JPS6289043A - 耐水性の写真用紙キヤリヤ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、少くとも片面に電子線により硬化された被覆
を含有する耐水性の４真用紙キャリヤに関する。

従来の技術 耐水性にコーチングされた４真用の紙キャリヤは種々の
実施＃、態が公知である。殊に広く使用されているのが
、押出しポリオレフィン１−の設けられた紙である。

最近公開された西ドイツ国公開特許明細書第３０２２４
５１号、ＰＪ第第３０２２７０芳に同第３４１０７９７
号に記載された紙キャリヤは、その原紙に、埃場で電子
線硬化により製造された少くとも１つの一１１１ｊが設
けられている電子線により硬化された被枝は、ポリオレ
フィン″ｆｆｉ．〜と比べ、例えば引掻き強さの増大、
顔料吸収能の増大または平滑面のような改善された特性
′ｆｃ有する。この被〜は、ポリオレフィン被覆のよう
に現像処理溶液に対し安定であジ、かつ従ってその下側
に存在する紙キャリヤ全回じくこの浴液の浸透から保穫
する。これにより、処理時間およびとくに洗浄工程が決
定的に短縮される。

電子線で硬化された被〜は、西ドイツ国公開特許明細書
第３０２２４５１号または同第６０２２７０９号によれ
は、流動性のコンパウンドが紙の表面へ施こされ、そこ
で均質に分配されかつ引続き保謄ガスまたは他の被覆下
に高エネルギ電子線で硬化されることにより製造される
これらコンパウンドは、必須の成分として、エチレン性
不飽和２３＆結合を有する少くとも１橿の物質を含有し
、これら２皿結合が、１合反応が照射により開始された
際に１合反応する能力を相互に有する。

エチレン性不飽和２に結合を有する適当な成分が全ての
ビニル−またはビニリデン化合物である。有利に使用さ
れるこのような成分は、アクリレート−またはメタクリ
レート基金含有する。また、マレイン酸、フマル酸、メ
サコン酸、シトラコン酸またはイタコン酸のエステル、
これら酸の他の誘導体、アリル化合物並びに直鎖または
環式ジエンないしはトリエンが、反応性のコンパウンド
成分として使用されることができる。殊に適当なのが、
前記酸の、多価アルコールから誘導されたエステル、例
えは、ヘキサンジオールアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、ポリ千ステルアクリレート
、ポリウレタンアクリレート、ポリエーテルアクリレー
ト、ポリエポキシドアクリレートまたはアルキド樹脂ア
クリレートである。しかしながら有利なコンパウンドは
、２つまたはそれ以上の２１結合を含有する少くとも１
糧の取分を含有する。

硬化性コンパウンドの流動性が、高分子址の成分と低分
子量の取分とを混合することにより調節される。

反応性成分とともに、制限された範囲内で、２皿結合不
含の非反応性成分もコンパウンドに含有されることがで
きる。

さらに、電子線によｐ硬化可能な抜身用のこれらコンパ
ウンドは、配置される写真印画像に望ましい特性の点で
有利または必要である場合、顔料、染料、螢光増白剤、
像安定剤、酸化防止剤または他の添加剤全含有すること
ができる感光層が、電子線により硬化せる被覆全適当に
前処理した後、直接にまたは、電子線による硬化被覆の
表面へカップリング剤中間層金前コーチングした後に施
こされる。これら感光層で有利に挙げられるのが、１銀
塩写真“なる概念下に公知であシかつ白黒−またはカラ
ー像の形成に役立つ層である。

電子線により硬化せる被覆がポリオレフィン被覆と比べ
若干の利点を有するにせよ、但しこのものは従来よシさ
らに欠点ｔも伴なっている例えは、ポリオレフィン被覆
と比べ有利なのが、電子線により硬化せる被覆の大きい
顔料吸収能である。白色度を改善するため、ないしは写
真乳剤を施こした後の解像力または鮮鋭度を改妥するた
ぬ、できるだけ大きい金貨の白色顔料、例えば酸化チタ
ンが有利である。

電子線によυ硬化可能な被覆用の樹脂コンパウンドに白
色顔料７０通＋ｔ％にまで添加されることができるが、
但し多量の場合は硬イヒ虐が脆性となシ、従って直接に
応力亀裂が生じるか、またはこの層がさらに不良に基材
に付層するにすぎない。

