JPS6284502A - 磁性体樹脂組成物 - Google Patents
磁性体樹脂組成物Info
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- JPS6284502A JPS6284502A JP60222742A JP22274285A JPS6284502A JP S6284502 A JPS6284502 A JP S6284502A JP 60222742 A JP60222742 A JP 60222742A JP 22274285 A JP22274285 A JP 22274285A JP S6284502 A JPS6284502 A JP S6284502A
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- Japan
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- copolymer
- vinyl monomer
- thermoplastic
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-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01F—MAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
- H01F1/00—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
- H01F1/01—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
- H01F1/03—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
- H01F1/032—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials
- H01F1/04—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials metals or alloys
- H01F1/06—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials metals or alloys in the form of particles, e.g. powder
- H01F1/08—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials metals or alloys in the form of particles, e.g. powder pressed, sintered, or bound together
- H01F1/083—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials metals or alloys in the form of particles, e.g. powder pressed, sintered, or bound together in a bonding agent
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、成形加工性、耐熱性耐衝撃性お工び寸法安定
性に潰れた熱可塑性磁石に関するものであり、トランス
、モーター、スピーカー、複写機、ファクシミリ−等に
使用できる熱可塑性磁石である。
性に潰れた熱可塑性磁石に関するものであり、トランス
、モーター、スピーカー、複写機、ファクシミリ−等に
使用できる熱可塑性磁石である。
(従来の技術及び問題点)
ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体ポリプロピレン或いはポリアミドなどに磁
性粉末を混入し、射出成形成いは押出成形したものをプ
ラスチックスマグネットとして使用する事は周知である
。かかるプラスチックスマグネットに於て磁気特性を向
上させるため磁性粉末の含有tを多くすると成形性が困
難になると共に成形された製品の価−JAIli1度が
低下する問題を生ずる。またポリエチレン、ポリプロピ
レン、エチレン−酢酸ビニル共重合体等全熱可塑性磁石
として磁性粉末と共に使用した場合には耐熱性が不足す
る短所があり、嘔らにポリアミドを同様に使用した場合
には耐熱性は改善されるが、1奴湿等により寸法変化を
生じやすい短所を有する。
ニル共重合体ポリプロピレン或いはポリアミドなどに磁
性粉末を混入し、射出成形成いは押出成形したものをプ
ラスチックスマグネットとして使用する事は周知である
。かかるプラスチックスマグネットに於て磁気特性を向
上させるため磁性粉末の含有tを多くすると成形性が困
難になると共に成形された製品の価−JAIli1度が
低下する問題を生ずる。またポリエチレン、ポリプロピ
レン、エチレン−酢酸ビニル共重合体等全熱可塑性磁石
として磁性粉末と共に使用した場合には耐熱性が不足す
る短所があり、嘔らにポリアミドを同様に使用した場合
には耐熱性は改善されるが、1奴湿等により寸法変化を
生じやすい短所を有する。
そこで、本発明者らは、成形加工性、1酎備撃性に優れ
、耐熱性が従来の熱可塑性磁石よりも優れかつ、吸湿等
による寸法変化の極めて少ない熱可塑性磁石を見出すべ
く、鋭意検討した結果、不発明に到達した。
、耐熱性が従来の熱可塑性磁石よりも優れかつ、吸湿等
による寸法変化の極めて少ない熱可塑性磁石を見出すべ
く、鋭意検討した結果、不発明に到達した。
(問題点を解決するだめの手段)
