JPS6295327A - 連続気泡シリコーン・フォーム及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、フオーム生成に使用される物質の１つとして
水を含有するシリコーン・フオームに関する。

各種の弾性フオームの使用は、シートおよび包装用のク
ッション材料およびガスケッチングに標準となってきた
。種々の用途は使用方法に応じて種々の性質のフオーム
を必要とする。クッション用では、容易に圧縮される非
常に軟質の連続気泡フオームを必要とする場合もあるが
、他の用途では圧縮するのが困難である堅い、不連続気
泡フオームを必要とする。さらに、密度、燃焼性および
毒性のような性質が用途によって重要になってきた。

広範囲の組合せを必要とするので、種々のフオームを製
造する多くの異なる方法が開発されている。

従来の技術 丁ルガノシロキサン・フオームの製造法は１９７５年１
２月２日付は米国特許第３．９２３．７０５号にスミス
（ｓｍｘｔｈ）　　によって記載されている。彼の方法
は、有機水素シロキサン、ヒドロキシル化オルガノシロ
キサンおよび白金触媒をケイ素結合水素とケイ素結合水
酸基とのモル比を２．５／ｌＩＯに特定して混合する。

また、彼は発泡および硬化反応を抑制するためにポリメ
チルビニルシロキサ／環式化合物の使用、カーボンブラ
ンクの添加、およびヒドロキシル化ポリジオルガノシロ
キサンとビニル含有ポリジオルガノシロキサンの組合せ
重量の８５重量％までのビニル含有ポリジオルガノシロ
キサンの使用を記載している。後者の場合におけるケイ
素結合水素原子とケイ素結合水酸基のモル比は０．５　
：　ｌＩＯである。

容易に・燃えない電気系用絶縁体として有用なフオーム
粗相物が１９８０年２月１９日付は米国特許第）１．１
　ｇ　９．５１＋　５号にモデイノク（Ｍｏｄｉｃ）　
　によって教示されている。彼のフオーム組成物は主成
分のビニル含有ポリジオルガノシロキサン、１００〜１
５．０００　ｐ　ｐ　ｎｏの水、Ｏ，’５〜１６重量％
の水素含量を有する水素化シリコーン（水１モル当す少
なくともＱ、　２モルのＳｉＨが存在する）および白金
触媒からなる。

別の組成物が１９８１年７月１日付は英国明細書２．０
　［）　５，６６１　ＡにＭＯｄｉＣによって教示され
ている。この場合に、彼は水を含有する組成物は放置し
ておくと分離するから、使用前に再混合しなければなら
ないことを指摘している。従って、この英国出願の組成
物は主成分のビニル含有重合体、２５℃で１０〜１００
０センチポアズの粘度を有するンラノール含有化合物１
〜１０ＭＮ部、シラノール１モル当り少すくトも１モル
のＳｉＨが存在する水素化シリコーン、および白金触媒
からなる。

発明が解決しようとする問題点 これらの組成物は耐燃性を有するシリコーン・フオーム
を生成するが、なお浸れた圧縮性および低密度と共に有
用な強さを保持したシリコーン・フオームの必要がある
。かかるフオームは、ウレタンを主成分としたフオーム
のような有機フオームと比較してシリコーンを主成分と
したフオームの優れた耐候性、低毒性および長寿命を保
持する。

問題点を解決するｔめの手段 本発明は、水酸基末端封釦またはビニル基末端封釦ポリ
ジオルガノシロキサンまたはそれらの混金物でつくるこ
とができるシリコーン弾性フオームの製造法に関する。

水沫は、白金触媒の存在下で水素化ケイ素と反応する水
の使用によって５フオーム硬化するフロスを生成するた
めに水素を発生させる。水酸基末端封鎖ポリジオルガノ
シロキサン、ビニル末端封鎖ポリジオルガノシロキサン
、および水の組合せ（それらは全て白金触媒の存在下で
水素化シリコーンと反応する）は、これらの成分の組合
せ使用をしない以前の方法で得られるものよりも異なる
組合せの物理的性質を有するシリコーン・フオームの製
造を可能にする。

本発明の目的は比較的低密度を有する低コストのシリコ
ーン・フオームを製造することである。

本発明は（Ａ１本質的に、（１）メチル、エチル、プロ
ピル、ビニル、フェニル、および３．３．３−トリフル
オロプロピルからなる群から選んだ有機基、水酸基また
はビニル基からなる末端封鎖、および２５℃で０．１１
−１００パスカル・秒（Ｐａ−ｓ）の粘度を有するポリ
ジオルガノシロキサン１ｏｏｚｚ部、（２）次式（式中
のＲは炭素原子１〜ＩＩのアルキル基またはフェニル、
ＲはＲ１たは水素、ＸおよびｙはＸがｙの０−４０％、
ｙが少なくともうであり、ｘ＋ｙは水素化ケイ素の粘度
が２５℃で０、０５　Ｐａ−Ｂ以下であるような値であ
る）の水素化ケイ素１５〜５０重量部： ＲＲ［（Ｒ （３）水０５〜１５重量部、（４）白金融媒の形で、（
Ａ）の１００万部当り１０〜１００（重量）部の白金、
（５）任意であるが１本質的にＳ　ｘ　０４７□単位、
ケイ素ＲＳ　Ｉ　Ｏ（４−ａ−ｂ）／２およびＲ’　［
５ｉ（Ｒ）、０（３−ｂ）７゜〕２およびそれらの混合
体からなる群から選んだ２ッ素含有単位からなる樹脂質
、ベンゼン可溶性オルガノシロキサン共重合体からなる
プロフォーマ−〔式中のＲは少なくとも４つの過フッ素
化炭素原子を含有する一価の有機基であって、少なくと
も２つのメチレン単位の配列によってまたは少なくとも
２つのメチレン単位の配列へ１１酒次結合される酸素原
子によって前記フッ素含有単位のケイ素原子に結合され
る、Ｒ′は１〜うの炭素原子全含有するアルキル基であ
る、Ｒは少なくとも４つの過フッ素化炭素原子を含有す
る二価の有機基であって、炭素捷たは酸素原子によって
前記フッ素含有単位のケイ素原子に結合される。ａは１
または２．　ｂはＯｌｌまたは２そしてａとｂの和はう
以下である、但しＲおよびＲ’が酸素原子を介してケイ
素に結合されたフッ素含有単位を表わすとき、オルガノ
シロキサン共重合体は任意に式０３ｉｏ３／２（式中の
Ｇは、１分子当り平均少なくとも１つの末端水酸基全含
有しかつポリエーテル、ポリアルキレン・グリコール、
エチレン不飽和アルコールの単独重合体およびエチレン
不飽和アルコールとエチレン不飽和炭化水素との共重合
体からなる群から選んだ線状有機重合体の水酸基から水
素原子を除去することによって得られた残留物質を表わ
す）の反復単位を含む；水酸基およびＳＩＯ，／２以外
の全ての単位と５１０４／２とのモル比は０７：１〜Ｌ
ｌ：ｌであり、前記フッ素含有単位およびＧ５１Ｏ３７
□の濃度は、［ａ１２５℃でＱ、０＆Ｐａ・Ｓの粘度を
示す水酸基末端封鎖ポリジメチルシロキサンにおける（
５）の１０重量％溶液に２５℃で２２ｘｌＯニュートン
／ａ以下の表面張力を与えるのに十分で、かつｆｂｌ光
学的透明を得るために前記１０ｉ量％溶液に０〜１００
重量％のキシレン全添加する必要のある値である］、お
よび（６）任意であるが１〜１２の炭素原子を有するア
ルコール、からなる成分を混合し、（Ｂ）その混合物に
クロスを形成させ、室屈で弾性シリコーン・フオームに
硬化させることからなる、室温で連続気泡シリコーン・
フオームを製造する方法に関する。

