JPS6310752A - トランス−４−シアノシクロヘキサン−１−カルボン酸の製造法 - Google Patents
トランス−４−シアノシクロヘキサン−１−カルボン酸の製造法Info
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- JPS6310752A JPS6310752A JP16482286A JP16482286A JPS6310752A JP S6310752 A JPS6310752 A JP S6310752A JP 16482286 A JP16482286 A JP 16482286A JP 16482286 A JP16482286 A JP 16482286A JP S6310752 A JPS6310752 A JP S6310752A
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、トランス−４−シアノシクロヘキサン−１−
カルボン酸の新規な製造方法に関する。
カルボン酸の新規な製造方法に関する。
本発明の目的は、止血剤等の医薬としてきわめて有効で
あるトランス−４−７ミノメチルシクロヘキサンー１−
カルボン酸、および抗潰瘍剤等トして著効を示す塩酸セ
トラキサートの製造中間体であるトランス−４−シアノ
シクロヘキサン−１−カルボン酸を工業的に、かり高収
率、高純度に製造することにある。
あるトランス−４−７ミノメチルシクロヘキサンー１−
カルボン酸、および抗潰瘍剤等トして著効を示す塩酸セ
トラキサートの製造中間体であるトランス−４−シアノ
シクロヘキサン−１−カルボン酸を工業的に、かり高収
率、高純度に製造することにある。
（従来の技術）
トランス−４−シアノシクロヘキサン−１−カルボン酸
の製造に関する従来の方法としては、（１）七ノアルキ
ル・トランス−ヘキサヒドロテレフタレートをアンモニ
ア水と反応させてトランス−４−カルボキサミド−シク
ロヘキサン−１−カルボン酸となし１次いで、塩化チオ
ニルと加熱する方法（％公昭４５−１４２１０）、ｆ２
１１．４−ジン７ノシクロヘキサンを有機溶媒中で塩酸
ガスと反応させて部分イミデート化後、加水分解する方
法（特開昭５５−１５４５１）が矧られている。
の製造に関する従来の方法としては、（１）七ノアルキ
ル・トランス−ヘキサヒドロテレフタレートをアンモニ
ア水と反応させてトランス−４−カルボキサミド−シク
ロヘキサン−１−カルボン酸となし１次いで、塩化チオ
ニルと加熱する方法（％公昭４５−１４２１０）、ｆ２
１１．４−ジン７ノシクロヘキサンを有機溶媒中で塩酸
ガスと反応させて部分イミデート化後、加水分解する方
法（特開昭５５−１５４５１）が矧られている。
（発明が解決しようとする問題点）
上記ｆ１）の方法に関しては、使用原料が特異なもので
あシ、使用試薬が高価で、かつ有毒で、収率がきわめて
低い欠点がある。上記（２）の方法に関しては、使用す
る塩酸ガスの腐食性がきわめて強く。
あシ、使用試薬が高価で、かつ有毒で、収率がきわめて
低い欠点がある。上記（２）の方法に関しては、使用す
る塩酸ガスの腐食性がきわめて強く。
有毒な溶剤を使用しなければならず、さらに、収率が十
分でなく、副生物が生成するという欠点がある。
分でなく、副生物が生成するという欠点がある。
（問題点を解決する几めの手段）
本発明者らは、上記の問題点を解決するため検討し友結
果、一般式（Ｄ ０ＯＲ （式中、ＲはＨまたはＣ馬を表わす。）で示されるｆヒ
合物ｔ−原料とし、化合物（Ｄｉｔ＊４−ジシアノシク
ロヘキサンにした後、該化合物のトランス体を単離し、
その後、立体間ｔＩＩＬｔ−保持させクロヘキサン−１
−カルボ／酸ヲ人造する方法を見い出した。
果、一般式（Ｄ ０ＯＲ （式中、ＲはＨまたはＣ馬を表わす。）で示されるｆヒ
合物ｔ−原料とし、化合物（Ｄｉｔ＊４−ジシアノシク
ロヘキサンにした後、該化合物のトランス体を単離し、
その後、立体間ｔＩＩＬｔ−保持させクロヘキサン−１
−カルボ／酸ヲ人造する方法を見い出した。
すなわち１本発明は、下記工程囚によシ、一般式（Ｉ）
で示される化合物を１．４−ジシアノシクロヘキサンに
変換し１次に、下記工程（５）によシ、トランスー１，
４−ジシアノシクロヘキサ１０のみを選択的に単離し、
さらに下記工程回によシ、トランスー４−シアノシクロ
ヘキサン−１−カルボン酸（ｆｌＤ’ｔ！ＪＡ造する方
法である。
で示される化合物を１．４−ジシアノシクロヘキサンに
変換し１次に、下記工程（５）によシ、トランスー１，
