも１種の有機化合物が組み込まれてい
る。前記化合物は、ポリマーベースに対して実質的に不
溶性であり、８０〜１６０℃の一次または二次転移温度
を示す。このようなゴム組成物を使用すると、タイヤの
通常使用温度（４０〜７０℃）にて低い回転抵抗を有す
る、あるいはこのような温度を越える熱応力がトレッド
に加わったときに高いグリップを有するトレッドを製造
することができる。
る。 【解決手段】 本発明の加硫可能なゴム組成物は、架橋
可能な不飽和鎖ポリマーベースを含み、非晶質もしくは
半結晶質のポリマー、オリゴマー、低分子量の有機物
質、およびこれらの混合物を含む群から選ばれる、室温
で固体の少なくとも１種の有機化合物が組み込まれてい
る。前記化合物は、ポリマーベースに対して実質的に不
溶性であり、８０〜１６０℃の一次または二次転移温度
を示す。このようなゴム組成物を使用すると、タイヤの
通常使用温度（４０〜７０℃）にて低い回転抵抗を有す
る、あるいはこのような温度を越える熱応力がトレッド
に加わったときに高いグリップを有するトレッドを製造
することができる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、架橋可能な不飽和
鎖ポリマーベースを含んだタイプの架橋可能なゴム組成
物に関するものであり、前記組成物は車両タイヤ用トレ
ッドの製造において使用するのが好ましいが、こうした
用途に限定されるわけではない。
鎖ポリマーベースを含んだタイプの架橋可能なゴム組成
物に関するものであり、前記組成物は車両タイヤ用トレ
ッドの製造において使用するのが好ましいが、こうした
用途に限定されるわけではない。
【０００２】本発明はさらに、上記組成物によって得ら
れるトレッドおよびタイヤに関する。
れるトレッドおよびタイヤに関する。
【０００３】以下の説明および特許請求の範囲におい
て、“架橋可能な不飽和鎖ポリマーベース”という用語
は、架橋（加硫）の結果得られるエラストマーに典型的
なすべての物理化学的および機械的特性を仮定すること
のできるすべての非架橋ポリマー（天然、合成のいずれ
でもよい）を示すのに使用している。
て、“架橋可能な不飽和鎖ポリマーベース”という用語
は、架橋（加硫）の結果得られるエラストマーに典型的
なすべての物理化学的および機械的特性を仮定すること
のできるすべての非架橋ポリマー（天然、合成のいずれ
でもよい）を示すのに使用している。
【０００４】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】周知
のように、車両タイヤの製造において、さらに具体的に
は極めて高い性能を有するタイヤの製造において、解決
するのがより困難な問題の１つは従来から常に、タイヤ
の通常使用温度（４０〜７０℃）において低い回転抵抗
を達成すること、あるいはタイヤが、高いサーモ・メカ
ニカル応力（例えば、前記タイヤのいわゆる“ボーダー
ライン”使用によって起こる応力）の結果として前記温
度を越えたときに、充分なロード・ホールディング（グ
リップ）を達成することである。
のように、車両タイヤの製造において、さらに具体的に
は極めて高い性能を有するタイヤの製造において、解決
するのがより困難な問題の１つは従来から常に、タイヤ
の通常使用温度（４０〜７０℃）において低い回転抵抗
を達成すること、あるいはタイヤが、高いサーモ・メカ
ニカル応力（例えば、前記タイヤのいわゆる“ボーダー
ライン”使用によって起こる応力）の結果として前記温
度を越えたときに、充分なロード・ホールディング（グ
リップ）を達成することである。
【０００５】こうした所望の特性を同時に達成すること
の困難さは、タイヤトレッドを構成するゴム組成物のヒ
ステリシス特性によって（すなわち、散逸エネルギーの
量によって）、これらの特性が完全に相反する態様にて
影響を受けるという事実から本質的に生じる、というこ
とが知られている。
の困難さは、タイヤトレッドを構成するゴム組成物のヒ
ステリシス特性によって（すなわち、散逸エネルギーの
量によって）、これらの特性が完全に相反する態様にて
影響を受けるという事実から本質的に生じる、というこ
とが知られている。
【０００６】実際、タイヤの所望の低回転抵抗を達成す
るためには、低いヒステリシス値を有するゴム組成物を
使用する必要があり、こうした組成物は、限定されたエ
ネルギー量を回転中に散逸するのに適している。
るためには、低いヒステリシス値を有するゴム組成物を
使用する必要があり、こうした組成物は、限定されたエ
ネルギー量を回転中に散逸するのに適している。
【０００７】他方、所望の高いロード・グリップを達成
するためには、高いヒステリシス値を有するゴム組成物
を使用する必要があり、こうした組成物は、トレッドと
地面との間に高いグリップを確実に与えやすいエネルギ
ー量を散逸するのに適している。
するためには、高いヒステリシス値を有するゴム組成物
を使用する必要があり、こうした組成物は、トレッドと
地面との間に高いグリップを確実に与えやすいエネルギ
ー量を散逸するのに適している。
【０００８】タイヤの使用温度範囲に応じて、タイヤト
レッドを構成するゴム組成物が、全く反対で互いに相容
れないヒステリシス挙動を有していなければならないと
考えると、この問題に対する解決はより一層困難とな
る。
レッドを構成するゴム組成物が、全く反対で互いに相容
れないヒステリシス挙動を有していなければならないと
考えると、この問題に対する解決はより一層困難とな
る。
【０００９】実際、通常使用する温度より高い温度範囲
でのタイヤ性能を改良するための当業界の試みはいずれ
も、顕著で望ましくない回転抵抗の増大か、またはトレ
ッドの耐摩耗性のかなりの悪化をきたした。
でのタイヤ性能を改良するための当業界の試みはいずれ
も、顕著で望ましくない回転抵抗の増大か、またはトレ
ッドの耐摩耗性のかなりの悪化をきたした。
【００１０】これらの失敗に終わった試みは、車両タイ
ヤ用トレッドの製造に通常使用されるＳＢＲ−含有ポリ
マーベース〔例えばα−メチルスチレン誘導樹脂（例え
ば、米国デラウェア州ウィルミントンのハーキュレス社
により製造され、クリスタレックス（ＫＲＩＳＴＡＬＥ
ＸTM）Ｆ−８５という商品名で市販されている樹脂）、
あるいはクマロンベースの樹脂〕に実質的に溶解する炭
化水素樹脂を含んだゴム組成物を使用することに実質的
に基づいている。
ヤ用トレッドの製造に通常使用されるＳＢＲ−含有ポリ
マーベース〔例えばα−メチルスチレン誘導樹脂（例え
ば、米国デラウェア州ウィルミントンのハーキュレス社
により製造され、クリスタレックス（ＫＲＩＳＴＡＬＥ
ＸTM）Ｆ−８５という商品名で市販されている樹脂）、
あるいはクマロンベースの樹脂〕に実質的に溶解する炭
化水素樹脂を含んだゴム組成物を使用することに実質的
に基づいている。
【００１１】引き続き行われている実際の検討結果によ
れば、当業界においては、上記問題点は依然として解決
されていない。
れば、当業界においては、上記問題点は依然として解決
されていない。
【００１２】したがって本発明の根底にある技術的問題
点は、タイヤの通常使用温度（４０〜７０℃）にて低い
回転抵抗が得られるように、あるいはタイヤが高いサー
モ・メカニカル応力の結果として前記温度を越えるとき
に、充分なロード・ホールディング（グリップ）が得ら
れるように、タイヤの使用温度に応じて異なったヒステ
リシス挙動を有するゴム組成物を供給するということで
ある。
点は、タイヤの通常使用温度（４０〜７０℃）にて低い
回転抵抗が得られるように、あるいはタイヤが高いサー
モ・メカニカル応力の結果として前記温度を越えるとき
に、充分なロード・ホールディング（グリップ）が得ら
れるように、タイヤの使用温度に応じて異なったヒステ
リシス挙動を有するゴム組成物を供給するということで
ある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、驚くべ
きことに、室温で固体の少なくとも１種の有機化合物
を、トレッドの製造に使用するゴム組成物のポリマーベ
ース中に組み込めば、タイヤの上記作用温度での所望の
低回転抵抗と、タイヤのボーダーライン使用条件におけ
る高グリップとが同時に達成される、ということが見い
だされた。このとき前記化合物は、 ａ） 前記ポリマーベースに対して実質的に不溶性でな
ければならず；また ｂ） ８０〜１６０℃の一次もしくは二次転移温度を有
していなければならない。
きことに、室温で固体の少なくとも１種の有機化合物
を、トレッドの製造に使用するゴム組成物のポリマーベ
ース中に組み込めば、タイヤの上記作用温度での所望の
低回転抵抗と、タイヤのボーダーライン使用条件におけ