本発明の方法は、成分が混合時に反応して水素ガス全発
生するために、成分の混合時にクロスを生成する。使用
する水の量が増す程、多くの水素が発生され、フオーム
の密度が低下し、不連続気泡よりむしろ連続気泡の割合
が増す。配合成分は貯蔵のために２ｆｉ型（又は２包装
性）にすることが望捷しい。白金触媒（４）はポリジオ
ルガノシロキサン（１）の全て又は一部と共に一方の容
器に入れ、水素化ケイ素（２）は別の容器に入れる。ポ
リジオルガノシロキサンは２つに分けることが望ましい
。

！ 水酸基末端封鎖ポリジオルガノシロキサンとビニル末端
封鎖ポリジオルガノシロキサンの両方が使用される場合
には、ポリジオルガノシロキサンの１つを片方に入れ、
別のポリジオルガノシロキサンを他方の容器に入れるの
が便利である。混合の便宜上、それぞれ部分のコンシス
チンシーがはｙ同一であり、各部分の量が１＝１の配合
まｔは２１の配合のような便利な割合であることが望ま
しい。

フオームは、各成分または混合成分を混合室で適当な割
合で連続的に計量し、連続的に混合し、混合物を容器ま
たはベルト上へ連続的に排出し、そこで混合物が２０ス
を形成してフオームに硬化するところの連続混合装置の
使用によって連続的に製造することができる。

望ましい２液型の系は成分を貯蔵のために２部に組み合
せ、次にその２部全フオームが必要なときに一緒にする
。水酸基末端封鎖ポリジオルガノシロキサンとビニル末
端封鎖ポリジオルガノシロキサンが一方の部分において
白金触媒と混合され。

水酸基末端封鎖ポリジオルガノシロキサン、水素化シリ
コーンおよび水が他方の部分において混合されている場
合には２液型（又は２包装性）が望ましい。２液型は成
分間の反応が少ししかな論から容易に貯蔵することがで
きる。２液型全−緒に混合するとき、水素化ケイ素と、
水酸基末端封鎖ポリジオルカッシロキサンとの反応は水
素ガスと架橋結合を生じ、ビニル末端封鎖ポリジオルガ
ノシロキサンとの反応は架橋結合を生じ、そして水との
反応は水素と水素化ケイ素の重合を生じる。

これらの反応は全て室温において白金融媒の存在下のみ
において生じる。

水酸基末端封鎖ポリジオルガノシロキサンのみまｔはビ
ニル末端封鎖ポリジオルガノシロキサンのみを用いてフ
オームをつくることができるけれども、各反応基の量を
調節して最終のフオームに必要な水素ガスの量および架
橋結合の量を与えることができるので、ケイ素に水酸基
およびケイ素にビニルの両方を有することが３ましい。

水の量も発生する水素ガスの量を規制する。一般に、水
素が多い程より多くの連続気泡をもった低密度のフオー
ムを与え、架橋結合の多い程硬いフオーム全与える。

本発明法の一実施態様は、ここに記載する特別な種類の
プロフォーマ−（ｐｒｏ　ｆｏａｍｅ　ｒ）を組成物に
加える。プロフォーマ−はプロフォーマ−が存。

在しないときよりも小さく、均一な気泡を有するフオー
ムを形成させる。プロフォーマ−が存在すると、よい高
い割合の水または任意のアルコールまたはその両方を使
用して、多量の水素ガスを発生してより低密度を得ると
共に、良好な気泡構造全維持することができる。プロフ
ォーマ〜なしに、混合物における水素発生を増大させる
ことによって極低密度のフオームを試作すると、気泡は
より犬きくかつ不規則となシ、不良のフオーム構造とな
る傾向にある。

本発明法の別の実施態様は成分としてアルコール全添加
する。アルコールの添加は、アルコールが存在しないと
きよりも低密度および低レジリエンス（Ｂａｓｈｏｒｅ
）のフオームを生成する。組成物に添加するプロフォー
マ−とアルコールとの組合せによって最低の弾性となる
。

成分（１）の水酸基末端封鎖ポリジオルガノシロキサン
は技術的に周知のものである。次式（式中のＲおよびＲ
はメチル、エチル、プロピル、ビニル。

フェニルおよび３．５．５−）リフルオロプロピルから
なる群から選ぶ、只の少なくとも５０％はメチルである
、そしてｎは２５℃において粘度が０、４〜ｌ　ＯＯＰ
ａ−ａ望ましくは１〜５０　Ｐａ−５であるようなｆ直
である。）のポリジオルガノシロキサンが望ましい： 水酸基末端封鎖ポリジオルガノシロキサンはホモポリマ
ー、共重合体またはそれらの混合体にすることができる
。それらは分子量の異なる物質および水酸基含量の異な
る混合体にすることができる。

取分（１）のビニル含量ポリジオルガノシロキサンは技
術的に周知である。次式（式中のＲ３およびＲ４は前記
定義の通りである。そしてｎは粘度が２５℃において０
．４〜ｌ　ＯＯＰａ−５，望ましくはｏ、　ｌｌ−５０
Ｐａ−５であるような値である）のビニル末端封釧ポリ
ジオルガノシロキサンが望ましい：Ｈ２Ｃ＝ＣＨ３ｉ○
［ＳｉＯ］ｎ５ｉＯＨ次式（式中のＲは炭素原子が１〜
ｌｌのアリル基またはフェニルであり、Ｒ′はＲまたは
水素であシ、ＸとｙＭｘがｙの０〜４０％、ｙが少なく
ともうそしてＸ＋ｙが２５℃において水素化ケイ素の粘
度が０．０５　Ｐａ−５であるような値である）の水素
化ケイ素は技術的に周知である二 ＲＲｆ（Ｒ その水素化ケイ素はホモポリマー、共重合体およびそれ
らの混合体にすることができる。水素化ケイ素はトリメ
チルシロキシとメチル水素シロキサンの共重合体まｔは
トリメチルシロキシ、メチル水素シロキサンおよびジメ
チルシロキサンの共重合体が望ましい、そして水素化ケ
イ素は１分子当り平均少なくとも５つのケイ素結合水素
原子を有することが望ましい。Ｘはｙの５％以下が望ま
しい。

白金触媒（４）は、ケイ素上のアリル基またはケイ素上
の水酸基と、ケイ素上の水素原子との反応を触媒するの
に使用される周知形態のいずれでもよい。望ましい白金
の形態は、１９６８年１２月５１日付は米国特許？！４
３．４１９．５９３号に記載されている方法によって調
製されるよりなりロロ白金酸触媒錯体であって、その場
合クロロ白金酸は対称ジビニルテトラメチルジシロキサ
ンと混合されて錯体を提供する。

任意のプロフォーマ−（５）は、限定ではないが反復単
位が５１０Ｖ２単位、（ＣＨ３）３　ＳｉＯ）７□単位
、および少なくとも４つの過フッ素化炭化水素からなり
かつ式ＲａＲ’ｂＳ　ｉ　Ｏ（４−ａ−ｂ）／／２　　
およびＲ［Ｓ　１（ｈ）ｂＯ（３−ｂ）／”　］２　に
おけるＲおよびｉによって表わされるフッ素含有単位を
含むところの樹脂質、ベンゼン可溶性オルガノシロキサ
ン共重合体である。

フッ素含有単位の各々は一連の少なくとも２つのメチレ
ン（ＣＨ２）単位または酸素原子によってフッ素含有炭
素原子に結合される５すなわち順次前記シーケンスに結
合される１また２つのケイ素原子も含む。このシーケン
スは前記式におけるＲによって表わされる基の一部を形
成する。

（５）のフッ素含有単位は同一または異なるものにする
ことができる。これらの単位は一般平均弐ＲよＲｂ５１
０（４−ａ−ｂ）／／２またはＲ’［Ｓ　１（Ｒ’　）
　ｂＯ（３−ｂ）／／２〕２を示す。これらの式におい
てＲおよびＲ″はそれぞれ前記のように一価および二価
のフッ素化有機基を表わす。Ｒ′は炭素原子１〜５を含
有するアルキルであシ、ａは１または２、ｂは０．１ま
たは２そしてａとｂの和はう以下である。