４−ジシアノシクロヘキサ１０のみを選択的に単離し、
さらに下記工程回によシ、トランスー４−シアノシクロ
ヘキサン−１−カルボン酸（ｆｌＤ’ｔ！ＪＡ造する方
法である。
（Ｉ） ｏ ｃｒｉｉ）
（式中、ＲはＨまたはＣＨ，を表わす。）次に９本発明
の実施方法を詳しく説明する。
（式中、ＲはＨまたはＣＨ，を表わす。）次に９本発明
の実施方法を詳しく説明する。
工程［ＡＩＫおける１、４−ジシアノシクロヘキサンの
製造は、化合物（Ｉ）とアンモニア供給源となりうる化
合物、７ｔとえは、アンモニア、尿素、炭酸アンモニウ
ムなどと２００〜ｓ ｓ ａ ｃ、好ましくは２３０〜
３００Ｃにおいて加熱することによシ実施できる。化合
物（Ｉ）の立体配置は、トランス、シスま友はトランス
／シス混合物のいずれであっても、生成する１、４−ジ
シアノ２シクロヘキサンはトランス／シスの混合物を与
える。ｔ７ｔ、この工程の反応速度を増すために、塩酸
、リン酸、硫酸などの鉱酸、ま友はアルミナ、五酸化リ
ン、酸化スズなどの酸化物、あるいは酢酸、プロピオン
酸。
製造は、化合物（Ｉ）とアンモニア供給源となりうる化
合物、７ｔとえは、アンモニア、尿素、炭酸アンモニウ
ムなどと２００〜ｓ ｓ ａ ｃ、好ましくは２３０〜
３００Ｃにおいて加熱することによシ実施できる。化合
物（Ｉ）の立体配置は、トランス、シスま友はトランス
／シス混合物のいずれであっても、生成する１、４−ジ
シアノ２シクロヘキサンはトランス／シスの混合物を与
える。ｔ７ｔ、この工程の反応速度を増すために、塩酸
、リン酸、硫酸などの鉱酸、ま友はアルミナ、五酸化リ
ン、酸化スズなどの酸化物、あるいは酢酸、プロピオン
酸。
安息香酸などの有機酸を触媒として用いてもより。
工程（５）ノドランス−１，４−ジシアノシクロヘキサ
ンの単離は、シ′スーおよびトランス−１，４−ジシア
ノシクロヘキサンの混合物を低級脂肪酸類。
ンの単離は、シ′スーおよびトランス−１，４−ジシア
ノシクロヘキサンの混合物を低級脂肪酸類。
たとえば、酢酸、ま次はアルコール類、たとえば。
メタノール、エタノール、プロパツール、またはエーテ
ル類、７′ｃとえは、エチルエーテル等に十分溶解させ
た後、溶解度の差を利用する分別沈殿法でトラ７７体の
みを晶析分取するものである。この方法により、純度９
９．５％以上のものｔ単離することができる。
ル類、７′ｃとえは、エチルエーテル等に十分溶解させ
た後、溶解度の差を利用する分別沈殿法でトラ７７体の
みを晶析分取するものである。この方法により、純度９
９．５％以上のものｔ単離することができる。
工程■のトランス−１，４−ジシアノシクロヘキサンカ
ラトランス−４−シアノシクロヘキサン−１−カルボン
酸の製造には、化学的に製造する方法あるいは微生物の
作用を用いて製造する方法のいずれを用すて屯よい。
ラトランス−４−シアノシクロヘキサン−１−カルボン
酸の製造には、化学的に製造する方法あるいは微生物の
作用を用いて製造する方法のいずれを用すて屯よい。
化学的ｔｌｃＭ造する方法としては、ｏをアンモニア含
有溶媒中で、常圧下もしくは望ましくは加圧下で、２０
〜１４０Ｃ，望ましくは反応物の分解を抑える友めＦＣ
６０〜８０Ｃに数時間加熱すればよい。反応溶媒は水あ
るいは有機溶媒との混合液でよい。アンモニア濃度は２
〜５０チで使用できるが１反応温度および反応圧力条件
により最適条件を選べばよい。アンモニアの使用藍は、
０に対して１０〜１００倍モル、望ましくは１５〜３５
倍モルがよい。
有溶媒中で、常圧下もしくは望ましくは加圧下で、２０
〜１４０Ｃ，望ましくは反応物の分解を抑える友めＦＣ
６０〜８０Ｃに数時間加熱すればよい。反応溶媒は水あ
るいは有機溶媒との混合液でよい。アンモニア濃度は２
〜５０チで使用できるが１反応温度および反応圧力条件
により最適条件を選べばよい。アンモニアの使用藍は、
０に対して１０〜１００倍モル、望ましくは１５〜３５
倍モルがよい。
微生物の作用音用いて製造する方法としては。
ＣＩＩ）’ｋ（ｉｌｌ）に変換する能力に有する微生物
の作用を利用するものであシ、微生物を■の存在下に培
養。
の作用を利用するものであシ、微生物を■の存在下に培
養。
あるいは水溶性媒体中で、０と微生物の菌体、培養液あ
るいは菌体処理物とを接触させればよめ。
るいは菌体処理物とを接触させればよめ。
使用する微生物は、 （Ｌｔｉを（ｌｌＩ）に変換する
能力のあるものであれば、細菌、放線菌、酵母、カビの
あらゆる属のものヲ使うことができ、この例としてはキ
ャンデイダ・ギアモンデイ（Ｃａｎｄｉｄａｇｕｉｌｌ
