JPS6295342A - 導電性水性樹脂組成物 - Google Patents
導電性水性樹脂組成物Info
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- JPS6295342A JPS6295342A JP60235889A JP23588985A JPS6295342A JP S6295342 A JPS6295342 A JP S6295342A JP 60235889 A JP60235889 A JP 60235889A JP 23588985 A JP23588985 A JP 23588985A JP S6295342 A JPS6295342 A JP S6295342A
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- carbon black
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- conductive carbon
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- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は導電性水性樹脂組成物に関する。
（従来の技術）
導電性カーボンブラックを分散させた溶液タイプのポリ
ウレタンは公知であるが、有機溶媒を使用するために火
災の危険、作業環境の悪化等の欠点を有している。また
導電性カーボンブラックを水に分散した分散液やポリウ
レタンの水性分散液はそれぞれ公知であるため、この両
者の混合も容易に考えられるが、この場合には得られる
エマルジョンの安定性が悪く、放置するとアニオン−ア
ニオン系またはアニオン−７ニオン系の組合せでも凝固
したり、部分凝集あるいはチクソトロビック性の強い状
態になったりする。そしてこれに起因して斯かる混合物
を塗布して得られる被塗物の光沢は悪く、まｊこ接着強
度も不十分であり、特にカーボンブラック等を配合した
場合には接着強度は一層低下する。
ウレタンは公知であるが、有機溶媒を使用するために火
災の危険、作業環境の悪化等の欠点を有している。また
導電性カーボンブラックを水に分散した分散液やポリウ
レタンの水性分散液はそれぞれ公知であるため、この両
者の混合も容易に考えられるが、この場合には得られる
エマルジョンの安定性が悪く、放置するとアニオン−ア
ニオン系またはアニオン−７ニオン系の組合せでも凝固
したり、部分凝集あるいはチクソトロビック性の強い状
態になったりする。そしてこれに起因して斯かる混合物
を塗布して得られる被塗物の光沢は悪く、まｊこ接着強
度も不十分であり、特にカーボンブラック等を配合した
場合には接着強度は一層低下する。
そこで本出願人は安定性に極めて優れ、塗布したときに
良好な光沢と十分な皮膜強度を与え、且つ被塗物に優れ
た導電性を与え、この導電性により電磁波遮蔽効果、帯
電防止効果等に優れた水性！を脂組成物を提供すること
を目的として、カチオン性ポリウレタン水性分散液に導
電性カーボンブラックを配合した導電性水性樹脂組成物
を開発し、特許出願（特開昭５９−６２５５）した。
良好な光沢と十分な皮膜強度を与え、且つ被塗物に優れ
た導電性を与え、この導電性により電磁波遮蔽効果、帯
電防止効果等に優れた水性！を脂組成物を提供すること
を目的として、カチオン性ポリウレタン水性分散液に導
電性カーボンブラックを配合した導電性水性樹脂組成物
を開発し、特許出願（特開昭５９−６２５５）した。
（発明が解決しようとする問題点）
本発明の目的は上記組成物の改良にあり、更に向上され
た導電性を有する導電性水性ｖｆｌＴｉ！組成物を提供
することにある。
た導電性を有する導電性水性ｖｆｌＴｉ！組成物を提供
することにある。
（問題点を解決するための手段）
本発明はカチオン性ポリウレタン水性分散液中に導電性
カーボンブラック及び金属繊維を配合した導電性水性樹
脂組成物に係る。
カーボンブラック及び金属繊維を配合した導電性水性樹
脂組成物に係る。
本発明においては導電性カーボンと金属繊維との相乗効
果により、更に導電性が向上すると共に、ウレタンの特
性である柔軟性は損われない。
果により、更に導電性が向上すると共に、ウレタンの特
性である柔軟性は損われない。
本発明のカチオン性ポリウレタンは例えばポリオール、
ポリイソシアネート、分子中に少なくとも１個の第３級
アミノ基と２個以上のツエレビチノフ活性を有する鎖伸
長剤及び４級化削を反応させることにより得られる。
ポリイソシアネート、分子中に少なくとも１個の第３級
