JPS63108077A - コ−チング組成物 - Google Patents

コ−チング組成物

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JPS63108077A
JPS63108077A JP62189983A JP18998387A JPS63108077A JP S63108077 A JPS63108077 A JP S63108077A JP 62189983 A JP62189983 A JP 62189983A JP 18998387 A JP18998387 A JP 18998387A JP S63108077 A JPS63108077 A JP S63108077A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、金属及び非金属基材（ｓｕｂｓｔｒａｔｅｓ
）の保護に使用される反応性顔料（ｒｅａｃｔｒｖｅ　
ｐｉ（１ｍｅｎｔｓ）を含有するコーチング組成物に係
わり、これら組成物は、そのような基材に対し環境から
の作用に対する、特に腐蝕に３４−ｆｆる優れた抵抗性
を与え、またより長期のシェルライフをイ１与する。
本発明は、更に訂しくは、金属及び非金属基材を保護す
るための耐ｆ！！ｉ竹コーチング組成物に係わり、これ
ら組成物は有機溶剤及び／又は希釈剤をベースにする２
つの液体相及び／又はペースト相を混合することにより
得られ、両相の一方は必須的に１分子当り少なくとも１
個のエポキン基を有する少なくとも１種のフィルム形成
ポリマー、流動学的特性コントロール剤、及び少なくと
も１種の反応性顔料を含有し、使方の相は少なくとも１
種のエポキシポリマー硬化剤を含有している。
既に長い間、腐蝕又は９１１名化を受り易い金属又は非
金属基材に対し、これらを環境から保護する下塗（ａ　
ｇｒｏｕｎｄ　ｃｏａｔ）と称Ｕられる］−ブングを使
用することが知られて来た。
この種の保護されるべき基材には、例えば、艦船の船倉
及び上部構造、沖合プラットホーム、金属骨組み、橋、
自動車の車体、タンク、パイプ系統、又は航空機の外部
部材が含まれる。
これら基材の全ては、保護がよくないと、初めは表面に
ついで漸次深部に及ぶ化学変換作用を実際に受け、これ
により、基材が苛酷な自然の又は人工の環境条件、例え
ば、熱、寒さ、紫外線放射、水分、特に塩類、風、雨、
海水、雪、粒子の衝突、及び人気汚染又は化学、生化学
、生物若しくは他の産業から生ずる液体若しくはガス状
流体に起因する弛の有害因子にさらされると、その物理
的、特に機械的特性が減少する。
現在までのところ、基材とそのおかれる環境に依存して
、例えばフェノール樹脂、塩化ゴム、ポリエステル、ポ
リウレタン、■ボキシ樹脂といったごとき多様なポリマ
ーから出発して水性媒体又は有機溶剤中で調製された、
例えばクロム酸の亜鉛、鉛及びバリウム塩、燐酸り［１
ム、又は酸化鉄、酸化チタン及び酸化ｌｌｌ１鉛のごど
き金属酸化物、及び亜鉛、アルミニラｌ＼、銅及び（」
ヂのどどきある種の金属の微粉末形ｒ謀のｂののごどさ
反応ｆ’ｌ：　ＵＣ口＋１を含有する様々’、ｉ　ＩＩ
成物が保護１−ブングどして使用されてきた。
更に詳しくは、専門文献に（，１、金属１．を月保護の
ためのエポキシ樹脂をベースにしｌζ、水ｆ１溶媒又は
有機溶剤中の反応ＰＩ：　Ｅｎ　ｔ’ｌを含有りる耐偶
蝕ｆ１コーチングが記載され１１１奨されているが、こ
れは例えば脂肪族又は力香族ポリノ′ミン、ポリアミド
のごとき硬化剤に関づるＪボ１シエ、ｔの反応性を利用
するもので、付加反応により均質系をもたらす。
この種のエポキシ］−ヂング組成物は、通常の材料に対
する良好な（＝Ｊるｆｌを右し、また同時に様々な、柔
軟性、耐化学薬品ＰＩ　、伏化水累及びその他の有機溶
剤の存在下にお【）る安定ｆ１、耐機械的−１１＝ 衝撃性、耐摩耗性、耐熱サイクル性、並びにまた良好な
寸法安定性及び低硬化収縮、といったごとき伯の必須の
特ｆ１をイラする保護フィルムを構成するどの評価を得
ている。
この点に関しては、フランス特許第２，３０７，０２４
号は、例えば水ベースの、鉄支持材（ｓｕｐｐｏｒｔｓ
）に使用して耐腐蝕性コーチングを得べき］−ヂング組
成物を記載している。この組成物は、単−相であって、
ａ）不揮発性の、ビスフェノールＡと例えばエビクロロ
ヒドリンとから誘導される低粘度液状エポキシ樹脂、ｂ
）修飾ポリアミド、即ち、水溶性ポリアミドと液状エポ
キシ樹脂とのイ」加物、及びＣ）亜鉛末顔料を含有する
。
他の特許（フランス特許第２．２４４．８０５号）は、
例えば苛酷な人気条イ１にさらされる航空機の外部部材
のような金属又は非金属基材用の硬化性保護］−ヂング
組成物を記載している。この組成物は、＝　１２− 予め定められた濃度の、（ａ）ヒト「１−１シＪ、ｔを
右Ｊるエポキシ樹脂、（１１）予め定められたポリイソ
シアネートの形態の硬化剤、及び（Ｃ）１−ホキシタイ
ブのシランの形態のカップリング剤の混合物である。こ
れらの組成物は、また、クロム酸亜鉛のような顔料、顔
料沈澱防止剤、硬化剤とエポキシ樹脂との反応を促進す
る触媒、及びエポキシ樹脂及び硬化剤用の有機溶剤を含
有する。
しかしながら、これらの、金属又は非金属基材用のエポ
キシ樹脂ベースのコーチングは基材寿命の延長をかなり
改善したけれども、先行技術により提案された最上のコ
ーチングといえどｂ　＜’にお大きな欠点、例えばふく