不発明は、ゴム状重合体θ〜40重#チ、芳。香残ビニ
ル単量体残基30〜90重titqb、不飽和ジカルボ
ン酸イミド誘導体残基3〜70重量襲お工びこれらの残
基以外のビニル単量体残基0〜40重tsからなるイミ
ド化共重合体を10重t%以上含有する熱可塑性樹脂5
〜40重量%と磁性体粉末60〜95重量%とよりなる
ことを特徴とする磁性体樹脂組成物である。
ル単量体残基30〜90重titqb、不飽和ジカルボ
ン酸イミド誘導体残基3〜70重量襲お工びこれらの残
基以外のビニル単量体残基0〜40重tsからなるイミ
ド化共重合体を10重t%以上含有する熱可塑性樹脂5
〜40重量%と磁性体粉末60〜95重量%とよりなる
ことを特徴とする磁性体樹脂組成物である。
本発明の磁性体樹脂組成物は磁性体粉末とイミド化共重
合体のみからなるものであってもよいが、イミド化共重
合体100重量部当り他の熱可塑性樹脂を900重量部
以下含有することができる。他の熱可塑性樹脂の常がイ
ミド化共重合体100重量部当り900重量部を超える
と、磁性体粉末をブレンドした場合、衝撃強度の低下が
大きい短所や、耐熱性が不足したり、もしくは吸湿等に
よる寸法変化が大きくなる短所が現われる。本発明の磁
性体樹脂組成物に使用できるイミド化共重合体以外の熱
可塑性樹脂として、アクリロニトリル−ブタジェン−ス
チレン共重含体、アクリロニトリル−ブタジェン−スチ
レン−α−メチルスチレン共重合体等のグラフト共重合
体、アクリロニトリル−スチレン共↑F合体、アクリロ
ニトリル−α−メチルスチレン共重合体、アクリロニト
リル−アクリルゴム−スチレン共重合体、アクリロニト
リル−エチレンプロピレン系ゴム−スチレン共重合体、
メチルメタアクリレートーブタジエンーステレ・ン共重
会体、芳香族ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステルエ
ラストマー、ナイロン−6、ナイロン−66、ナイロン
ニジストマー、ポリフェニレンオキシドボリアリレート
、ポリフェニレンサルファイド、ポリスルホン、ポリエ
ーテルスルホン、ポリエーテルイミドお工びポリエーテ
ルエーテルケトン等が挙げられる。
合体のみからなるものであってもよいが、イミド化共重
合体100重量部当り他の熱可塑性樹脂を900重量部
以下含有することができる。他の熱可塑性樹脂の常がイ
ミド化共重合体100重量部当り900重量部を超える
と、磁性体粉末をブレンドした場合、衝撃強度の低下が
大きい短所や、耐熱性が不足したり、もしくは吸湿等に
よる寸法変化が大きくなる短所が現われる。本発明の磁
性体樹脂組成物に使用できるイミド化共重合体以外の熱
可塑性樹脂として、アクリロニトリル−ブタジェン−ス
チレン共重含体、アクリロニトリル−ブタジェン−スチ
レン−α−メチルスチレン共重合体等のグラフト共重合
体、アクリロニトリル−スチレン共↑F合体、アクリロ
ニトリル−α−メチルスチレン共重合体、アクリロニト
リル−アクリルゴム−スチレン共重合体、アクリロニト
リル−エチレンプロピレン系ゴム−スチレン共重合体、
メチルメタアクリレートーブタジエンーステレ・ン共重
会体、芳香族ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステルエ
ラストマー、ナイロン−6、ナイロン−66、ナイロン
ニジストマー、ポリフェニレンオキシドボリアリレート
、ポリフェニレンサルファイド、ポリスルホン、ポリエ
ーテルスルホン、ポリエーテルイミドお工びポリエーテ
ルエーテルケトン等が挙げられる。
ここで、本発明の必須成分であるイミド化共重合体およ
びその製法について説明する。イミド化共重合体を構成
する芳晋族ビニル単量体とL−1−tスチレン、α−メ
チルスチレン、ビニルトルエン、t−ブチルスチレン、
クロロスチレン、アセナフチレンが挙げられ、スチレン
、α−メチルスチレンが特に好ましい。ゴム状重合体と
してはプタジエ/、イソプレン等のジエン単独又はこれ
と共重合可能なビニル単幇体工りなる車台体、ジエンと
芳香族ビニル単量体とのブロック共重合体、エチレン−
プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共
重合体あるいはアクリル酸エステル単独又はこれと共重
合可能なビニル単量体よりなる重合体が挙げられる。芳
香族ビニル単量体残基及び不飽和ジカルボン醐イミド誘
専体残基以外のビニル単量体残基を与える単量体は、芳
香族ビニル単量体、不飽和ジカルボン酸無水物及び/又
は不璽和ジカルボン酸イミド単重体と共重合可能なビニ
ル単量体であり、その例としてはアクリロニトリル、メ
タクリレートリル、α−クロロアクリロニトリル、フマ
ロニトリル等のシアン化ビニル単惜体、メチルアクリレ
ート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート等のア
クリル酸エステル、メチルメタクリレート、エチルメタ
クリレート、フェニルメタクリレート等のメタクリル酸
エステル、アクリル酸、メタクリル酸、ケイ皮酸、2−
メタクリロイロキシエチルホスフエート、ビニルスルホ
ン酸ナトリウム、p−ビニルペンセンスルホン酸ナトリ
ウム、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホ
ン% 7リルスルホン酸ナトリウム、無水マレイン酸(
後記の製造法でアンモニアおよび/又は第1級アミンに
工りイミド化する方法でないとさ)、マレイン酸等のビ
ニル基を含む酸化合物、アクリルアミド、メタクリルア
ミド、フマラミド等が挙げられる。これらの中でアクリ
ロニトリル、メチルメタクリレート、アクリル酸、メタ
クリル酸、無水マレイン[12、p−ビニルベンセンス
ルホン酸ナトリウムが特に好ましい。
びその製法について説明する。イミド化共重合体を構成