アミノ基と２個以上のツエレビチノフ活性を有する鎖伸
長剤及び４級化削を反応させることにより得られる。
本発明において上記ポリオールとしては各種のポリエス
テルポリオール、ポリエーテルポリオール、その他のポ
リオールを使用できる。ポリエステルポリオールとして
は例えば７ノビン酸、スペリン酸、セバシン酸、ブラシ
リン酸等の炭素数４〜２０の脂肪族ノカルボン酸、テレ
フタル酸、イソフタル酸などを酸成分とし、エチレング
リコール、プロピレングリコール、ネオペンチルクリコ
ール、ヘキサメチレングリコール等の炭素数１〜６の脂
肪族ジオール、ノエチレングリフール、ジプロピレング
リコール等のエーテルグリコール、スビコグリコール類
、Ｎ−メチルノエタ７−ルアミン等のＮ−フルキルジア
ルカノールアミンなどをポリオール成分とするポリエス
テルポリオールあるいはポリカプロラクトンポリオール
等を用いることができ、具体例としては例えばポリエチ
レンアノベートポリオール、ポリブチレンアジペートポ
リオール、ポリエチレンプロピレンアジベートボリオー
ル等の７ノペ、−ト系ポリオール、テレフタル酸系ポリ
オール（例、東洋紡績社、商品名バイロンＲＵＸ、バイ
ロンＲＶ −２００Ｌ ）、ポリカプロラクトンポリオ
ール（例、グイセル化学、商品名プラクセル２１２、プ
ラクセル２２０）等を例示できる。
テルポリオール、ポリエーテルポリオール、その他のポ
リオールを使用できる。ポリエステルポリオールとして
は例えば７ノビン酸、スペリン酸、セバシン酸、ブラシ
リン酸等の炭素数４〜２０の脂肪族ノカルボン酸、テレ
フタル酸、イソフタル酸などを酸成分とし、エチレング
リコール、プロピレングリコール、ネオペンチルクリコ
ール、ヘキサメチレングリコール等の炭素数１〜６の脂
肪族ジオール、ノエチレングリフール、ジプロピレング
リコール等のエーテルグリコール、スビコグリコール類
、Ｎ−メチルノエタ７−ルアミン等のＮ−フルキルジア
ルカノールアミンなどをポリオール成分とするポリエス
テルポリオールあるいはポリカプロラクトンポリオール
等を用いることができ、具体例としては例えばポリエチ
レンアノベートポリオール、ポリブチレンアジペートポ
リオール、ポリエチレンプロピレンアジベートボリオー
ル等の７ノペ、−ト系ポリオール、テレフタル酸系ポリ
オール（例、東洋紡績社、商品名バイロンＲＵＸ、バイ
ロンＲＶ −２００Ｌ ）、ポリカプロラクトンポリオ
ール（例、グイセル化学、商品名プラクセル２１２、プ
ラクセル２２０）等を例示できる。
またポリエーテルポリオールの具体例としてはポリオキ
シエチレンポリオール、ポリオキシプロピレンポリオー
ル、ポリオキシテトラメチレンポリオール等を挙げるこ
とができる。
シエチレンポリオール、ポリオキシプロピレンポリオー
ル、ポリオキシテトラメチレンポリオール等を挙げるこ
とができる。
またその他のポリオールとして、ポリカーボネートポリ
オール（例、西ドイツ、バイエル社、商品名テ゛スモ７
エン２０２０Ｅ）、ポリブタノエンポリオール（例、日
本曹達、商品名Ｇ −１０００、Ｇ−２０００、Ｇ −
３０００，出光石油化学、商品名Ｐｏ１ｙｂｄｒｊ−４
５ＨＴ）、ポリペンタジェンポリオール、ヒマシ油系ポ
リオール等を挙げることができる。これらポリオールは
１種又は２種以上を同時に用いることができる。
オール（例、西ドイツ、バイエル社、商品名テ゛スモ７
エン２０２０Ｅ）、ポリブタノエンポリオール（例、日
本曹達、商品名Ｇ −１０００、Ｇ−２０００、Ｇ −
３０００，出光石油化学、商品名Ｐｏ１ｙｂｄｒｊ−４
５ＨＴ）、ポリペンタジェンポリオール、ヒマシ油系ポ
リオール等を挙げることができる。これらポリオールは
１種又は２種以上を同時に用いることができる。
本発明で用いられるポリイソシアネートとしては各種の
ものが例示されるが、例えばジフェニルメタンノインシ
アネー）（ＭＤＩ）、）リレンノイソシアネー）（ＴＤ
Ｉ）、トリジンジイソシアネー）（ＴＯＤＩＬ４シリレ
ンツイソシアネート（ＸＤＩ）、ナ７チレンノイソシア
ネー）（ＮＤＩ）、インホロンジイソシアネー）（ＩＰ
ＤＩ）、ヘキサメチレンツイソシアネート（ＨＤＩ）、
シシクロヘキシルメタンノイソシアネート（ＨＭＤＩ）
、 リジンノイソシアネート（ＬＤＩ）等のノイソシ
アネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、ポ
リメチレンポリフェニルイソシアネート（ＰＡＰＩ）、
カーポジイミド変性ＭＤＩ等のポリイソシアネー１が挙
げられ、これらは１種又は２種以上を同時に用いること
ができる。またこれらイソシアネートの１部をブロック