少なくとも４つの過フッ素化炭素原子の外に、Ｒおよび
Ｒは部分的にフッ素化およびｉ″ｉ−ａは非フツ素化炭
素原子を含むことができる。ＲおよびＲの炭素原子は線
状釦、枝分れ鎖またはカルボン酸リングの形で存在でき
る。Ｒおよびｉからなるフッ素化炭素原子は隣接するか
または非フツ素化炭素原子によって、窒素、酸素または
硫黄によって、或いはカルボニル、アミド、カルボアル
コキシおよび容易に加水分解しない他の基のような二価
の基によって分離され、貯蔵中に本発明の発泡性組成物
の早期硬化をもたらさず、かつ大気中の水分の存在下で
組成物の硬化を実質的に抑制【２ない。ＲおよびＲは１
１〜２０またはそれ以上の炭素原子全含みうるが、ｌＩ
〜１６の炭素原子を含むことが望ましい。

（ＣＨ３）３ＳｉＯフッ素化シロキサン単位およ１／ζ び３１０４／２単位以外の他の単位および水酸基の相対
的濃度は効果的に作用するために（５）に対しである限
度内になければならない。これらの限度は、水酸基末端
ポリジメチルシロキサンの表面張力およびこの媒質にお
ける（５）の溶解度に及ぼすそれらの影響に関して最も
便利に表わされる。

特に、２５℃で０．０８Ｐａ−ｓの粘度を示す水酸基末
端ポリジメチルシロキサンにおける（Ｂｌの１０重量％
溶液は２５℃で２．２ｘｌＯニュートン／ｃ−ｒｎ以下
の表面張力を示すべきである。さらに、この同じ濃度値
および温度において、その溶液は透明または該溶液の重
量を基準にして１００％以下のキシレンの添加に伴って
透明にならなければならない。

有効なプロフォーマ−は発泡性組成物の表面張力を下げ
、そして組成物において限定され几溶解度のみ金示すと
思われる。低溶解度は、プロフォーマ−の少なくとも一
部分が水素ガスの生成によって形成されるクロスの発泡
構造の液体−ガス界面に存在し、それによって液体−ガ
ス界面における表面張力を下げて、硬化反応中にフロス
の安定性を高めること全保証する。本プロフォーマ−の
比較的高い粘度は、気泡壁の弾性を高めると共に液体が
発泡構造から排出する速度を下げることによって硬化中
にフロスにさらに安定性を与えると考えられる。

（５）のケイ素結合水酸基以外の単位およびＳＬ　Ｏ４
／２単位と、５１０４Ａ単位とのモル比は０．７　：　
１〜Ｌ１゛１である。実施例に開示した望ましい発泡性
組成物に対するフオーム安定剤として（５）の効力を最
高にするために、この比はＧ７；１〜０．９　：　１　
カ望ましい。

前記ケイ素含有単位の外に、（５）は典型的にα２〜約
４重量％のケイ素結合水酸基を含む。（５）は約１０重
量％壕でのＧ５１０Ｖ２（式中のＧは水酸基含有線状有
機重合体の水酸基から水素原子を除去することによって
得られた残留物質を表わす）も含有する。有用な有機重
合体はアリルおよびシナミル・アルコールのようなエチ
レン不飽和アルコールのホモポリマー、これらアルコー
ルとスチレンのようなエチレン不飽和炭化水素との共重
合体、および１分子当り平均少なくとも１つの末端水酸
基を含有するポリエーテル″またはポリオキシアルキレ
ン・グリコールを含む。望ましい重合体はスチレン／ア
リル・アルコール共重合体およびポリオキシエチレン・
グリコールのようなポリオキシアルキレン・グリコール
を含む。

＋５１の必要な部分ではないけれども、Ｇ５１０ｖ２の
存在は、Ｇ５１Ｏ３７゜単位が存在しない場合に必要な
（直よりも少なりフッ素でそれらが（５）を有効安定剤
として作用させるので、望ましい。多くの場合に弐〇Ｈ
に対応する水酸基含有有機重合体は（５）の調製に使用
するフッ素含有中間体よりもかなり安何であるので、一
般に囚の混合物における（５）の溶解度を下げるのに必
要な追加のフッ素含有中間体の代りにこれらの有機重合
体を用いることが望ましい。

フッ素含有炭化水素基が少なくとも２つのメチレン単位
を介してケイ素に結合される樹脂質共重合体は、トリメ
チルクロロシランヲ（１）弐ＲＲ’　５ｉＣＪｂ のフッ素含有シラン（ここでａとｂの和はうである）、
（２）式ｉ７　［５ｉ（Ｒ）２ＣＩＩ２のシラン、また
は（５）（１）または（２）の適当な誘導体（その場合
塩素原子は他の加水分解性基と置換される）と反応させ
ることによって調製することができる。得られたフッ素
化シランは１９５１１年４月２０日付は米国特許第２．
６７６．１　ｇ　２号においてＤａｕｄｔらによって記
載されているよつにケイ酸ナトリウムの水溶液と反応さ
せる。フッ素含有シランとケイ酸ナトリウムとの反応は
Ｌａｎｔｚによる１９６７年６月２７日付は米国特許第
５．５２８．５１＋　９号に開示されている。Ｌｅｎ　
ｔｚおよびＤｅｕｄｔらの教示を組合せることによって
、ケイ酸ナトリウム（例えば、デュポンドヌムール社販
売の扁９のケイ酸ナトリウム）の水溶液は、それを塩酸
およびインプロパツールの混合体へ添加することによっ
て適当なｐＨの酸性になる。得られた酸性シソ力・ヒド
ロシルは次に”　）　（ＣＨＡ）　２　ＳＩ　ＯＣＨ３
または（Ｒ）（ＣＨ３）２ＳｉＣｌのようＺ　Ｒａ、　
Ｒ’ｂ　Ｓ　Ｌ　Ｏ（４−ａ−１））／２　　シｏキサ
ン単位の源、および（ＣＨ３）３ＳｉＣＪのようす（Ｃ
Ｈ３）３ＳｉＯい単位の源で処理することができる。こ
れらの反応物は最初インプロパツールおよびキシレンの
混合体に溶解させることが望捷しい。タロロシランを使
用する場合には、ケイ酸ナトリウムの酸性化の必要はな
い。

反応を実質的に完了させるのに必要な時間加熱した後、
得られた混合体を冷却すると、水相（これは捨てる）と
樹脂質共重合体全含有する非水相とに分離する。非水相
は水洗してその酸価を下げ、イソプロピルアルコールの
ような水溶性成分を除去する。この方法で調製された樹
脂質共重合体は水洗して酸の全てではなくて大部分を除
去することが望ましい。生成物は典型的に０２〜２．０
の酸価全提供するのに十分な酸性を有する。

（５）の調製に使用することができるフッ素化シランお
よびシロキサンは既知である。または既知の方法を用い
て合成することができる。

フオーム安定剤（５）の調製に有機溶媒を使用する場合
には、これらは２５℃で約０．００１〜約ｌＰａ−８の
粘度を示すトリメチルシロキシ末端封釦ポリジメチルシ
ロキサンと置換することが望ましい。

前記Ｇ５１０３／／２タイプの反復単位を共重合体に組
み込む必要がある場合には、これはフッ素化反応物と共
に対応する水酸基含有重合体ｃＨｂ反応混合体に含ませ
ることによって達成することができる。適当な重合体は
前述した。

ＳｆＯまたはＳｉＣ結合を含有するプロフオーマーを調
製する第２の方法は、前記［）ａｕｄｔらの特許に記載
されている種類の非フツ素化樹脂質共重合体をフッ素化
物質と反応させることからなる。適当な共重合体け、０
５〜Ｕ、ＯＺ量％のケイ素結合水酸基の外に（ＣＨ３）
　３３１０１．／２および５１０ｖ２単位に含む。それ
らの共重合体は式ＲａＲ’　ｂＳ　ｉ　Ｙ　（４−ａ−
ｂ）またはＹ　Ｓ　Ｌ　（Ｒ’　）　２　Ｒ（Ｒ’）　
２　Ｓ　ＩＹの少なくとも１つのフッ素含有シラン、前
記シランのいずれかの部分加水分解生成物、または弐Ｆ
（ＣｎＦ２ｎ）（ＣＨ２）２ＱＨの少なくとも１つのフ
ッ素含有アルコール（式中のＲ，Ｒ’、Ｒ′、ａおよび
ｂは前に定義されている、Ｙはハロゲン、望ましくは塩
素又は他の加水分解性基、そしてｎの平均値は１１〜２
０である。）と反応される。