る高グリップとが同時に達成される、ということが見い
だされた。このとき前記化合物は、 ａ） 前記ポリマーベースに対して実質的に不溶性でな
ければならず；また ｂ） ８０〜１６０℃の一次もしくは二次転移温度を有
していなければならない。
【００１４】前記有機化合物は、非晶質もしくは半結晶
質のポリマー、オリゴマー、低分子量有機物質、および
これらの混合物を含む群から選ばれるのが好ましい。
質のポリマー、オリゴマー、低分子量有機物質、および
これらの混合物を含む群から選ばれるのが好ましい。
【００１５】本発明のポリマーは、１０，０００〜１，
０００，０００の数平均分子量を有するのが好ましい。
０００，０００の数平均分子量を有するのが好ましい。
【００１６】本発明の目的を達成する上で、使用するの
が好ましくて、且つ使用するのが有利なポリマーは、ポ
リフェニレンエーテル、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリビ
ニルアルコール、エチレン／ビニルアルコールコポリマ
ー、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢ
Ｓ）ターポリマー、エチレン−メタクリル酸コポリマ
ー、スチレン−イソプレン（ＳＩＳ）ブロックコポリマ
ー、スチレン−ブタジエン（ＳＢＳ）ブロックコポリマ
ー、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレン（Ｓ−Ｅ
／Ｂ−Ｓ）ブロックコポリマー、スチレン−エチレン／
プロピレン（Ｓ−Ｅ／Ｐ）ブロックコポリマー、および
これらの混合物を含む群から選ばれるポリマーである。
が好ましくて、且つ使用するのが有利なポリマーは、ポ
リフェニレンエーテル、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリビ
ニルアルコール、エチレン／ビニルアルコールコポリマ
ー、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢ
Ｓ）ターポリマー、エチレン−メタクリル酸コポリマ
ー、スチレン−イソプレン（ＳＩＳ）ブロックコポリマ
ー、スチレン−ブタジエン（ＳＢＳ）ブロックコポリマ
ー、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレン（Ｓ−Ｅ
／Ｂ−Ｓ）ブロックコポリマー、スチレン−エチレン／
プロピレン（Ｓ−Ｅ／Ｐ）ブロックコポリマー、および
これらの混合物を含む群から選ばれるポリマーである。
【００１７】１２０℃のガラス転移温度を有するポリフ
ェニレンエーテル〔ヒュルス（Ｈｕｌｓ）社からベスト
ラン（ＶＥＳＴＯＲＡＮTM）の商品名で市販〕を使用し
て最良の結果が得られている。
ェニレンエーテル〔ヒュルス（Ｈｕｌｓ）社からベスト
ラン（ＶＥＳＴＯＲＡＮTM）の商品名で市販〕を使用し
て最良の結果が得られている。
【００１８】本発明のオリゴマーは１０，０００以下の
数平均分子量を有するのが好ましく、５００〜１０，０
００の数平均分子量を有するのがさらに好ましい。
数平均分子量を有するのが好ましく、５００〜１０，０
００の数平均分子量を有するのがさらに好ましい。
【００１９】本発明の目的を達成する上で、使用するの
が好ましくて、且つ使用するのが有利なオリゴマーは、
上記範囲内の数平均分子量を有する脂肪族炭化水素樹脂
または芳香族炭化水素樹脂を含む群から選ばれるオリゴ
マーである。
が好ましくて、且つ使用するのが有利なオリゴマーは、
上記範囲内の数平均分子量を有する脂肪族炭化水素樹脂
または芳香族炭化水素樹脂を含む群から選ばれるオリゴ
マーである。
【００２０】ハーキュレス社からピコペイル（ＰＩＣＣ
ＯＰＡＬＥTM）１００およびピコタック（ＰＩＣＣＯＴ
ＡＣTM）９５の商品名で市販されている脂肪族炭化水素
樹脂、またはハーキュレス社からエンデックス（ＥＮＤ
ＥＸTM）１５５の商品名で市販されている芳香族炭化水
素樹脂を使用して最良の結果が得られている。
ＯＰＡＬＥTM）１００およびピコタック（ＰＩＣＣＯＴ
ＡＣTM）９５の商品名で市販されている脂肪族炭化水素
樹脂、またはハーキュレス社からエンデックス（ＥＮＤ
ＥＸTM）１５５の商品名で市販されている芳香族炭化水
素樹脂を使用して最良の結果が得られている。
【００２１】本発明の目的を達成する上で、前記の低分
子量有機物質は最高約３００までの分子量を有し、芳香
族炭化水素、脂肪族炭化水素、フェノール類、ハロゲン
化アルキル、アルデヒド、キノン、無水物、有機酸、ア
ミド、およびこれらの混合物を含む群から選択するのが
好ましい。
子量有機物質は最高約３００までの分子量を有し、芳香
族炭化水素、脂肪族炭化水素、フェノール類、ハロゲン
化アルキル、アルデヒド、キノン、無水物、有機酸、ア
ミド、およびこれらの混合物を含む群から選択するのが
好ましい。
【００２２】これらのうち好ましいのは、フェナントレ
ン、カテコール、レゾルシノール、ヨードホルム、四臭
化炭素、ｍ−オキシベンズアルデヒド、ｐ−ニトロベン
ズアルデヒド、ｐ−ベンゾキノン、無水コハク酸、アゼ
ライン酸、カプロアミド、バレルアミド、ベンズアミ
ド、およびこれらの混合物である。
ン、カテコール、レゾルシノール、ヨードホルム、四臭
化炭素、ｍ−オキシベンズアルデヒド、ｐ−ニトロベン
ズアルデヒド、ｐ−ベンゾキノン、無水コハク酸、アゼ
ライン酸、カプロアミド、バレルアミド、ベンズアミ
ド、およびこれらの混合物である。
【００２３】以下の説明および特許請求の範囲におい
て、“一次転移温度”とは、温度が変化するにつれて、
熱力学的状態関数（例えば、エンタルピー、エントロピ
ー、または体積など）が不連続点（すなわち突然の変
化）を示す温度を表すのに使用されている。
て、“一次転移温度”とは、温度が変化するにつれて、
熱力学的状態関数（例えば、エンタルピー、エントロピ
ー、または体積など）が不連続点（すなわち突然の変
化）を示す温度を表すのに使用されている。
【００２４】本発明の半結晶質ポリマーの場合、こうし
た温度はポリマーマトリックス中に存在している結晶質
領域のディスグレゲーション（ｄｉｓｇｒｅｇａｔｉｏ
ｎ）に対応しており（融解）、やや広範囲の値で生じ
る。これは、結晶質領域の規則性が均一でないこと、あ
るいは結晶質領域内に特質や程度が変化しうるという欠
陥が存在することによるものである。
た温度はポリマーマトリックス中に存在している結晶質
領域のディスグレゲーション（ｄｉｓｇｒｅｇａｔｉｏ
ｎ）に対応しており（融解）、やや広範囲の値で生じ
る。これは、結晶質領域の規則性が均一でないこと、あ
るいは結晶質領域内に特質や程度が変化しうるという欠
陥が存在することによるものである。
【００２５】本発明の非晶質ポリマーはこのタイプの転
移を示さない。
移を示さない。
【００２６】以下の説明および特許請求の範囲におい
て、“二次転移温度”または“ガラス転移温度
（Ｔg）”という用語は、ポリマーの硬質・脆性（ガラ
ス）状態とゴム状態とを分ける温度、すなわち、それよ
り上ではポリマーの高分子鎖が、熱活性化ジャンプによ
り変形して配座を変えることができ、またそれより下で
はこのような高分子鎖の種々のセグメントの移動が実質
的にできなくなるような温度を表すのに使用されている
〔Ｍ．リンク，“ザ・ポリマーズ：構造と技術的関連性
（Ｔｈｅ ｐｏｌｙｍｅｒｓ： ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ
ａｎｄ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｃａｌ ｉｍｐｌｉｃａ
ｔｉｏｎｓ）”，第ＸＶＩＩ回ＡＩＭスクール・ミーテ
ィング議事録，ポリマー・マテリアルズ： 構造と加工
性，Ｇａｒｇｎａｎｏ，１９９５ を参照のこと〕。
て、“二次転移温度”または“ガラス転移温度
（Ｔg）”という用語は、ポリマーの硬質・脆性（ガラ
ス）状態とゴム状態とを分ける温度、すなわち、それよ
り上ではポリマーの高分子鎖が、熱活性化ジャンプによ
り変形して配座を変えることができ、またそれより下で
はこのような高分子鎖の種々のセグメントの移動が実質
的にできなくなるような温度を表すのに使用されている
〔Ｍ．リンク，“ザ・ポリマーズ：構造と技術的関連性
（Ｔｈｅ ｐｏｌｙｍｅｒｓ： ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ
ａｎｄ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｃａｌ ｉｍｐｌｉｃａ