する芳晋族ビニル単量体とL−1−tスチレン、α−メ
チルスチレン、ビニルトルエン、t−ブチルスチレン、
クロロスチレン、アセナフチレンが挙げられ、スチレン
、α−メチルスチレンが特に好ましい。ゴム状重合体と
してはプタジエ/、イソプレン等のジエン単独又はこれ
と共重合可能なビニル単幇体工りなる車台体、ジエンと
芳香族ビニル単量体とのブロック共重合体、エチレン−
プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共
重合体あるいはアクリル酸エステル単独又はこれと共重
合可能なビニル単量体よりなる重合体が挙げられる。芳
香族ビニル単量体残基及び不飽和ジカルボン醐イミド誘
専体残基以外のビニル単量体残基を与える単量体は、芳
香族ビニル単量体、不飽和ジカルボン酸無水物及び/又
は不璽和ジカルボン酸イミド単重体と共重合可能なビニ
ル単量体であり、その例としてはアクリロニトリル、メ
タクリレートリル、α−クロロアクリロニトリル、フマ
ロニトリル等のシアン化ビニル単惜体、メチルアクリレ
ート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート等のア
クリル酸エステル、メチルメタクリレート、エチルメタ
クリレート、フェニルメタクリレート等のメタクリル酸
エステル、アクリル酸、メタクリル酸、ケイ皮酸、2−
メタクリロイロキシエチルホスフエート、ビニルスルホ
ン酸ナトリウム、p−ビニルペンセンスルホン酸ナトリ
ウム、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホ
ン% 7リルスルホン酸ナトリウム、無水マレイン酸(
後記の製造法でアンモニアおよび/又は第1級アミンに
工りイミド化する方法でないとさ)、マレイン酸等のビ
ニル基を含む酸化合物、アクリルアミド、メタクリルア
ミド、フマラミド等が挙げられる。これらの中でアクリ
ロニトリル、メチルメタクリレート、アクリル酸、メタ
クリル酸、無水マレイン[12、p−ビニルベンセンス
ルホン酸ナトリウムが特に好ましい。
イミド化共重合体は、必要ならばゴム状重合体の存在下
、不飽和ジカルボン酸無水物と芳香族ビニル単−l?i
、体とを必須として、必要によりこれらと共重合可能な
ビニル単量体を加えた*V体油混合物共重合させた後、
アンモニアおよび/又は第1級アミンと反応させてイミ
ド化しても又はマレイミド、N−メチルマレイミド、N
−エチルマレイミド、N−シクロへキシルマレイミド、
N−フェニルマレイミド、N−ナフチルマレイミド等の
不飽和ジカルボン酸イミド単常体と芳香族ビニル単量体
とを必須成分として、必要によりこれらと共重合可能な
ビニル単量体を加えた単量体混合物全必要ならばゴム状
重合体の存在下、共重合させたものでもよい。前者の方
法でイミド化共重合体を製造する場合に使用される不飽
和ジカルボン酸無水物としてはマレイン酸、イタコン酸
、シトラコン酸、アコニット酸等の無水物がありマレイ
ン酸無水物が特に好ましい。イミド化反応に用いるアン
モニアや第1級アミンは無水又は水#液のいずれの状態
であってもよくまた第1級アミンの例としてメチルアミ
ン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、シ
クロヘキシルアミン等のアルキルアミン、お工びこれら
のクロル又はブロム*侠アルキルアミン、アニリン、ト
リルアミン、ナフチルアミン等の芳香族アミンおよびク
ロル又はブロム置換芳香族アミンがあけられる。
、不飽和ジカルボン酸無水物と芳香族ビニル単−l?i
、体とを必須として、必要によりこれらと共重合可能な
ビニル単量体を加えた*V体油混合物共重合させた後、
アンモニアおよび/又は第1級アミンと反応させてイミ
ド化しても又はマレイミド、N−メチルマレイミド、N
−エチルマレイミド、N−シクロへキシルマレイミド、
N−フェニルマレイミド、N−ナフチルマレイミド等の
不飽和ジカルボン酸イミド単常体と芳香族ビニル単量体
とを必須成分として、必要によりこれらと共重合可能な
ビニル単量体を加えた単量体混合物全必要ならばゴム状
重合体の存在下、共重合させたものでもよい。前者の方
法でイミド化共重合体を製造する場合に使用される不飽
和ジカルボン酸無水物としてはマレイン酸、イタコン酸
、シトラコン酸、アコニット酸等の無水物がありマレイ
ン酸無水物が特に好ましい。イミド化反応に用いるアン
モニアや第1級アミンは無水又は水#液のいずれの状態
であってもよくまた第1級アミンの例としてメチルアミ
ン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、シ
クロヘキシルアミン等のアルキルアミン、お工びこれら
のクロル又はブロム*侠アルキルアミン、アニリン、ト
リルアミン、ナフチルアミン等の芳香族アミンおよびク
ロル又はブロム置換芳香族アミンがあけられる。
イミド化反応は浴液状態又は@濁状態で行なう場合は通
常の反応容器、例えばオートクレーブなどを用いるのが
好ましく、塊状溶融状態で行なう場合は脱揮装置のつい
た押出機を用いても工い。イミド化反応の温度は約50
〜350℃であり、好ましくは100〜300℃である
。
常の反応容器、例えばオートクレーブなどを用いるのが
好ましく、塊状溶融状態で行なう場合は脱揮装置のつい
た押出機を用いても工い。イミド化反応の温度は約50
〜350℃であり、好ましくは100〜300℃である
。
50℃未満の場合には反応速度が遅く、反応に長時間を
要し実用的でない。−万350℃を越える場合には重合
体の熱分解による物性低下をきたす。
要し実用的でない。−万350℃を越える場合には重合
体の熱分解による物性低下をきたす。
イミド化反応時に触媒を用いても工く、その場@−は第