剤にてブロックしたものを使用することもできる。
ものが例示されるが、例えばジフェニルメタンノインシ
アネー）（ＭＤＩ）、）リレンノイソシアネー）（ＴＤ
Ｉ）、トリジンジイソシアネー）（ＴＯＤＩＬ４シリレ
ンツイソシアネート（ＸＤＩ）、ナ７チレンノイソシア
ネー）（ＮＤＩ）、インホロンジイソシアネー）（ＩＰ
ＤＩ）、ヘキサメチレンツイソシアネート（ＨＤＩ）、
シシクロヘキシルメタンノイソシアネート（ＨＭＤＩ）
、 リジンノイソシアネート（ＬＤＩ）等のノイソシ
アネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、ポ
リメチレンポリフェニルイソシアネート（ＰＡＰＩ）、
カーポジイミド変性ＭＤＩ等のポリイソシアネー１が挙
げられ、これらは１種又は２種以上を同時に用いること
ができる。またこれらイソシアネートの１部をブロック
剤にてブロックしたものを使用することもできる。
本発明における鎖伸長剤としては分子中に少なくとも１
個の第３級アミノ基と２個以上のツエレビチノフ活性を
有する鎖伸長剤が用ν・られる。
個の第３級アミノ基と２個以上のツエレビチノフ活性を
有する鎖伸長剤が用ν・られる。
上記における分子中に少なくとも１個の第３級アミノ基
と２個以上のツエレビチノフ活性を有する鎖伸長剤の例
としては、Ｎ−メチルジェタノールアミン、Ｎ−エチル
ノエタノールアミン、Ｎ−ブチルノエタノールアミン、
ビス−ヒドロキシエチルピペラジン、Ｎ−フェニルジエ
タ７−ルアミン等を挙げることができる。
と２個以上のツエレビチノフ活性を有する鎖伸長剤の例
としては、Ｎ−メチルジェタノールアミン、Ｎ−エチル
ノエタノールアミン、Ｎ−ブチルノエタノールアミン、
ビス−ヒドロキシエチルピペラジン、Ｎ−フェニルジエ
タ７−ルアミン等を挙げることができる。
また本発明では上記鎖伸長剤以外に通常の鎖伸長剤も使
用でき、その好ましいものとして例えば一般式 ％式％ （Ｒ’は炭素数２〜１０の直鎖もしくは分枝状のフルキ
レン基であり、酸素原子により連結されていてもよい。
用でき、その好ましいものとして例えば一般式 ％式％ （Ｒ’は炭素数２〜１０の直鎖もしくは分枝状のフルキ
レン基であり、酸素原子により連結されていてもよい。
Ｒ２は炭素数２〜１０の直鎖もしくは分枝状のアルキレ
ン基又は脂環基である。Ａ及びＢは芳香環を有する基で
ある。）で表わされる脂肪族ジオール、脂肪族ジアミン
、芳香族ジオール、芳香族ジアミン等を挙げることがで
きる。
ン基又は脂環基である。Ａ及びＢは芳香環を有する基で
ある。）で表わされる脂肪族ジオール、脂肪族ジアミン
、芳香族ジオール、芳香族ジアミン等を挙げることがで
きる。
上記脂肪族ジオールの好ましい例としてはエチレングリ
コール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコ
ール、ヘキサメチレンクリコール、ネオペンチルグリコ
ール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール
等を、脂肪族ジアミンの具体例としてはエチレンジアミ
ン、１，６−ヘキサメチレンジアミン、インホロンジア
ミン等を挙げることができる。
コール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコ
ール、ヘキサメチレンクリコール、ネオペンチルグリコ
ール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール
等を、脂肪族ジアミンの具体例としてはエチレンジアミ
ン、１，６−ヘキサメチレンジアミン、インホロンジア
ミン等を挙げることができる。
また上記芳香族ジオールのＡとしては例えば等を例示で
き、また芳香族ジアミンのＢとしては等を例示できる。
き、また芳香族ジアミンのＢとしては等を例示できる。
本発明においてはイオン基に転化することのできる分子
中に少なくとも１個の第３級アミノ基と２個以上のツエ
レビチノフ活性を有するダ（伸長剤を予め４級化剤によ
り４級化し、又は上記鎖伸長剤をポリウレタン中に共重
合させた後に４級化剤により４級化することにより、得
られるポリウレタン水性分散溶液をカチオン化すること
ができる。
中に少なくとも１個の第３級アミノ基と２個以上のツエ
レビチノフ活性を有するダ（伸長剤を予め４級化剤によ
り４級化し、又は上記鎖伸長剤をポリウレタン中に共重
合させた後に４級化剤により４級化することにより、得
られるポリウレタン水性分散溶液をカチオン化すること
ができる。
本発明において４級化剤としては例えばジメチル硫酸、
ジメチル硫酸等のノアルキル硫酸、塩化メチル、ヨウ化