ｉｅｒｍｏｎｄ口） Ｉ ＦＯ０４５４などが使用でき
る。
能力のあるものであれば、細菌、放線菌、酵母、カビの
あらゆる属のものヲ使うことができ、この例としてはキ
ャンデイダ・ギアモンデイ（Ｃａｎｄｉｄａｇｕｉｌｌ
ｉｅｒｍｏｎｄ口） Ｉ ＦＯ０４５４などが使用でき
る。
微生物のＪ＠養は、σＤから（１１１）に変換するｉヒ
カをさまたげない範囲で、一般的な生育培地で１〜５日
培養すればよい。反（６は前記のように、０の存在下に
培養して反応させてもよいし、培養された培養液、培養
液から集められ之菌体、ｆｉ体処理物。
カをさまたげない範囲で、一般的な生育培地で１〜５日
培養すればよい。反（６は前記のように、０の存在下に
培養して反応させてもよいし、培養された培養液、培養
液から集められ之菌体、ｆｉ体処理物。
菌体抽出物、あるいはこれらの担体への固定比物等？、
水性溶媒中でＩと接触さぜればよい。反ろ温度は５〜５
０Ｃ，ｐ）（は４〜１１１反応時間は５〜１００時間の
範囲で適当な条件を選べばよい。
水性溶媒中でＩと接触さぜればよい。反ろ温度は５〜５
０Ｃ，ｐ）（は４〜１１１反応時間は５〜１００時間の
範囲で適当な条件を選べばよい。
０のａ度は０．０５〜１０重量嘩の範囲であればよ＜、
（ＦＤは連続的または間歇的に補充して本よい。
（ＦＤは連続的または間歇的に補充して本よい。
この微生物の作用を用いる方法においては、１゜４−ジ
シアノシクロヘキサンカルボン酸は上記のトランス体で
あってもよいし、実質的にはトランス／シスの混合物で
めっでもよい。
シアノシクロヘキサンカルボン酸は上記のトランス体で
あってもよいし、実質的にはトランス／シスの混合物で
めっでもよい。
なシ、工程■において、微生物の作用を用いて製造する
方法の方が、より効率的に目的全達成することができる
。工程団により得られ之反応終了液よシ、公知の方法に
よりトランス−４−シアノシクロヘキサン−１−カルボ
ン酸は容易に回収することができる。
方法の方が、より効率的に目的全達成することができる
。工程団により得られ之反応終了液よシ、公知の方法に
よりトランス−４−シアノシクロヘキサン−１−カルボ
ン酸は容易に回収することができる。
（実施例〕
以下１本発明の方法について代表的な例を示し。
さらに具体的に説明するが１本発明は、これらの実施例
に何ら制限されるものではない。
に何ら制限されるものではない。
実施例１
ジメチル−１，４−シクロヘキサンカルボキシレ−）
１００ ｆ （０，５モル）と酸ｆ上メス１．０ｉを。
１００ ｆ （０，５モル）と酸ｆ上メス１．０ｉを。
２６０〜２８０Ｃでアンモニアガスｉ０．２５モル／Ｈ
ｒの流速で導入し、１０時間反石を行なつｆ′ｃ。
ｒの流速で導入し、１０時間反石を行なつｆ′ｃ。
反応終了後、メタノール２，０００−を刃口え、メタノ
ールに不溶な物質全戸数した後、Ｐ液を濃縮し冷却して
、１，４−ジシアノシクロへキサン７０？（純度９７，
５チ）を得た。本製品はシス体４２％。
ールに不溶な物質全戸数した後、Ｐ液を濃縮し冷却して
、１，４−ジシアノシクロへキサン７０？（純度９７，
５チ）を得た。本製品はシス体４２％。
トランス体５８％を含んでいた。
上記のようにして得られた１、４−ジシアノシクロヘキ
サン５０ ｆ （０，３７３モル）を、メタノール１，
０００−に５０Ｃに加温して十分に溶解させる。
サン５０ ｆ （０，３７３モル）を、メタノール１，
０００−に５０Ｃに加温して十分に溶解させる。
次に、このメタノール溶液全冷却、静置させると。
白色の結晶が析出する。これｔｖｉ過して回収したとこ
ろ、２４．９７のトランス−１，４−ジシアノシクロヘ
キサンが白色結晶として（純度ｑ ９，８ ％ ）得ら
れた。
ろ、２４．９７のトランス−１，４−ジシアノシクロヘ
キサンが白色結晶として（純度ｑ ９，８ ％ ）得ら
れた。
本製品は融点１４０Ｃを示し、赤外吸収スペクトル（Ｋ
Ｂｒ錠）２．２５０ｃ！ｒ１″’ｌ （ニトリル）の吸
収を有する。
Ｂｒ錠）２．２５０ｃ！ｒ１″’ｌ （ニトリル）の吸
収を有する。
このようにして得られたトランス−１，４−ジシアノシ
クロヘキサン２．５９ （１８，７ミリモル）。
クロヘキサン２．５９ （１８，７ミリモル）。
５チアンモニア水５０ｒｘｌｆオートクレーブに入れ。
８０Ｃに４時間反応させる。冷却後１反応終了液を取出
し、未反応のトランス−１，４−シアノシクロヘキサン
をエーテルで抽出除去した後、減圧下１／１！縮乾固し
、水１０ゴに溶解後、５Ｃに冷却すルト、トランスー４