ｔｉｏｎｓ）”，第ＸＶＩＩ回ＡＩＭスクール・ミーテ
ィング議事録，ポリマー・マテリアルズ： 構造と加工
性，Ｇａｒｇｎａｎｏ，１９９５ を参照のこと〕。
【００２７】半結晶質ポリマー（非晶質部分に限られ
る）と本発明の非晶質ポリマーは、どちらもこのタイプ
の転移を示す。
る）と本発明の非晶質ポリマーは、どちらもこのタイプ
の転移を示す。
【００２８】以下の説明および特許請求の範囲におい
て、“ある与えられたポリマーベースに対して実質的に
不溶性の有機化合物”という表現は、加硫ゴム組成物の
温度の関数としてのｔａｎδ曲線〔それ自体公知の実験
手法によって、例えば、−１２０℃〜＋１４０℃の温度
掃引を有するレオメトリックス（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ
ｓ）という市販の装置を使用することによって測定〕
が、前記ポリマーベースと前記化合物のそれぞれに関し
て、各一次もしくは二次転移温度に対応してピークを示
すような化合物を表すのに使用されている。
て、“ある与えられたポリマーベースに対して実質的に
不溶性の有機化合物”という表現は、加硫ゴム組成物の
温度の関数としてのｔａｎδ曲線〔それ自体公知の実験
手法によって、例えば、−１２０℃〜＋１４０℃の温度
掃引を有するレオメトリックス（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ
ｓ）という市販の装置を使用することによって測定〕
が、前記ポリマーベースと前記化合物のそれぞれに関し
て、各一次もしくは二次転移温度に対応してピークを示
すような化合物を表すのに使用されている。
【００２９】実際、この場合においては、上記化合物
は、ポリマーベースのマス中に導入してもポリマーベー
スに溶解しないが、その代わりに、固体化合物の物理化
学的特性および粘弾性（ヒステリシス）特性を保持する
多くの“島”を前記マス中に形成する。
は、ポリマーベースのマス中に導入してもポリマーベー
スに溶解しないが、その代わりに、固体化合物の物理化
学的特性および粘弾性（ヒステリシス）特性を保持する
多くの“島”を前記マス中に形成する。
【００３０】ポリマーベースに加えられた有機化合物が
前記したような特徴の組み合わせを示すとき、こうして
得られるゴム組成物により、タイヤの通常使用温度（４
０〜７０℃）にて低回転抵抗を有すると同時に、トレッ
ドが受けるサーモ・メカニカル応力の結果としての値を
トレッド温度が越えるときに高グリップを有するような
トレッドを得ることができる、ということが見いだされ
ている。
前記したような特徴の組み合わせを示すとき、こうして
得られるゴム組成物により、タイヤの通常使用温度（４
０〜７０℃）にて低回転抵抗を有すると同時に、トレッ
ドが受けるサーモ・メカニカル応力の結果としての値を
トレッド温度が越えるときに高グリップを有するような
トレッドを得ることができる、ということが見いだされ
ている。
【００３１】特に、本発明のゴム組成物の場合、温度の
上昇とともに、また上記化合物の転移温度付近の域値よ
り上にて、加硫後にトレッドヒステリシス値の変化が観
察されている。
上昇とともに、また上記化合物の転移温度付近の域値よ
り上にて、加硫後にトレッドヒステリシス値の変化が観
察されている。
【００３２】この域値付近において、トレッドヒステリ
シスによるエネルギー散逸量が急激な増大を示し、タイ
ヤの充分なロード・ホールディング（グリップ）を確実
に得るのに適した値に達する。
シスによるエネルギー散逸量が急激な増大を示し、タイ
ヤの充分なロード・ホールディング（グリップ）を確実
に得るのに適した値に達する。
【００３３】実施した試験によれば、トレッドの温度が
高くなるほど、エネルギー散逸の現象はより顕著とな
り、タイヤがちょうどそのボーダーライン状態で作用し
ているときに対応する摩擦グリップが増大して好ましい
ことがわかった。
高くなるほど、エネルギー散逸の現象はより顕著とな
り、タイヤがちょうどそのボーダーライン状態で作用し
ているときに対応する摩擦グリップが増大して好ましい
ことがわかった。
【００３４】本発明のさらに好ましい態様によれば、加
硫ゴム組成物のヒステリシス値の変化が現れ始める温度
を、選定したポリマーベースに応じて、所望の転移温度
を有するゴム組成物を選択することによりあらかじめ決
定することができる。
硫ゴム組成物のヒステリシス値の変化が現れ始める温度
を、選定したポリマーベースに応じて、所望の転移温度
を有するゴム組成物を選択することによりあらかじめ決
定することができる。
【００３５】実際、実施した試験によれば、本発明の化
合物の場合においては、その一次または二次転移温度の
付近に、ヒステリシスによるエネルギー散逸量の増大が
認められ始める。
合物の場合においては、その一次または二次転移温度の
付近に、ヒステリシスによるエネルギー散逸量の増大が
認められ始める。
【００３６】これとは逆に、トレッドのゴム組成物が高
いサーモ・メカニカル応力を受けず、４０〜７０℃の温
度で作用する場合、ヒステリシスによるエネルギー散逸
量は、ゴム組成物の“ポリマーベース”成分によって実
質的に決まる。
いサーモ・メカニカル応力を受けず、４０〜７０℃の温
度で作用する場合、ヒステリシスによるエネルギー散逸
量は、ゴム組成物の“ポリマーベース”成分によって実
質的に決まる。
【００３７】一方、このような温度範囲内では、本発明
の化合物は、加硫ゴム組成物のヒステリシス挙動にあま
り影響を及ぼさない。
の化合物は、加硫ゴム組成物のヒステリシス挙動にあま
り影響を及ぼさない。
【００３８】したがって、ゴム組成物の成分を適切に選
択することによって、タイヤの通常使用温度において低
い回転抵抗を、あるいはタイヤの作用温度が上昇すると
きに高グリップを達成することができる。
択することによって、タイヤの通常使用温度において低
い回転抵抗を、あるいはタイヤの作用温度が上昇すると
きに高グリップを達成することができる。
【００３９】本発明によれば、室温で固体の上記化合物
がさらにゴム組成物の上記ポリマーベースに対して実質
的に相容性であるとき、タイヤトレッドの改良された機
械的特性（例えば、破断点強さ、耐摩耗性、および引裂
抵抗）が得られた。
がさらにゴム組成物の上記ポリマーベースに対して実質
的に相容性であるとき、タイヤトレッドの改良された機
械的特性（例えば、破断点強さ、耐摩耗性、および引裂
抵抗）が得られた。
【００４０】以下の説明において“ある与えられたポリ
マーベースに対して実質的に相容性の化合物”という表
現は、加硫ゴム組成物の摩耗性（ＤＩＮ５３５１６基準
にしたがって測定）が、前記の少なくとも１種の化合物
を含まないで同じ組成を有する組成物の摩耗性価（ａｂ
ｒａｄａｂｉｌｉｔｙ ｖａｌｕｅ）（同じ試験条件に
て測定）の１２０％を越えないような化合物を表すのに
使用されている。
マーベースに対して実質的に相容性の化合物”という表
現は、加硫ゴム組成物の摩耗性（ＤＩＮ５３５１６基準
にしたがって測定）が、前記の少なくとも１種の化合物
を含まないで同じ組成を有する組成物の摩耗性価（ａｂ
ｒａｄａｂｉｌｉｔｙ ｖａｌｕｅ）（同じ試験条件に
て測定）の１２０％を越えないような化合物を表すのに
使用されている。
【００４１】実際、このようなケースでは、上記化合物
は、ポリマーベースのマスに対して不溶性ではあるが、
いずれにしてもその中に均質に分散していて、ポリマー
ベースの分子とともに物理化学的結合を形成しており、
これらの物理化学的結合により、ゴム組成物の機械的特
性と摩耗性がともかく不変のまま保持される。
は、ポリマーベースのマスに対して不溶性ではあるが、
いずれにしてもその中に均質に分散していて、ポリマー
ベースの分子とともに物理化学的結合を形成しており、
これらの物理化学的結合により、ゴム組成物の機械的特
性と摩耗性がともかく不変のまま保持される。
【００４２】したがって、本発明の枠組み内において、
ある化合物がゴム組成物中に不活性充填剤が示すような
典型的な影響を引き起こさないならば、その化合物はあ
る与えられたポリマーベースに対して相容性があると定
義することができる。
ある化合物がゴム組成物中に不活性充填剤が示すような
典型的な影響を引き起こさないならば、その化合物はあ
る与えられたポリマーベースに対して相容性があると定
義することができる。
【００４３】本発明の目的に対して有用なポリマーベー
スのうちで好ましいのは、共役ジエンおよび／または脂
肪族あるいは芳香族のビニルモノマーもしくはビニリデ
ンモノマーの重合によって得られる不飽和鎖のポリマー
またはコポリマーである。