メチル、臭化エチル、塩化ベンジル等のハロゲン化炭化
水素、酢酸、プロピオン酸、モノクロル酢酸等の有機酸
、ヨウ化水素酸、臭化水素酸、塩酸、過塩素酸等の無機
酸などの各種の４級化剤を用いることができる。
ジメチル硫酸等のノアルキル硫酸、塩化メチル、ヨウ化
メチル、臭化エチル、塩化ベンジル等のハロゲン化炭化
水素、酢酸、プロピオン酸、モノクロル酢酸等の有機酸
、ヨウ化水素酸、臭化水素酸、塩酸、過塩素酸等の無機
酸などの各種の４級化剤を用いることができる。
本発明において各成分は口約とする水性分散体に応じて
広い範囲から適宜決定すれば良いが、例えばポリオール
及び鎖伸長剤に含まれている活性水素基とポリイソシア
ネートのＮＧＯ基の化学当量比が０．９〜１．４、好ま
しくは０．９５〜１．１となる範囲で反応させるのが良
い。ポリウレタン中における４級化されたアミノ基の割
合は通常ポリマー当つ、０．１ミリ当ｆｌ／ｇ以上とす
るのが好ましい。また本発明においてはＮＧＯ基と反応
しない不活性溶剤は使用可能であり、必要に応じて蒸留
回収することができる。更には公知のウレタン化触媒、
エマルション化の際に発泡抑制するために水性の消泡剤
（例、トーレシリコン製、５Ｍ−５５１２、サン７プコ
製、ＳＮデフォ−マー１１３．４３２等）などを使用す
ることも任意である。
広い範囲から適宜決定すれば良いが、例えばポリオール
及び鎖伸長剤に含まれている活性水素基とポリイソシア
ネートのＮＧＯ基の化学当量比が０．９〜１．４、好ま
しくは０．９５〜１．１となる範囲で反応させるのが良
い。ポリウレタン中における４級化されたアミノ基の割
合は通常ポリマー当つ、０．１ミリ当ｆｌ／ｇ以上とす
るのが好ましい。また本発明においてはＮＧＯ基と反応
しない不活性溶剤は使用可能であり、必要に応じて蒸留
回収することができる。更には公知のウレタン化触媒、
エマルション化の際に発泡抑制するために水性の消泡剤
（例、トーレシリコン製、５Ｍ−５５１２、サン７プコ
製、ＳＮデフォ−マー１１３．４３２等）などを使用す
ることも任意である。
上記溶剤の例としてはアセトン、メチルエチルケトン等
のケトン類、酢酸エチル、プロピオン酸メチル等のエス
テル類、ジオキサン、テトラヒドロ７ラン、セロソルブ
アセテート等のエーテル類、その他ツメチルホルムアミ
ド、ツメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ヘ
キサメチルホスホリックトリアミド、Ｎ−メチルピロリ
ドン等を挙げることができ、これ等の溶剤は本発明の反
応のどの段階で使用しても良い。
のケトン類、酢酸エチル、プロピオン酸メチル等のエス
テル類、ジオキサン、テトラヒドロ７ラン、セロソルブ
アセテート等のエーテル類、その他ツメチルホルムアミ
ド、ツメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ヘ
キサメチルホスホリックトリアミド、Ｎ−メチルピロリ
ドン等を挙げることができ、これ等の溶剤は本発明の反
応のどの段階で使用しても良い。
本発明のポリウレタン水性分散体は各種の方法で製造で
き、例えばフンショット法、プレポリマー法で製造でき
る。プレポリマー法では例えばポリオール及びポリイソ
シアネートを反応させてＮＣＯ末端プレポリマーを作成
し、次いで鎖伸長剤を加えて反応させ、更に４級化して
いない鎖伸長剤を用いたときは、次に４級化剤を作用さ
せて、その後に得られたポリマーを冷却した後、激しく
撹拌しながら水を加え、次いで溶剤を留去すると乳白色
のエマルジョンが得られる。この場合、溶剤を留去しな
がら水を加えても良い。プレポリマー化反応は通常的６
０〜１３０″Ｃで行うのが好ましい。
き、例えばフンショット法、プレポリマー法で製造でき
る。プレポリマー法では例えばポリオール及びポリイソ
シアネートを反応させてＮＣＯ末端プレポリマーを作成
し、次いで鎖伸長剤を加えて反応させ、更に４級化して
いない鎖伸長剤を用いたときは、次に４級化剤を作用さ
せて、その後に得られたポリマーを冷却した後、激しく
撹拌しながら水を加え、次いで溶剤を留去すると乳白色
のエマルジョンが得られる。この場合、溶剤を留去しな
がら水を加えても良い。プレポリマー化反応は通常的６
０〜１３０″Ｃで行うのが好ましい。
また４ｉ！＆化反応は通常的４０〜１００℃で行うのが
好ましい。
好ましい。
本発明においては得られたポリウレタン水性分散液に他
のエマルジョンをブレンドすることもできる。他のエマ
ルジョンの例としては酢ビ／塩ビコポリマーエマルジョ
ン（例、電気化学工業、商品名テ゛ンカテツクスＡＣ−
２０）、エチレン／酢ビコポリマーエマルジョン（例、