さらに欠点なのは、電子線で硬化された被覆が裡々の埃
像処理溶液に対し異なる挙動金することでろる。従って
判明したのは、芳香族アミン酵導体、例えはフェニレン
ジアミンの誘導体、とりわけトルイジン全含有するこの
ような普通市販の発色現像剤全使用した場合、黄変色が
照射硬化せる被覆の表面に生じることである。

この着色はわ丁かではあるが、但し明白に視認可能であ
シ、かつ停止浴によってもまた徹底的な洗浄によっても
阻止されることができない。この着色は、顔料不含の被
覆の場合にも、また白色顔料により着色された被ωの場
合にも生じ、その場合一般に顔ｆ−＋全官有する被覆の
場合の着色が顔料不含の被覆の場合よりも顕著である。

この着色はポリオレフィン面でも生ぜず、またこれは古
典的なバライタ紙でも認めることができない。

西ｒイツ国特訂出願Ｐ３４１５２１５号には、被穆コン
パウンドの硬化性成分を特殊に配合することにより着色
の低減された被覆を得るための方法が記載されていた。

その明細書に記載された方法は、ヒドロキシ官能性の不
飽和化合物が２または２以上のモル４度で被曖コンパウ
ンド中に含有されていることをベースとする。

西ドイツ国特許出願明細査Ｐ６４３５６３９号には、電
子線により硬化された被覆の着色全低減させる白色顔料
として特殊な二酸化チタンを、発色現像剤中に使用する
ことが記載されている。使用されたこの特殊な二酸化チ
タンが表面被覆音生じるが、これは総顔料の最低２皿せ
チである。この表面被覆は無機酸化物または含水酸化物
でめり、かつ酸化アルミニウム、珪酸、酸化亜鉛、酸化
マグネシウム、酸化錫、酸化ジルコニウム、酸化アンチ
モンまたは１橿のアルカリ土類金属酸化物もしくはこの
ような化合物の混合物であれはよい。

これら２つの前記方法が、発色現像剤全使用せる際の電
子線硬化被覆の黄着色低減を生じるのではあるが、但し
前記溶液の欠点は、西ドイツ国特許出願明細沓ｐ３４１
５２１５号によるコンパウンド成分の選択ないしは四Ｐ
３４３５６３９号による白色顔料の使用の著るしい制限
、並ひに顔料含有率が大きい場合に生じる被覆の脆性で
ある。

発明が解決しようとする問題点 従って本発明の課題は、前記せる欠点を有せ丁かつ殊に
任意の極類の現像液で処理された後に視認可能な黄着色
の傾向を示さない、電子線により硬化された少くとも１
つの被覆が設けられた耐水性の写真用紙キャリヤ全つく
シ出すことである。

この場合、もはや視認小部な黄看色傾向と呼称されるの
は、ドイツ工業規格ＤＩＮ　４５１２号により、黄色フ
ィルタを使用し白色ベース上で測定した光学密度の測定
値が、０．０３以下である変動率を有する場合である。

問題点全解決するだめの手段 本発明によれば前述の課題は、前記紙キャリヤにおいて
、被覆用の未硬化の樹脂コンパウンドがアクリル化−ま
たはメタクリル化燐酸またはイタコン酸モノマーを含有
することにより解決される。

殊に、不飽和化合物としてアクリレート、メタクリレー
トまたはアリル化合物を有する電子線硬化せる被覆がと
くに発色現像剤による着色に耐性であると判明した。従
って着色の発生の原因が、不飽和基金含有する結合剤成
分にある従って意外なのは、本発明により使用される、
同じく不飽和基を含有する成分が、発色現像剤中の変色
を阻止することである。

本発明によれは、平均分子量４００〜６００全有するア
クリル化−またはメタクリル化＠酸、またはイタコン酸
モノマーが使用される。

反応性不飽和基の数が、電子線による硬化後の本発明に
よる成分相互の架橋の程度を決める。この架橋の程度は
、税像浴による作用中に、本発明による成分が電子線硬
化せる増巾に結合されているためにｌ要である。