スのうちで好ましいのは、共役ジエンおよび／または脂
肪族あるいは芳香族のビニルモノマーもしくはビニリデ
ンモノマーの重合によって得られる不飽和鎖のポリマー
またはコポリマーである。
【００４４】さらに詳細に説明すると、本発明のポリマ
ーベースは、天然ゴム、１，４−シス−ポリブタジエ
ン、ポリクロロプレン、１，４−シス−ポリイソプレ
ン、必要に応じてハロゲン化したイソプレン−イソブテ
ンコポリマー、ブタジエン−アクリロニトリル、スチレ
ン−ブタジエン、スチレン−ブタジエン−イソプレンタ
ーポリマー（溶液重合と乳化重合のいずれで製造しても
よい）、およびエチレン−プロピレン−ジエンターポリ
マーを含む群から選択することができる。
ーベースは、天然ゴム、１，４−シス−ポリブタジエ
ン、ポリクロロプレン、１，４−シス−ポリイソプレ
ン、必要に応じてハロゲン化したイソプレン−イソブテ
ンコポリマー、ブタジエン−アクリロニトリル、スチレ
ン−ブタジエン、スチレン−ブタジエン−イソプレンタ
ーポリマー（溶液重合と乳化重合のいずれで製造しても
よい）、およびエチレン−プロピレン−ジエンターポリ
マーを含む群から選択することができる。
【００４５】本発明によれば、このようなポリマーベー
スは、最終生成物に所望される特性にしたがって、単独
で使用しても、あるいは互いに混合して使用してもよ
い。
スは、最終生成物に所望される特性にしたがって、単独
で使用しても、あるいは互いに混合して使用してもよ
い。
【００４６】本発明のポリマーベースは、２０〜１００
重量％のスチレン−ブタジエンコポリマーを含むのが好
ましい。
重量％のスチレン−ブタジエンコポリマーを含むのが好
ましい。
【００４７】本発明によれば、ポリマーベース１００重
量部当たり、２〜３０重量部（好ましくは５〜１５重量
部）の上記の高転移温度化合物をゴム組成物中に組み込
むのが特に有利である。
量部当たり、２〜３０重量部（好ましくは５〜１５重量
部）の上記の高転移温度化合物をゴム組成物中に組み込
むのが特に有利である。
【００４８】実際、ゴム組成物がこのような量の化合物
を含んでいる場合、これによって得られるトレッドは、
タイヤの通常使用温度（４０〜７０℃℃）における低い
回転抵抗と、タイヤをボーダーライン使用条件にもって
いった時の高グリップという点に関して優れた結果をも
たらした。
を含んでいる場合、これによって得られるトレッドは、
タイヤの通常使用温度（４０〜７０℃℃）における低い
回転抵抗と、タイヤをボーダーライン使用条件にもって
いった時の高グリップという点に関して優れた結果をも
たらした。
【００４９】さらに、ポリマーベース１００重量部当た
り該化合物の量が２重量部未満の場合、高温にてゴム組
成物のヒステリシス値に及ぼす該化合物の効果が小さく
なり、また３０重量部を越える場合には、タイヤのグリ
ップに及ぼす有益な効果が、トレッドの機械的特性の悪
化によって相殺される。
り該化合物の量が２重量部未満の場合、高温にてゴム組
成物のヒステリシス値に及ぼす該化合物の効果が小さく
なり、また３０重量部を越える場合には、タイヤのグリ
ップに及ぼす有益な効果が、トレッドの機械的特性の悪
化によって相殺される。
【００５０】本発明の化合物の転移温度の下限に関し
て、転移温度が約８０℃未満の場合には、トレッドの回
転抵抗の望ましくない増大が認められる、ということが
判明している。
て、転移温度が約８０℃未満の場合には、トレッドの回
転抵抗の望ましくない増大が認められる、ということが
判明している。
【００５１】本発明の化合物の転移温度１６０℃という
上限に関して、温度値がこれより高いと、逆に車両タイ
ヤの通常使用におけるトレッドの場合に実質的な利点が
得られないようである。なぜなら、最も極端な使用条件
であってもこのような温度値に達することはなさそうだ
からである。
上限に関して、温度値がこれより高いと、逆に車両タイ
ヤの通常使用におけるトレッドの場合に実質的な利点が
得られないようである。なぜなら、最も極端な使用条件
であってもこのような温度値に達することはなさそうだ
からである。
【００５２】いずれにしても、最も適切な転移温度を有
する化合物の選択は、タイヤを取り付けようとする車両
のタイプに応じて、当技術者が行うことができる。
する化合物の選択は、タイヤを取り付けようとする車両
のタイプに応じて、当技術者が行うことができる。
【００５３】好ましい実施態様によれば、またタイヤの
通常使用温度（４０〜７０℃）において低い回転抵抗を
もたせるために、本発明のゴム組成物はいわゆるカーボ
ンブラック低含量タイプのものであり、カーボンブラッ
クの一部あるいは全部がいわゆる“ホワイト”無機補強
充填剤（例えば石膏、カオリン、ベントナイト、二酸化
チタン、種々のタイプのケイ酸塩、およびシリカなど）
で置き換えられている。
通常使用温度（４０〜７０℃）において低い回転抵抗を
もたせるために、本発明のゴム組成物はいわゆるカーボ
ンブラック低含量タイプのものであり、カーボンブラッ
クの一部あるいは全部がいわゆる“ホワイト”無機補強
充填剤（例えば石膏、カオリン、ベントナイト、二酸化
チタン、種々のタイプのケイ酸塩、およびシリカなど）
で置き換えられている。
【００５４】好ましい実施態様においては、本発明のゴ
ム組成物は、少なくとも１種のシリカベースの補強充填
剤と、シリカと化学的に反応することができて、且つゴ
ム組成物の加硫時にシリカをポリマーベースに結合させ
ることのできる適切な結合剤とを組み込んでいる。
ム組成物は、少なくとも１種のシリカベースの補強充填
剤と、シリカと化学的に反応することができて、且つゴ
ム組成物の加硫時にシリカをポリマーベースに結合させ
ることのできる適切な結合剤とを組み込んでいる。
【００５５】以下の説明および特許請求の範囲におい
て、“シリカベースの補強充填剤”という用語は、二酸
化ケイ素（シリカ）、ケイ酸塩、およびこれらの混合物
をベースとし、１００〜３００ｍ2／ｇの表面積（ＢＥ
Ｔ法にしたがって測定）を有する補強剤を表すのに使用
されている。
て、“シリカベースの補強充填剤”という用語は、二酸
化ケイ素（シリカ）、ケイ酸塩、およびこれらの混合物
をベースとし、１００〜３００ｍ2／ｇの表面積（ＢＥ
Ｔ法にしたがって測定）を有する補強剤を表すのに使用
されている。
【００５６】本発明の説明を単純化するために、以後本
発明のシリカベース充填剤をシリカという用語で示すこ
ととする。
発明のシリカベース充填剤をシリカという用語で示すこ
ととする。
【００５７】本発明によれば、ポリマーベース１００重
量部当たり、ゴム組成物中に１０〜８０重量％のシリカ
を組み込むのが特に有利である。
量部当たり、ゴム組成物中に１０〜８０重量％のシリカ
を組み込むのが特に有利である。
【００５８】実際、このような量のシリカをゴム組成物
中に組み込むと、これによって得られるタイヤは、機械
的特性または回転抵抗の減少に関して最良の結果に達し
ている。
中に組み込むと、これによって得られるタイヤは、機械
的特性または回転抵抗の減少に関して最良の結果に達し
ている。
【００５９】本発明の好ましい実施態様によれば、本発
明のゴム組成物には、ゴム組成物に必要な機械的特性お
よび加工性特性を付与するのに必要な、それ自体公知の
１種以上の非架橋性成分が組み込まれる。
明のゴム組成物には、ゴム組成物に必要な機械的特性お
よび加工性特性を付与するのに必要な、それ自体公知の
１種以上の非架橋性成分が組み込まれる。
【００６０】このような成分は具体的には、補強充填剤
（例えば、カーボンブラック）、可塑剤、加工助剤、酸
化防止剤、老化抑制剤などを含む群から選ばれる。
（例えば、カーボンブラック）、可塑剤、加工助剤、酸
化防止剤、老化抑制剤などを含む群から選ばれる。
【００６１】こうした成分はそれぞれ、当業者によって
容易に決定できる量と割合にて選択される。
容易に決定できる量と割合にて選択される。
【００６２】ゴム組成物はさらに、必要に応じて適切な
加硫活性剤や加硫促進剤と一緒に、その中に適切な加硫
剤を組み込むことによって加硫可能にすることができ、
こうするのが好ましい。
加硫活性剤や加硫促進剤と一緒に、その中に適切な加硫
剤を組み込むことによって加硫可能にすることができ、
こうするのが好ましい。
【００６３】ポリマーベースを架橋可能な好ましい不飽
和鎖ポリマーから選択する場合、使用するのが最も好ま
しい加硫剤はイオウ、またはイオウ含有分子（イオウド
ナー）であり、このとき一緒に使用する促進剤や活性剤
は当業者によく知られている。
和鎖ポリマーから選択する場合、使用するのが最も好ま
しい加硫剤はイオウ、またはイオウ含有分子（イオウド
ナー）であり、このとき一緒に使用する促進剤や活性剤