れ、ノ１保護は祠からの分離、付着不良及び／又（、Ｌ
　’ｉ’　ｆｉｌｌ　Ｉｌｇ　Ｉ＞ｌｉの徴＋１又によ
って顕在化される欠点を示づことが使用中に見出され、
このため保護コーチングの修復ｆｌ業がしばしば必要と
なる。
更に、公知技術に属する耐腐蝕性コーチング組成物は有
毒な反応性顔料を含有しており、その使用はだんだんと
問題になってきている。この種の顔料は、例えばクロム
酸亜鉛、クロム酸ストロンヂウム、クロム酸コバルト、
及びシリコクロム酸といったクロム酸塩のグループに属
する。
このような理由で、当業者は、これらの耐腐蝕性コーチ
ング組成物中の反応性顔料を、粉末形態でしかしながら
従来推奨された濃度（上記フランス特許第２，３０７．
０２４号）よりもはるかに高ａ度で使用する、亜鉛、ア
ルミニウム及び銅といったごとき無毒性の金属顔料によ
って置き換えることを日桁している。
この種の極めて高亜鉛含有量の耐腐蝕性コーチング組成
物は、次の本に記載されている、すなわちｌａｆｆｏｒ
ｄ　Ｃ，Ｂｒａｄｆｏｒｄ仙、「亜鉛塵及び粉末、その
生産、性質及び利用」、第１版（１９８２年５月、−１
４＝ 国際鉛・叶鉛研究機構会ネ＋−＜１００１７ニコーヨー
ク、マジソン街２９２）発行）の第９０頁および９１頁
。亜鉛末の極めて高含有量のこれらの耐腐蝕性コーチン
グ組成物は、それにＪ、ってＩＩＪ、！極金属］−ヂン
グに均等な保護フィルムの製造が可能とされるとの評価
を得ている。こう１ＪるＩこめに、これらの組成物は、
全＠但に対して、８０〜Ｑ（Ｉｐ吊％の亜鉛粉末、１．
８重量％未満の顔石沈澱防１１．剤（熱分解法シリカ）
を含有し、ぞしく、この１１実の故に、バインダー即ち
フィルム形成ポリマーの含有量は極めて低い。このよう
なバインダーの低含有吊は、当業者により、利点の１つ
であると考えられている。
過剰量は、コーチングにＪ、す、金属粒子を相互に分離
しまた接触が完全でな【プればならない筈の被保護基材
から金属金属粒子を分離するであろうからである。Ｐｉ
ｅｒｒｃ　Ｇｒａｎ（＋０１１他「ペンキとニス」、１
９８２年版第２巻（パリｌｌｅｒｍａｎｎ発行）の第３
９頁。
しかしながら、高８１度の金属顔料の使用により、上記
のものの他の欠点が生ずる。これらの欠点は、金属顔料
を含有する耐腐蝕性コーチング組成物の製造、貯蔵又は
使用中に顕在化する。
第１の欠点は、亜鉛のようなある種の金属顔料の高比重
より結果する、上記顔料の、たとえ短期間の貯蔵にお（
プるものであっても、急速かつ厄介な沈澱分＠　（ｄｅ
Ｃａｎｔａｔｉｏｎ）に存し、この沈澱分離は吹付彩色
器のノズルでも生ずる。
他の欠点は、金属顔料の、耐腐蝕性コーチング組成物中
に存在するある種の物質に関する高反応性から生ずる。
この反応性は、そのような組成物の流動学的特性の有意
の発現により、例えば経時的な、ゲルの発生に伴う粘度
の急速かつ厄介な増加又そのような組成物の使用前の凝
結により、顕在化する。
第３の欠点は、反応性金属顔料が高濃度であると同時に
流動性が使用を容易にりるに充分である耐腐蝕性コーチ
ング組成物がばと／υど入子不能であるという事実に存
づる。これら２つの特性は相互に対立するので、金属Ｉ
Ｍｉ　ＩＩが極めて濶厚なコーチング組成物は、非保護
基材上における付着が極めて困難で、従って、保護作用
が不良のコーチングを生ずる。
他の欠点は、反応性顔料が極めて高濃度のこれら耐腐蝕
性コーチング組成物は、通常数層になって付着し、非保
護基材の極めて有意な重量増加をもたらし、このために
これらの使用が妨げられるおそれがある。
この外、非保護基材上にこのＪ：うにして作成した、高
亜鉛含有量の銅腐蝕ｆ１コーチングの表面状態は、比較
的に手ざわりの荒い不規則でさえある外観をしているの
で、荒い点が４ｔいが故に美しいトップコートのイ］ｊ
６が許されなくくする。
＝　１７− 他の欠点は、非気Ｉｎは、特にそれが鉄の場合には、少
なくとも１種の機械的処理（砂みがき、ブラシ掛【プ、
ショットプラスチング、槌打ち、焼き除き）、化学的処
理（酸による錆除き、燐酸塩処理・・・・・・）又はウ
ォッシプライマーの使用さえ行なう事前処理に付さねば
ならない、という事実にも表われるかもしれない。
最後に、最後の欠点は、公知技術に属する耐腐蝕性コー
チング組成物は腐蝕からの金属基材保護能力が時間的に
限られている（塩水噴霧において平均１５００時間−標
準規格へＳＴＨ８１１７）という事実に存在する。この
保護時間を延長するということは特に沖合いプラットホ
ームの維持においては無限に望まれるのである。
本発明の目的は、従って、金属又は非金属基材を保護ツ
ーるコーチング組成物の開発によりこれらの欠点を除去
でることにある。
本発明による組成物は公知技術からは次の事実により区
別される：反応性金属顔料の含有量が少なく石英質無機
物質の含有量がはるかに多いこと。
非保護基材への付着性が優れていること。そして、柔軟
で、耐化学薬品性並びに耐機械的および熱的ショック性
であり、優れた寸法安定性を有し及び硬化に伴う収縮度
が小ざく、そして現在１１１奨されている最良の耐腐蝕
１７１１１−１ングのそれに比較して例外的なシェルフ
ライフから受【ノる恩恵を伴う、極めて強固に付着Ｊ゛
る二１−ヂングが１；？供されること。
本発明による、反応竹顔ｒ１に基づく金属又は非金属基
材保護用コーチング組成物は、このような組成物が少な
くとも１種のフィルム形成バインダー、全重量に対して