電気化学工業、商品名デンカＥＶＡテックス）等を挙げ
ることができる。
のエマルジョンをブレンドすることもできる。他のエマ
ルジョンの例としては酢ビ／塩ビコポリマーエマルジョ
ン（例、電気化学工業、商品名テ゛ンカテツクスＡＣ−
２０）、エチレン／酢ビコポリマーエマルジョン（例、
電気化学工業、商品名デンカＥＶＡテックス）等を挙げ
ることができる。
本発明の導電性水性樹脂組成物は上記のポリウレタン水
性分散液に導電性カーボンブラック及び金属繊維を配合
することにより得られる。導電性カーボンブラックとし
ては特に限定されず広く各種のものを使用できるが、好
適な具体例として例えばケッチェンブラック、アセチレ
ンブラック等を挙げることができる。商品名では例えば
ライオン（株）製のケッチェンブラックＥＣ５ＥＣＤＪ
−６００、Ｃａｂｏｔ社製のＶｕｌｃａｎ ＸＣ７２、
東海カーボン（株）′Ｍのトーカブラックｆｆ ４５０
０． ＃ ５５００などを挙げることができる。カーボ
ンブラックの配合量は重量比でポリマー１００部に対し
て通常約５〜１００部、好ましくは約１０〜５０部とす
るのが良く、この範囲内では導電性、光沢、皮膜強度、
接着強度等において優れた結果が得られる。またカーボ
ンブラックを分散させるときには、そのままポリフレタ
ン水性分散液に添加しても良いが、好ましくはカーボン
ブラックの水性分散液を作成した後、これを添加するの
が良い。このカーボンブラックの水性分散液を作成する
場合、カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤等を使
用するのが好ましい。
性分散液に導電性カーボンブラック及び金属繊維を配合
することにより得られる。導電性カーボンブラックとし
ては特に限定されず広く各種のものを使用できるが、好
適な具体例として例えばケッチェンブラック、アセチレ
ンブラック等を挙げることができる。商品名では例えば
ライオン（株）製のケッチェンブラックＥＣ５ＥＣＤＪ
−６００、Ｃａｂｏｔ社製のＶｕｌｃａｎ ＸＣ７２、
東海カーボン（株）′Ｍのトーカブラックｆｆ ４５０
０． ＃ ５５００などを挙げることができる。カーボ
ンブラックの配合量は重量比でポリマー１００部に対し
て通常約５〜１００部、好ましくは約１０〜５０部とす
るのが良く、この範囲内では導電性、光沢、皮膜強度、
接着強度等において優れた結果が得られる。またカーボ
ンブラックを分散させるときには、そのままポリフレタ
ン水性分散液に添加しても良いが、好ましくはカーボン
ブラックの水性分散液を作成した後、これを添加するの
が良い。このカーボンブラックの水性分散液を作成する
場合、カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤等を使
用するのが好ましい。
本発明において金Ｓ繊維としては広く各種のものを使用
できるが、好適な具体例としては例えば鉄、ニッケル、
銅、アルミニウム、真ちゅう、ステンレス等の金属、合
金を足科として、延伸法、びびり振動法等により’Ｊ’
ｌ：ｘされたものを挙げることができ、Ｉｆ蝕防止処理
を施したものも使坩できる。なかでもステンレスファイ
バーの例としては例えば、日産化学製ベキ７ツクスＶＧ
、日本精ｌｆＱ製ナスロン、東京製鋼製サスミックファ
イバーなどを挙げることができる。金属繊維は直径２〜
２０μ、長さ０．５〜１０ａｕａ程度のものが好ましく
、特に水溶性の樹脂、例えばポリビニルアルコール等で
集束されたチョツプドストランドが良く、その配合量は
樹脂固型分（導電性カーボンを含む）に対して０．１重
量％以上、好ましくは０．５〜５重量％とするのが良い
。また金属繊維を分散させるときには、そのままポリウ
レタン水性分散液に添加しても良いが、好ましくは予め
水で湿潤させて添加するのが良い。
できるが、好適な具体例としては例えば鉄、ニッケル、
銅、アルミニウム、真ちゅう、ステンレス等の金属、合
金を足科として、延伸法、びびり振動法等により’Ｊ’
ｌ：ｘされたものを挙げることができ、Ｉｆ蝕防止処理
を施したものも使坩できる。なかでもステンレスファイ
バーの例としては例えば、日産化学製ベキ７ツクスＶＧ
、日本精ｌｆＱ製ナスロン、東京製鋼製サスミックファ
イバーなどを挙げることができる。金属繊維は直径２〜
２０μ、長さ０．５〜１０ａｕａ程度のものが好ましく
、特に水溶性の樹脂、例えばポリビニルアルコール等で
集束されたチョツプドストランドが良く、その配合量は
樹脂固型分（導電性カーボンを含む）に対して０．１重
量％以上、好ましくは０．５〜５重量％とするのが良い
。また金属繊維を分散させるときには、そのままポリウ