は当業者によく知られている。
【００６４】加硫促進剤の中では、ステアリン酸亜鉛
（酸化亜鉛とステアリン酸を加えることによってゴム組
成物中に直接形成される）が好ましい。
（酸化亜鉛とステアリン酸を加えることによってゴム組
成物中に直接形成される）が好ましい。
【００６５】本発明によれば、ゴム組成物の好ましい処
方は以下のようになるが、これに限定されるわけではな
い（重量部にて表示）。
方は以下のようになるが、これに限定されるわけではな
い（重量部にて表示）。
【００６６】 −ポリマーベース １００ −高転移温度化合物 ５−１５ −カーボンブラック ０−８０ −シリカ ０−８０ −ＺｎＯ １−５ −ステアリン酸 ０−５ −酸化防止剤 １−３ −疲労防止剤 ０．５−３ −イオウまたはイオウドナー ０．５−３ −促進剤 ０．５−３ −可塑剤 ０−４０
【００６７】上記のゴム組成物は、当業者によく知られ
ている従来のミキシング操作によって得ることができ、
ここでは詳細な説明は行わない。
ている従来のミキシング操作によって得ることができ、
ここでは詳細な説明は行わない。
【００６８】本発明の他の態様によれば、タイヤの通常
使用温度（４０〜７０℃）での低い回転抵抗、およびタ
イヤが高いサーモ・メカニカル応力の結果としての温度
を越えるときの高いロード・ホールディング（グリッ
プ）という性能がトレッドに付与されており、こうした
性能は、前記タイプの加硫可能なゴム組成物を形成する
ことによって得られる。
使用温度（４０〜７０℃）での低い回転抵抗、およびタ
イヤが高いサーモ・メカニカル応力の結果としての温度
を越えるときの高いロード・ホールディング（グリッ
プ）という性能がトレッドに付与されており、こうした
性能は、前記タイプの加硫可能なゴム組成物を形成する
ことによって得られる。
【００６９】本発明のトレッドは、８０〜１２０℃の温
度にて圧伸、成形、またはカレンダリングすることによ
って形成させる。
度にて圧伸、成形、またはカレンダリングすることによ
って形成させる。
【００７０】トレッドは、それ自体公知の操作でいった
ん加硫したら、ヒステリシスによるエネルギー散逸量の
増大を、そしてその結果として、本発明の高転移温度有
機化合物の転移温度に極めて近い閾値温度より上でのタ
イヤのロード・ホールディングの増大を示すのが好まし
い。
ん加硫したら、ヒステリシスによるエネルギー散逸量の
増大を、そしてその結果として、本発明の高転移温度有
機化合物の転移温度に極めて近い閾値温度より上でのタ
イヤのロード・ホールディングの増大を示すのが好まし
い。
【００７１】さらに、ゴム組成物のポリマーベースと前
記化合物との相容性により、本発明のトレッドは、前記
化合物を含まないで同じ組成のトレッドの摩耗性価の１
２０％以下の摩耗性価（ＤＩＮ５３５１６にしたがって
測定）を示すのが有利である。
記化合物との相容性により、本発明のトレッドは、前記
化合物を含まないで同じ組成のトレッドの摩耗性価の１
２０％以下の摩耗性価（ＤＩＮ５３５１６にしたがって
測定）を示すのが有利である。
【００７２】本発明のさらに他の態様によれば、外部に
回転表面を装備したトレッドを、カーカスを取り囲む形
で供給する工程；および加硫によって前記カーカスを前
記トレッドに結合する工程；を含み、前記タイプの加硫
可能なゴム組成物を形成させることによって前記トレッ
ドが得られることを特徴とする、車輪用タイヤの製造法
が提供される。
回転表面を装備したトレッドを、カーカスを取り囲む形
で供給する工程；および加硫によって前記カーカスを前
記トレッドに結合する工程；を含み、前記タイプの加硫
可能なゴム組成物を形成させることによって前記トレッ
ドが得られることを特徴とする、車輪用タイヤの製造法
が提供される。
【００７３】さらに他の態様によれば、本発明は、温度
が上昇するにつれて、トレッドがヒステリシスによるエ
ネルギー散逸量の増大を示し、そしてその結果としてロ
ード・ホールディングの増大を示すような車輪用タイヤ
に関するものであり、このときこうした増大は、前記化
合物の転移温度に極めて近い温度値から、また全てのい
わゆるボーダーライン使用条件において始まる。
が上昇するにつれて、トレッドがヒステリシスによるエ
ネルギー散逸量の増大を示し、そしてその結果としてロ
ード・ホールディングの増大を示すような車輪用タイヤ
に関するものであり、このときこうした増大は、前記化
合物の転移温度に極めて近い温度値から、また全てのい
わゆるボーダーライン使用条件において始まる。
【００７４】極めて驚くべきことに、本発明の方法にし
たがって製造したタイヤは、ロードテストにかけたとき
に、また構成は全く同一ではあるが従来技術にしたがっ
て製造したトレッドを組み込んでいるタイヤと比較した
ときに、下記にて説明するようにはるかに優れた結果を
もたらした。
たがって製造したタイヤは、ロードテストにかけたとき
に、また構成は全く同一ではあるが従来技術にしたがっ
て製造したトレッドを組み込んでいるタイヤと比較した
ときに、下記にて説明するようにはるかに優れた結果を
もたらした。
【００７５】したがってさらに他の態様によれば、本発
明は、前記タイプの加硫可能なゴム組成物を形成させる
ことによってタイヤトレッドが得られることを特徴とす
る、道路に対するタイヤ挙動を改良するための方法に関
するものである。
明は、前記タイプの加硫可能なゴム組成物を形成させる
ことによってタイヤトレッドが得られることを特徴とす
る、道路に対するタイヤ挙動を改良するための方法に関
するものである。
【００７６】本発明のさらに他の特徴と利点は、加硫可
能なゴム組成物、トレッド、およびタイヤに関する幾つ
かの実施例（添付図面の例に限定されない）についての
下記説明によってより一層明らかとなるであろう。
能なゴム組成物、トレッド、およびタイヤに関する幾つ
かの実施例（添付図面の例に限定されない）についての
下記説明によってより一層明らかとなるであろう。
【００７７】図１を参照すると、タイヤ１は通常、対向
サイドエッジがビードワイヤ３を取り囲む形で外部に曲
げられている少なくとも１つのカーカスプライ２を含ん
でおり、このときビードワイヤ３はそれぞれビード４中
に導入されていて、車輪の一部を構成しているホイール
リムにかみ合っているタイヤの内部周縁に沿って画定さ
れている。
サイドエッジがビードワイヤ３を取り囲む形で外部に曲
げられている少なくとも１つのカーカスプライ２を含ん
でおり、このときビードワイヤ３はそれぞれビード４中
に導入されていて、車輪の一部を構成しているホイール
リムにかみ合っているタイヤの内部周縁に沿って画定さ
れている。
【００７８】カーカスプライ２の円周状広がりに沿っ
て、１つ以上のベルトストリップ６（編織布または金属
コードをゴム組成物シート中に導入して造られる）が組
み込まれている。
て、１つ以上のベルトストリップ６（編織布または金属
コードをゴム組成物シート中に導入して造られる）が組
み込まれている。
【００７９】カーカスプライ２の外側のそれぞれ対向し
た側部において一対のサイドウォール７が設けられてお
り、このそれぞれがビード４からタイヤのいわゆる“シ
ョルダー”８まで延びていて、ベルトストリップ６の対
向端にて画定されている。
た側部において一対のサイドウォール７が設けられてお
り、このそれぞれがビード４からタイヤのいわゆる“シ
ョルダー”８まで延びていて、ベルトストリップ６の対
向端にて画定されている。
【００８０】ベルトストリップ６上にトレッド９が円周
状に設けられており、そのサイドエッジが、サイドウォ
ール７と繋がっているショルダー８にて終結している。
トレッド９は、地面と接触するように設計されている外
部回転表面９ａを有しており、このとき横方向グルーブ
（図示せず）によって差し込まれた円周状グルーブ１０
が得られ、これによって複数のトレッドブロック１１
が、前記回転表面９ａに沿って種々の配分形で画定され
ている。
状に設けられており、そのサイドエッジが、サイドウォ
ール７と繋がっているショルダー８にて終結している。
トレッド９は、地面と接触するように設計されている外
部回転表面９ａを有しており、このとき横方向グルーブ
（図示せず）によって差し込まれた円周状グルーブ１０
が得られ、これによって複数のトレッドブロック１１
が、前記回転表面９ａに沿って種々の配分形で画定され
ている。
【００８１】上記のタイヤ１は、複数の製造工程を含ん
だ当業界に公知の従来プロセスによって製造することが
できる。
だ当業界に公知の従来プロセスによって製造することが
できる。
【００８２】さらに詳細に説明すると、このようなプロ
セスは、タイヤの異なった部品（カーカスプライ、ベル