（５）の望ましい実施態様において、前記式のＲｒ／′
１Ｆ（ＣｎＦ２ｎ）（ＣＨ２）２０ｏｋ表わし、Ｒ′は
メチルであり、イば−ｏ　　（ＣＨ）　　（ＣＦ　　）
（ａｓ　　）Ｃ２２ｎ２ｎ　　　　　　　　２２ ０−　を表わし、Ｃは０またば１．そしてｎの平均ｆ直
は少なくともヰである。Ｒは同族単位の混合物を表わす
ことが最も望ましい（ここでｎは４〜１′４の偶数の整
数である）。

前記式のＣが０である場合の（５）の望ましい実施態様
を調製するために用いるシランは弐Ｆ（ＣｎＦ２ｎ）Ｃ
Ｉ（ＣＨ５ｉ（ＣＨ）　Ｙ　　またはＹ３−ｄ（ＣＨ３
）ＣＩ２２　　　　　　　３　Ｇ３　　３−ｄｓｌａＨ
ＣＨ（ｃ　Ｆ　　）Ｃ［（ＣＥ（５１（ｃｉ−Ｇ３）、
Ｙ３−ｄ２２ｎ２ｎ　　　　　　２２ （式中のｄはＯｌｌまたは２である、ｎは前に定義しｔ
もの）を示す。こｎらのシランは式Ｆ（ＣｎＦ　　）Ｃ
Ｈ＝Ｃ［（２まｆｃはＣＨ２＝ＣＦ（（ＣｎＦ２ｎ）の
フッｎ 素化オレフィンの式（ＣＨ３）ｄＹ３−ｄＳｉｆ（のシ
ランとのヒドロシレージョンによって調製することがで
きる。フッ素化オレフィンは単一化合物または同族体の
混合物（その場合−は＋１〜１４の値を有する偶数の整
数である）にすることができる。ヒ゛ドロシレージョン
反応は典型的に１５０〜３００℃の温度において触媒と
して有機過酸化物またはクロロ白金酸のような白金含有
物質を使用して行う。フッ素化オレフィンのヒドロシレ
ージョンは、例えば１９７１年１１月１６日付けのＫｉ
ｍによる米国特許第３．６２０．９９２号に開示されて
いる。

Ｃが１である望ましいプロフォーマ−およびこれらの安
定剤１ｇ４製する方法は、ＪｏｓｅｐｈＷｏｏｄｗａ　
ｒｄ　Ｋｅｉ　ｌによって１９８４年１０月２６日付は
米国特許出願（発明の名称、「ポリオルガノシロキサン
組成物」）第６６４．８９８号において特許請求されて
いる。

Ｃが０である前記式の望ましいプロフォーマーは、Ｌｅ
ｅ＝　　Ｌｉｍ　およびＷｒｉｇｈｔらによって発明の
名称「新規のフッ素化オルガノシロキサン共重合体」で
１９Ｂ１１年１０月２６日付は米国特許出願第６６１↓
、８９７号において特許請求されている。

これらプロフオーマーの調製法は、Ｌｉｒａ　　および
Ｗｒｉｇｈｔによって発明の名称「新規のフッ素化オル
ガノシロキサン共重合体」で１９ｇ１ｉ年１０月２６日
付は米国特許出１ｉｆＪｌ第６６４．９１７号において
特許請求されている。

この発明の方法の一実施態様は使用する組成物に炭素原
子１〜１２個を有するアルコールを添加する。そのアル
コールは白金触媒の存在下でケイ素上の水素原子とも反
応してさらに水素ガスを生成す；、モノヒドロキシル・
アルコールを使用する重合には、対応する架橋結合が形
成されないので、得られたフオームはアルコールが存在
しなかつた場合よりも少ない架橋結合を有する傾向にあ
る。アルコールを含有するフオームはアルコールが存在
しないときよシも低い密度含有する傾向にある。望まし
いアルコールは標準のプロパツールおよびラウリル・ア
ルコールである。

生成するフオームをさらに改質するために、さらに別の
成分１（Ａｌの混合物へ添加することができる。メチル
ビニルシクロシロキサンのような白金触媒抑制剤を使用
することによって、混合物がクロスの形底を始める前に
混合が完了するように反応速度を遅くすることができる
。ヒユーム・シリカ、ケイノウ土、粉砕石英、酸化亜鉛
、炭酸ナトリウム、チタン酸カリウム繊維、またはシリ
コーン、エラストマー用の周知光てん材も混合物に添加
することができる。使用する充てん材の最大音は（Ａ）
の混合物の粘度に依存する。フオームの耐燃１生は、そ
れらの配合成分に０．０１〜１０重量％。

望ましくは０．０５〜５重景％のカーボンブラックを添
加することによって高めることができる。カーボンブラ
ックは、白金触媒の作用を妨害しないように硫黄を含ま
ないようにすべきである。フオームのタフネスは組成物
へ繊維を添加することによって高めることができる。繊
維が炭素質またはセラミック質である場合は、フオーム
の耐火性も改善できる。

有用なフオームは、水素化ケイ素（２）１５〜５０重量
部、ポリジオルガノシロキサン［１）１００重ｉ部を基
準にして水［３）０．５〜１５重量部、およびｆＡ］の
１００万部当シ白金ｌＯ〜１００重量部の限度内の配合
成分を混合することによって生成される。

ポリジオルガノシロキサンの１ｏｏｚＢ部は全部が水酸
基末端封鎖ポリジオルガノシロキサンまたは全部がビニ
ル末端封鎖ポリジオルガノシロキサンまたは全ての比率
における両者の組合せがらなりうる。水素化ケイ素は（
１）の１００重量部を基準にして１５〜３０ｉ量部が望
ましい。水素化ケイ素の量は、組成部に存在する水酸基
、ビニル基、水およびアルコールと反応するためにケイ
素上に過剰の水素が存在するような値が望ましい。全て
の反応を完了して安定な製品を得ることを保証するため
に他の成分と反応する必要があるので、存在するケイ素
上の水素原子の３〜１０倍存在することが望ましい。水
は（１）の１００重量部を基準にして１〜５重量部の量
で存在することが望ましい。

プロフオーマー（５１の窒ましい量は（１）の１００重
量部を基準にして１〜１０重量部である。アルコールの
望ましい量は（１）の１００重量部を基準にして１〜５
重量部である。

本発明のフオームはクッション、絶縁シーリング、吸音
用などに使用される。それは防火性に作ることができる
ので、それらは火の拡大を抑制するフオームを有するこ
とから利益を得る用途に有用である。

次の実施例は説明の友めのみのものであって、特許請求
の範囲に適切に示されている発明を限定する意味に取っ
てはならない。記載されている部は全て重量部である。

実施例 ２液型（又は２包装性）組成物を調製した、それは２つ
の部分を混合したときにフオームを生じた。

Ａ部は、約４０．　ＯＯＯＯ数平均分子量を有し不純物
として存在する少量の環状ポリジメチルシロキサンを有
し、２５℃で約１１５　Ｐａ−５の組合せ粘度を有する
水酸基末端封鎖ポリジメチルシロキサンｌ　Ｏ４，８ｇ
と、２５℃で約５０Ｐａ・ｓの粘度を有するジメチルビ
ニルシロキシ末端封鎖ポリジメチルシロキサン９４．９
と、０．７Ｎ量％の白金を提供するためにジメチルビニ
ルシロキシ末１Ｍポリジメチルシロキサンで希釈したジ
ビニルテトラメチルジシロキサンのクロロ白金酸錯体１
２，９を混合することによって調製した。