最大７０重量％の割合の少なくとも１種の金属顔料、及
び全重量に対し少なくとも１．８重量％の割合の少なく
とも１種の流動学的特性のコントロール剤を含有する、
という事実によって特徴づけられる。
更に詳しくは、本発明の反応性金属顔料に基づく、金属
又は非金属基材保護用コーチング組成物は、２つの液体
相及び／又はペースト相を混合することによって得られ
、一方の相（Ａ）はフィルム形成ポリマー物質を含有し
、他方の相（Ｂ）は上記フィルム形成物質用の架橋剤を
含有し、両相とも種々の他の公知のアジュバントを含有
してもよく、次の事実により特徴づけられる：−相Ａは
、（Ａ１）１分子当り少なくとも１個のエポキシ基を含
有する少なくとも１種のフィルム形成ポリマー、（Ａ２
）任意的に、少なくとも１種のフィルム形成ビニルポリ
マー、（Ａ３）組成物の全重量に対し最大濃度７０重量
％の少なくとも１種の反応性金属顔料、（Ａ４）全重量
に対し少なくとも１．８％の濃度の少なくとも１種の流
動学的特性コントロール剤、及び（Ａ５）」二元ポリマ
ー（Ａ　　＞及び（Ａ２）に対づる少なくとも１種の有
機溶剤からなり、そして、 一相Ｂは、（Ｂ１）少なくとｔ）１種の］コボキシボリ
マー硬化剤、（Ｂ２）任意的に、少なくとも１種の流動
学的特祠コントロール剤、及び（Ｂ３）硬化剤及び相（
Ａ）と相溶性の（ｃｏｍｐａｔｉｂｌｅ）少なくとも１
種の有機溶剤からなる。
かくして、耐腐蝕性コーチング組成物がエポキシポリマ
ー、そのための硬化剤、及び全重量に対し８０〜９０重
間％の反応性顔料からなる先行技術とは逆に、本発明の
組成物は、新規な組合せにより、−ＮＨ２及び／又は−
ＣＯＯＨ基を有する後記エポキシポリマーの少なくとも
１種の硬化剤の存在下の、少なくとも１個のエポキシ官
能基（ｆｕｎｃｔｉ。
ｎ）を有する少なくとｂ１種のフィルム形成ポリマー、
任意的に少なくどｔ）１種のフィルム形成ビニルボリマ
ー及び／又はコポリマー、並びに流動学的特性コントロ
ール剤の存在下の、全重量に対し最大７０重量％の含有
量の少なくとも１種の反応性顔料を組合せる。
本発明のコーチング組成物は、驚くべきことに、被保護
基材を攻撃する力（ａｇｅｎｔｓ）に対して異常に延長
せしめられた抵抗性を示す。というのも、本発明のコー
チングのシェルフライフが促進老化試験において３５０
０時間を超えるのに対し、先行技術により得られるコー
チングは１５００時間のオーダの寿命を与えるに過ぎな
いからである。
本発明の耐腐蝕性コーチング組成物は、必須の成分とし
て分子当り少なくとも１個の式少なくとも１種のエポキ
シポリマーを含有する。
例えばエビクロロヒドリンのごときエピハロヒドリノと
グリセ「１−ル、ポリフェノール又はごスーヒドロキシ
フ］ニルアルカン ルとの反応生成物を例えば使用することができる。
これらのエポキシポリマーは、平均分子量が３５０〜３
，８００　、エポキシ当量が１４０〜４，０００及びエ
ステル化当量が８０〜２４０である既知のポリマーから
選ばれる。
上記エポキシポリマーは、好ましくは、平均分子量が４
７０〜２，９００　、Ｊ−ボー１−シ当吊が２２５〜２
、０５０及びエステル化当量が１００〜１９０であるも
のから選ばれる。
、この定義には、また、ヒト１１−１−シ側基が例えば
、ラウリン酸のごとき脂肪酸、ヒマシ油、］ブラ油及び
その仙のもののエノカルボン酸のごどぎカルボン酸によ
ってエステル化されたエポキシポリマーも含まれる。
この種のエポキシポリマーは、例えばｔｌ＋ｅ八ｒａｌ
ｄｉｔｅｓ　　　（Ｃ１８八−ＧＥＩＧＹ）　　、　ｃ
ｐＯｐｈｅｎｓ　　　（ＢＯＲＤ［ＮＣＨＥＨＩＣＡｌ
．Ｓ）、Ｅｐｉｋｏｔｅｓ　（ＳＩＩＥＬＬ　ＣＨＥＨ
ＩＣＡＬＳ　ＬＴＤ　）、Ｒｕｔａｐｏｘ　　　（ＢＡ
ＫＥＬＩＴＥ　　ＬＴＤ）　　、　Ｇｒｉｌｏｎｉｔｓ
　　　（ＥＨＳＥＲ誓ＩＥＲＫＥ　　）　　、Ｄ．ｌＥ
．Ｒ．　　（ＤＯＷ　　ＣＨ［ＨＩＣ＾１，）、　）ｌ
ｏｄ−ＥｐＯＷ（ＨＯＮＳＡＮＴＯ）、Ｅｕｒｅｐｏｘ
　（ＳＣＨＥＲＩＮＧ）又はそれらの等価物のごとき商
品名で知られている。
本発明による耐腐蝕性］ーヂング組成物は、他の重要な
成分として、少なくとも１種のビニルポリマー及び／又
はコポリマーを、特にビニルポリマー及び／又はコポリ
マーがマレイン酸で修飾されている場合に、含有しても
よい。これにより、水及び悪天候に対重る抵抗性、硬度
、柔軟性、非保護金属基材への付着という興味ある性質
の利点を利用できる。
問題のホモポリマー及び／又はコポリマーのなかでは、
例として、ポリ塩化ビニル、後塩素化ポリ塩化ビニル、
ポリ酢酸ビニル、ヒドロキシル化された及び／又はマレ
イン酸で修飾された］ポリマー及び酢酸ビニル、塩化ビ
ニルを半水できる。
これらのポリマー及び／又【ま＝１ポリマーは平均分子
量がｓ，ｏｏｏ〜２５，０００の既知のムののなかから
選ばれる。
この種のビニルポリマー及び／又はコポリマーは、例え
ばＵｎｉｏｎ　ＣａｒｂｉｄｅにＪ：す」二重されテイ
ルＵｃａｒ　　（　ＶＡＧＤ，　　ＶＶＥＳ）　　、　
　ＢＡＳｒ’　　の　Ｉ−ａｒｏｆｌｃｘ　　ＨＰ３５
、Ｗａｃｋｅｒ　ＣｈｅｍｉｅのＶｉｎｎｏｌ又はそれ
らの等価物のごとき商品名で知られている。
エポキシポリマー及びビニルポリマー及び／又はコポリ
マーは、耐腐蝕性］ーヂング組成物中に６・１〜１・１
０の範囲から選ばれる重量比で導入される。
耐腐蝕性コーチング組成物に含有される３番目の必須の