殊に本発明による効果は、遊離の酸基とともに、照射に
より架橋可能な反応性不飽和基金も含有する物置を便用
した場合に得られる。

本発明により便用さｉするアクリル化−ないしはメタク
リル化燐酸は、反応性不飽和基数対極性酸基数の比１：
２〜２：１を有し、すなわち平均的に１分子当り例えは
遊離酸基数１．５およびアクリレート−ないしはメタク
リレート基数１．５が存在する。

イタコン酸モノマーは、不飽和基数対極性基数１：２を
有しかつ同じく適当でるる。

本発明による成分は、被覆コンパウンドに対し１〜１５
亘量チ、但し有利に４〜１０ｍ１チの量で添加されるこ
とができる。

本発明の範囲内で、電子線で硬化された被覆が、このよ
うな印画用キャリヤで常用されているようなさらに他の
庵加物を含有するか否かは１要でない。

さらに例えは、表面被覆を有するかまたは有せざる公知
のまたは他の考慮可能な白色顔料からの、白色顔料の種
類および量の選択は、本発明による効果が不利に影響さ
れることなく全く任意である。

同じく、これらコンパウンドのｈｉ用にすでに８１Ｊ記
せる公知の成分（例えば、西ドイツ国公開特計明細曹第
３０２２４５１号または同第６０２２７０９号による〕
並ひに他の考慮可能な適当な成分からの、電子線硬化性
被積コンパウンド用の種々の成分の選択が全く任意であ
る。

同じく、白色顔料とともにさらに全ての種類の着色顔料
、並ひに分散助剤、染料および他の画質に有利に作用す
る成分が、本発明による効果に不利に影響することなく
姫加されることができる。

本発明による被覆は、公知の方法による任意の方法で製
造および硬化されることができかっ抽々の表面構造ｙ＆
：南することができる（例えは、西ドイツ国特許明細書
第２５１５２６１号、同国公開特許明細書第３０２２７
０９号または同国特許出願明細書Ｐ３４１５２１５号）
Ｃ一般に、原紙は裏面も耐水性に被ａされる。

この被覆は、同じく本発明によるコンパウンドよυ成っ
ていても、るるいはまたポリオレフィンより敢つ１いて
もよい。また、多数の同種または裡々の被覆が核層され
てもよい。

Ｎ要なのは、本発明による成分を電子腺硬化色埃像中で
の変色がｌ：！Ｉ避されることでめる。さらに、硬化せ
るノ松が耐引掻き性であり、さらにこれが顔料含有率の
大きい場合でさえ十分な弾性を有し、従って応力亀裂が
回避されかつ胎の原紙への十分な接宥力が得られる。

実施例 以下に、本発明を実施例につき詳説する。

例　　１ グリセロールトリアクリレート　　　３０　ｋ　量％ヘ
キサンジオールジアクリレート　２０ＭＩｋ％よυ成る
ペースコンパウンドを同じ分類に分け、かつ分子ｔ５０
０および１分子当シ干均アクレート基数１．５および平
均遊離酸基数１．５金有する以下の童のアクリル化燐酸
と混合した：１ａ、Ｏｎ！：ｔ％（比較例〕 １ｂｌ！ｉ係 １ｇ２重量チ １ｄ　　４ム量チ １ｇ６重量矛 １ｆ８ｍ蓋チ １ｇ　１０ｍ折チ １ｈ、１２２ム量 チｉ　　１５］ｉ量俤 アルキルケテンニ景体七使用し中性の−４範囲内で疎水
化せる約１５０．！？／７７１２の止置原紙を、それぞ
れ１橿の被覆コンパウンド１ａ〜１１で被槽した。