−シアノシクロヘキサン−１−カルボン酸が白色結晶と
して析出し友。収量０．６４９ （純度９８．２％）。
し、未反応のトランス−１，４−シアノシクロヘキサン
をエーテルで抽出除去した後、減圧下１／１！縮乾固し
、水１０ゴに溶解後、５Ｃに冷却すルト、トランスー４
−シアノシクロヘキサン−１−カルボン酸が白色結晶と
して析出し友。収量０．６４９ （純度９８．２％）。
トランス−１，４−ジシアノシクロヘキサンからの収ぶ
は２１．８％であった。また１木表品は高速液体クロマ
ト分析によってもシス体を認めなかった。融点１５０〜
１５２Ｃを示し１文献記載の融点と一致する。また、赤
外線吸収スペクトル（ＫＢｒ ）は２，２３５ ｃｒｌ
ｌ−’（’／アノ基）に吸収を示し１元素分析値も理論
値と一致した。
は２１．８％であった。また１木表品は高速液体クロマ
ト分析によってもシス体を認めなかった。融点１５０〜
１５２Ｃを示し１文献記載の融点と一致する。また、赤
外線吸収スペクトル（ＫＢｒ ）は２，２３５ ｃｒｌ
ｌ−’（’／アノ基）に吸収を示し１元素分析値も理論
値と一致した。
実施例２
グルコース０．８９．酵母エキスＯ，Ｄ ２９． ＩＪ
ン酸二カリウム０．２ｐ、塩１ヒナト１１ウム０．１５
Ｆ、硫酸マグネシウムｏ、ｏ２Ｐ、トランス−１，４−
ジシアノシクロヘキサン０．４９ｆ含み、ｐＨ＋ｉ９．
０とした殺菌培地１００ｄに、あらかじめ同培地で培養
したキャンデイダ・ギアモンディ（Ｃａｎｄｉｄａｇｕ
ｉｌｌｉｅｒｍｏｎｄｉｉ ） ＩＦＯ０４５４ｆ殖菌
し、５２ｃ。
ン酸二カリウム０．２ｐ、塩１ヒナト１１ウム０．１５
Ｆ、硫酸マグネシウムｏ、ｏ２Ｐ、トランス−１，４−
ジシアノシクロヘキサン０．４９ｆ含み、ｐＨ＋ｉ９．
０とした殺菌培地１００ｄに、あらかじめ同培地で培養
したキャンデイダ・ギアモンディ（Ｃａｎｄｉｄａｇｕ
ｉｌｌｉｅｒｍｏｎｄｉｉ ） ＩＦＯ０４５４ｆ殖菌
し、５２ｃ。
５日培養し次後、遠心分離により菌体（湿重量１．７２
）を得九。この菌体を０．０１ Ｍリン酸バッファー
２５ ｍ／’ｉ含む三角フラスコ中に懸濁させた後。
）を得九。この菌体を０．０１ Ｍリン酸バッファー
２５ ｍ／’ｉ含む三角フラスコ中に懸濁させた後。
実施例１と同様にして得られ次トランス−１，４−ジシ
アノシクロヘキサン０．ｌｆｉ加え、３２Ｃ。
アノシクロヘキサン０．ｌｆｉ加え、３２Ｃ。
２５０回転の振盪器を用いて反応させた。７０時間後に
反応全終了し、遠心分離により菌体を除去し几後、その
上清液に濃塩酸を刃口え、ｐＨを１．０〜２．０に調整
し、５Ｃの冷蔵庫に一晩放置し比。
反応全終了し、遠心分離により菌体を除去し几後、その
上清液に濃塩酸を刃口え、ｐＨを１．０〜２．０に調整
し、５Ｃの冷蔵庫に一晩放置し比。
析出した結晶を戸板して、トランス−４−シアノシクロ
ヘキサン−１−カルボン＠０．０８２９’（白色結晶と
して得た。本製品の純度は、高速液体クロマト分析によ
り９９．１ ＄ ｉ示し、また、シス体の混在を認めな
かつ友。
ヘキサン−１−カルボン＠０．０８２９’（白色結晶と
して得た。本製品の純度は、高速液体クロマト分析によ
り９９．１ ＄ ｉ示し、また、シス体の混在を認めな
かつ友。
（発明の効果）
本発明を利用することによ）、安価な化合？ （Ｉ）を
１．４−ジシアノシクロヘキサンにし次後、該化合物の
トランス体を容易に純度よく単離するため。
１．４−ジシアノシクロヘキサンにし次後、該化合物の
トランス体を容易に純度よく単離するため。
その後の化学的もしくは微生物の作用による加水分解の
みで、シス体を含まないトランス−４−シアノシクロヘ
キサン−１−カルボン酸ｔｇ造できる。したがって、Ｊ
Ａ造上プロセスが簡単で、純度の良い製品を製造する仁
とができる。
みで、シス体を含まないトランス−４−シアノシクロヘ
キサン−１−カルボン酸ｔｇ造できる。したがって、Ｊ
Ａ造上プロセスが簡単で、純度の良い製品を製造する仁
とができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、ＲはＨまたはＣＨ＿３を表わす。）で示される
化合物より、トランス−４−シアノシクロヘキサン−１
−カルボン酸を製造する際に、化合物（ I ）を１，４
−ジシアノシクロヘキサンにした後、該化合物のトラン
ス体を単離し、これを加水分解することを特徴とするト
ランス−４−シアノシクロヘキサン−１−カルボン酸の
製造法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13816986 | 1986-06-16 | ||