トストリップ、ビードワイヤ、フィリング、サイドウォ
ール、およびトレッド）に対応した幾つかの半製品を予
備的にそして個別に製造し、引き続きこれらの半製品を
適切な組立用機械によって互いに組み立てていく工程を
含む。
セスは、タイヤの異なった部品（カーカスプライ、ベル
トストリップ、ビードワイヤ、フィリング、サイドウォ
ール、およびトレッド）に対応した幾つかの半製品を予
備的にそして個別に製造し、引き続きこれらの半製品を
適切な組立用機械によって互いに組み立てていく工程を
含む。
【００８３】次いで加硫工程により上記半製品を結合し
て、一体となったブロック、すなわちタイヤを形成させ
る。
て、一体となったブロック、すなわちタイヤを形成させ
る。
【００８４】上記半製品を製造する工程より、対応する
ゴム組成物を製造・成形する工程が先行するのは明らか
である。
ゴム組成物を製造・成形する工程が先行するのは明らか
である。
【００８５】本発明のタイヤにおいては、トレッド９
は、前記タイプの加硫可能なゴム組成物を成形すること
によって製造する。
は、前記タイプの加硫可能なゴム組成物を成形すること
によって製造する。
【００８６】実施例１ 約４０ｒｐｍの速度で回転させておいたポミニ（ＰＯＭ
ＩＮＩ）社のクローズド・ローター・ミキサー（バンバ
リー）モデルＦ２７０中に下記の成分を逐次装入した。
ＩＮＩ）社のクローズド・ローター・ミキサー（バンバ
リー）モデルＦ２７０中に下記の成分を逐次装入した。
【００８７】− Ｅ−ＳＢＲ＝乳化重合で製造したブタ
ジエン−スチレンコポリマー、スチレン含量は２３％； − ポリフェニレンエーテル＝ベストラン（ＶＥＳＴＲ
ＡＮ）１１００〔ヒュルズ（Ｈｕｌｓ）〕； − カーボンブラック＝Ｎ１１５タイプ〔キャボット社
（Ｃａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）〕； − シリカ＝ＢＥＴ１７５ｍ2／ｇ，ＶＮ３タイプ〔デ
グッサ（Ｄｅｇｕｓｓａ）〕 − シランベースのバインダー＝Ｓｉ６９〔ビス（２−
トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド〕（デ
グッサ）； − 老化抑制剤＝６ＰＰＤ，サントフレックス（ＳＡＮ
ＴＯＦＬＥＸ）１３（モンサント）としても知られてい
る； − 疲労防止剤＝ＴＭＱ，バルカノックス（ＶＵＬＣＡ
ＮＯＸ）４０２０（バイエル）としても知られている；
およびより少量にて通常使用される他の成分。
ジエン−スチレンコポリマー、スチレン含量は２３％； − ポリフェニレンエーテル＝ベストラン（ＶＥＳＴＲ
ＡＮ）１１００〔ヒュルズ（Ｈｕｌｓ）〕； − カーボンブラック＝Ｎ１１５タイプ〔キャボット社
（Ｃａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）〕； − シリカ＝ＢＥＴ１７５ｍ2／ｇ，ＶＮ３タイプ〔デ
グッサ（Ｄｅｇｕｓｓａ）〕 − シランベースのバインダー＝Ｓｉ６９〔ビス（２−
トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド〕（デ
グッサ）； − 老化抑制剤＝６ＰＰＤ，サントフレックス（ＳＡＮ
ＴＯＦＬＥＸ）１３（モンサント）としても知られてい
る； − 疲労防止剤＝ＴＭＱ，バルカノックス（ＶＵＬＣＡ
ＮＯＸ）４０２０（バイエル）としても知られている；
およびより少量にて通常使用される他の成分。
【００８８】得られたゴム組成物を、室温に冷却した後
に、約２０ｒｐｍの速度で回転させておいたポミニ社の
クローズド・ローター・ミキサー（バンバリー）モデル
１１Ｄ中に、以下の成分とともに装入した。
に、約２０ｒｐｍの速度で回転させておいたポミニ社の
クローズド・ローター・ミキサー（バンバリー）モデル
１１Ｄ中に、以下の成分とともに装入した。
【００８９】−イオウ；および −加硫促進剤〔ジフェニルグアニジンＤＰＧ（モンサン
ト）およびサントキュアー（ＳＡＮＴＯＣＵＲＥ）ＮＳ
（モンサント）〕。
ト）およびサントキュアー（ＳＡＮＴＯＣＵＲＥ）ＮＳ
（モンサント）〕。
【００９０】次いで、この加硫系を分散させるようゴム
組成物を充分にミキシングし、このとき加硫の生起が早
すぎないようにゴム組成物の温度を約１００℃に保持す
るよう注意した。
組成物を充分にミキシングし、このとき加硫の生起が早
すぎないようにゴム組成物の温度を約１００℃に保持す
るよう注意した。
【００９１】約３分後、下記の成分（重量部）を含む１
７０ｋｇの加硫可能なゴム組成物を取り出した。
７０ｋｇの加硫可能なゴム組成物を取り出した。
【００９２】 − ポリマーベース １００ − ポリフェニレンエーテル ８ − カーボンブラック ３５ − シリカ ３０ − 結合剤 シリカの８％ − ＺｎＯ ２ − ステアリン酸 １ − 酸化防止剤 ２．５ − 疲労防止剤 １ − 可塑剤 １５ − イオウ １．２ − 促進剤 ２．５
【００９３】実施例２〜５ 実施例１に記載の手順にしたがって、表Ｉに示す組成を
有するゴム組成物を作製した。
有するゴム組成物を作製した。
【００９４】
【００９５】Ｓ−ＳＢＲ＝溶液重合で作製したブタジエ
ン−スチレンコポリマー。スチレンの含量が２６％、
１，４−トランス結合の含量が２６％、およびビニル基
の含量が６０％； ＮＲ＝天然ゴム； ＢＲ＝１，４−シス結合の含量が９３％のポリブタジエ
ン。
ン−スチレンコポリマー。スチレンの含量が２６％、
１，４−トランス結合の含量が２６％、およびビニル基
の含量が６０％； ＮＲ＝天然ゴム； ＢＲ＝１，４−シス結合の含量が９３％のポリブタジエ
ン。
【００９６】使用した本発明の化合物は以下のとおりで
ある： 実施例２＝クラトン（ＫＲＡＴＯＮTM）Ｇ−１６５１
（シェル）の商品名で市販されているＳ−Ｅ／Ｂ−Ｓブ
ロックコポリマー； 実施例３＝ニュークレル（ＮＵＣＲＥＬTM）０９１０
（Ｅ．Ｉ．デュポン）の商品名で市販されているエチレ
ン−メタクリル酸コポリマー（８．７％）； 実施例４＝ベストラン１１００（ヒュルズ）の商品名で
市販されているポリフェニレンエーテル； 実施例５＝リブレン（ＲＩＢＬＥＮＥTM）ＭＲ１０〔エ
ニケム（Ｅｎｉｃｈｅｍ）〕の商品名で市販されている
ポリエチレン。他の成分は実施例に示すとおりである。
ある： 実施例２＝クラトン（ＫＲＡＴＯＮTM）Ｇ−１６５１
（シェル）の商品名で市販されているＳ−Ｅ／Ｂ−Ｓブ
ロックコポリマー； 実施例３＝ニュークレル（ＮＵＣＲＥＬTM）０９１０
（Ｅ．Ｉ．デュポン）の商品名で市販されているエチレ
ン−メタクリル酸コポリマー（８．７％）； 実施例４＝ベストラン１１００（ヒュルズ）の商品名で
市販されているポリフェニレンエーテル； 実施例５＝リブレン（ＲＩＢＬＥＮＥTM）ＭＲ１０〔エ
ニケム（Ｅｎｉｃｈｅｍ）〕の商品名で市販されている
ポリエチレン。他の成分は実施例に示すとおりである。
【００９７】実施例６ ゴム組成物のヒステリシス特性の測定 実施例１によるゴム組成物のサンプルに対し、公知の方
法と装置を用いて加硫処理を施し、温度の関数としての
ヒステリシス特性を評価するために幾つかの試験を行っ
た。
法と装置を用いて加硫処理を施し、温度の関数としての
ヒステリシス特性を評価するために幾つかの試験を行っ
た。
【００９８】より具体的に説明すると、ｔａｎｇδの値
は次のように定義される。 ｔａｎｇδ＝Ｇ”／Ｇ’ このとき、 Ｇ”：損失弾性率（ＭＰａ） Ｇ’：弾性率（ＭＰａ） および弾性率Ｇ’は、公知の実験法およびレオメトリッ
クス社から市販の装置を使用して、４０〜１３０℃の範
囲で測定した。
は次のように定義される。 ｔａｎｇδ＝Ｇ”／Ｇ’ このとき、 Ｇ”：損失弾性率（ＭＰａ） Ｇ’：弾性率（ＭＰａ） および弾性率Ｇ’は、公知の実験法およびレオメトリッ
クス社から市販の装置を使用して、４０〜１３０℃の範
囲で測定した。
【００９９】幅１２±０．２ｍｍ、厚さ２±０．２ｍ
ｍ、および長さ４０ｍｍ（作用長さ２４ｍｍ）のストリ
ップ状テストサンプルに関して試験を行った。市販のレ
オメーターモデル“レオメーターＲ．Ｄ．Ａ．７００”
（レオメトリックス）を使用して、０．１％の振幅およ
び１Ｈｚの周波数にてねじり応力を加えた。
ｍ、および長さ４０ｍｍ（作用長さ２４ｍｍ）のストリ
ップ状テストサンプルに関して試験を行った。市販のレ
オメーターモデル“レオメーターＲ．Ｄ．Ａ．７００”
（レオメトリックス）を使用して、０．１％の振幅およ
び１Ｈｚの周波数にてねじり応力を加えた。
【０１００】テストサンプルに対し、約２℃／分の加熱
速度にて温度掃引を施すことによって、１３０℃の末端
温度に到達させた。