Ｂ部は、前記水酸基末端封鎖ポリジメチルシロキサン９
６．９９と、２５℃で約０，０３Ｐａ−ｓの粘度と約Ｌ
６重量％の水素原子含量を有するトリメチルシロキシ末
端封鎖ポリメチル水素シロキサン６ＬＩＮと、水３１１
と　環式メチルビニルシロキサン０．４９を混合するこ
とによって調製した。

フオームは容器内でＡ部とＢ部を迅速に混合しフオーム
を生成させることによって生成された。

そのフオームは極めて速く形成した。それは約２５２に
り／ＦＦ１′の密度をもった良好なセル構造を有した。

比較例は、前記組成を〈シ返したが、Ｂ部から水を除去
することによって調製した。フオームは容器内でＡ部と
Ｂ部を迅速に混合してフオームを生成させることによっ
て生成され友。そのフオームは迅速に形成され、混合後
１分で架橋結合構造を有した。そのフオームは著しく不
連続気泡であって、均一なセル分布および大きさを有し
約３ｇ５にり／−の密度を有した。

水が存在しない比較フオームは本発明のフオーム落下よ
りも約５０％大きい密度を有し文。フオーム生成の２４
時間以内に、フオームはそれ自身で引裂をもたらすのに
十分な内部応力が生じた。

実施例　２ フオーム試料は実施例１のものに類（ｆｌして調製みた
が、使用した水の量を変えた。第１表は使用した水のｌ
数、生成しｔフオームの密度およびフォーについてのコ
メントを示す。

第　　　工　　　表 ５　　２４７〜２３２　　　良好なセル、円滑な院作用
１０　　　２２６〜２１６　　　良好なフオーム、著し
く発熱２０　　２０５〜１９５　　湿潤性 ５０　２１５〜２０８　　　湿潤性 ４０　　２１５〜２０８　　湿潤性 水をポリジオルガノシロキサン２９６ｇ当りまたはポリ
メチル水素シロキサン６１１．ｇ当９水３゜Ｊに高くし
たとき、生成したフオームは手ざわりが湿潤性であった
。水の量が増すとフオームのレジリエンスが低下した。

実施例　ラ 実施例１とは異なるＡ部、低粘度のジメチルビニルシロ
キシ末端封鎖ポリジオルガノシロキサンを使用して５フ
オーム試料を調製した。

Ａ部は、実施例１の水酸基末端封鎖ポリジメチルシロキ
サン７．１２８　Ｋ９と、２５℃で約０゜１ｉＰａ−ｓ
の粘度を有するジメチルビニルシロキシ末端対ｉＪポリ
ジメチルシロキサ７６１１ＫＳＩと、実施例１の白金触
媒８２７７を混合することによって調製した。

これは実施例１における配合成分と同じ割合である。

Ｂ部は実施例１の水酸基末端封鎖ポリジメチルシロキサ
ン９６．９９と、実施例１のポリメチル水素シロキサン
５４．１１１と、環式メチルビニルシロキサン０．４　
、ｐを混合することによって調製した。

フオームはＡ部２００！ｊと前記Ｂ部を容器内で混合す
ることによって生成した。この混合物は良好なセル構造
を有したフオームを生成したが５硬化時にフオームは割
れて内部に蒸気の空洞を有した。

フオーム組成物を前記のように再調製して紙の上に注い
だとき、フオームの優れたシートが得られた。

フオーム組成物を再び前記のように調製したが。

Ｂ部のポリメチル水素の量を６４．１　Ｊに増したとき
、得られたフオームは硬化時にカップ内で割れなかつ几
。

実施例　４ 存在するビニル基の量を変え、従ってビニル基とケイ素
上の水素との比を変えるために、異なる粘度のメチルビ
ニルシロキシ末端封鎖ポリジメチルシロキサンを使用し
て一連の発泡性組成物を調製した。

第１の組成物は、実施例１の水酸基末端封鎖ポリジメチ
ルシロキサンＩＩ９．４部と、実施例１のジメチルビニ
ルシロキシ末端封鎖ポリジメチルシロキサンｌｉ　１１
．３部と、実施例１の白金触媒０．５部と、２５℃で約
０．４Ｐａ−ｓの粘度を有するジメチルビニルシロキシ
末端封鎖ポリジメチルシロキサン８０重量％および１部
のランプブラックと２部の酸化亜鉛の混合物２０重量％
を含有する顔料混合物を混合することによりＡ部をつく
ることによって調製し友。

第１のＢＭは実施例１の水酸基末端封鎖ポリジメチルシ
ロキサン５９．９部と、実施例１のポリメチル水素シロ
キサ７５７．８部と、実施例１の環式メチルビニルシロ
キサン０．１１部を混合することによって調製した。

フオームは容器内でＡ部とＢ部を迅速に混合してフオー
ムを形成させることによって調製した。

かなりの発熱反応が生じて、終り近くで少しの休止を有
する均一な発泡作用をもたらした。フオームは約２５５
に９．／？の密度をもった均一な構造を有した。

第２の組成物は、２５℃で約５０Ｐａ−８の粘度を有す
るジメチルビニルシロキシ末端封鎖重合体をＡ部におい
て実施例うにおけるように２５℃で約０１１Ｐａ−ｓ　
の粘度を有するものと取り替えて調製した。Ａ部の残り
およびＢ部の全ては前記第１のｍ酸物と同一であつｔｏ 第２のフオームはＡ部とＢ部を容器内で混合してフオー
ムを形成させることによって調製した。

フオームは迅速に形成し、膨張過程中に自身で裂けて大
きな内部割れを生じ友。重合体は発生するガスが重合体
の伸張または流動によって収容できない程迅速に架橋し
、そのガスが架橋重合体を破壊したことは明らかである
。

第５の組成物は、使用したジメチルビニルシロキシ末端
封鎖重合体が２５℃で約１０　Ｐａ’−ｓの粘度を有す
るもので調製した。Ａ部の残りおよびＢ部の全ては前記
第１の組成物と同一であったつ第５のフオームはＡ部と
Ｂ部を容器内で混合してフオームを形成させることによ
って調製した。

発熱反応が一様に進行して良好なセル構造を与え友。そ
のフオームは約２６Ｎ（ｑ／ｍ’の密度を有した。

第４の組成物は使用したジメチルビニルシロキシ末端封
鎖重合体が２５℃で約１１　Ｐａ−５の粘度を有するも
ので調製した。Ａ部の残りおよびＢ部の全ては前記第１
の組成物と同一であった。

第４のフオームはＡ部とＢ部を容器内で混合してフオー
ムを形成させることによって調製した。

そのフオームは満足に形成され友が、第１および第５の
組成物よシもろかった。そしてフオームは約５１２に９
７−の密度を有した。

第５の組成物は水酸基末端封鎖重合体を他の組成物に使
用したジメチルビニルシロキシ末端封鎖重合体に取って
代わるためにＡ部に使用して調製した。Ａ部の残りおよ
びＢ部の全部は前記第５の組成物と同一であつｆｃ５ 第５のフオームはＡ部とＢ部を容器内で混合してフオー
ムを形成させることによって調製した。

反応は発熱性であって、満足なフオームを形成したが、
セル構造はジメチルビニル末端封鎖重合体を含有するｍ
成物程均−でなかった。フオームは約２９５Ｋｚ／−の
密度を有した。

５つの場合全てにおいて、水酸基およびビニル基と反応
して架橋をもたらし、そして水酸基および水と反応して
水素ガスの発生をもたらすのに必要な量より過剰のポリ
メチル水素が存在した。第２のフオームは最高の架橋能
力を有し、発泡過程中に破壊および割れた試料であった
。

実施例　５ 混合物におけるケイ素上の水酸基の量を変えることによ
って架橋の量を変えるために、異なる粘度の水酸基末端
封鎖ポリジメチルシロキサンを使用して一連の発泡性組
成物を調製した。