3級アミン、例えばトリエチルアミン等が好ましく用い
られる。
3級アミン、例えばトリエチルアミン等が好ましく用い
られる。
本発明におけるイミド化共重合体は、ゴム状重合体の含
有量は0〜40重量%、好ましくはθ〜30′Mtチで
あり、芳香族ビニル単量体残基の含有tは30〜90重
量%好ましくは40〜80重量%であり、不飽和ジカル
ボン酸イミド誘導体残基の含有量は3〜70重fチ、好
ましくは5〜60重t%および前記の基以外のビニル単
量体残基の量がO〜40重量%、好ましくは0〜30重
量%からなるイミド化共重合体である。ゴム状重含体を
含有することにより、幇(#湿性および耐熱水性を向上
させることができるが、ゴム状重合体の量が40重t%
を超えると、耐熱性、成形性及び寸法安定性が損われる
。芳香族ビニル単量体残基の量が30重量%未満である
と成形性及び寸法安定性が損われ、90重葉係を超える
と、耐伽軍性及び耐熱性が損われる。不飽和ジカルボン
酸イミド誘導体残基の量が3重量%未満であると、磁性
粉末をブレンドした場合衝撃強度の低下が大きく、また
耐熱性の向上効果が減少する。一方、不飽和ジカルボン
酸イミド誘導体残基の量が70重量%を超えると樹脂組
成物がもろくなり、成形性も悪くなる。これらと共重合
可能なビニル単量体残基金含有することにより、他の熱
可塑性mt+hとの相溶性及び耐薬品をより良好にする
ことができ、また磁性体粉末をブレンドした半金、耐熱
性の向上効果をより大きくすることができるが、これら
共重合可能なビニル単量体残$、(芳香族ビニル単量体
残基お工び芳香族ビニル単賛体残基以外のビニル単量体
残基)の量が40重量%を超えると、寸法安定性及び耐
熱性が偵われる。
有量は0〜40重量%、好ましくはθ〜30′Mtチで
あり、芳香族ビニル単量体残基の含有tは30〜90重
量%好ましくは40〜80重量%であり、不飽和ジカル
ボン酸イミド誘導体残基の含有量は3〜70重fチ、好
ましくは5〜60重t%および前記の基以外のビニル単
量体残基の量がO〜40重量%、好ましくは0〜30重
量%からなるイミド化共重合体である。ゴム状重含体を
含有することにより、幇(#湿性および耐熱水性を向上
させることができるが、ゴム状重合体の量が40重t%
を超えると、耐熱性、成形性及び寸法安定性が損われる
。芳香族ビニル単量体残基の量が30重量%未満である
と成形性及び寸法安定性が損われ、90重葉係を超える
と、耐伽軍性及び耐熱性が損われる。不飽和ジカルボン
酸イミド誘導体残基の量が3重量%未満であると、磁性
粉末をブレンドした場合衝撃強度の低下が大きく、また
耐熱性の向上効果が減少する。一方、不飽和ジカルボン
酸イミド誘導体残基の量が70重量%を超えると樹脂組
成物がもろくなり、成形性も悪くなる。これらと共重合
可能なビニル単量体残基金含有することにより、他の熱
可塑性mt+hとの相溶性及び耐薬品をより良好にする
ことができ、また磁性体粉末をブレンドした半金、耐熱
性の向上効果をより大きくすることができるが、これら
共重合可能なビニル単量体残$、(芳香族ビニル単量体
残基お工び芳香族ビニル単賛体残基以外のビニル単量体
残基)の量が40重量%を超えると、寸法安定性及び耐
熱性が偵われる。
不発・明に使用される磁性体粉末としては、鉄粉等の磁
性金FA粉MO・6Fe203(!vH7t Ba 、
Sr 。
性金FA粉MO・6Fe203(!vH7t Ba 、
Sr 。
Pb + Mn + Ni * Zn + Mg 、
Cdがら選ばれた金属の1糎以上)なるフェライト磁石
粉末RCO3(RはSm T Pr r Y + I、
a l Ce等の希土類元素の1棟以上)なる希土類コ
バルト磁石粉末、マンガン−アルミニウム磁石粉末、A
Z + Nl + Co +cuv含有するアルニコ磁
石、センダスト、パーマロイ、マンガン−ビスマス磁石
粉末等が挙げられる。磁性体粉末の好ましい平均粒子径
は0、5〜100 ttm好ましくは1〜80μmであ
る。また磁性体粉末は粉砕時の歪等を除くためにアニー
ルしそから1更用することが好ましい。
Cdがら選ばれた金属の1糎以上)なるフェライト磁石
粉末RCO3(RはSm T Pr r Y + I、
a l Ce等の希土類元素の1棟以上)なる希土類コ
バルト磁石粉末、マンガン−アルミニウム磁石粉末、A
Z + Nl + Co +cuv含有するアルニコ磁
石、センダスト、パーマロイ、マンガン−ビスマス磁石
粉末等が挙げられる。磁性体粉末の好ましい平均粒子径
は0、5〜100 ttm好ましくは1〜80μmであ
る。また磁性体粉末は粉砕時の歪等を除くためにアニー
ルしそから1更用することが好ましい。
不発明の磁性体樹脂組成物において、磁性体粉末の含有
量は60〜95重tc%、好ましくは65〜90重量%
である。60重量%未満の含有量では磁性性能が充分で
なく、又、95重猾%を超えると成形性の低下や耐備寧
件の低下が見られる。
量は60〜95重tc%、好ましくは65〜90重量%
である。60重量%未満の含有量では磁性性能が充分で
なく、又、95重猾%を超えると成形性の低下や耐備寧
件の低下が見られる。
なお、不発明において磁性体粉末を次面処理せずにその
まま使用してもよいが、できれば表面α理を施した磁性
体粉末を使用するのが好ましい。使用し得る表面処理剤
としてはイソプロピルトリイソステアロイルチタネート
、イソプロピルジインステアロイル7ミルフエニルチタ
ネート、インプロピルジステアロイルメタクリルチタネ
ート、イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタ
ネート、イソプロビルドデシルベンセンスルホニルチタ
ネート、イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタ
ネート、インフロビル4−アミノベンゼンスルホニルジ