成分は、エポキシポリマーの硬化剤である。この物質は
、−Ｎ　＋−１　　又はーＣＯＮＨ２、一Ｎ　ＨＲ又は
−ＣＯＮＨＲ及び／又は−ＣＯＤＨ官能基を有する少な
くとも１種のポリマーから成り、これらの官能基により
エポキシポリマーと反応して組成物を硬化するのである
。
例えば、硬化剤の一ＮＨ２又は−ＮＨＲ基は、次の反応
によって末端エポキシ基と付加反応をする： 又は 硬化剤の一〇〇〇Ｈ基もまたエステル化反応によりエポ
キシポリマーのヒドロキシ側基に介入することもできる
。すなわち、次の反応による：−ＣＨ−十　　　−Ｃｏ
ｏｌ　　−−）　　　−ＣＩ＋−＋　ＩＩ□００１−１
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０−Ｃ−硬化
剤は、好ましくは、当業者に周知の、二酸とジアミンと
の反応により１ｒ−１られるポリアミドから選ばれる。
この種のポリアミドは、例えばＶｅｒｓａｍｉｄ　。
Ｅｕｒｅｄｕｒ　（Ｓｃｈｅｒｉｎｇ）、５ｙｎｏｌｉ
ｄｅ　（Ｃｒａｙ　Ｖａｌｌｅｙ）、又はそれらの等刷
物のごとぎ名称で知られている。
エポキシポリマーとアミド化（ａｍｉｄａｔｃｄ）及び
／又はアミノ化（ａｍｉｎａｔｃｄ）硬化剤は、耐腐蝕
性］−ヂング組成物中に６：１〜１：１、好ましくは３
：１〜１：１の範囲から選ばれるｆｒＩ帛比で尋人され
る。
エポキシポリマーと硬化剤どの反応の触Ｗ−ｂまたこれ
ら２つの構成分の間の反応を改善するために導入するこ
とがＣさる１１例えば、有機金属化合物、又はアミン及
び／又はポリアミンをエポキシポリマーに対して０１〜
５重量％の割合で使用することができる。
耐腐蝕性］−ヂング組成物には、また粉末形態で存在す
る例えば亜鉛、アルミニウム、銅、マグネシウム、チタ
ン、珪素、ジルコニウム、および任意的に鉛及びずず並
びにこれらの酸化物のごとき少なくとも１種の反応性金
属顔料が含有される。
反応性金属顔料は、本発明の組成物中に全重量に対し最
高７０重量％の割合で、一般には３０〜６０％の割合で
存在する。
本発明の］−ヂング組成物には、また流動学的特性コン
トロール剤が含有される。このコントロール剤は、相Ａ
及び任意的に相Ｂに導入される。
このコントロール剤は、金属顔料を良好に分散すると同
時にそれを懸濁状態に維持するのであるが、少なくとも
１種の熱分解法シリカ（ｐｙｒｏ（］ｅｎＯｕＳ５ｉｌ
ｉｃａ）及び任意的に少なくとも１種の天然及び／又は
転移シリカ（ｔｒａｎｓｒｏｒｍａＮｏｎ　５ｉｌｉｃ
ａ）　（シリカＮ及び／又はＴ）Ｊ：す／、′に８石英
貿無機物質より製造された混合物Ｊ、りなる。
流動学的特性コン１−ロール剤となる石英質無機物質の
混合物中にお【ノる５ｔＯ２（Ｎ及び／又はＴ）／熱分
解法ＳｉＯ２の重量比は、０〜３０の範囲、好ましくは
０〜２０の範囲において選定される。
流動学的特性コン１〜［１−ル剤は、本発明の」−ヂン
グ組成物中に組成物の全重量に対して少なくとも１．８
重量％の割合で導入され、同組成物の全重量の、一般に
は２〜３％、好ましくは３〜２５％含有される。
ここに言う熱分解法シリカは、その粒子が球状であって
、フレーク状に固まり、５０〜７５０−ＩＩｌ、／びの
ＢＥＴ比表面積を有するものである。この種の熱分解法
シリカは、例えば四塩化珪素の高温加水分解のごとき特
殊な処理によってまたは電弧内シリカ転移によって得ら
れる。これらは、Ａｃｒｏｓ　ｉ　ｌ　、Ｃａｂｏｓ　
ｉ　ｌの商品名で知られ、ｏｅｇｕｓｓａ、　Ｃａｂｏ
ｔＣｏｒｐｏｒａｔ　ｉｏｎ及びＤｏｗ　Ｃｏｒｎｉｎ
ｇのごとき会社により１市されている。
天然及び／又は転移シリカは、天然結晶シリカから又は
当業者に知られている、熱分解法以外の転移例えば湿式
法によって得られるシリカ（沈降シリカ、シリカゲル、
又は熱水（ｈｙｄｒｏｔｈｅｒｍａ　ｌ　）シリカ）で
あって上記組成物で使用される金属顔料の粒度に調整さ
れた粒度を有するものから選ばれる。
天然及び／又転移シリカは、望ましくは、ＡＳＴ８０２
８１−８４によって測定した吸油価が好ましくは最大値
９０、極めて好ましくは最大値４０であるものから選ば
れる。
上記組成物に他の顔料、たとえば耐光性及び／又は耐熱
性の有機顔料、及σ／又【まＪ１反応１１の、たとえば
、酸化チタン及びブタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウ
ム、力Ａリン、タルり、マイカ、クレー、酸化鉄、カー
ボンブラック、醇化り１１ム、クロム酸亜鉛、り［１ム
酸ス１〜［１ンヂウムのごとぎ金属塩から誘導される他
の顔料及びｃａｒｂｏｎ　Ｋｅｖｌａｒ　ｆｉｂｅｒｓ
のごとき無’ＩＲＩｌｒｉ判を導入することも可能であ
る。
顔料と共に固体粒子とポリマー及び溶剤とからなるメジ
ウムとの密接な接触を助りる湿潤剤を導入することが望
ましい。この秤の湿潤剤は、例えば、フルオロアルキル
エステルのごとき非イオン性のフッ素化表面活性剤から
選ぶことができる。
この種の製品は、例えばｔｈｅ　３８　Ｃｏｍｐａｎｙ
にＪ：ツて上型されている（品番（ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ
）　ｒｃ４３０およびＦＣ４３１）。
コーチング組成物には、またこの組成物の被保１１　！
４へのイ；１着を助ける目的でカップリング剤を含有せ
しめることもできる。このカップリング剤は、シラン、