施こした塗膜量は約２０．９／ｍ”であった。

この被覆を、窒素下に電子線により線量４Ｍｒａｄを適
用し硬化させた。

例　　２ グリセロールトリアクリレート　　　３０３ｋｆｌｃ％
ヘキサンゾオールゾアクリレー）　　２０３ｕｆｆｉ％
よ＃）放るベースコンパウンドを同じ分量に分け、かつ
分子せ約５００および１分子当り平均メタクリレート基
数１．５並ひに平均遊離酸基数１．５ヲ有する以下のｌ
のメタクリル化燐酸と混合した： ２ａ　　　Ｏ産量％（比較例） ２ｂ　　　１亘量チ ２ｃ　　　　２’ｌ楡係 ２ｄ　　　４皇量羨 ２ｅ　　　　　６血量係 ２ｆ　　　　　８止せチ ２ｇ　　　１０ｍ１動チ ２ｈ　　１２亘量チ ２１　　１５Ｍ量チ アルキルケテンニ葉体全使用し中性の阻範囲内で疎水化
せる約１５０！！／ｍ”、の並質原紙を、それぞれ１ａ
の被接コンパウンげ２ａ〜２１で被覆した。

施こした塗膜量は約２０．９／ｍ”であった。

この被覆を、窒素下に電子線によυ線量ＪＭｒａｄを適
用し硬化させた。

例　　６ グリセロールトリアクリレート　　　３０ｋｔ％ヘキサ
ンジオールジアクリレー）　　２０２ｋｍｌより取るベ
ースコンパウンドを同じ分ｔｔに分け、以下の量のイタ
コン酸モノマーと混合した：３ａ　　　Ｏ電墓％（比較
例） ３ｂ　　　　　１　　亜貸チ ３ｃ　　　　　２ｍ輩チ ３ｄ　　　　　４Ｍ量饅 ３ｅ　　　　　６ｈＬ廿チ ３ｆ　　　　　８亘量チ ３ｇ　　　１０：ｄ！：積チ ３ｈ　　　１２２亘量 チ　１　１５重月−チ アルキルケテンニ蓄体全使用し中性の…範囲内で疎水化
せる約１５０＃／ｍ”の１１Ｍ原紙を、それぞれ１橿の
被曖コンパウンド３　ａ　＝　３　ｉで被覆した。

施こした塗膜量は約２０．９　／　ｍ”であった。

この被＆を、窒素下に電子軸により線量４ｈｘｒａｄを
通用し硬化させた。

例　　４ グリセロールトリアクリレート　　　２３Ｊ＆ｍ頭ヘキ
サンジオールジアクリレート　１５重量％よシ成るベー
スコンパウンドを同じ分量に分け、かつ以下の量の本発
明による成分と混合した４ａ　アクリル化燐酸　　　　
　　７に蓄チ４ｂ　メタクリル化燐酸　　　　　７車量
チ４ｃ　イタコン酸モノマー　　　　７ｍｉ％アルキル
ケテンニ蓋体を使用し中性の阻範囲内で疎水化せる約１
５０．Ｆ／ｍにの′ＹｋＬ買原紙金、それぞれ１橿の被
覆コンパウンド４ａ〜４ｃで被覆した。

施こした塗膜量は約２０９　／　ｍ’であった。

この被１Ｌ室木下に電子線によ！ｌｌ線童ＪＭｒ　ａ　
ｄを適用し硬化させた。

例　　５ トリエチレングリコールシアク リ　　し　−　　ト　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　７　０１１．１ン　チペンタエリスリトールトリア
ク リ　　し　−　　ト　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　３０３ＬＬｆｊ−タレより成るベースコンパウンド
を同じ分量に分け、かつ以下の量の本発明による成分と
混合した５ａ　アクリル化燐酸　　　　　７Ｎｉ：％５
ｂ　メタクリル化燐酸　　　　７１Ｋｆｔ％５Ｃイタコ
ン酸モノマー　　　７重量チ脂肪酸石噛の使用下に疎水
化せる約１２０ｇ７ｍにの止ＩＲ涼厭を、それぞれ１槍
の被覆コンパウンド５ａ〜５ｃで被覆した。

施こした塗膜量は約２０　ｇ／　ｍ”であった。

この伝櫟七、電子線により線ｉ’ｉ：　４　Ｍｒａｄを
適用し硬化させた。

例　　６ ヘキサンジオールジアクリレー）　　２０ｍ１％ポリエ
チレングリコールジアク より成るベースコンパウンド′に同じ分量に分け、かつ
以下の量の本発明により使用されるｇ４醸と混合した： ６　ａ　　　Ｏｋ景％　（Ｊｔｆｆ例）６１）　　１０
ｉ童係 アルキルケテンニ蓋体を使用し中性のｐ［（範囲内で疎
水化せる約１５０．？／ｍにの１質原紙を、それぞれ１
種の被覆コンパウンド６ａおよび６ｂで被覆した： 施こした塗膜量は約２０ｇ／ｍ”でらった。