レタン水性分散液に添加しても良いが、好ましくは予め
水で湿潤させて添加するのが良い。
本発明においてカチオン性ポリウレタン水溶液、カーボ
ンブラック及び金属ａＭ１の混合は公知の種々の撹拌装
置により行うことができる。また本発明の導電性水性８
ノ脂エマルジヨンには公知の増粘剤、保護コロイド斉り
、例えばポリビニルピロリドン（ＢＡＳＦ社、コラフラ
ールＶＬ）、ポリウレタン水溶液（ＢＡＳＦ社、コラフ
ラールＰＵ−８５）、ヒドロキシエチルセルロース、メ
チルセルロース、デンプン類、ポリビニルアルコール等
を添加して、その増粘及び長期保存安定化を図ることも
できる。
ンブラック及び金属ａＭ１の混合は公知の種々の撹拌装
置により行うことができる。また本発明の導電性水性８
ノ脂エマルジヨンには公知の増粘剤、保護コロイド斉り
、例えばポリビニルピロリドン（ＢＡＳＦ社、コラフラ
ールＶＬ）、ポリウレタン水溶液（ＢＡＳＦ社、コラフ
ラールＰＵ−８５）、ヒドロキシエチルセルロース、メ
チルセルロース、デンプン類、ポリビニルアルコール等
を添加して、その増粘及び長期保存安定化を図ることも
できる。
また本発明の組成物にはエタノール、イソプロパツール
、アセトン、メチルエチルケトンのような水溶性の有機
溶剤を併用して乾燥性、密着性を改良することもできる
。
、アセトン、メチルエチルケトンのような水溶性の有機
溶剤を併用して乾燥性、密着性を改良することもできる
。
（発明の効果）
特開昭５９−６２５５に記載の組成物において比較的良
好な導電性が得られるのは、導電性カーボンが、その導
電性を発揮するためのファインストラフチャーをくずさ
ないまま、ｒンレタンエマルノヨン粒子の融着した隙間
に存在するためと推定される。
好な導電性が得られるのは、導電性カーボンが、その導
電性を発揮するためのファインストラフチャーをくずさ
ないまま、ｒンレタンエマルノヨン粒子の融着した隙間
に存在するためと推定される。
しかし、導電性カーボンを増加すると樹脂組成物が硬く
なる欠７−気があり、その割に導電性が向上しない（表
面抵抗率が低下しない）、シかし本発明では更に金属ｆ
＆維を添加するので、このカーボンのファインストラフ
チャー間を抵抗率の極めて低り・Ｐ＆維がつなぐ結果と
なり、全体として極めて導電性に優れたり（脂！ｉ１成
物が得られる。
なる欠７−気があり、その割に導電性が向上しない（表
面抵抗率が低下しない）、シかし本発明では更に金属ｆ
＆維を添加するので、このカーボンのファインストラフ
チャー間を抵抗率の極めて低り・Ｐ＆維がつなぐ結果と
なり、全体として極めて導電性に優れたり（脂！ｉ１成
物が得られる。
（実 施 例）
以下に参考例及び実施例を挙げて工明する。尚、部屋Ｖ
％とあるのはそれぞれ重量部及び重量％を示す。
％とあるのはそれぞれ重量部及び重量％を示す。
参考例１ 導電性カーボンブラック分散液（Ａ）の製造
水９０部にフータミン２４Ｐ（花王アトラス社、カチオ
ン界面活性剤）２部を溶解し、ホモジナイザーで撹拌し
ながらカーボンブラック（ケッチェンブラックＥＣ）１
０部を添加し、３０分間撹拌する。
ン界面活性剤）２部を溶解し、ホモジナイザーで撹拌し
ながらカーボンブラック（ケッチェンブラックＥＣ）１
０部を添加し、３０分間撹拌する。
カーボンブラックの１農度が約１０１１ＩＬ％の保存安
定性に優れた分散液が得られた。
定性に優れた分散液が得られた。
参考例２ カチオン性ポリウレタンエマルノヨン（１）
の製造 （ａ）ニラポラン４００９ １５０
ｇ（ポリブチレンアノベートジオール 分子量１０００、日本ポリウレタン社製）（ｂ） ＭＤ
Ｉ ７５ｇ（ｃ）
Ｎ−メチルノエタノールアミン １０．７ｇ（ｄ）
１．４−ブタンノオール ５．４ｇ（
ｅ）ツメチル硫酸 １１．３ｇ撹
袢ｖｃ装、温度計、コンデンサー、窒素導入管を備えた
１リツトルのセパラブルフラスコに（ａ）及び（１〕）
成分を入れ８０°Ｃで１時間反応させる。次にメチルエ
チルケトン（ＭＥ Ｋ ） ５０４ｇを入れ、（ｃ）及
び（ｄ）成分を加え、窒素雰囲気中、Ｍ Ｅ Ｋ還流下
に赤外吸収スペクトルにてＮＣ○の吸収が検知されなく
なるまで反応させる。次いで７０゛Ｃに冷ノ二Ｉ後、（
ｅ）成分を加乏３０分撹拌しｒこ後、水３７９ｇを加え
ＭＥＫを留去すると、固形分４０ｕ＋Ｌ％、粘度１２０
Ｃ１）Ｓ／２５℃の乳白色のエマルジョン（１）が得ら
れた。
の製造 （ａ）ニラポラン４００９ １５０
ｇ（ポリブチレンアノベートジオール 分子量１０００、日本ポリウレタン社製）（ｂ） ＭＤ
Ｉ ７５ｇ（ｃ）
Ｎ−メチルノエタノールアミン １０．７ｇ（ｄ）
１．４−ブタンノオール ５．４ｇ（
ｅ）ツメチル硫酸 １１．３ｇ撹