及び好ましくはエポキシ官能基を有する有機珪素化合物
のグループから選ぶことができる。この種のツノツブリ
ング剤は、例えば、ＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇ又はＲｈｏｎ
ｅ−Ｐｏｕ　１ｅｎｃによって品番２００Ｓｉｌｉｃｏ
ｎｅ　ＦｌｕｉｄおＪ：びＺ−６０４０５ｉｌａｎｅで
上型されている。
湿制剤、カップリング剤、上記の反応性顔料以外の顔料
は、当業者に周知のかつ各組成物に対して調整された％
で組成物に導入される。
最後に、コーチング組成物に強い極性有機溶剤を含める
。これにより、一方ではエポキシ及び任意的にポリごニ
ルポリマーを他方ではエポキシポリマーの硬化剤を、そ
れらの反応まで、溶液状態に保つことが可能となる。好
ましくは使用される溶剤として次のものを例として挙げ
ることができる：アセトン、メチルアミルケトン、メヂ
ルプロビルケ１〜ン、メチルイソブチルケトン、メチル
アミルケトン、シクロヘキザノンのごときケ１〜ン：ブ
タノール、イソプロパノール、メチルグリコール、エヂ
ルグリコール、メヂルイソブヂルカルビノール、イソプ
ロピルグリコールのごときアルコール；及びトルエン、
キシレンのごとき芳香族溶剤。
実際において、また既に述べたように、本発明の組成物
は、２つの液体相及び／又はペース１へ相を混合するこ
とにより１；７られる、。
第１相（Ａ）は、エポキシポリマー、（Ｔ意向にビニル
ポリマー及び／又は−１ポリマー、反応竹顔斜、流動学
的特性コントロール剤、任意的にエポキシポリマーと硬
化剤どの反応触媒、及び上記成分の可溶化を許す有機溶
剤の混合により調製される。この相には、また）１反応
性顔ＩＩのための湿潤剤、カップリング剤及び他のいか
なる周知の成分（ａｇｅｎｔｓ）を含有させることもで
きる。
第２相（Ｂ）は、硬化剤とその可溶化を許す有機溶剤の
混合により調製される。しかし、それにも、また非反応
性の有機及び／又は無機顔料、湿潤剤、流動学的特性コ
ントロール剤をカップリング剤及びエポキシポリマーと
硬化剤の反応触媒と共に含有させることができる。
一般的に、２つの液体相及び／又はペースト相、すなわ
ち、フィルム形成ポリマーを含有する一方の相（Ａ）と
架橋剤を含有する他方の相（Ｂ）の渡合にＪ：り得られ
る本発明のコーチング組成物は、重量％で表された量の
、異なる主成分物質よりなり、両相く△）及び（Ｂ）は
ペンキ分野で周知の他の特定成分（ａｇｅｎｔｓ）を含
有することもできる。
本発明のコーチング組成物は、組成物の仝重量に対しｆ
ｆｌｆｆｉ％で表わされかつオーバーオールで、−−２
〜２０重量％の１分子当り少りくど６１個のエポキシ基
を右りる少／、ｒくとも１種のノイルム形成ポリマー、 一〇〜２０重Ｍ％の少＜ｒ　＜と６１種のフィルム形成
ごニルポリマー、 一３０〜６０車部％、好ましくは３５〜５ｔ；Φｍ％の
少なくとも１種の金Ｈ反応ｆ１．　ｎｃｉ　ｌ’１、−
２〜３０重量％、好ましくは３〜２！＋手聞％の少なく
とも１種の上記組成物の流動学的特性コントロール剤、 −２〜３０重量％の少なくとも１種のフィルム形成エポ
キシポリマー硬化剤、及び 一１０〜３０重量％の溶剤 を含有する。
上記２つの相の混合は、組成物が被保護基材のコーチン
グに使用される時機にＱ／閂家によって行なわれるのが
望ましい。このＲ合は、２つの相の一方に存在する触媒
の量と周囲温度とに依存するが、使用前５日間にも達し
うる時間間隔内に行なうことさえできる。
本発明の耐腐蝕性コーチング組成物は、圧縮噴霧法、静
電界を用いる噴霧法、加熱状態における＋Ｉ？！霧法又
は無気吹付法を含むいかなる公知方法によっても基材に
塗布することができる。
本発明の耐腐蝕性コーチング組成物を下塗として使用す
るときは、機械的処理（砂みがき、ブラシ掛（プ、ショ
ッ１ヘブラスチング他）又は化学的処理（酸による錆除
き、燐酸塩処理他）による被保護表面の多数の事前処理
は必ずしも必要とはされない。有用なのは表面の脱脂処
理のみと思われるからである。
これらの塗布方法により、乾燥状態で厚さ１０〜１００
ｐの層を、シート内のたるみの又は金属顔料の剪断（Ｓ
ｈｅａｒｉｎＯ）の発生なしに、得ることが可能となる
。
本発明のコーチング組成物は、被保１１４　＋Ａ　Ｊ−
に付着せしめられると、急速に周囲渇１αで硬化する。
本発明のコーチング組成物の硬化時間は、木質的に当業
者に周知のパラメーターに、すなわち、温度、存在する
種々の物質及び反応性顔料の濃度、有機溶剤の濃度及び
最後に］−ブングの厚さに依存する。
しかしながら、本発明の組成物を使用して被保護基材に
下塗をした後では１〜ツブ二＋−１〜による被覆時間は
極めて短いものとりることが可能で、実際上は１０分の
オーダであり、かくして■１°１間を無駄にすることな
く迅速な完成が可能と４Ｔる。。
本発明のコーチング紺成物は、−１０℃のオーダの冬季
温度でも使用可能である、。
本発明の耐ＩＩｇ蝕竹組成物によれば、ノ１処理Ｉｔ　
４１に強固にｆ」盾し、しかｂ柔軟で゛、Ｑ　Ｏｒな耐
化グ・薬−ご３７− 品性、耐機械的衝撃ｆ！１、耐摩耗性及び耐熱衝撃性を
有するコーチングが作製される。特に、上記組成物は腐
蝕から金属Ｍ材を極めて効果的に保護し、その効果は公
知技術の耐腐蝕性コーチング組成物のそれの実際上３倍
に達する。
本発明は、その使用を例示する実施例によりよりよく理
解されよう。