この被覆を、窒素下に電子線により線幇４Ｍｒａｄを適
用し硬化させた。

例　　７ キシトリアクリレート　　　　　　　２１１曾％ヘキサ
ンジオールジアクリレート　１４ｍｆｉ％ポリエチレン
グリコールジアクリ レ　−　ト　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　７Ｍ−ｍ　　％表面
処理せざるＴｉＯ２（ルチル形）６０亜童囁よす取るベ
ースコンパウンドを同じ分量に分け、かつ以下の量の本
発明により使用される燐酸と７昆合したニ アａ　　　Ｏｌ量％（比較例） ７７Ｌ２の皇買原紙を、それぞれ１橿の前記被覆コンパ
ウンド７ａおよび７ｂで［８した。

施こした塗膜量は約２０ｊＪ／ｍ”でおった。

この被檀ｔ、窒素下に電子線によ＃）線蛍４Ｍｒａｄを
通用し硬化させた。

例１〜６からの被覆コンパウンドで被穆した紙キャリヤ
を試験するため、それぞれ１つのサンダル全ポートの形
に折たたみかつ１５分６０°Ｃで普通市販の塩素系塊像
剤上にｔ＝、　＜。

折たたみにより、サンプルの１部分が境￥ｊＪ液と接触
し、その結果ＩＷＩじサンプルの処理面および不処理面
間の直接的比較が可能である。

カラー現像液で処理した後、サンプルを２時間水洗しか
つ機械的に乾燥しかつ引続き４日間室温で昼光作用下に
貯蔵する。

貯蔵時間の経過後、黄着色の程度をドイツエ条規格ＤＩ
Ｎ　４５１２号によるデンシトメトリーにより測定する
。

第１表　デンシトメトリーによる試験結果４ａ　　Ｏ、
０１８ ａｂ　　Ｏ，０１９ Ａｃ　　Ｏ，０２５ ５ａ　　Ｏ，０１９ ５１）　　０．０１７ ５ｃ　　Ｏ，０２６ ６ａ　　Ｏ，０８５ ６ｂ　　Ｏ，０２６ ７ａ　　Ｏ，１００ ７ｂ　　Ｏ，０２８

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、電子線により硬化せる少くとも１つの被覆を有する
   耐水性の紙キャリヤにおいて、未硬化の被覆用樹脂コン
   パウンドがアクリル化−またはメタクリル化燐酸または
   イタコン酸モノマーを含有することを特徴とする耐水性
   の写真用紙キャリヤ。 ２、アクリル化−またはメタクリル化燐酸がアクリレー
   ト−ないしはメタクリレート基数対酸基数の比１：２〜
   ２：１を有することを特徴とする、特許請求の範囲第１
   項記載の耐水性の写真用紙キャリヤ。 ３、アクリル化−ないしはメタクリル化燐酸またはイタ
   コン酸が、電子線により硬化可能な被覆コンパウンド中
   に、このコンパウンドの総量に対し１〜１５重量％、有
   利に４〜１０重量％含有されていることを特徴とする、
   特許請求の範囲第１項または第２項のいずれかに記載の
   耐水性の写真用紙キャリヤ。 ４、アクリル化−ないしはメタクリル化燐酸が平均分子
   量４００〜６００を有することを特徴とする、特許請求
   の範囲第１項または第２項のいずれかに記載の耐水性の
   写真用紙キャリヤ。 ５、アクリル化−ないしはメタクリル化燐酸が１分子当
   り平均アクリレート−ないしはメタクリレート基数１．
   ５および平均酸基数１．５を有することを特徴とする、
   特許請求の範囲第１項または第２項のいずれかに記載の
   耐水性の写真用紙キャリヤ。 ６、被覆用の樹脂コンパウンドが白色顔料を含有するこ
   とを特徴とする、特許請求の範囲第１項または第２項の
   いずれかに記載の耐水性の写真用紙キャリヤ。