| JP61-138169 | 1986-06-16 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6310752A true JPS6310752A (ja) | 1988-01-18 |
| JPH0730006B2 JPH0730006B2 (ja) | 1995-04-05 |
Family
ID=15215643
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16482286A Expired - Lifetime JPH0730006B2 (ja) | 1986-06-16 | 1986-07-15 | トランス−４−シアノシクロヘキサン−１−カルボン酸の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0730006B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5854325A (en) * | 1996-05-27 | 1998-12-29 | Sumitomo Bakelite Company Limited | Photosensitive adhesive composition for additive plating |
| WO2012046781A1 (ja) | 2010-10-07 | 2012-04-12 | 三井化学株式会社 | ビス（アミノメチル）シクロヘキサン類の製造方法 |
| WO2012046782A1 (ja) | 2010-10-07 | 2012-04-12 | 三井化学株式会社 | トランス－１，４－ビス（アミノメチル）シクロヘキサンの製造方法 |
| WO2015016148A1 (ja) | 2013-08-01 | 2015-02-05 | 三井化学株式会社 | トランス－ビス（アミノメチル）シクロヘキサンの製造方法、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンの製造方法、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ポリイソシアネート組成物およびポリウレタン樹脂 |
| WO2015046369A1 (ja) | 2013-09-26 | 2015-04-02 | 三井化学株式会社 | １，４－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ポリイソシアネート組成物、ポリウレタン樹脂、成形品、アイウェア材料、アイウェアフレームおよびレンズ |
| WO2019131746A1 (ja) | 2017-12-27 | 2019-07-04 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ジシアノシクロヘキサン、及びビス（アミノメチル）シクロヘキサンの製造方法 |
-
1986
- 1986-07-15 JP JP16482286A patent/JPH0730006B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5854325A (en) * | 1996-05-27 | 1998-12-29 | Sumitomo Bakelite Company Limited | Photosensitive adhesive composition for additive plating |
| US8865939B2 (en) | 2010-10-07 | 2014-10-21 | Mitsui Chemicals, Inc. | Method for producing trans-1,4-bis(aminomethyl) cyclohexane |
| EP2626344A1 (en) * | 2010-10-07 | 2013-08-14 | Mitsui Chemicals, Inc. | Method for producing trans-1,4-bis(aminomethyl)cyclohexane |
| JP5640093B2 (ja) * | 2010-10-07 | 2014-12-10 | 三井化学株式会社 | ビス（アミノメチル）シクロヘキサン類の製造方法 |