第１の組成物は２５℃で約２Ｐａ−ｓの粘度、約２６、
　ＯＯＯの分子量および約０．１５１重量％の水酸基を
有する水酸基末端封鎖ポリジメチルシロキサ７４９．　
ｎ　部と、実施例１のジメチルビニルシロキシ末端封鎖
ポリメチル水ロキサンキキ、３部と。

実施例１の白金触媒０，６部と、実施例ヰの顔料混合物
５，７部のＡ部を混合することによって調製した。

第１のＢ部はＡ部に使用した水酸基末端封鎖ポリジメチ
ルシロキサン５９．９部と、実施例１のポリメチル水素
シロキサン３７．８部と、水２部と、環式メチルビニル
シロキサンα４部全混合することによって調製した。

フオームはＡ部とＢ部を容器で混合してフオームを形成
させることによって調製し念。フオームは実施例ヰ程良
好でなかった。

第２のＡ部は前記第１のＡ部と同じように調製したが、
約１２Ｐａ−ｓの粘度、約Ｉ＋１．ｏｏｏの分子量およ
び約０．０７１１７重量％の水酸基含量を有する水酸基
末端封鎖ポリジメチルシロキサンを粘度２Ｐａ−ｓの重
合体の代シに使用した。

第２のＢ部は前記第１のＢ部と同一に調製したが、２Ｐ
ａ−ｓの重合体の代りに１２Ｐａ−ｓ　の粘度の重合体
を使用し几。

第２のフオームは前記のように調製した。フオームの形
成は発熱であったが、第１の組成物の場合よシゆっくり
形成し友。組成物は約５分のスナップ時間を有した。

第５のＡ部は前記第１のＡ部と同一に調製したが、２５
℃で約１ｉ　８　Ｐａ−５の粘度、約６０．　ＯＯＯの
分子量および約０．０５７重量％の水酸基含量を有する
水酸基末端封鎖ポリジメチルシロキサンを２　Ｐａ−５
の粘度の重合体の代シに使用した。

第５のフオームは前記のように調製した。この組成物は
この系列の最高のフオームを与え、極めて均一なセル構
造を有した。フオームは約２７２にり／ｒｒｌの密度を
有した、そして組成物は約２分のスナップ時間を有した
。

実施例　６ 水酸基末端封鎖ポリジメチルシロキサンまｔはジメチル
ビニルシロキシ末端封鎖ポリジメチルシロキサンまたは
それらの混合物を第■表に示す量で使用して一連の発泡
性組成物を調製した。それぞれの場合に、Ａ部はポリジ
オルガノシロキサン９５．７部と実施例１の白金融媒０
．６部を混合することによって調製した。Ｂ部はポリジ
オルガノシロキサン５９．９部と、実施例１のポリメチ
ル水素シロキサン５７．８部と、水２部と、環式メチル
ビニルシロキサン０，１１部を混合することによって調
製した。水酸基の重合体はビニル重合体のように実施例
１に記載したものである。

フオームは各々の場合にＡ部とＢ部を一緒に容器で混合
してフオームを形成させることによって調製した。フオ
ームの試料は次に第■表に示すような性質を測定した。

弾性はＡ　Ｓ　Ｔ　Ｍ　　Ｄ　２６３２に従って測定し
た。圧縮率は試料上その厚さの２５％圧縮するのに必要
な荷重でり、Ａ　Ｓ　Ｔ　Ｍ　Ｄ５７５Ａに従って測定
した。

Ａ部に水酸基末端封鎖ポリジメチルシロキサン４９、４
部およびジメチルビニルシロキシ末端封鎖ポリジメチル
シロキサンを含有するフオーム（組成物３）は他の組成
物のいずれよシも著しく高い弾性および圧縮率を有する
。

Ａ部 Ｂ部 性質 実施例　７ 実施例５に類但するが、第５の組成物が低密度にする几
めの添加物を含有する組成物を調製した。

試料１は実施例４の試料うの処方を有する対照試料であ
った。

試料２は前記試料１のＡ部２０ｇと８部２０ｇとそれに
４ｇの界面活性剤またはプロフォーマ−を添加したもの
を混合することによって請人した。

そのプロフォーマ−は、本質的にトリメチルシロキシ単
位と８１０４７゜単位からな）各８１０．２．Ａ単位に
対するトリメチルシロキシ単位の比が約０．７７であシ
キシレン中７５重量％溶液として約１ＦＪｆｉ量％の水
酸基含量を有する固体、ベンゼン可溶性樹脂共重合体う
、５１１！ｌｉ９と、Ｆ（ＣＨ２）ｎＣＨ２ＣＨ２Ｓ１
（ＣＨ３）Ｃ１２（式中の二は６〜８の範囲、計算分子
量１ｉ　４２　）　５．５９５．９と、トルエン１つ２
０ｙとを、触媒としてトリフルオロメタン・スルホン酸
１２１ｇ−１使用して反応させることによって調製した
。その樹脂共重合体溶液およびフッ素化シランはかくは
ん機、冷却器および窒素パージを備えた丸底フラスコに
入れた。最初トルエンの％を添加してかくはんを開始し
た。残りのトルエンを添加し次に触媒を添加した。フラ
スコを加熱し。

内容物が６０℃になったときに温度を安定化した。

その反応を６０℃で１時間継続させた後、混合物は重炭
酸す）　ＩＪウム１２０，９を徐々に添加することによ
って中和させた。混合物が中性になったとき、２５℃で
約０．０２　Ｐａ−５の粘度を有するトリメチルシロキ
シ末端封鎖ポリジメチルシロキサン流体３０２１１ｇを
添加した。その混合物金室温に冷却し、ろ過してナトリ
ウム塩を除去し友。次にろ液を除去し、８０℃で真空下
において存在する揮発性物質を除去した。温度が約１１
０℃に達し圧力が約１５０Ｐａになるまでそのストリッ
ピングを続けた。生成物は２５℃で約ｎ、８Ｐａ−ｓの
粘度と約８５００の重量平均分子量を有し友。

ＦＣＣＦ２）ｎＣ８２Ｃ１（２Ｓｉ　（ＣＨ３）（１２
は、二が６゜８．１０ま几は１２を有する同族体の混合
物を生成するために最初デュポンドヌムール社から入手
したＦＣＣＦ２）ｎＣ１（＝ＣＨ２の試料を減圧下で蒸
留することによって調製した。留出物の平均分子量は４
２２７１１モルであった。被蒸留オレフィンは次に亜鉛
末８重量％と混合して、約８０℃で１時間加熱した、そ
の時点で液体部分が減圧下で蒸留された。５１１℃、８
．４　ｋＰａから１２０’ｃ、４．７　ｋＰａで沸とう
する留分を収集して気相クロマトグラフィーによって分
析し友。その留分け５４重量％のＦ（ＣＦ　）　ＣＨ＝
ＣＨ，５７重量％のＦ（ＣＦ２）８ＣＨ＝ＣＨ２、２２
重量％のＦ（ＣＦ２）１ｏｃＨ＝ｃＨ２、および４重量
％のＦ（ＣＦ２）　、□ＣＨ＝ＣＨ２ｆ含有することが
わかった。計算し友平均分子量は１１４２であった。

この留分の５つの６１４．５１１づつをそれぞれ密封管
内でインプロパノール溶液中２００　ｐ　ｌ　（Ｄ　り
ａ口白金酸の存在下でメチルジクロロシロキサン２３Ｊ
と反応させた。それらの密封青金１１５℃で５時間加熱
した。得られた生成物全混合して減圧下で蒸留した。７
０℃の２．９　ｋＰａの圧力がら１５０℃のＬ　５５　
ｋＰａの圧力で沸とうする留分を収集して分析した。そ
の留分は反応物を基準にして８６％の収率であった。そ
して平均分子量５１ｊ４ｇ／モ／ｌ−示した。その留分
はＦ（ＣＦ２）ｎｃＨ２ｃＨ２ｓ１（ＣＨ３）Ｃ１２同
族体（ニー６）３ｇ％、二＝８の同一１２の同族体４％
全含有することがわかった。