(ドテシルペンセンスルホニル)チタネート、イソプロ
ピルトリ(ジオクチルノくイロホスフエート)チタネー
ト、イソプロピルトリ(N−エチルアミノ−エチルアミ
ン)チタネート等のチタネート表面処理剤、ビニルトリ
ス(β−メトキシエトキシ)シラン、ビニルトリクロロ
シラン、r−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、r−グリ
シドキシプロビルトリメトキシシラン、r−クロロプロ
ピルトリメトキシシラン、r−メルカプトプロピルトリ
メトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、テトラ
ノニルシリケート等のシラン系表面処理剤、その他アル
ミニウム、クロム、スズ等の有機金属表面処理剤、ステ
アリン酸、オイレ°ン酸、ハルチミン酸、ベヘニン酸等
の脂肪酸及びこれら脂肪酸の亜鉛、鉛、カルシウム、マ
グネシウム塩が挙げられる。
まま使用してもよいが、できれば表面α理を施した磁性
体粉末を使用するのが好ましい。使用し得る表面処理剤
としてはイソプロピルトリイソステアロイルチタネート
、イソプロピルジインステアロイル7ミルフエニルチタ
ネート、インプロピルジステアロイルメタクリルチタネ
ート、イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタ
ネート、イソプロビルドデシルベンセンスルホニルチタ
ネート、イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタ
ネート、インフロビル4−アミノベンゼンスルホニルジ
(ドテシルペンセンスルホニル)チタネート、イソプロ
ピルトリ(ジオクチルノくイロホスフエート)チタネー
ト、イソプロピルトリ(N−エチルアミノ−エチルアミ
ン)チタネート等のチタネート表面処理剤、ビニルトリ
ス(β−メトキシエトキシ)シラン、ビニルトリクロロ
シラン、r−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、r−グリ
シドキシプロビルトリメトキシシラン、r−クロロプロ
ピルトリメトキシシラン、r−メルカプトプロピルトリ
メトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、テトラ
ノニルシリケート等のシラン系表面処理剤、その他アル
ミニウム、クロム、スズ等の有機金属表面処理剤、ステ
アリン酸、オイレ°ン酸、ハルチミン酸、ベヘニン酸等
の脂肪酸及びこれら脂肪酸の亜鉛、鉛、カルシウム、マ
グネシウム塩が挙げられる。
本発明の磁性体樹脂組成物はイミド化共重合体を必須成
分とした熱可塑性樹脂と磁性体粉末とをブレンドしたも
のであるが、その混倉法は特に制限がなく、公知の手1
9を使用することができる。その手段として例えばバン
バリーミキサ−、タンブラ−ミキサー、混合ロール、1
軸又は2N押出機等があげられる。混せ形聾としては通
常の溶融混合、マスターペレット等を用いる多段階溶融
混線、俗液甲でのブレンド等により組成物を得る方法が
ある。
分とした熱可塑性樹脂と磁性体粉末とをブレンドしたも
のであるが、その混倉法は特に制限がなく、公知の手1
9を使用することができる。その手段として例えばバン
バリーミキサ−、タンブラ−ミキサー、混合ロール、1
軸又は2N押出機等があげられる。混せ形聾としては通
常の溶融混合、マスターペレット等を用いる多段階溶融
混線、俗液甲でのブレンド等により組成物を得る方法が
ある。
また不発明の組成物にさらに安定剤、熊・燃剤、可塑剤
、滑剤、紫外線吸収剤、着色剤およびタルク、シリカ、
クレー、マイカ、炭酸カルシウム等の充填剤などを添加
することも可能である。
、滑剤、紫外線吸収剤、着色剤およびタルク、シリカ、
クレー、マイカ、炭酸カルシウム等の充填剤などを添加
することも可能である。
(実施例)
以下本発明をさらに実施例によって説明するが、不発明
はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定される
ものではない。なお実施例中の部、チはいずれも重量基
準で表わした。
はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定される
ものではない。なお実施例中の部、チはいずれも重量基
準で表わした。
なお、実施例で測定した試傾方法は下記の通りである。
試験方法
(1)Mi(メルトインデックス)・・・・・・290
℃、荷重51〜q1ASTM−D1238に準じて測定
。
℃、荷重51〜q1ASTM−D1238に準じて測定
。
(2)前像強度・・・・・・ノツチ付アイゾツト強度。
ASTM−D256に準じて測定。
(3)ピカット欧化点・・・・・・荷重5 Kf、
ASTM−D1525に準じて測定。
ASTM−D1525に準じて測定。
(4)寸法安定性・・・・・・角棒12.7X6.35
X127mm’i20℃で水田に3日間々fij し た時の長さを成形直後の長さ に対する伸び率で評11山した。
X127mm’i20℃で水田に3日間々fij し た時の長さを成形直後の長さ に対する伸び率で評11山した。
(5)残留磁束そ度・保磁力および最大エネルギー槓・
・・・・・・・・シリンター1温度300℃、金型95
℃の粂件で厚さ3麟、8cmrIの試、験片を作成し、
横用電偵(株)製H−H トレーサーで求めた。
・・・・・・・・シリンター1温度300℃、金型95
℃の粂件で厚さ3麟、8cmrIの試、験片を作成し、
横用電偵(株)製H−H トレーサーで求めた。
実@汐II(11:イミド化共−重合体の夷造撹拌磯を
備えたオートクレーブ中にスチレン60部、メチルエチ
ルケトン100部を仕込み、系内金窒素ガスで1i1.