| CN103153940A (zh) * | 2010-10-07 | 2013-06-12 | 三井化学株式会社 | 反式-1,4-双(氨基甲基)环己烷的制造方法 |
| EP2626344A4 (en) * | 2010-10-07 | 2014-12-24 | Mitsui Chemicals Inc | PROCESS FOR PREPARING TRANS-1,4-BIS (AMINOMETHYL) CYCLOHEXANE |
| JP5562429B2 (ja) * | 2010-10-07 | 2014-07-30 | 三井化学株式会社 | トランス−１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサンの製造方法 |
| US8865938B2 (en) | 2010-10-07 | 2014-10-21 | Mitsui Chemicals, Inc. | Method for producing bis(aminomethyl)cyclohexanes |
| CN103124715B (zh) * | 2010-10-07 | 2015-08-19 | 三井化学株式会社 | 双(氨基甲基)环己烷类的制造方法 |
| CN103124715A (zh) * | 2010-10-07 | 2013-05-29 | 三井化学株式会社 | 双(氨基甲基)环己烷类的制造方法 |
| WO2012046782A1 (ja) | 2010-10-07 | 2012-04-12 | 三井化学株式会社 | トランス－１，４－ビス（アミノメチル）シクロヘキサンの製造方法 |
| WO2012046781A1 (ja) | 2010-10-07 | 2012-04-12 | 三井化学株式会社 | ビス（アミノメチル）シクロヘキサン類の製造方法 |
| WO2015016148A1 (ja) | 2013-08-01 | 2015-02-05 | 三井化学株式会社 | トランス－ビス（アミノメチル）シクロヘキサンの製造方法、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンの製造方法、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ポリイソシアネート組成物およびポリウレタン樹脂 |
| WO2015046369A1 (ja) | 2013-09-26 | 2015-04-02 | 三井化学株式会社 | １，４－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ポリイソシアネート組成物、ポリウレタン樹脂、成形品、アイウェア材料、アイウェアフレームおよびレンズ |
| EP3168256A1 (en) | 2013-09-26 | 2017-05-17 | Mitsui Chemicals, Inc. | 1,4-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, polyisocyanate composition, polyurethane resin, molded article, eyewear material, eyewear frame, and lens |
| WO2019131746A1 (ja) | 2017-12-27 | 2019-07-04 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ジシアノシクロヘキサン、及びビス（アミノメチル）シクロヘキサンの製造方法 |
| KR20200103646A (ko) | 2017-12-27 | 2020-09-02 | 미쯔비시 가스 케미칼 컴파니, 인코포레이티드 | 디시아노시클로헥산, 및 비스(아미노메틸)시클로헥산의 제조방법 |
| US11572338B2 (en) | 2017-12-27 | 2023-02-07 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Method for producing dicyanocyclohexane and bis(aminomethyl)cyclohexane |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0730006B2 (ja) | 1995-04-05 |
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