実施例　１ 本発明の耐腐蝕性コーチング組成物の２つの相（Ａ）及
び（Ｂ）を、２つの相の各々を調製するのに必要な物質
を全重量に対する重量％で表した量で混合して調製した
。
表　　　　１ 相（＾）、フィルム形成ポリマー及び反応性顔料−３ｈ
ｅｌｌの１００１［エポキシポリ？　−９，０２重量％
−Ｕｎｉｏｎ　　Ｃａｒｂｉｄｅ　　の　１ｌｃａｒ　
　ＶへＧＤ塩化ビニルポリマー及び／又は コポリマー　　　　　　　　　　　　３．７６　　ｎ−
流動学的特性コンミルロール剤： Ｄｅｇｕｓｓａ　　の八ｃｒｏｓｉｌ　　２００　　　
　　　　　　　　１．５Ｏｎ−３ＨＣｏｍｐａｎｙの表
面話１（１剤１−Ｃ４３００，２７〃−色原体顔料、酸
化り１１ム　　　　　３．００　　ｎ−反応性金属顔料
ｌｌｉ鉛粉末　　　１１２．１３　．１−シリコーンカ
ップリング剤　　　　０．２４　　ｎ−溶　剤： ブタノール　　　　　　　　　　　１．０２　　ｎメヂ
ルエヂルケ１〜ン、メヂルブロ ピルケトン及びメヂルアミルケ１〜 ンの混合物　　　　　　　　　　　０．２４　　ｎ表　
　　　２ 相（Ｂ）：硬化剤 −Ｈｅｎｋｅｌの　１１５Ｘ　７５ポリアミドポリマー
硬化剤　　　　　　　　　５．１２重量％−流動学的特
性コントロール剤ニ ジリカ（Ｈａｌｖｅｒｎ　Ｍｉｎｅｒａｌｓ　Ｃｏｍｐ
ａｎｙのＮｏｖａｃｉｔｅ）　　　　　　　　　　　　
１６．５５　　ｎ−溶　剤： ブタノール　　　　　　　　　　　１．０２　　ｎキシ
レン　　　　　　　　　　　１６．１３　　ｎ天然及び
／又は転移ＳｉＯ２と熱分解法ＳｉＯ２との重量比は１
１．０３であった。２つの相を、ついで一方の１００重
量部に対し他方を１００重量部の割合で混合した。混合
物は極めて流動性であった。
試験クーポンの裏面をついで被覆した。周囲温度で２０
分乾燥後、該層を数時間硬化した。ついで、前記ＡＳＴ
Ｍ標準規格に従いコーチングを１ストした。このように
して、７個のクーポンよりなるグループを６つ、名グル
ープに対応ηる冷間圧延鋼の基材を以てへ’　ＩＩＡ　
Ｌｌた。１第１グループは、ペルクｎ　ｒ−ド１−ブレ
ンで脱脂しただけであった。第２グループは１夕２脂つ
いで砂みがきを行なった。第３グループは、脱脂ついで
燐酸塩処理を受【ノた。最後に、第４グループは、もと
の状態のままにしておいた。
Ｕ、　Ｓ、標準規格１４１ａに従って、次のテス１〜を
行なった。
第１のテストでは、被覆クーポンの耐塩水噴霧性を、上
記組成物で被覆したクーポンを２，５００時間、Ｎａ（
Ｊｌを５重量％含有づ゛る４１℃の水溶液の噴霧に暴露
することにより測定した（塩水噴霧テスト）。この時間
の終りでの検査では、ふくれも腐蝕の開始もみられなか
った１、このｊ−ストを３．５００時間まで行なっｌこ
が、クーポンの検査はい一／ＩＩ　　一 つも陰性（ｎｃｇａｔ　ｉｖｃ　）であった。
第２のテスト（湿状態における付着テスト及びテープを
使用する接着テスト）では、被覆クーポンを蒸溜水中に
２４時間浸した。この時間の終りに乾燥後、コーチング
上に平行したひっかき線を鉄筆で引いた。粘着テープを
貼った後このテープをひきはがしたところ、コーチング
は強固に付着しており、ふくれも分離も見られないこと
がわかった。
第３のテストでは、被覆クーポンを周囲温度で３０日間
圧媒液中に浸した。この時間の終りにおいて、被覆クー
ポンはいかなる軟化も厚みの減少も付着力の減少も示さ
なかった。
第４のテストでは、被覆クーポンを柔軟性テストに付し
た。このテストは、先ずクーポンを２３℃、相対湿度５
０％でコンディショニングし、ついで直径３ミリメート
ルの円柱状鋼製マンドレル上に配−４２＝ 置したく被覆面を上に１ｒ１０ノで）。マンドレル上に
数巻した後でも、＝１−ブングはいがなる亀裂も生じな
かった。
第５のテストでは、被覆クーポンと１記マンドレルを一
４０℃で４８時間状態調整した。ついでクーポンをマン
ドレルの周囲に巻きつりだ。このテス１への終りにおい
て、亀裂もイ」着力の減少もなんら観察されなかった。
第６のテストでは、被覆クーポンを重い鋼製ボール（２
７に９）を用いる衝撃テストにイ」シた。このテストの
終りにおいて、亀裂、破断又は」−ブングの劣化はなん
ら観察できイｒかった。
かくして、本発明の組成物を用いて作製されたコーチン
グは、高湿度、窩ＪＤによる性用、折り曲げ及び衝撃条
件下で極めて強固＜＊（Ｊ着ｆ１を示し、腐蝕を受けな
い。
実施例　２ もう１つの本発明の耐腐蝕性コーチング組成物の２つの
相△及びＢを、各相に必要な物質を全重量に対する下記
Ｊる重量％で表した量で混合することにより調製した。
表　　　　３ 相（八）：フィルム形成ポリマー及び反応性顔料−３ｈ
ｅｌｌ　１００１Ｆ　エポキシポリｖ　−６，（１３）
重量％Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅの１ｌｃａｒ　Ｖｙ
ｅｓビニルポリマー及び／又は コポリマー　　　　　　　　　　　　２．９５　　、。
−流動学的特性コントロール剤 （Ｄｃｇｕｓｓａの八ｅｒｏｓｉｌ　３００及び９７４
）　　０．７４　　ＩＩ−３８Ｃｏｍｐａｎｙのｒｃ　
４３０表面活性剤　　０．０６　　、。
−ＢＹＫ　Ｃｈｅｍｉｅの消泡剤ＢＹＫ　Ｏ５２０，１
５ｎ−ＴＴＯ２顔１’３１　　　　　　　　　　０．１
５　１１−色原体顔料、クロム酸亜鉛　　　　５．９Ｏ
ｎ＝反応性金属顔料、亜鉛粉末　　　４４．２５　　Ｉ