換した後温度金85℃に昇温し、無水マレイン酸408
とペンゾイルパーオキサイド0.15部をメチルエチル
ケトン200部に溶解した溶液を8時間で・連続的に添
加した。
備えたオートクレーブ中にスチレン60部、メチルエチ
ルケトン100部を仕込み、系内金窒素ガスで1i1.
換した後温度金85℃に昇温し、無水マレイン酸408
とペンゾイルパーオキサイド0.15部をメチルエチル
ケトン200部に溶解した溶液を8時間で・連続的に添
加した。
添加後さらに3時間温度を85℃に保った。粘稠な反応
液の一部をサンプリングしてガスクロマトグラフィーに
工す未反応ANjk体のatを行なった結果、重合率は
スチレン95%、無水マレイン酸98%であった。ここ
で得られた共重合体溶液に無水マレイン酸に対し衣−1
に示す当量のアニリン、トリエチルアミン0.3部を加
え140℃で7時間反応させた。反応溶液にメチルエチ
ルケトン200部を加え、室温まで冷却し、激しく撹拌
したメタノール1500部に江き゛、析出、濾別、乾燥
しイミド化市会体A−1〜4を得た。
液の一部をサンプリングしてガスクロマトグラフィーに
工す未反応ANjk体のatを行なった結果、重合率は
スチレン95%、無水マレイン酸98%であった。ここ
で得られた共重合体溶液に無水マレイン酸に対し衣−1
に示す当量のアニリン、トリエチルアミン0.3部を加
え140℃で7時間反応させた。反応溶液にメチルエチ
ルケトン200部を加え、室温まで冷却し、激しく撹拌
したメタノール1500部に江き゛、析出、濾別、乾燥
しイミド化市会体A−1〜4を得た。
実験例(2)ニゲラフト共重合体の製造ポリブタジェン
ラテックス93部(ポリブタジェン固形分濃度54チ、
平均粒径250mμ、ゲル含量73%)、水190部、
6f+酸第−鉄0、004部、エチレンジアミン四酢酸
四ナトリウム0.01部及びホルムアルデヒドナトリウ
ムスルホキシラート0.15部を重合容器に仕込み、5
0℃の0FIL度で撹拌しながらスチレン30部、アク
リロニトリル10部、アクリル酸メチル10部、t−ド
デシルメルカプタン0.4 g及びジクミルパーオキシ
ド0.15部からなる混会物’fr5#間かけて連続分
添した。分添終了後65℃でさらに1時間重合させた。
ラテックス93部(ポリブタジェン固形分濃度54チ、
平均粒径250mμ、ゲル含量73%)、水190部、
6f+酸第−鉄0、004部、エチレンジアミン四酢酸
四ナトリウム0.01部及びホルムアルデヒドナトリウ
ムスルホキシラート0.15部を重合容器に仕込み、5
0℃の0FIL度で撹拌しながらスチレン30部、アク
リロニトリル10部、アクリル酸メチル10部、t−ド
デシルメルカプタン0.4 g及びジクミルパーオキシ
ド0.15部からなる混会物’fr5#間かけて連続分
添した。分添終了後65℃でさらに1時間重合させた。
得られたラテックス1fr:m化カルシウムで析出、乾
燥し、得られた粉末をグラフト共重合体−1とした。
燥し、得られた粉末をグラフト共重合体−1とした。
実験例(3):熱可塑性磁石の製造
実験?1I(1)で得られたイミド化共重合体A−1〜
4を表−1に示す葉、実駄例2)で得られたグラフト共
重合体−1もしくはポリエステルエラストマー(東洋紡
社製ペルブレンP70B以下P70Bと表示する)を表
−1に示す量、及び磁性粉末として平均粒径1.22μ
mのストロンチウムフェライト70部を、ヘンシェルミ
キサーで混合し、2軸間方向連続押出機で溶融混練し、
造粒機で造粒したベレットを得、表−1に示す物性を得
た。
4を表−1に示す葉、実駄例2)で得られたグラフト共
重合体−1もしくはポリエステルエラストマー(東洋紡
社製ペルブレンP70B以下P70Bと表示する)を表
−1に示す量、及び磁性粉末として平均粒径1.22μ
mのストロンチウムフェライト70部を、ヘンシェルミ
キサーで混合し、2軸間方向連続押出機で溶融混練し、
造粒機で造粒したベレットを得、表−1に示す物性を得
た。
実験1+1J(41:イミド化共重合体の製法実験例(
1)と同様のオートクレーブ中に表−2に示すビニル単
量体60部、メチルエチルケトン100部、小片状に切
断したポリブタシェフ10部金仕込み、室温で一昼夜撹
拌しゴムを溶解した後、糸内金窒素ガスで置換し、温度
を85℃に昇温した。無水マレイン酸40部とベンゾイ
ルパーオキサイド0.075部およびアゾビスイソブチ
ロニトリル0.075部をメチルエチルケトン200部
に溶解した溶液を8時間で連続的に添加した。これ以降
は実恢例住)と全く同じ操作を行なった。ここで得られ
た共重合体ifに無水マレイン酸に対して0. g当前
のアニリン34部、トリエチルアミン0.3部を加え1
40℃で7時間反応させた後、実験例α)と同様にして
イミド化共重合体A−5〜8を得た。
1)と同様のオートクレーブ中に表−2に示すビニル単
量体60部、メチルエチルケトン100部、小片状に切
断したポリブタシェフ10部金仕込み、室温で一昼夜撹
拌しゴムを溶解した後、糸内金窒素ガスで置換し、温度
を85℃に昇温した。無水マレイン酸40部とベンゾイ
ルパーオキサイド0.075部およびアゾビスイソブチ
ロニトリル0.075部をメチルエチルケトン200部
に溶解した溶液を8時間で連続的に添加した。これ以降
は実恢例住)と全く同じ操作を行なった。ここで得られ
た共重合体ifに無水マレイン酸に対して0. g当前
のアニリン34部、トリエチルアミン0.3部を加え1
40℃で7時間反応させた後、実験例α)と同様にして
イミド化共重合体A−5〜8を得た。
実験例(5)二表面処理場れたストロンチウムフェライ