試料うは前記試料１のＡ部、２０ｇと、８部２０ｙと、
それに試料２において記載したプロフォーマ−４ｇおよ
びラウリル・アルコールα４１を添加して混合すること
によって調製した。

それぞれの場合に、フオームはＡ部とＢ部＝　−緒に容
器で混合してフオームを形成させることによって調製し
た。対照試料は３８１４に９／−の密度２有し、第２の
試料は５０４に９７−の密度であつｔが、第うの試料の
密度は２７１Ｋｙ／−であった。

プロフォーマ−およびラウリル・アルコールヲ含む試料
は対照試料よりも軟かく、細かいセル構造を有した。

実施例　８ 一連のフオームはフオーム構造を改良するためにプロン
オーマ−および／またはアルコールを使用して調製した
。

Ａ部は実施例第５の組成物の水酸基末端封鎖重合体１５
７２ｇと、実施例１のジメチルビニルシロキシ末端封鎖
重合体１１＋ｌＯ，９と、実施例１の白金触媒１ｇｇを
混合することによって調製しｔ。

Ｂ部は水酸基末端封鎖重合体１０１Ｊと、実施例１のポ
リメチル水素シロキサン６３．６　Ｆと、水３、２４　
、ｆとメチルビニル環状化合物α５６　＃全混合するこ
とによって調製した。

７、ｔ−４１ｄ、実施例７のプロフォーマ−および／ま
たはラウリル・アルコールの第■表に示した量全Ｂ部の
景に混合し５次にＡ部の景に混合して容器内でフオーム
を形成させることによって調製した。各フオームの密度
とレジリエンスを第■表に示す。

プロフオーマーの添加は密度の増加そしてレジリエンス
のイ氏下をもたらした。ラウリル・アルコールの添加は
密度およびレジリエンスの低下をもたらした。プロフオ
ーマーとアルコールの両方ノ添加は密度およびレジリエ
ンスの両方の低下をもたらした。

実施例　９ 組成物にプロフオーマーおよびアルコールを使用して組
成物を調製した。

Ａ部は、実施例５、第５のＡ部の水酸基末端封鎖ポリジ
メチルシロキサン液体５ｚ５ｇと、実施例１のジメチル
ビニルシロキシ末端封鎖重合体４７ｇと、実施例１の白
金触媒０．６．９　全混合することによって調製した。

次にこのＡ部の１２ｇをｎ−プロパノール０．５６９と
、以下に記載するプロ２オーマ−Ｌ８ｇと、実施例１の
ジメチルビニルシロキシ末端封鎖ポリジメチルシロキサ
ン７５ＭＮ％とトリオルガノシロキシ単位と８１０２単
位のベンゼン可溶性樹脂共重合体（ＳｉＣ２単位の１モ
ル当シトリオルガノシロキシ単位約０．７モルのモル比
、そしてトリオルガノシロキシ単位はトリメチルシロキ
シ単位とジメチルシロキシ単位であったのでその樹脂共
重合体は約しｇＭ量％のビニル基を有した）の６０Ｍ量
％溶液２５重号％との混合物３ｇを混合することによっ
て調製した。

プロフオーマーは最初にガラスフラスコ中で一般弐Ｆ（
ＣＦ２）ｎＣＨ２ＣＨ２０日（式中の二の平均値は８で
ある）の同族体のフルオロアルコールの混合■ 体（デュポンドヌムール社からＺｏｎｙｌ　ＢＡフルオ
ロアルコールとして市販されている）５部とキシレン５
５部を混合することによって調製した。この混合体全還
流温度に加熱し、次に米国特許第２、６７６．１　ｇ　
２号にＤａｕｂｔおよびＴＹｌｅ　ｒによって記載され
ている種類であって（ＣＨ３）３ＳｉＯＶ２単位と８１
０２単位を約０．７　：　ｌのモル比でおよび約５重量
％の水酸基を含有する樹脂質、ベンゼン可溶性オルガノ
シロキサン共重合体のキシレン混合体中７２重量％固体
分６２部と、１規定の水酸化す）　ＩＪウムα２５部の
混合物を別の漏斗を通して徐々に添加した。この混合物
はＤｅａｎ−８ｔａｒｋのウォーター・トラップで約１
時間還流して樹脂の水酸基およびフルオロアルコールの
凝縮によって生成した水を除去した。次にフラスコを冷
却し、酸で処理し几粘土１部を混和して水酸化カリウム
を中和した。次に、２５℃でα０ＩＰａ−ｓの粘度を有
するトリメチルシロキシ末端封鎖ポリジメチルシロキサ
ン流体５０部混和して、その内容物全加熱してキシレン
を除去した。次に残留する流体を冷却し、ろ過して粘度
とカリウム塩を除去した。

ろ液はシリコーン流体中プロフォーマ−の５０％溶液で
あった。

Ｂ部は実施例５の水酸基末端封鎖ポリジメチルシロキサ
ン流体５２．５．９と、実施例１のポリメチル水素シロ
キサン５３ｇと、水Ｌ７１ｇと、環式メチルビニルシロ
キサン０．５．９　ｉ混合することによって調製し友。

フオームは前記Ａ部とＢ部１８Ｊｊｆ混合してフオーム
を形成させることによって調製した。そのフオームは約
７０Ｋｑ／ｒｒ？の密度、２５％圧縮において（ｚ　９
　ｋＰａの圧縮率、６５％圧縮において２１ｉｋＰａの
圧縮率および２７のＢａ５ｈｏｒｅ　　レジリエンスを
有した。

前記組成物の反復組成物を前記と同じ方法で調製し、生
成し之フオームを試験して次の結果を得た。比・ニア・
ヤ１１は同一方法で調製したが、組成物から水を除外し
た。得られ之２つのフオームの性質は次の通りであった
： 密度（Ｋり／ゴ）　　　　　　　　　８０　　　　　１
２９レジリエンス（Ｂａｓｈｏｒｅ）　　　　　２６　
　　　　５６実施例　１０ 本例はフッ素化シロキサンと比較して特許請求したプロ
フオーマーの効果を示すために調製した。

Ａ部は２５℃で約ｎ８Ｐｔａ−ｓの粘度を有する水酸基
末端封鎖ポリジメチルシロキサン５と４部と。

２５℃で約３０　Ｐａ−５の粘度２有するジメチルビニ
ルシロキシ末端封鎖ポリジメチルシロキサン４７部と、
実奔倒１の白金触媒０．６部を混合することによって調
製した。

Ｂ部は水酸基末端封鎖ポリジメチルシロキサン５２．４
部と、２５℃で約０．０５　Ｐａ−５の粘度を有し約Ｌ
６重量％の水素原子含量のトリメチルシロキシ末端封鎖
ポリメチル水素シロキサン３５部と、水Ｌ７　ｔ　部と
、環式メチルビニルシロキサン０３部を混合することに
よって調製した。

対民フオームはＡ部５０Ｉと８部５０９に一緒に５０〜
６０秒間均一に混合するまで混合し、混合物を泡立たせ
、室温でフオームに硬化させることによって調製した。

フオームから試料全敗り除いて物理的性質全測定した。

圧縮率は５０ｘ５０Ｘ２５＊の試料全その厚さの２５％
圧縮するのに必要な単位荷重である。レジリエンスはＢ
ａ５ｈａｒｅ弾性測定装置に入れた５　７．５　Ｘ　７
．５Ｘ２．５〜５ｕ試料に関してＡＳＴＭ　　Ｄ２Ｇ５
２に従って測定した。それらの結果を第７表に示す。

本発明の特許請求の範囲内のフオームは、Ａ部を改良す
るために最初にＡ部５０ｇと実施例７のプロフォーマ−
６ｇ全混合することによって調製した。フオームは改良
されたＡ部５６ｇと８部５０１を混合し前記対照フオー
ムにおけるようにフオームを形成させることによって調
製した。フオームは前述のように試験した、それらの結
果を第７表に示す。

対照フオームは前記Ａ部５０．９と２５℃でαうＰａ−
５の粘度を有するトリメチルシロキシ末端封鎖ポリトリ
フルオロプロピル（メチル）シロキサン流体６９ｆ混合
することによって調製した。次にこの比較用Ａ部５６ｇ
を前記Ｂ部５０ｇと混合して前記対照フオームにおける
ようにフオームを形成させた。そのフオームを前記のよ
うに試験した。その結果全第７表に示した。

第２の比較用フオームは前記Ａ部５Ｍ’と２５℃でＬ　
ＯＰａ・Ｓの粘度を有するトリメチルシロキシ末端封鎖
ポリトリフルオロプロピル（メチル）シロキサン６ｇ全
混合することによって調製した。

次にこの第２の比較用Ａ部を前記Ｂ部５０ｇと混合して
前記対照フオームにおけるようにフオームを形成させた
。そのフオーム全前記のように試験した、それらの結果
を第７表に示した。

７’ｏフォーマ−を含有するフオームは対照および比較
のフッ素化シロキサン混合体よりも低い密度、圧縮率（
軟質）およびＢａ５ｈａｒｅ　　レジリエンスを有した
。プロフォーマ−含有フオーム全前記して小さいセルを
有したが５多分これらの試料が手で混合されたので混合
が悪かったために数個の極めて大きなセルを含有した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）本質的に、 （１）メチル、エチル、プロピル、ビニル、フェニル、
   および３，３，３−トリフルオロプロピルからなる群か
   ら選んだ有機基、水酸基またはビニル基からなる末端封
   鎖、および２５℃において０．４〜１００パスカル・秒
   の粘度を有するポリジオルガノシロキサン１００重量部
   、 （２）次式（式中のＲは炭素原子１〜４のアルキル基ま
   たはフェニルである、ＲはＲまたは水素である、￥ｘ￥
   および￥ｙ￥は￥ｘ￥が￥ｙ￥の０〜４０％であり、￥
   ｙ￥は少なくとも３であり、かつ￥ｘ￥＋￥ｙ￥は水素
   化ケイ素の粘度が２５℃において０．０５パスカル・秒
   以下であるような値である。）の水素化ケイ素１５〜５
   ０重量部： ▲数式、化学式、表等があります▼ （３）水０．５〜１５重量部、 （４）白金触媒の形で、（Ａ）の１００万部当り１０〜
   １００重量部の白金、 （５）任意であるが、本質的に、ＳｉＯ＿４＿／＿２単
   位、ケイ素結合水酸基、（ＣＨ＿３）＿３ＳｉＯ＿１＿
   ／＿２単位、およびＲ＿ａＲ’＿ｂＳｉＯ＿（＿４＿−
   ＿ａ＿−＿ｂ）＿／＿２およびＲ”［Ｓｉ（Ｒ’）＿ｂ
   Ｏ＿（＿３＿−＿ｂ＿）＿／＿２〕＿２およびそれらの
   混合体からなる群から選んだフッ素含有単位（式中のＲ
   は少なくとも４つの過フッ素化炭素原子を含有する一価
   の有機基であつて、少なくとも２つのメチレン単位の配
   列によつてまたは少なくとも２つのメチレン単位の配列
   へ順次結合される酸素原子によつて前記フッ素含有単位
   のケイ素原子に結合される、Ｒは炭素原子１〜３を含有
   するアルキル基である、Ｒ”は少なくとも４つの過フッ
   素化炭素原子を含有する二価の有機基であつて、 炭素原子または酸素原子によつて前記フッ素含有単位の
   ケイ素原子に結合される、 ａは１または２、ｂは０、１または２そしてａとｂの和
   は３以下である、但しＲおよびＲ”が酸素原子を介して
   ケイ素に結合されたフッ素含有単位を表わすときのオル
   ガノシロキサン共重合体は任意に式 ＧＳｉＯ＿３＿／＿２（式中のＧは１分子当り平均少な
   くとも１つの末端水酸基を含有しかつポリエーテル、ポ
   リアルキレン・グリコール、エチレン不飽和アルコール
   の単独重合体およびエチレン不飽和アルコールとエチレ
   ン不飽和炭化水素との共重合体からなる群から選んだ線
   状有機重合体の水酸基から水素原子を除去することによ
   つて得られた残留物質を表わす）の反復単位を含む；水
   酸基およびＳｉＯ＿４＿／＿２単位以外の全ての単位と
   ＳｉＯ＿４＿／＿２とのモル比は０．７：１〜１．１：
   １であり、前記フッ素含有単位およびＧＳｉＯ＿３＿／
   ＿２単位の濃度は、 （ａ）２５℃において０．０８パスカル・秒の粘度を示
   す水酸基末端封鎖ポリジメチルシロキサンにおける（５
   ）の１０重量％溶液に、２５℃で２．２×１０＾−＾４
   ニュートン／ｃｍ以下の表面張力を与えるのに十分で、
   かつ （ｂ）光学的透明を得るために前記１０重量％溶液に０
   〜１００重量％のキシレンを添加する必要のある値であ
   る。）、 からなる樹脂質、ベンゼン可溶性オルガノシロキサン共
   重合体からなるプロフオーマー、および （６）任意であるが、１〜１２の炭素原子を有するアル
   コール、 からなる成分を混合し、 （Ｂ）得られた混合物にフロスを形成させ、しかる後に
   室温で弾性シリコーン・フォームに硬化させることから
   なることを特徴とする、室温での連続気泡シリコーン・
   フォームの製造方法。 ２、前記成分（１）が水酸基末端封鎖基を有するポリジ
   オルガノシロキサンと、ビニル末端封鎖基を有するポリ
   ジオルガノシロキサンからなることを特徴とする特許請
   求の範囲第１項記載の方法。 ３、前記成分（２）の１５〜３０重量部の量で存在する
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ４、水素化ケイ素は￥ｘ￥が￥ｙ￥の５％以下であるよ
   うなものであることを特徴とする特許請求の範囲第３項
   に記載の方法。 ５、成分（３）が１〜５重量部の量で存在することを特
   徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方法。 （６）、成分（２）が１５〜３０重量部の量で存在する
   ことを特徴とする特許請求の範囲第２項に記載の方法。 ７、成分（３）が１〜５重量部の量で存在することを特
   徴とする特許請求の範囲第２項に記載の方法。 ８、プロフオーマー（５）が１〜１０重量部の量で存在
   することを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方
   法。 ９、前記プロフオーマー（５）のフッ素含有単位は式Ｒ
   ＿ａＲ’＿ｂＳｉＯ＿（＿４＿−＿ａ＿−＿ｂ＿）＿／
   ＿２（式中のＲはＦ（Ｃ＿ｎＦ＿２＿ｎ（ＣＨ＿２）＿
   ２Ｏ＿ｃであり；Ｒ’はメチルであり；￥ａ￥は１、￥
   ｂ￥は０、１または２であり；ｃは０または１である）
   を有するものであり、前記フッ素含有単位の各々の￥ｎ
   ￥は成分（５）の他のフッ素含有単位における￥ｎ￥の
   値に関して同一または異なる整数を表わし、￥ｎ￥の平
   均値は４〜２０であることを特徴とする特許請求の範囲
   第１項に記載の方法。 （６）のアルコールが１〜５重量部の量で存在すること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方法。 １１、前記アルコールがラウリル・アルコールであるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１０項に記載の方法。 １２、前記アルコールがｎ−プロパノールであることを
   特徴とする特許請求の範囲第１０項に記載の方法。 １３、配合成分を貯蔵のための最初２部で混合し、成分
   （４）はその一方の部に成分（１）の全部または一部と
   存在し、そして成分（２）は他方の部に存在することを
   特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方法。 １４、特許請求の範囲第１項の方法によつて製造された
   フォーム。 １５、特許請求の範囲第８項の方法によつて製造された
   フォーム。 １６、特許請求の範囲第１３項の方法によつて製造され
   た組成物。