Ｉ−溶　剤： メチルエチルケトン及びメチル アミルケトンの混合物　　　　　　６．（１３）　１１
表　　　　４ 相（Ｂ）：硬化剤 一ボリアミド硬化剤Ｓｙ１ｍａｍｉｔｆｃ　２００　４
．７２重量％−流動学的特性コン１−ロール剤、Ｈａｌ
ｖｃｒｎＭｉｎｅｒａｌｓ　Ｃｏｍｐａｎｙの八ｏｒｏ
ｓ　ｉ　Ｉ及び５ｉｎ２（Ｎｏｖａｃｉｔｃ）の混合物
　　　　１７．１！ｉ　　、。
−３ＨｃｏｍｐａｎｙのＦＣ４３０表面活ｆ１剤　　０
．０６　　ｕＴ　＋　０２顔料　　　　　　　　　　０
．１５ｎ−溶　剤： エヂレングリコール及びブタ ノールの混合物　　　　　　　　　１０．４（ｉ　　／
Ｊ天然及び／又は転移Ｓ　ｉ　Ｏ２と熱分解法５ｉｏ２
との重量比は９．７０であった。
２つの相を一方の１００重量部に対し他方を１ｏ。
重量部の割合で混合した。実施例１に記載の全てのテス
トを鋼製テストクーポンについて行なった。
本発明の組成物を用いて作製されたコーチングは、高湿
度、塩類による作ｍ１折り曲げ及び衝撃条件下で極めて
強固な付着性を示し、腐蝕を示さない。
実施例　３ 本発明の耐腐蝕性コーチング組成物の２つの相Δ及び８
を、各相に必要な物質を全重量に対する下記する重量％
で表わした量で混合することにより調製した。
表　　　５ 相（八）：フィルム形成ポリマー及び反応性顔料−３ｈ
ｅｌｌ　１００１Ｆ　エポキシポリｖ　−５，９９重量
％−流動学的特性コントロール剤、 天然シリカ及びＡｅｒｏｓｉｌ　（３００及び９７４）
の混合物　　　　　　　　　　４・７９″−３８Ｃｏｍ
ｐａｎｙのＦＣ４３０表面活性剤　　０．０５　　ｎ−
ＢＹＫ　Ｃｈｅｍｉｅの消泡剤ＢＹＫ　　　　　　Ｏ，
２０ＩＩ−反応性金属顔料、銅粉末　　　　５３．２３
　　／Ｊ−溶　剤： メチルエチル、メチルプロピル及び メチルアミル各ケトンの混合物　　７．５３　　／。
表　　　　６ 相（Ｂ）：硬化剤 一商品名Ｓｙ１ｍａｍｉｄ　２００で出版されているポ
リアミドポリマー硬化剤　　　　５．０７申吊％−流動
学的特性コント「１−ル剤、 天然シリカ及びＡｅｒｏｓｉｌ　（３００及び９７４）
の混合物　　　　　　　　　　１３．９７　　ｕ−３８
ｃｏｍｐａｎｙのＦＣ４３０表面活性剤　　０．０５ｎ
−ＢＹＫ　Ｃｈｅｌｌｌｉｅの消泡剤ＢＹＫ　Ｏ５２０
，１３〃−溶　剤： ブタノール　　　　　　　　　　　８．９９　　、。
天然及び／又は転移５ｉ０２と熱分解θ、ＳｉＯ２との
重量比は１１．８２であっｌご。
２つの相の一方の１００申串部に対し他方を１００重量
部の割合で混合した。実施例１に記載の全てのテストを
鋼製デス１〜クーポンについて行なった。
−／１７　一 本発明の組成物を用いて作製されたコーチングは、優れ
！、：付着性、極めて良好な、折り曲げ及び衝撃作用並
びに高湿度及び塩類作用の条件に対する抵抗性を示す。

Claims (15)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）２つの液体相及び／又はペースト相、すなわち、
    適当な溶剤の存在下にフィルム形成ポリマー物質を含有
    する一方の相（Ａ）と適当な溶剤の存在下にフィルム形
    成ポリマーの架橋剤を含有する他方の相（Ｂ）とを、両
    相は任意に種々の他の既知のアジェバントを含有してい
    てもよいが、混合することにより得られる、金属又は非
    金属基材保護用コーチング組成物であって、環境からの
    作用に対して優れた抵抗性を基材に付与する目的上：−
    相Ａが少なくとも１種の反応性金属顔料を全重量に対し
    最大７０重量％の割合で含有し、−相Ａ及び／又は相Ｂ
    が少なくとも１種の流動学的特性コントロール剤を全重
    量に対し少なくとも１．８重量％の割合で含有している
    、 という事実によって特徴づけられる組成物。
  2. （２）２つの液体相及び／又はペースト相、すなわち、
    フィルム形成ポリマー物質を含有する一方の相（Ａ）と
    架橋剤を含有する他方の相（Ｂ）とを、両相は任意の種
    々の他の既知のアジュバントを含有していてもよいが、
    混合することによつて得られる、金属又は非金属基材保
    護用の特許請求の範囲第１項に記載のコーチング組成物
    であって、特に環境からの作用に対して優れた抵抗性を
    基材に付与する目的上： −相Ａは、（Ａ＿１）１分子当り少なくとも１個のエポ
    キシ基を含有する少なくとも１種のフィルム形成ポリマ
    ー、（Ａ＿２）少なくとも１種のフィルム形成ビニルポ
    リマー、（Ａ＿３）全重量に対し最大濃度７０重量％の
    少なくとも１種の反応性金属顔料、（Ａ＿４）全重量に
    対し少なくとも１．８重量％濃度の少なくとも１種の流
    動学的特性コントロール剤、及び（Ａ＿５）上記ポリマ
    ー（Ａ＿１及びＡ＿２）に対する少なくとも１種の有機
    溶剤から調製され、そして、 −相Ｂは、（Ｂ＿１）少なくとも１種のエポキシポリマ
    ー硬化剤、（Ｂ＿２）任意的に、少なくとも１種の流動
    学的特性コントロール剤、及び（Ｂ＿３）硬化剤及び相
    Ａと相溶性の少なくとも１種の有機溶剤から調製される
    、 という事実によって特徴づけられる組成物。
  3. （３）特許請求の範囲第１項又は第２項に記載のコーチ
    ング組成物であって、オーバーオールでかつ全重量に対
    する重量％で、２〜３０重量％の１分子当り少なくとも
    １個のエポキシ基を有する少なくとも１種のフィルム形
    成ポリマー、０〜２０重量％の少なくとも１種のフィル
    ム形成ビニルポリマー、３０〜６０重量％、好ましくは
    ３５〜５５重量％の少なくとも１種の反応性金属顔料、
    ２〜３０重量％、好ましくは３〜２５重量％の少なくと
    も１種の上記組成物の流動学的特性コントロール剤、２
    〜３０重量％の少なくとも１種のフィルム形成エポキシ
    ポリマーの硬化剤、及び１０〜３０重量％の溶剤を含有
    する、という事実によって特徴づけられる組成物。
  4. （４）特許請求の範囲第２項又は第３項に記載のコーチ
    ング組成物であって、エポキシポリマーが平均分子量３
    ５０〜３，８００、好ましくは４７０〜２，９００エポ
    キシ当量１４０〜４，０００、好ましくは２２５〜２，
    ０５０、かつエステル化当量８０〜２４０、好ましくは
    １００〜１９０のものから選ばれる、という事実によっ
    て特徴づけられる組成物。
  5. （５）特許請求の範囲第１項から第４項のいずれかに記
    載のコーチング組成物であって、ビニルポリマー及び／
    又はコポリマーが平均分子量５００〜２５，０００のも
    のから選ばれる、という事実によって特徴づけられる組
    成物。
  6. （６）特許請求の範囲第１項から第５項のいずれかに記
    載のコーチング組成物であって、ビニルポリマー及び／
    又はコポリマーがポリ塩化ビニル、後塩素化ポリ塩化ビ
    ニル、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル、塩化ビニル及びヒ
    ドロキシル化ビニルコポリマー及び／又はマレイン酸で
    修飾されたビニルコポリマーより選ばれる、という事実
    によって特徴づけられる組成物。
  7. （７）特許請求の範囲第１項から第６項のいずれかに記
    載のコーチング組成物であって、エポキシポリマー対ビ
    ニルポリマー及び／又はコポリマーの重量比が６：１〜
    １：１０の範囲にある、という事実によって特徴づけら
    れる組成物。
  8. （８）特許請求の範囲第１項から第７項のいずれかに記
    載のコーチング組成物であって、エポキシポリマー対硬
    化剤の重量比が６：１〜１：１、好ましくは３：１〜１
    ：１の範囲にある、という事実によって特徴づけられる
    組成物。
  9. （９）特許請求の範囲第１項から第８項のいずれかにき
    記載のコーチング組成物であって、エポキシポリマーと
    硬化剤との反応のための触媒がエポキシポリマーに対し
    ０．１〜５重量％で導入される、という事実によって特
    徴づけられる組成物。
  10. （１０）特許請求の範囲第９項に記載のコーチング組成
    物であって、触媒が有機金属化合物、アミン又はポリア
    ミンである、という事実によって特徴づけられる組成物
    。
  11. （１１）特許請求の範囲第１項から第１０項のいずれか
    に記載のコーチング組成物であって、活性金属顔料が亜
    鉛、銅、アルミニウム、マグネシウム、チタン、珪素、
    ジルコニウム、鉛、すず及びこれらの酸化物からなる群
    より選ばれる、という事実によって特徴づけられる組成
    物。
  12. （１２）特許請求の範囲第１項から第１１項のいずれか
    に記載のコーチング組成物であって、流動学的特性コン
    トロール剤が少なくとも１種の熱分解法シリカから及び
    、任意的に、少なくとも１種の天然及び／又は転移シリ
    カから作成される石英質の無機物質から調製される混合
    物からなる、という事実によって特徴づけられる組成物
    。
  13. （１３）特許請求の範囲第１２項に記載のコーチング組
    成物であって、天然及び／又は転移ＳｉＯ＿２対熱分解
    法ＳｉＯ＿２の重量比が０〜３０、好ましくは０〜２０
    の範囲から選ばれる、という事実によって特徴づけられ
    る組成物。
  14. （１４）特許請求の範囲第１２項及び第１３項に記載の
    コーチング組成物であって、天然及び／又は転移シリカ
    がＡＳＴＭ　Ｄ２８１−８４標準規格によって測定され
    る吸油価が好ましくは最大値９０、更に好ましくは最大
    値４０であるものから選ばれる、という事実によって特
    徴づけられる組成物。
  15. （１５）特許請求の範囲第１項から第１４項のいずれか
    に記載のコーチング組成物であって、溶剤がアセトン、
    メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン、メチルイ
    ソブチルケトン、メチルアミルケトン、シクロヘキサン
    のごときケトン、ブタノール、イソプロパノール、メチ
    ルグリコール、エチルグリコール、メチルイソブチルカ
    ルビノール、イソプロピルグリコールのごときアルコー
    ル、及びトルエン、キシレンのごとき芳香族溶剤よりな
    る群から選ばれる、という事実によって特徴づけられる
    組成物。
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