トの製造 平均粒径1.22μmのストロンチウムフェライト10
0部をヘンシェルミキサーで撹拌しながら、r−アミノ
プロピルトリエトキシシラン0.6部を噴霧して添加し
、さらに撹拌下120℃に7JO熱してエチルアルコー
ルを除去しつつ、反応を完結させ、表面処理された磁性
粉末を得た。
トの製造 平均粒径1.22μmのストロンチウムフェライト10
0部をヘンシェルミキサーで撹拌しながら、r−アミノ
プロピルトリエトキシシラン0.6部を噴霧して添加し
、さらに撹拌下120℃に7JO熱してエチルアルコー
ルを除去しつつ、反応を完結させ、表面処理された磁性
粉末を得た。
実験例(6):熱oT塑性磁石の製造
実験N(4)で得られたイミド化共重合体A−5〜8と
スチレン−アクリロニトリル共重合体(I11気化学社
製As−H以下Asと表示する)、ポリカーボネート(
帝人化成社裂パンラインドに一1300W)または、ナ
イロン66(宇部興産社製2020U)と実験例(5)
で得られた表面処理された磁性粉末とを神々の割合でブ
レンドし、ベント付押出機に工りペレット化し、物性を
測定し、結果を表−2に示した。
スチレン−アクリロニトリル共重合体(I11気化学社
製As−H以下Asと表示する)、ポリカーボネート(
帝人化成社裂パンラインドに一1300W)または、ナ
イロン66(宇部興産社製2020U)と実験例(5)
で得られた表面処理された磁性粉末とを神々の割合でブ
レンドし、ベント付押出機に工りペレット化し、物性を
測定し、結果を表−2に示した。
実験例(7):イミド化共車合体の製造窒素置換した重
曾容器中に、表−3に示したビニル11体affls、
α−メチルスチレン60部、マレイミド15部、アクリ
ロニトリル12部、ドデシルペンセンスルホン酸ナトリ
ウムの20チ水溶液12.5部、塩化カリウム0.05
部、t−ドデシルメルカプタン0.5部及び水213部
を仕込み、70℃に昇温させた後、過硫酸カリウム1チ
水浴液6.7部を添加し重合を開始した。
曾容器中に、表−3に示したビニル11体affls、
α−メチルスチレン60部、マレイミド15部、アクリ
ロニトリル12部、ドデシルペンセンスルホン酸ナトリ
ウムの20チ水溶液12.5部、塩化カリウム0.05
部、t−ドデシルメルカプタン0.5部及び水213部
を仕込み、70℃に昇温させた後、過硫酸カリウム1チ
水浴液6.7部を添加し重合を開始した。
また6時間後にも過硫酸カリウムlチ水溶液3、3 g
を添加した。重合開始より1時間後エリアクリロニトリ
ル10部を6時[…かけて定量ポンプを用いて重合系中
に冷加した。重合を10時間で停止し、さらに塩化カル
シウムで析出し、ろか、乾燥後イミド化共重曾俸A−9
〜11を得た。
を添加した。重合開始より1時間後エリアクリロニトリ
ル10部を6時[…かけて定量ポンプを用いて重合系中
に冷加した。重合を10時間で停止し、さらに塩化カル
シウムで析出し、ろか、乾燥後イミド化共重曾俸A−9
〜11を得た。
実験例(8):熱cITψ性磁石の′#造ダグラフト共
重合体−15部と実験例ヶ)で得られたイミド化共重合
体入−9〜11とポリフェニレンサルファイド(フィリ
ップス社fiP−4以下PPSと表示する)、ポリスル
ホン(UCC社製、P−1700以下PSUと表示する
)、ポリエーテルスルホン(ici社m200p以下P
ESと表示する)、ボリアリレート(ユニチカ社製U−
100以下U−100と表示する)と平均粒径30 t
tm のSm2 (Co+Cu+Fe+Zr )17系
磁性粉末とを種々の割合でブレンドし、2@同方向連続
押出機でペレット化し、物性を測定し、結果を表−3に
示した。
重合体−15部と実験例ヶ)で得られたイミド化共重合
体入−9〜11とポリフェニレンサルファイド(フィリ
ップス社fiP−4以下PPSと表示する)、ポリスル
ホン(UCC社製、P−1700以下PSUと表示する
)、ポリエーテルスルホン(ici社m200p以下P
ESと表示する)、ボリアリレート(ユニチカ社製U−
100以下U−100と表示する)と平均粒径30 t
tm のSm2 (Co+Cu+Fe+Zr )17系
磁性粉末とを種々の割合でブレンドし、2@同方向連続
押出機でペレット化し、物性を測定し、結果を表−3に
示した。
手 続 補 正 書
昭和60年11月7 日
特許庁長官 宇 買 道 部 殿
1本件の表示
昭和60年特許願第222742号
2発明の名称
熱可塑性磁石
3補正をする者
事件との関係 特許出願人
住 所 東京都千代田区有楽町1丁目4番1号明細曹
の発明の詳細な説明の櫃 5補正の内容 (1) 明細書第4頁第14行の「ポリフェニレンオ
キシドボリアリレート、」を「ポリフェニレンオキシド
、ボリアりレート、」と訂正する。
の発明の詳細な説明の櫃 5補正の内容 (1) 明細書第4頁第14行の「ポリフェニレンオ
キシドボリアリレート、」を「ポリフェニレンオキシド
、ボリアりレート、」と訂正する。
(2)明細書第6頁第8行の「スルホン酸ア」を「スル
ホン酸、ア」と訂正する。
ホン酸、ア」と訂正する。
(3) 明細書第10画第13行の
「磁石粉末RCO3Jを「磁石粉末、RCosJと訂正
する。
する。
Claims (1)
- ゴム状重合体0〜40重量%、芳香族ビニル単量体残基
30〜90重量%、不飽和ジカルボン酸イミド誘導体残
基3〜70重量%およびこれらの残基以外のビニル単量
体残基0〜40重量%からなるイミド化共重合体を10
重量%以上含有する熱可塑性樹脂5〜40重量%と磁性