袢ｖｃ装、温度計、コンデンサー、窒素導入管を備えた
１リツトルのセパラブルフラスコに（ａ）及び（１〕）
成分を入れ８０°Ｃで１時間反応させる。次にメチルエ
チルケトン（ＭＥ Ｋ ） ５０４ｇを入れ、（ｃ）及
び（ｄ）成分を加え、窒素雰囲気中、Ｍ Ｅ Ｋ還流下
に赤外吸収スペクトルにてＮＣ○の吸収が検知されなく
なるまで反応させる。次いで７０゛Ｃに冷ノ二Ｉ後、（
ｅ）成分を加乏３０分撹拌しｒこ後、水３７９ｇを加え
ＭＥＫを留去すると、固形分４０ｕ＋Ｌ％、粘度１２０
Ｃ１）Ｓ／２５℃の乳白色のエマルジョン（１）が得ら
れた。
実施例１〜４
金ｍｋ＆維として東京製鋼製のステンレスファイバー（
サスミックファイバー、直径８μ、長さ３ｍ１ｎ）のチ
ョツプドストランド（ポリビニルアルコール集束）を予
め水で湿潤させたものを使用し、これとカーボンブラッ
ク分散液（Ａ＞及びカチオン性ポリウレタンエマルノヨ
ン（１）を第１表記載の割合で混合して導電性水性樹脂
組成物を得た。添加惜はポリウレタンエマルノヨン（Ｉ
）に対する量で示した。
サスミックファイバー、直径８μ、長さ３ｍ１ｎ）のチ
ョツプドストランド（ポリビニルアルコール集束）を予
め水で湿潤させたものを使用し、これとカーボンブラッ
ク分散液（Ａ＞及びカチオン性ポリウレタンエマルノヨ
ン（１）を第１表記載の割合で混合して導電性水性樹脂
組成物を得た。添加惜はポリウレタンエマルノヨン（Ｉ
）に対する量で示した。
得られた組成物を脱泡後、離型剤を塗布したガラス板上
にキャスティングし、乾燥してフィルムを得、表面抵抗
値を測定した。
にキャスティングし、乾燥してフィルムを得、表面抵抗
値を測定した。
表面抵抗率はフィルム上に一辺２５ Ｉｎ ｍの正方形
状の胴箔製電険２枚を２５ Ｉｎ Ｉｎ間隔で押しつけ
、２枚の電（訳間の抵抗をデノタルマルチメーター（右
進電子製、Ｓ Ｃ−７４０３）により測定した。
状の胴箔製電険２枚を２５ Ｉｎ Ｉｎ間隔で押しつけ
、２枚の電（訳間の抵抗をデノタルマルチメーター（右
進電子製、Ｓ Ｃ−７４０３）により測定した。
比較例１
ステンレスファイバーを使用しなかった以外は実施例１
と同様にして実験を行った。結果を第１表に示す。
と同様にして実験を行った。結果を第１表に示す。
比較例２
カーボンブラックを使用しなかった以外は実施例１と同
様にして実験を行った。結果を第１表に示す。
様にして実験を行った。結果を第１表に示す。
第 １ 表
（以 上少
Claims (7)
- （１）カチオン性ポリウレタン水性分散液中に導電性カ
ーボンブラック及び金属繊維を配合した導電性水性樹脂
組成物。 - （２）カチオン性ポリウレタン水性分散液が、ポリオー
ル、ポリイソシアネート、分子中に少なくとも１個の第
３級アミノ基と２個以上のツエレビチノフ活性を有する
鎖伸長剤及び４級化剤から得られたものである特許請求
の範囲第１項記載の組成物。 - （３）上記鎖伸長剤を予め４級化剤により４級化する特
許請求の範囲第２項記載の組成物。 - （４）上記鎖伸長剤をポリウレタン中に共重合させた後
、次いで４級化剤により４級化する特許請求の範囲第２
項記載の組成物。 - （５）金属繊維が直径２〜２０μ、長さ０．５〜１０ｍ
ｍのチョップトストランドである特許請求の範囲第１項
記載の組成物。 - （６）金属繊維がステンレスフアイバーである特許請求
の範囲第１項記載の組成物。 - （７）金属繊維の含有量が樹脂固型分（導電性カーボン
を含む）に対して０．１重量％以上である特許請求の範
囲第１項記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60235889A JPS6295342A (ja) | 1985-10-22 | 1985-10-22 | 導電性水性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60235889A JPS6295342A (ja) | 1985-10-22 | 1985-10-22 | 導電性水性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6295342A true JPS6295342A (ja) | 1987-05-01 |
| JPH022900B2 JPH022900B2 (ja) | 1990-01-19 |
Family
ID=16992743
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60235889A Granted JPS6295342A (ja) | 1985-10-22 | 1985-10-22 | 導電性水性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6295342A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0333171A (ja) * | 1989-03-10 | 1991-02-13 | B F Goodrich Co:The | 導電性水性ペイント及びその製造方法 |
| JPH0356572A (ja) * | 1989-07-25 | 1991-03-12 | Nissha Printing Co Ltd | 導電性インキおよび導電膜の製造方法 |
| GB2242682A (en) * | 1990-04-06 | 1991-10-09 | Belzona Molecular Ltd | Coating composition |
| JPH08269156A (ja) * | 1995-03-30 | 1996-10-15 | Mitsuhiro Nakayama | 樹脂組成物 |
| JP2000017231A (ja) * | 1998-07-02 | 2000-01-18 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 導電性コーティング材料 |
| WO2001027211A1 (de) * | 1999-10-09 | 2001-04-19 | Basf Coatings Ag | Elektrisch leitfähiger hydroprimer für kunststoffe |
| WO2018179570A1 (ja) * | 2017-03-31 | 2018-10-04 | 第一工業製薬株式会社 | 導電性ペースト、および該導電性ペーストを用いた導電材料ならびに導電部材 |
| WO2024090285A1 (ja) * | 2022-10-28 | 2024-05-02 | 三菱鉛筆株式会社 | 電磁波シールド膜形成用水系分散体 |
-
1985
- 1985-10-22 JP JP60235889A patent/JPS6295342A/ja active Granted
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0333171A (ja) * | 1989-03-10 | 1991-02-13 | B F Goodrich Co:The | 導電性水性ペイント及びその製造方法 |
| JPH0356572A (ja) * | 1989-07-25 | 1991-03-12 | Nissha Printing Co Ltd | 導電性インキおよび導電膜の製造方法 |
| GB2242682A (en) * | 1990-04-06 | 1991-10-09 | Belzona Molecular Ltd | Coating composition |
| JPH08269156A (ja) * | 1995-03-30 | 1996-10-15 | Mitsuhiro Nakayama | 樹脂組成物 |
| JP2000017231A (ja) * | 1998-07-02 | 2000-01-18 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 導電性コーティング材料 |
| WO2001027211A1 (de) * | 1999-10-09 | 2001-04-19 | Basf Coatings Ag | Elektrisch leitfähiger hydroprimer für kunststoffe |
| WO2018179570A1 (ja) * | 2017-03-31 | 2018-10-04 | 第一工業製薬株式会社 | 導電性ペースト、および該導電性ペーストを用いた導電材料ならびに導電部材 |
| JP2018174019A (ja) * | 2017-03-31 | 2018-11-08 | 第一工業製薬株式会社 | 導電性ペースト、および該導電性ペーストを用いた導電材料ならびに導電部材 |
| WO2024090285A1 (ja) * | 2022-10-28 | 2024-05-02 | 三菱鉛筆株式会社 | 電磁波シールド膜形成用水系分散体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH022900B2 (ja) | 1990-01-19 |
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