速度にて温度掃引を施すことによって、１３０℃の末端
温度に到達させた。
【０１０１】試験結果を図２にグラフで示す。グラフで
は、弾性率Ｇ’（ＭＰａ）とｔａｎδ（無次元）の８回
試験の平均値を縦座標に、そして温度（℃）を横座標に
示している。
は、弾性率Ｇ’（ＭＰａ）とｔａｎδ（無次元）の８回
試験の平均値を縦座標に、そして温度（℃）を横座標に
示している。
【０１０２】図から容易にわかるように、温度が上昇す
るにつれて弾性率Ｇ’が徐々に低下するが、ｔａｎδの
値（ゴム組成物のヒステリシスによるエネルギー散逸量
に比例する）は４０〜１００℃では実質的に一定であ
り、ゴム組成物中に含まれているポリフェニレンエーテ
ルのガラス転移温度付近である約１００℃から急激な増
大が始まる。
るにつれて弾性率Ｇ’が徐々に低下するが、ｔａｎδの
値（ゴム組成物のヒステリシスによるエネルギー散逸量
に比例する）は４０〜１００℃では実質的に一定であ
り、ゴム組成物中に含まれているポリフェニレンエーテ
ルのガラス転移温度付近である約１００℃から急激な増
大が始まる。
【０１０３】この結果前記ゴム組成物は、ゴム組成物が
厳しいサーモメカニカル応力を受けたときに（ボーダー
ライン条件）トレッドが到達する温度範囲にちょうど対
応して、ヒステリシスによるエネルギー散逸量の急激な
増大を、そしてそれとともにトレッドグリップの急激な
増大を示す。
厳しいサーモメカニカル応力を受けたときに（ボーダー
ライン条件）トレッドが到達する温度範囲にちょうど対
応して、ヒステリシスによるエネルギー散逸量の急激な
増大を、そしてそれとともにトレッドグリップの急激な
増大を示す。
【０１０４】したがってこのような条件において、トレ
ッドは、タイヤの優れたロード・ホールディングに欠く
ことのできない路面に対する高摩擦グリップを示す。
ッドは、タイヤの優れたロード・ホールディングに欠く
ことのできない路面に対する高摩擦グリップを示す。
【０１０５】実施例７ ゴム組成物の摩耗特性の測定 実施例１によるゴム組成物のサンプルに対し、公知の方
法と装置を用いて加硫処理を施し、その摩耗特性を評価
するために幾つかの試験を行った。
法と装置を用いて加硫処理を施し、その摩耗特性を評価
するために幾つかの試験を行った。
【０１０６】このようなパラメーターは、一次近似にお
いては、ゴム組成物中の高転移温度ポリマーとポリマー
ベースとの間の相容性の程度に比例すると考えられる。
いては、ゴム組成物中の高転移温度ポリマーとポリマー
ベースとの間の相容性の程度に比例すると考えられる。
【０１０７】実施例１のポリフェニレンエーテルを組み
込んだ加硫ゴム組成物と、同じ組成ではあるがポリフェ
ニレンエーテルを含まない加硫ゴム組成物（比較用組成
物）に対し、ＤＩＮ５３５１６基準による試験を行っ
た。
込んだ加硫ゴム組成物と、同じ組成ではあるがポリフェ
ニレンエーテルを含まない加硫ゴム組成物（比較用組成
物）に対し、ＤＩＮ５３５１６基準による試験を行っ
た。
【０１０８】摩耗性試験において、比較用の加硫ゴム組
成物の場合には１２９ｍｍ3の材料が、また本発明の加
硫ゴム組成物の場合には１４０ｍｍ3の材料が除去さ
れ、約８％の摩耗性増大が認められているだけであり
（すなわち、摩耗性価は比較用組成物の摩耗性価の約１
０８％に等しい）、車両タイヤ用トレッドに対する摩耗
性要件を満たすのに充分である。
成物の場合には１２９ｍｍ3の材料が、また本発明の加
硫ゴム組成物の場合には１４０ｍｍ3の材料が除去さ
れ、約８％の摩耗性増大が認められているだけであり
（すなわち、摩耗性価は比較用組成物の摩耗性価の約１
０８％に等しい）、車両タイヤ用トレッドに対する摩耗
性要件を満たすのに充分である。
【０１０９】実施例８ 路面挙動 実施例１にしたがって得たゴム組成物を使用して、従来
の装置にて圧伸成形することによって幾つかのトレッド
を作製し、次いでこれらのトレッドを２３５／４０−１
８タイヤに組み込んだ。
の装置にて圧伸成形することによって幾つかのトレッド
を作製し、次いでこれらのトレッドを２３５／４０−１
８タイヤに組み込んだ。
【０１１０】このようにして得たタイヤに対し幾つかの
標準試験を行って − ＢＭＷ車モデルＭ５に対してイ
モラ・レーシング・トラック（Ｉｍｏｌａ ｒａｃｉｎ
ｇｔｒａｃｋ）にて行った − ボーダーライン使用条
件（“ハード・ハンドリング”）における路面挙動を評
価した。
標準試験を行って − ＢＭＷ車モデルＭ５に対してイ
モラ・レーシング・トラック（Ｉｍｏｌａ ｒａｃｉｎ
ｇｔｒａｃｋ）にて行った − ボーダーライン使用条
件（“ハード・ハンドリング”）における路面挙動を評
価した。
【０１１１】実施した全ての試験において、実施例１の
ゴム組成物を使用して製造したトレッドを組み込んだタ
イヤを、同じ組成ではあるがポリフェニレンエーテルを
含まないゴム組成物を使用して製造したタイヤ（比較用
タイヤ）を基準として評価した。
ゴム組成物を使用して製造したトレッドを組み込んだタ
イヤを、同じ組成ではあるがポリフェニレンエーテルを
含まないゴム組成物を使用して製造したタイヤ（比較用
タイヤ）を基準として評価した。
【０１１２】試験終了時に、評価パラメーターのそれぞ
れに対してテストドライバーにより０〜１０の等級付け
を行った。
れに対してテストドライバーにより０〜１０の等級付け
を行った。
【０１１３】得られた結果を表ＩＩに示す。二人の異な
ったテストドライバーによって行われた評価の平均値と
して表示されている。
ったテストドライバーによって行われた評価の平均値と
して表示されている。
【０１１４】
【０１１５】上記の表からわかるように、本発明のタイ
ヤは、従来技術にしたがって製造したタイヤより大幅に
評価が高かった。
ヤは、従来技術にしたがって製造したタイヤより大幅に
評価が高かった。
【０１１６】さらに詳細に言えば、本発明のタイヤは、
テストボーダーライン条件におけるロード・ホールディ
ングの顕著な改良だけでなく、時間に対する応力抵抗の
増大も観察され、この増大は比較用タイヤの場合の約６
倍であった。
テストボーダーライン条件におけるロード・ホールディ
ングの顕著な改良だけでなく、時間に対する応力抵抗の
増大も観察され、この増大は比較用タイヤの場合の約６
倍であった。
【図１】図１は、本発明によるタイヤを部分的に切断し
た断面図である。
た断面図である。
【図２】図２は、本発明による好ましいゴム組成物の、
温度の関数としてのｔａｎδと弾性率Ｇ’の値を示して
いる。
温度の関数としてのｔａｎδと弾性率Ｇ’の値を示して
いる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ピエルルイジ・デカンチェリス イタリア共和国ミラノ，ヴィア・ストロン ボリ 23／２
Claims (20)
- 【請求項１】 架橋可能な不飽和鎖ポリマーベースを含
んだタイプの加硫可能なゴム組成物であって、室温にお
いて固体で前記ポリマーベースに実質的に不溶性である
８０〜１６０℃の一次もしくは二次転移温度を有する少
なくとも１種の有機化合物をさらに含むことを特徴とす
る、前記組成物。 - 【請求項２】 前記少なくとも１種の有機化合物が、非
晶質もしくは半結晶質のポリマー、オリゴマー、低分子
量有機物質、およびこれらの混合物を含む群から選ばれ
ることを特徴とする、請求項１記載の加硫可能なゴム組
成物。 - 【請求項３】 前記少なくとも１種の有機化合物が、ポ
リフェニレンエーテル、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリビ
ニルアルコール、エチレン／ビニルアルコールコポリマ
ー、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢ
Ｓ）ターポリマー、エチレン−メタクリル酸コポリマ
ー、スチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）ブロッ
クコポリマー、スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢ
Ｓ）ブロックコポリマー、スチレン−エチレン／ブチレ
ン−スチレン（Ｓ−Ｅ／Ｂ−Ｓ）ブロックコポリマー、
スチレン−エチレン／プロピレン（Ｓ−Ｅ／Ｐ）ブロッ
クコポリマー、およびこれらの混合物を含む群から選ば
れるポリマーであることを特徴とする、請求項１記載の
加硫可能なゴム組成物。 - 【請求項４】 前記少なくとも１種の有機化合物が、１
０，０００以下の数平均分子量を有していて、脂肪族炭
化水素樹脂または芳香族炭化水素樹脂を含む群から選ば
れるオリゴマーであることを特徴とする、請求項１記載
の加硫可能なゴム組成物。 - 【請求項５】 前記少なくとも１種の有機化合物が、芳
香族炭化水素、脂肪族炭化水素、フェノール類、ハロゲ
ン化アルキル、アルデヒド、キノン、無水物、有機酸、
アミド、およびこれらの混合物を含む群から選ばれる低
分子量物質であることを特徴とする、請求項１記載の加
硫可能なゴム組成物。 - 【請求項６】 前記少なくとも１種の有機化合物が、フ
ェナントレン、カテコール、レゾルシノール、ヨードホ
ルム、四臭化炭素、ｍ−オキシベンズアルデヒド、ｐ−
ニトロベンズアルデヒド、ｐ−ベンゾキノン、無水コハ
ク酸、アゼライン酸、カプロアミド、バレルアミド、ベ
ンズアミド、およびこれらの混合物を含む群から選ばれ
る低分子量物質であることを特徴とする、請求項５記載
の加硫可能なゴム組成物。 - 【請求項７】 前記ポリマーベース１００重量部当たり
前記少なくとも１種の有機化合物を２〜３０重量部含む
ことを特徴とする、請求項１記載の加硫可能なゴム組成
物。 - 【請求項８】 前記少なくとも１種の有機化合物が前記
ポリマーベースに対して実質的に相溶性を有することを
特徴とする、請求項１記載の加硫可能なゴム組成物。 - 【請求項９】 前記の架橋可能な不飽和鎖ポリマーベー
スが、天然ゴム、１，４−シス−ポリブタジエン、ポリ
クロロプレン、１，４−シス−ポリイソプレン、必要に
応じてハロゲン化したイソプレン−イソブテンコポリマ
ー、ブタジエン−アクリロニトリル、スチレン−ブタジ
エン、溶液重合と乳化重合のいずれで製造してもよいス
チレン−ブタジエン−イソプレンターポリマー、エチレ
ン−プロピレン−ジエンターポリマー、およびこれらの
混合物を含む群から選ばれることを特徴とする、請求項
１記載の加硫可能なゴム組成物。 - 【請求項１０】 前記の架橋可能な不飽和鎖ポリマーベ
ースが２０〜１００重量％のスチレン−ブタジエンコポ
リマーを含む、請求項９記載の加硫可能なゴム組成物。 - 【請求項１１】 少なくとも１種のシリカベースの補強
充填剤をさらに含むことを特徴とする、請求項１記載の
加硫可能なゴム組成物。 - 【請求項１２】 前記ポリマーベース１００重量部当た
り前記シリカベース補強充填剤を１０〜８０重量部含む
ことを特徴とする、請求項１１記載の加硫可能なゴム組
成物。 - 【請求項１３】 前記シリカベース補強充填剤が１００
〜３００ｍ2／ｇの表面積を有することを特徴とする、
請求項１１記載の加硫可能なゴム組成物。 - 【請求項１４】 少なくとも１種のシランベースのシリ
カ結合剤をさらに含むことを特徴とする、請求項１１記
載の加硫可能なゴム組成物。 - 【請求項１５】 少なくとも１種の架橋可能な不飽和鎖
ポリマーベースと、室温で固体であって前記ポリマーベ
ースに実質的に溶解せず８０〜１６０℃の一次もしくは
二次転移温度を有する少なくとも１種の有機化合物とを
含んだ、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の加硫可
能なゴム組成物を成形することによって得られる、高グ
リップ車両タイヤ用トレッド。 - 【請求項１６】 ＤＩＮ５３５１６にしたがって測定し
た摩耗性価（ａｂｒａｄａｂｉｌｉｔｙ ｖａｌｕｅ）
が、前記少なくとも１種の有機化合物を含まないで同じ
組成を有するトレッドの摩耗性価の１２０％以下である
ことを特徴とする、請求項１５記載のトレッド。 - 【請求項１７】 （ａ） カーカス（２）を取り囲む形
でトレッド（９）を周囲に供給する工程、このとき回転
表面（９ａ）が外部に供給されている；および（ｂ）
加硫によって前記カーカス（２）を前記トレッド（９）
に結合する工程；を含むタイプの車輪用タイヤの製造法
であって、少なくとも１種の架橋可能な不飽和鎖ポリマ
ーベースと、室温において固体で前記ポリマーベースに
実質的に不溶性である８０〜１６０℃の一次もしくは二
次転移温度を有する少なくとも１種の有機化合物とを含
んだ、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の加硫可能
なゴム組成物を成形することによって前記トレッド
（９）が得られることを特徴とする、前記製造法。 - 【請求項１８】 （ａ） 対向端において一対のビード
ワイヤ（３）に固定された少なくとも１つのカーカスプ
ライ、このときビードワイヤはそれぞれ、タイヤ（１）
の内部円周端に沿って画定されている対応したビード
（４）中に組み込まれている； （ｂ） 前記カーカスプライ（２）の周りに円周状に延
び広がっている少なくとも１つのベルトストリップ
（６）；および （ｃ） ポリマーベースの全体にわたって分散された少
なくとも１種の補強充填剤を含み、前記ベルトストリッ
プ（６）の周りに円周状に配置され、地面に対して回転
しやすい回転表面（９ａ）を外部に有するトレッド
（９）；を含み、 少なくとも１種の架橋可能な不飽和鎖ポリマーベース
と、室温において固体で前記ポリマーベースに実質的に
不溶性である８０〜１６０℃の一次もしくは二次転移温
度を有する少なくとも１種の有機化合物とを含んだ、請
求項１〜１４のいずれか一項に記載の加硫可能なゴム組
成物を成形することによって前記トレッド（９）が得ら
れることを特徴とする車両用タイヤ（１）。 - 【請求項１９】 ＤＩＮ５３５１６にしたがって測定し
た摩耗性価が、前記少なくとも１種の有機化合物を含ま
ないで同じ組成を有するタイヤの摩耗性価の１２０％以
下であることを特徴とする、請求項１８記載の車両用タ
イヤ。 - 【請求項２０】 タイヤ、特に高性能タイヤの道路挙動
を制御する方法であって、このとき前記タイヤには、対
向端において一対のビードワイヤ（３）に固定された少
なくとも１つのカーカスプライ（２）が組み込まれてい
て、前記ビードワイヤはそれぞれ、前記タイヤの内部円
周端に沿って画定されている対応したビード（４）中に
組み込まれており、少なくとも１つのベルトストリップ
（６）が前記カーカスプライの周りに円周状に延び広が
っており、そして前記タイヤが、前記ベルトストリップ
（６）の周りに円周状に配置されていて、地面に対して
回転するのに適した回転表面（９ａ）を外部に有するト
レッド（９）を含んでおり、 少なくとも１種の架橋可能な不飽和鎖ポリマーベース
と、室温において固体で前記ポリマーベースに実質的に
不溶性である８０〜１６０℃の一次もしくは二次転移温
度を有する少なくとも１種の有機化合物とを含んだ、請
求項１〜１４のいずれか一項に記載の加硫可能なゴム組
成物を成形することによって前記トレッド（９）が得ら
れることを特徴とする前記方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ITMI951516A IT1275534B (it) | 1995-07-14 | 1995-07-14 | Mescola di gomma vulcanizzabile per fasce battistrada di pneumatici di veicoli |
| IT95A001516 | 1995-07-14 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0940809A true JPH0940809A (ja) | 1997-02-10 |
| JP3751372B2 JP3751372B2 (ja) | 2006-03-01 |
Family
ID=11371975
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18232596A Expired - Fee Related JP3751372B2 (ja) | 1995-07-14 | 1996-07-11 | 加硫可能なゴム組成物を含むタイヤ |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6291588B1 (ja) |
| EP (1) | EP0754571B1 (ja) |
| JP (1) | JP3751372B2 (ja) |
| AR (1) | AR002827A1 (ja) |
| AT (1) | ATE214666T1 (ja) |
| BR (1) | BR9601947A (ja) |
| DE (1) | DE69619900T2 (ja) |
| ES (1) | ES2174023T3 (ja) |
| IT (1) | IT1275534B (ja) |
| TR (1) | TR199600577A1 (ja) |
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