体粉末60〜95重量%とからなる磁性体樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60222742A JPH0797524B2 (ja) | 1985-10-08 | 1985-10-08 | 磁性体樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60222742A JPH0797524B2 (ja) | 1985-10-08 | 1985-10-08 | 磁性体樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6284502A true JPS6284502A (ja) | 1987-04-18 |
JPH0797524B2 JPH0797524B2 (ja) | 1995-10-18 |
Family
ID=16787191
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP60222742A Expired - Fee Related JPH0797524B2 (ja) | 1985-10-08 | 1985-10-08 | 磁性体樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0797524B2 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0630942A1 (de) * | 1993-06-24 | 1994-12-28 | BASF Aktiengesellschaft | Formmassen auf der Grundlage von Polyarylenethern |
GB2343897A (en) * | 1998-11-20 | 2000-05-24 | Goodyear Tire & Rubber | Polymeric magnet compound |
US7671582B2 (en) * | 2005-05-10 | 2010-03-02 | Nsk Ltd. | Magnetic encoder and roller bearing unit having magnetic encoder |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5052110A (ja) * | 1973-09-11 | 1975-05-09 | ||
JPS50139995A (ja) * | 1974-04-26 | 1975-11-10 | ||
JPS58173804A (ja) * | 1982-04-05 | 1983-10-12 | Takeda Chem Ind Ltd | 異方性樹脂磁石用組成物 |
JPS6044551A (ja) * | 1983-08-22 | 1985-03-09 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 樹脂組成物 |
-
1985
- 1985-10-08 JP JP60222742A patent/JPH0797524B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5052110A (ja) * | 1973-09-11 | 1975-05-09 | ||
JPS50139995A (ja) * | 1974-04-26 | 1975-11-10 | ||
JPS58173804A (ja) * | 1982-04-05 | 1983-10-12 | Takeda Chem Ind Ltd | 異方性樹脂磁石用組成物 |
JPS6044551A (ja) * | 1983-08-22 | 1985-03-09 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 樹脂組成物 |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0630942A1 (de) * | 1993-06-24 | 1994-12-28 | BASF Aktiengesellschaft | Formmassen auf der Grundlage von Polyarylenethern |
US5804629A (en) * | 1993-06-24 | 1998-09-08 | Basf Aktiengesellschaft | Molding materials based on polyarylene ethers |
GB2343897A (en) * | 1998-11-20 | 2000-05-24 | Goodyear Tire & Rubber | Polymeric magnet compound |
US7671582B2 (en) * | 2005-05-10 | 2010-03-02 | Nsk Ltd. | Magnetic encoder and roller bearing unit having magnetic encoder |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0797524B2 (ja) | 1995-10-18 |
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Legal Events
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---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |