JPS6284502A - 磁性体樹脂組成物 - Google Patents
磁性体樹脂組成物Info
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- JPS6284502A JPS6284502A JP60222742A JP22274285A JPS6284502A JP S6284502 A JPS6284502 A JP S6284502A JP 60222742 A JP60222742 A JP 60222742A JP 22274285 A JP22274285 A JP 22274285A JP S6284502 A JPS6284502 A JP S6284502A
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- Japan
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- parts
- copolymer
- vinyl monomer
- thermoplastic
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-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01F—MAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
- H01F1/00—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
- H01F1/01—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
- H01F1/03—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
- H01F1/032—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials
- H01F1/04—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials metals or alloys
- H01F1/06—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials metals or alloys in the form of particles, e.g. powder
- H01F1/08—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials metals or alloys in the form of particles, e.g. powder pressed, sintered, or bound together
- H01F1/083—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials metals or alloys in the form of particles, e.g. powder pressed, sintered, or bound together in a bonding agent
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Hard Magnetic Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、成形加工性、耐熱性耐衝撃性お工び寸法安定
性に潰れた熱可塑性磁石に関するものであり、トランス
、モーター、スピーカー、複写機、ファクシミリ−等に
使用できる熱可塑性磁石である。
性に潰れた熱可塑性磁石に関するものであり、トランス
、モーター、スピーカー、複写機、ファクシミリ−等に
使用できる熱可塑性磁石である。
（従来の技術及び問題点）
ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体ポリプロピレン或いはポリアミドなどに磁
性粉末を混入し、射出成形成いは押出成形したものをプ
ラスチックスマグネットとして使用する事は周知である
。かかるプラスチックスマグネットに於て磁気特性を向
上させるため磁性粉末の含有ｔを多くすると成形性が困
難になると共に成形された製品の価−ＪＡＩｌｉ１度が
低下する問題を生ずる。またポリエチレン、ポリプロピ
レン、エチレン−酢酸ビニル共重合体等全熱可塑性磁石
として磁性粉末と共に使用した場合には耐熱性が不足す
る短所があり、嘔らにポリアミドを同様に使用した場合
には耐熱性は改善されるが、１奴湿等により寸法変化を
生じやすい短所を有する。
ニル共重合体ポリプロピレン或いはポリアミドなどに磁
性粉末を混入し、射出成形成いは押出成形したものをプ
ラスチックスマグネットとして使用する事は周知である
。かかるプラスチックスマグネットに於て磁気特性を向
上させるため磁性粉末の含有ｔを多くすると成形性が困
難になると共に成形された製品の価−ＪＡＩｌｉ１度が
低下する問題を生ずる。またポリエチレン、ポリプロピ
レン、エチレン−酢酸ビニル共重合体等全熱可塑性磁石
として磁性粉末と共に使用した場合には耐熱性が不足す
る短所があり、嘔らにポリアミドを同様に使用した場合
には耐熱性は改善されるが、１奴湿等により寸法変化を
生じやすい短所を有する。
そこで、本発明者らは、成形加工性、１酎備撃性に優れ
、耐熱性が従来の熱可塑性磁石よりも優れかつ、吸湿等
による寸法変化の極めて少ない熱可塑性磁石を見出すべ
く、鋭意検討した結果、不発明に到達した。
、耐熱性が従来の熱可塑性磁石よりも優れかつ、吸湿等
による寸法変化の極めて少ない熱可塑性磁石を見出すべ
く、鋭意検討した結果、不発明に到達した。
（問題点を解決するだめの手段）
不発明は、ゴム状重合体θ〜４０重＃チ、芳。香残ビニ
ル単量体残基３０〜９０重ｔｉｔｑｂ、不飽和ジカルボ
ン酸イミド誘導体残基３〜７０重量襲お工びこれらの残
基以外のビニル単量体残基０〜４０重ｔｓからなるイミ
ド化共重合体を１０重ｔ％以上含有する熱可塑性樹脂５
〜４０重量％と磁性体粉末６０〜９５重量％とよりなる
ことを特徴とする磁性体樹脂組成物である。
ル単量体残基３０〜９０重ｔｉｔｑｂ、不飽和ジカルボ
ン酸イミド誘導体残基３〜７０重量襲お工びこれらの残
基以外のビニル単量体残基０〜４０重ｔｓからなるイミ
ド化共重合体を１０重ｔ％以上含有する熱可塑性樹脂５
〜４０重量％と磁性体粉末６０〜９５重量％とよりなる
ことを特徴とする磁性体樹脂組成物である。
本発明の磁性体樹脂組成物は磁性体粉末とイミド化共重
合体のみからなるものであってもよいが、イミド化共重
合体１００重量部当り他の熱可塑性樹脂を９００重量部
以下含有することができる。他の熱可塑性樹脂の常がイ
ミド化共重合体１００重量部当り９００重量部を超える
と、磁性体粉末をブレンドした場合、衝撃強度の低下が
大きい短所や、耐熱性が不足したり、もしくは吸湿等に
よる寸法変化が大きくなる短所が現われる。本発明の磁
性体樹脂組成物に使用できるイミド化共重合体以外の熱
可塑性樹脂として、アクリロニトリル−ブタジェン−ス
チレン共重含体、アクリロニトリル−ブタジェン−スチ
レン−α−メチルスチレン共重合体等のグラフト共重合
体、アクリロニトリル−スチレン共↑Ｆ合体、アクリロ
ニトリル−α−メチルスチレン共重合体、アクリロニト
リル−アクリルゴム−スチレン共重合体、アクリロニト
リル−エチレンプロピレン系ゴム−スチレン共重合体、
メチルメタアクリレートーブタジエンーステレ・ン共重
会体、芳香族ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステルエ
ラストマー、ナイロン−６、ナイロン−６６、ナイロン
ニジストマー、ポリフェニレンオキシドボリアリレート
、ポリフェニレンサルファイド、ポリスルホン、ポリエ
ーテルスルホン、ポリエーテルイミドお工びポリエーテ
ルエーテルケトン等が挙げられる。
合体のみからなるものであってもよいが、イミド化共重
合体１００重量部当り他の熱可塑性樹脂を９００重量部
以下含有することができる。他の熱可塑性樹脂の常がイ
ミド化共重合体１００重量部当り９００重量部を超える
と、磁性体粉末をブレンドした場合、衝撃強度の低下が
大きい短所や、耐熱性が不足したり、もしくは吸湿等に
よる寸法変化が大きくなる短所が現われる。本発明の磁
性体樹脂組成物に使用できるイミド化共重合体以外の熱
可塑性樹脂として、アクリロニトリル−ブタジェン−ス
チレン共重含体、アクリロニトリル−ブタジェン−スチ
レン−α−メチルスチレン共重合体等のグラフト共重合
体、アクリロニトリル−スチレン共↑Ｆ合体、アクリロ
ニトリル−α−メチルスチレン共重合体、アクリロニト
リル−アクリルゴム−スチレン共重合体、アクリロニト
リル−エチレンプロピレン系ゴム−スチレン共重合体、
メチルメタアクリレートーブタジエンーステレ・ン共重
会体、芳香族ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステルエ
ラストマー、ナイロン−６、ナイロン−６６、ナイロン
ニジストマー、ポリフェニレンオキシドボリアリレート
、ポリフェニレンサルファイド、ポリスルホン、ポリエ
ーテルスルホン、ポリエーテルイミドお工びポリエーテ
ルエーテルケトン等が挙げられる。
ここで、本発明の必須成分であるイミド化共重合体およ
びその製法について説明する。イミド化共重合体を構成
する芳晋族ビニル単量体とＬ−１−ｔスチレン、α−メ
チルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、
クロロスチレン、アセナフチレンが挙げられ、スチレン
、α−メチルスチレンが特に好ましい。ゴム状重合体と
してはプタジエ／、イソプレン等のジエン単独又はこれ
と共重合可能なビニル単幇体工りなる車台体、ジエンと
芳香族ビニル単量体とのブロック共重合体、エチレン−
プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共
重合体あるいはアクリル酸エステル単独又はこれと共重
合可能なビニル単量体よりなる重合体が挙げられる。芳
香族ビニル単量体残基及び不飽和ジカルボン醐イミド誘
専体残基以外のビニル単量体残基を与える単量体は、芳
香族ビニル単量体、不飽和ジカルボン酸無水物及び／又
は不璽和ジカルボン酸イミド単重体と共重合可能なビニ
ル単量体であり、その例としてはアクリロニトリル、メ
タクリレートリル、α−クロロアクリロニトリル、フマ
ロニトリル等のシアン化ビニル単惜体、メチルアクリレ
ート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート等のア
クリル酸エステル、メチルメタクリレート、エチルメタ
クリレート、フェニルメタクリレート等のメタクリル酸
エステル、アクリル酸、メタクリル酸、ケイ皮酸、２−
メタクリロイロキシエチルホスフエート、ビニルスルホ
ン酸ナトリウム、ｐ−ビニルペンセンスルホン酸ナトリ
ウム、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホ
ン％ ７リルスルホン酸ナトリウム、無水マレイン酸（
後記の製造法でアンモニアおよび／又は第１級アミンに
工りイミド化する方法でないとさ）、マレイン酸等のビ
ニル基を含む酸化合物、アクリルアミド、メタクリルア
ミド、フマラミド等が挙げられる。これらの中でアクリ
ロニトリル、メチルメタクリレート、アクリル酸、メタ
クリル酸、無水マレイン［１２、ｐ−ビニルベンセンス
ルホン酸ナトリウムが特に好ましい。
びその製法について説明する。イミド化共重合体を構成
する芳晋族ビニル単量体とＬ−１−ｔスチレン、α−メ
チルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、
クロロスチレン、アセナフチレンが挙げられ、スチレン
、α−メチルスチレンが特に好ましい。ゴム状重合体と
してはプタジエ／、イソプレン等のジエン単独又はこれ
と共重合可能なビニル単幇体工りなる車台体、ジエンと
芳香族ビニル単量体とのブロック共重合体、エチレン−
プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共
重合体あるいはアクリル酸エステル単独又はこれと共重
合可能なビニル単量体よりなる重合体が挙げられる。芳
香族ビニル単量体残基及び不飽和ジカルボン醐イミド誘
専体残基以外のビニル単量体残基を与える単量体は、芳
香族ビニル単量体、不飽和ジカルボン酸無水物及び／又
は不璽和ジカルボン酸イミド単重体と共重合可能なビニ
ル単量体であり、その例としてはアクリロニトリル、メ
タクリレートリル、α−クロロアクリロニトリル、フマ
ロニトリル等のシアン化ビニル単惜体、メチルアクリレ
ート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート等のア
クリル酸エステル、メチルメタクリレート、エチルメタ
クリレート、フェニルメタクリレート等のメタクリル酸
エステル、アクリル酸、メタクリル酸、ケイ皮酸、２−
メタクリロイロキシエチルホスフエート、ビニルスルホ
ン酸ナトリウム、ｐ−ビニルペンセンスルホン酸ナトリ
ウム、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホ
ン％ ７リルスルホン酸ナトリウム、無水マレイン酸（
後記の製造法でアンモニアおよび／又は第１級アミンに
工りイミド化する方法でないとさ）、マレイン酸等のビ
ニル基を含む酸化合物、アクリルアミド、メタクリルア
ミド、フマラミド等が挙げられる。これらの中でアクリ
ロニトリル、メチルメタクリレート、アクリル酸、メタ
クリル酸、無水マレイン［１２、ｐ−ビニルベンセンス
ルホン酸ナトリウムが特に好ましい。
イミド化共重合体は、必要ならばゴム状重合体の存在下
、不飽和ジカルボン酸無水物と芳香族ビニル単−ｌ？ｉ
、体とを必須として、必要によりこれらと共重合可能な
ビニル単量体を加えた＊Ｖ体油混合物共重合させた後、
アンモニアおよび／又は第１級アミンと反応させてイミ
ド化しても又はマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ
−エチルマレイミド、Ｎ−シクロへキシルマレイミド、
Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ナフチルマレイミド等の
不飽和ジカルボン酸イミド単常体と芳香族ビニル単量体
とを必須成分として、必要によりこれらと共重合可能な
ビニル単量体を加えた単量体混合物全必要ならばゴム状
重合体の存在下、共重合させたものでもよい。前者の方
法でイミド化共重合体を製造する場合に使用される不飽
和ジカルボン酸無水物としてはマレイン酸、イタコン酸
、シトラコン酸、アコニット酸等の無水物がありマレイ
ン酸無水物が特に好ましい。イミド化反応に用いるアン
モニアや第１級アミンは無水又は水＃液のいずれの状態
であってもよくまた第１級アミンの例としてメチルアミ
ン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、シ
クロヘキシルアミン等のアルキルアミン、お工びこれら
のクロル又はブロム＊侠アルキルアミン、アニリン、ト
リルアミン、ナフチルアミン等の芳香族アミンおよびク
ロル又はブロム置換芳香族アミンがあけられる。
、不飽和ジカルボン酸無水物と芳香族ビニル単−ｌ？ｉ
、体とを必須として、必要によりこれらと共重合可能な
ビニル単量体を加えた＊Ｖ体油混合物共重合させた後、
アンモニアおよび／又は第１級アミンと反応させてイミ
ド化しても又はマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ
−エチルマレイミド、Ｎ−シクロへキシルマレイミド、
Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ナフチルマレイミド等の
不飽和ジカルボン酸イミド単常体と芳香族ビニル単量体
とを必須成分として、必要によりこれらと共重合可能な
ビニル単量体を加えた単量体混合物全必要ならばゴム状
重合体の存在下、共重合させたものでもよい。前者の方
法でイミド化共重合体を製造する場合に使用される不飽
和ジカルボン酸無水物としてはマレイン酸、イタコン酸
、シトラコン酸、アコニット酸等の無水物がありマレイ
ン酸無水物が特に好ましい。イミド化反応に用いるアン
モニアや第１級アミンは無水又は水＃液のいずれの状態
であってもよくまた第１級アミンの例としてメチルアミ
ン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、シ
クロヘキシルアミン等のアルキルアミン、お工びこれら
のクロル又はブロム＊侠アルキルアミン、アニリン、ト
リルアミン、ナフチルアミン等の芳香族アミンおよびク
ロル又はブロム置換芳香族アミンがあけられる。
イミド化反応は浴液状態又は＠濁状態で行なう場合は通
常の反応容器、例えばオートクレーブなどを用いるのが
好ましく、塊状溶融状態で行なう場合は脱揮装置のつい
た押出機を用いても工い。イミド化反応の温度は約５０
〜３５０℃であり、好ましくは１００〜３００℃である
。
常の反応容器、例えばオートクレーブなどを用いるのが
好ましく、塊状溶融状態で行なう場合は脱揮装置のつい
た押出機を用いても工い。イミド化反応の温度は約５０
〜３５０℃であり、好ましくは１００〜３００℃である
。
５０℃未満の場合には反応速度が遅く、反応に長時間を
要し実用的でない。−万３５０℃を越える場合には重合
体の熱分解による物性低下をきたす。
要し実用的でない。−万３５０℃を越える場合には重合
体の熱分解による物性低下をきたす。
イミド化反応時に触媒を用いても工く、その場＠−は第
３級アミン、例えばトリエチルアミン等が好ましく用い
られる。
３級アミン、例えばトリエチルアミン等が好ましく用い
られる。
本発明におけるイミド化共重合体は、ゴム状重合体の含
有量は０〜４０重量％、好ましくはθ〜３０′Ｍｔチで
あり、芳香族ビニル単量体残基の含有ｔは３０〜９０重
量％好ましくは４０〜８０重量％であり、不飽和ジカル
ボン酸イミド誘導体残基の含有量は３〜７０重ｆチ、好
ましくは５〜６０重ｔ％および前記の基以外のビニル単
量体残基の量がＯ〜４０重量％、好ましくは０〜３０重
量％からなるイミド化共重合体である。ゴム状重含体を
含有することにより、幇（＃湿性および耐熱水性を向上
させることができるが、ゴム状重合体の量が４０重ｔ％
を超えると、耐熱性、成形性及び寸法安定性が損われる
。芳香族ビニル単量体残基の量が３０重量％未満である
と成形性及び寸法安定性が損われ、９０重葉係を超える
と、耐伽軍性及び耐熱性が損われる。不飽和ジカルボン
酸イミド誘導体残基の量が３重量％未満であると、磁性
粉末をブレンドした場合衝撃強度の低下が大きく、また
耐熱性の向上効果が減少する。一方、不飽和ジカルボン
酸イミド誘導体残基の量が７０重量％を超えると樹脂組
成物がもろくなり、成形性も悪くなる。これらと共重合
可能なビニル単量体残基金含有することにより、他の熱
可塑性ｍｔ＋ｈとの相溶性及び耐薬品をより良好にする
ことができ、また磁性体粉末をブレンドした半金、耐熱
性の向上効果をより大きくすることができるが、これら
共重合可能なビニル単量体残＄、（芳香族ビニル単量体
残基お工び芳香族ビニル単賛体残基以外のビニル単量体
残基）の量が４０重量％を超えると、寸法安定性及び耐
熱性が偵われる。
有量は０〜４０重量％、好ましくはθ〜３０′Ｍｔチで
あり、芳香族ビニル単量体残基の含有ｔは３０〜９０重
量％好ましくは４０〜８０重量％であり、不飽和ジカル
ボン酸イミド誘導体残基の含有量は３〜７０重ｆチ、好
ましくは５〜６０重ｔ％および前記の基以外のビニル単
量体残基の量がＯ〜４０重量％、好ましくは０〜３０重
量％からなるイミド化共重合体である。ゴム状重含体を
含有することにより、幇（＃湿性および耐熱水性を向上
させることができるが、ゴム状重合体の量が４０重ｔ％
を超えると、耐熱性、成形性及び寸法安定性が損われる
。芳香族ビニル単量体残基の量が３０重量％未満である
と成形性及び寸法安定性が損われ、９０重葉係を超える
と、耐伽軍性及び耐熱性が損われる。不飽和ジカルボン
酸イミド誘導体残基の量が３重量％未満であると、磁性
粉末をブレンドした場合衝撃強度の低下が大きく、また
耐熱性の向上効果が減少する。一方、不飽和ジカルボン
酸イミド誘導体残基の量が７０重量％を超えると樹脂組
成物がもろくなり、成形性も悪くなる。これらと共重合
可能なビニル単量体残基金含有することにより、他の熱
可塑性ｍｔ＋ｈとの相溶性及び耐薬品をより良好にする
ことができ、また磁性体粉末をブレンドした半金、耐熱
性の向上効果をより大きくすることができるが、これら
共重合可能なビニル単量体残＄、（芳香族ビニル単量体
残基お工び芳香族ビニル単賛体残基以外のビニル単量体
残基）の量が４０重量％を超えると、寸法安定性及び耐
熱性が偵われる。
不発・明に使用される磁性体粉末としては、鉄粉等の磁
性金ＦＡ粉ＭＯ・６Ｆｅ２０３（！ｖＨ７ｔ Ｂａ 、
Ｓｒ 。
性金ＦＡ粉ＭＯ・６Ｆｅ２０３（！ｖＨ７ｔ Ｂａ 、
Ｓｒ 。
Ｐｂ ＋ Ｍｎ ＋ Ｎｉ ＊ Ｚｎ ＋ Ｍｇ 、
Ｃｄがら選ばれた金属の１糎以上）なるフェライト磁石
粉末ＲＣＯ３（ＲはＳｍ Ｔ Ｐｒ ｒ Ｙ ＋ Ｉ、
ａ ｌ Ｃｅ等の希土類元素の１棟以上）なる希土類コ
バルト磁石粉末、マンガン−アルミニウム磁石粉末、Ａ
Ｚ ＋ Ｎｌ ＋ Ｃｏ ＋ｃｕｖ含有するアルニコ磁
石、センダスト、パーマロイ、マンガン−ビスマス磁石
粉末等が挙げられる。磁性体粉末の好ましい平均粒子径
は０、５〜１００ ｔｔｍ好ましくは１〜８０μｍであ
る。また磁性体粉末は粉砕時の歪等を除くためにアニー
ルしそから１更用することが好ましい。
Ｃｄがら選ばれた金属の１糎以上）なるフェライト磁石
粉末ＲＣＯ３（ＲはＳｍ Ｔ Ｐｒ ｒ Ｙ ＋ Ｉ、
ａ ｌ Ｃｅ等の希土類元素の１棟以上）なる希土類コ
バルト磁石粉末、マンガン−アルミニウム磁石粉末、Ａ
Ｚ ＋ Ｎｌ ＋ Ｃｏ ＋ｃｕｖ含有するアルニコ磁
石、センダスト、パーマロイ、マンガン−ビスマス磁石
粉末等が挙げられる。磁性体粉末の好ましい平均粒子径
は０、５〜１００ ｔｔｍ好ましくは１〜８０μｍであ
る。また磁性体粉末は粉砕時の歪等を除くためにアニー
ルしそから１更用することが好ましい。
不発明の磁性体樹脂組成物において、磁性体粉末の含有
量は６０〜９５重ｔｃ％、好ましくは６５〜９０重量％
である。６０重量％未満の含有量では磁性性能が充分で
なく、又、９５重猾％を超えると成形性の低下や耐備寧
件の低下が見られる。
量は６０〜９５重ｔｃ％、好ましくは６５〜９０重量％
である。６０重量％未満の含有量では磁性性能が充分で
なく、又、９５重猾％を超えると成形性の低下や耐備寧
件の低下が見られる。
なお、不発明において磁性体粉末を次面処理せずにその
まま使用してもよいが、できれば表面α理を施した磁性
体粉末を使用するのが好ましい。使用し得る表面処理剤
としてはイソプロピルトリイソステアロイルチタネート
、イソプロピルジインステアロイル７ミルフエニルチタ
ネート、インプロピルジステアロイルメタクリルチタネ
ート、イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタ
ネート、イソプロビルドデシルベンセンスルホニルチタ
ネート、イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタ
ネート、インフロビル４−アミノベンゼンスルホニルジ
（ドテシルペンセンスルホニル）チタネート、イソプロ
ピルトリ（ジオクチルノくイロホスフエート）チタネー
ト、イソプロピルトリ（Ｎ−エチルアミノ−エチルアミ
ン）チタネート等のチタネート表面処理剤、ビニルトリ
ス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリクロロ
シラン、ｒ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、ｒ−グリ
シドキシプロビルトリメトキシシラン、ｒ−クロロプロ
ピルトリメトキシシラン、ｒ−メルカプトプロピルトリ
メトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、テトラ
ノニルシリケート等のシラン系表面処理剤、その他アル
ミニウム、クロム、スズ等の有機金属表面処理剤、ステ
アリン酸、オイレ°ン酸、ハルチミン酸、ベヘニン酸等
の脂肪酸及びこれら脂肪酸の亜鉛、鉛、カルシウム、マ
グネシウム塩が挙げられる。
まま使用してもよいが、できれば表面α理を施した磁性
体粉末を使用するのが好ましい。使用し得る表面処理剤
としてはイソプロピルトリイソステアロイルチタネート
、イソプロピルジインステアロイル７ミルフエニルチタ
ネート、インプロピルジステアロイルメタクリルチタネ
ート、イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタ
ネート、イソプロビルドデシルベンセンスルホニルチタ
ネート、イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタ
ネート、インフロビル４−アミノベンゼンスルホニルジ
（ドテシルペンセンスルホニル）チタネート、イソプロ
ピルトリ（ジオクチルノくイロホスフエート）チタネー
ト、イソプロピルトリ（Ｎ−エチルアミノ−エチルアミ
ン）チタネート等のチタネート表面処理剤、ビニルトリ
ス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリクロロ
シラン、ｒ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、ｒ−グリ
シドキシプロビルトリメトキシシラン、ｒ−クロロプロ
ピルトリメトキシシラン、ｒ−メルカプトプロピルトリ
メトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、テトラ
ノニルシリケート等のシラン系表面処理剤、その他アル
ミニウム、クロム、スズ等の有機金属表面処理剤、ステ
アリン酸、オイレ°ン酸、ハルチミン酸、ベヘニン酸等
の脂肪酸及びこれら脂肪酸の亜鉛、鉛、カルシウム、マ
グネシウム塩が挙げられる。
本発明の磁性体樹脂組成物はイミド化共重合体を必須成
分とした熱可塑性樹脂と磁性体粉末とをブレンドしたも
のであるが、その混倉法は特に制限がなく、公知の手１
９を使用することができる。その手段として例えばバン
バリーミキサ−、タンブラ−ミキサー、混合ロール、１
軸又は２Ｎ押出機等があげられる。混せ形聾としては通
常の溶融混合、マスターペレット等を用いる多段階溶融
混線、俗液甲でのブレンド等により組成物を得る方法が
ある。
分とした熱可塑性樹脂と磁性体粉末とをブレンドしたも
のであるが、その混倉法は特に制限がなく、公知の手１
９を使用することができる。その手段として例えばバン
バリーミキサ−、タンブラ−ミキサー、混合ロール、１
軸又は２Ｎ押出機等があげられる。混せ形聾としては通
常の溶融混合、マスターペレット等を用いる多段階溶融
混線、俗液甲でのブレンド等により組成物を得る方法が
ある。
また不発明の組成物にさらに安定剤、熊・燃剤、可塑剤
、滑剤、紫外線吸収剤、着色剤およびタルク、シリカ、
クレー、マイカ、炭酸カルシウム等の充填剤などを添加
することも可能である。
、滑剤、紫外線吸収剤、着色剤およびタルク、シリカ、
クレー、マイカ、炭酸カルシウム等の充填剤などを添加
することも可能である。
（実施例）
以下本発明をさらに実施例によって説明するが、不発明
はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定される
ものではない。なお実施例中の部、チはいずれも重量基
準で表わした。
はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定される
ものではない。なお実施例中の部、チはいずれも重量基
準で表わした。
なお、実施例で測定した試傾方法は下記の通りである。
試験方法
（１）Ｍｉ（メルトインデックス）・・・・・・２９０
℃、荷重５１〜ｑ１ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準じて測定
。
℃、荷重５１〜ｑ１ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準じて測定
。
（２）前像強度・・・・・・ノツチ付アイゾツト強度。
ＡＳＴＭ−Ｄ２５６に準じて測定。
（３）ピカット欧化点・・・・・・荷重５ Ｋｆ、
ＡＳＴＭ−Ｄ１５２５に準じて測定。
ＡＳＴＭ−Ｄ１５２５に準じて測定。
（４）寸法安定性・・・・・・角棒１２．７Ｘ６．３５
Ｘ１２７ｍｍ’ｉ２０℃で水田に３日間々ｆｉｊ し た時の長さを成形直後の長さ に対する伸び率で評１１山した。
Ｘ１２７ｍｍ’ｉ２０℃で水田に３日間々ｆｉｊ し た時の長さを成形直後の長さ に対する伸び率で評１１山した。
（５）残留磁束そ度・保磁力および最大エネルギー槓・
・・・・・・・・シリンター１温度３００℃、金型９５
℃の粂件で厚さ３麟、８ｃｍｒＩの試、験片を作成し、
横用電偵（株）製Ｈ−Ｈ トレーサーで求めた。
・・・・・・・・シリンター１温度３００℃、金型９５
℃の粂件で厚さ３麟、８ｃｍｒＩの試、験片を作成し、
横用電偵（株）製Ｈ−Ｈ トレーサーで求めた。
実＠汐ＩＩ（１１：イミド化共−重合体の夷造撹拌磯を
備えたオートクレーブ中にスチレン６０部、メチルエチ
ルケトン１００部を仕込み、系内金窒素ガスで１ｉ１．
換した後温度金８５℃に昇温し、無水マレイン酸４０８
とペンゾイルパーオキサイド０．１５部をメチルエチル
ケトン２００部に溶解した溶液を８時間で・連続的に添
加した。
備えたオートクレーブ中にスチレン６０部、メチルエチ
ルケトン１００部を仕込み、系内金窒素ガスで１ｉ１．
換した後温度金８５℃に昇温し、無水マレイン酸４０８
とペンゾイルパーオキサイド０．１５部をメチルエチル
ケトン２００部に溶解した溶液を８時間で・連続的に添
加した。
添加後さらに３時間温度を８５℃に保った。粘稠な反応
液の一部をサンプリングしてガスクロマトグラフィーに
工す未反応ＡＮｊｋ体のａｔを行なった結果、重合率は
スチレン９５％、無水マレイン酸９８％であった。ここ
で得られた共重合体溶液に無水マレイン酸に対し衣−１
に示す当量のアニリン、トリエチルアミン０．３部を加
え１４０℃で７時間反応させた。反応溶液にメチルエチ
ルケトン２００部を加え、室温まで冷却し、激しく撹拌
したメタノール１５００部に江き゛、析出、濾別、乾燥
しイミド化市会体Ａ−１〜４を得た。
液の一部をサンプリングしてガスクロマトグラフィーに
工す未反応ＡＮｊｋ体のａｔを行なった結果、重合率は
スチレン９５％、無水マレイン酸９８％であった。ここ
で得られた共重合体溶液に無水マレイン酸に対し衣−１
に示す当量のアニリン、トリエチルアミン０．３部を加
え１４０℃で７時間反応させた。反応溶液にメチルエチ
ルケトン２００部を加え、室温まで冷却し、激しく撹拌
したメタノール１５００部に江き゛、析出、濾別、乾燥
しイミド化市会体Ａ−１〜４を得た。
実験例（２）ニゲラフト共重合体の製造ポリブタジェン
ラテックス９３部（ポリブタジェン固形分濃度５４チ、
平均粒径２５０ｍμ、ゲル含量７３％）、水１９０部、
６ｆ＋酸第−鉄０、００４部、エチレンジアミン四酢酸
四ナトリウム０．０１部及びホルムアルデヒドナトリウ
ムスルホキシラート０．１５部を重合容器に仕込み、５
０℃の０ＦＩＬ度で撹拌しながらスチレン３０部、アク
リロニトリル１０部、アクリル酸メチル１０部、ｔ−ド
デシルメルカプタン０．４ ｇ及びジクミルパーオキシ
ド０．１５部からなる混会物’ｆｒ５＃間かけて連続分
添した。分添終了後６５℃でさらに１時間重合させた。
ラテックス９３部（ポリブタジェン固形分濃度５４チ、
平均粒径２５０ｍμ、ゲル含量７３％）、水１９０部、
６ｆ＋酸第−鉄０、００４部、エチレンジアミン四酢酸
四ナトリウム０．０１部及びホルムアルデヒドナトリウ
ムスルホキシラート０．１５部を重合容器に仕込み、５
０℃の０ＦＩＬ度で撹拌しながらスチレン３０部、アク
リロニトリル１０部、アクリル酸メチル１０部、ｔ−ド
デシルメルカプタン０．４ ｇ及びジクミルパーオキシ
ド０．１５部からなる混会物’ｆｒ５＃間かけて連続分
添した。分添終了後６５℃でさらに１時間重合させた。
得られたラテックス１ｆｒ：ｍ化カルシウムで析出、乾
燥し、得られた粉末をグラフト共重合体−１とした。
燥し、得られた粉末をグラフト共重合体−１とした。
実験例（３）：熱可塑性磁石の製造
実験？１Ｉ（１）で得られたイミド化共重合体Ａ−１〜
４を表−１に示す葉、実駄例２）で得られたグラフト共
重合体−１もしくはポリエステルエラストマー（東洋紡
社製ペルブレンＰ７０Ｂ以下Ｐ７０Ｂと表示する）を表
−１に示す量、及び磁性粉末として平均粒径１．２２μ
ｍのストロンチウムフェライト７０部を、ヘンシェルミ
キサーで混合し、２軸間方向連続押出機で溶融混練し、
造粒機で造粒したベレットを得、表−１に示す物性を得
た。
４を表−１に示す葉、実駄例２）で得られたグラフト共
重合体−１もしくはポリエステルエラストマー（東洋紡
社製ペルブレンＰ７０Ｂ以下Ｐ７０Ｂと表示する）を表
−１に示す量、及び磁性粉末として平均粒径１．２２μ
ｍのストロンチウムフェライト７０部を、ヘンシェルミ
キサーで混合し、２軸間方向連続押出機で溶融混練し、
造粒機で造粒したベレットを得、表−１に示す物性を得
た。
実験１＋１Ｊ（４１：イミド化共重合体の製法実験例（
１）と同様のオートクレーブ中に表−２に示すビニル単
量体６０部、メチルエチルケトン１００部、小片状に切
断したポリブタシェフ１０部金仕込み、室温で一昼夜撹
拌しゴムを溶解した後、糸内金窒素ガスで置換し、温度
を８５℃に昇温した。無水マレイン酸４０部とベンゾイ
ルパーオキサイド０．０７５部およびアゾビスイソブチ
ロニトリル０．０７５部をメチルエチルケトン２００部
に溶解した溶液を８時間で連続的に添加した。これ以降
は実恢例住）と全く同じ操作を行なった。ここで得られ
た共重合体ｉｆに無水マレイン酸に対して０． ｇ当前
のアニリン３４部、トリエチルアミン０．３部を加え１
４０℃で７時間反応させた後、実験例α）と同様にして
イミド化共重合体Ａ−５〜８を得た。
１）と同様のオートクレーブ中に表−２に示すビニル単
量体６０部、メチルエチルケトン１００部、小片状に切
断したポリブタシェフ１０部金仕込み、室温で一昼夜撹
拌しゴムを溶解した後、糸内金窒素ガスで置換し、温度
を８５℃に昇温した。無水マレイン酸４０部とベンゾイ
ルパーオキサイド０．０７５部およびアゾビスイソブチ
ロニトリル０．０７５部をメチルエチルケトン２００部
に溶解した溶液を８時間で連続的に添加した。これ以降
は実恢例住）と全く同じ操作を行なった。ここで得られ
た共重合体ｉｆに無水マレイン酸に対して０． ｇ当前
のアニリン３４部、トリエチルアミン０．３部を加え１
４０℃で７時間反応させた後、実験例α）と同様にして
イミド化共重合体Ａ−５〜８を得た。
実験例（５）二表面処理場れたストロンチウムフェライ
トの製造 平均粒径１．２２μｍのストロンチウムフェライト１０
０部をヘンシェルミキサーで撹拌しながら、ｒ−アミノ
プロピルトリエトキシシラン０．６部を噴霧して添加し
、さらに撹拌下１２０℃に７ＪＯ熱してエチルアルコー
ルを除去しつつ、反応を完結させ、表面処理された磁性
粉末を得た。
トの製造 平均粒径１．２２μｍのストロンチウムフェライト１０
０部をヘンシェルミキサーで撹拌しながら、ｒ−アミノ
プロピルトリエトキシシラン０．６部を噴霧して添加し
、さらに撹拌下１２０℃に７ＪＯ熱してエチルアルコー
ルを除去しつつ、反応を完結させ、表面処理された磁性
粉末を得た。
実験例（６）：熱ｏＴ塑性磁石の製造
実験Ｎ（４）で得られたイミド化共重合体Ａ−５〜８と
スチレン−アクリロニトリル共重合体（Ｉ１１気化学社
製Ａｓ−Ｈ以下Ａｓと表示する）、ポリカーボネート（
帝人化成社裂パンラインドに一１３００Ｗ）または、ナ
イロン６６（宇部興産社製２０２０Ｕ）と実験例（５）
で得られた表面処理された磁性粉末とを神々の割合でブ
レンドし、ベント付押出機に工りペレット化し、物性を
測定し、結果を表−２に示した。
スチレン−アクリロニトリル共重合体（Ｉ１１気化学社
製Ａｓ−Ｈ以下Ａｓと表示する）、ポリカーボネート（
帝人化成社裂パンラインドに一１３００Ｗ）または、ナ
イロン６６（宇部興産社製２０２０Ｕ）と実験例（５）
で得られた表面処理された磁性粉末とを神々の割合でブ
レンドし、ベント付押出機に工りペレット化し、物性を
測定し、結果を表−２に示した。
実験例（７）：イミド化共車合体の製造窒素置換した重
曾容器中に、表−３に示したビニル１１体ａｆｆｌｓ、
α−メチルスチレン６０部、マレイミド１５部、アクリ
ロニトリル１２部、ドデシルペンセンスルホン酸ナトリ
ウムの２０チ水溶液１２．５部、塩化カリウム０．０５
部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部及び水２１３部
を仕込み、７０℃に昇温させた後、過硫酸カリウム１チ
水浴液６．７部を添加し重合を開始した。
曾容器中に、表−３に示したビニル１１体ａｆｆｌｓ、
α−メチルスチレン６０部、マレイミド１５部、アクリ
ロニトリル１２部、ドデシルペンセンスルホン酸ナトリ
ウムの２０チ水溶液１２．５部、塩化カリウム０．０５
部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部及び水２１３部
を仕込み、７０℃に昇温させた後、過硫酸カリウム１チ
水浴液６．７部を添加し重合を開始した。
また６時間後にも過硫酸カリウムｌチ水溶液３、３ ｇ
を添加した。重合開始より１時間後エリアクリロニトリ
ル１０部を６時［…かけて定量ポンプを用いて重合系中
に冷加した。重合を１０時間で停止し、さらに塩化カル
シウムで析出し、ろか、乾燥後イミド化共重曾俸Ａ−９
〜１１を得た。
を添加した。重合開始より１時間後エリアクリロニトリ
ル１０部を６時［…かけて定量ポンプを用いて重合系中
に冷加した。重合を１０時間で停止し、さらに塩化カル
シウムで析出し、ろか、乾燥後イミド化共重曾俸Ａ−９
〜１１を得た。
実験例（８）：熱ｃＩＴψ性磁石の′＃造ダグラフト共
重合体−１５部と実験例ヶ）で得られたイミド化共重合
体入−９〜１１とポリフェニレンサルファイド（フィリ
ップス社ｆｉＰ−４以下ＰＰＳと表示する）、ポリスル
ホン（ＵＣＣ社製、Ｐ−１７００以下ＰＳＵと表示する
）、ポリエーテルスルホン（ｉｃｉ社ｍ２００ｐ以下Ｐ
ＥＳと表示する）、ボリアリレート（ユニチカ社製Ｕ−
１００以下Ｕ−１００と表示する）と平均粒径３０ ｔ
ｔｍ のＳｍ２ （Ｃｏ＋Ｃｕ＋Ｆｅ＋Ｚｒ ）１７系
磁性粉末とを種々の割合でブレンドし、２＠同方向連続
押出機でペレット化し、物性を測定し、結果を表−３に
示した。
重合体−１５部と実験例ヶ）で得られたイミド化共重合
体入−９〜１１とポリフェニレンサルファイド（フィリ
ップス社ｆｉＰ−４以下ＰＰＳと表示する）、ポリスル
ホン（ＵＣＣ社製、Ｐ−１７００以下ＰＳＵと表示する
）、ポリエーテルスルホン（ｉｃｉ社ｍ２００ｐ以下Ｐ
ＥＳと表示する）、ボリアリレート（ユニチカ社製Ｕ−
１００以下Ｕ−１００と表示する）と平均粒径３０ ｔ
ｔｍ のＳｍ２ （Ｃｏ＋Ｃｕ＋Ｆｅ＋Ｚｒ ）１７系
磁性粉末とを種々の割合でブレンドし、２＠同方向連続
押出機でペレット化し、物性を測定し、結果を表−３に
示した。
手 続 補 正 書
昭和６０年１１月７ 日
特許庁長官 宇 買 道 部 殿
１本件の表示
昭和６０年特許願第２２２７４２号
２発明の名称
熱可塑性磁石
３補正をする者
事件との関係 特許出願人
住 所 東京都千代田区有楽町１丁目４番１号明細曹
の発明の詳細な説明の櫃 ５補正の内容 （１） 明細書第４頁第１４行の「ポリフェニレンオ
キシドボリアリレート、」を「ポリフェニレンオキシド
、ボリアりレート、」と訂正する。
の発明の詳細な説明の櫃 ５補正の内容 （１） 明細書第４頁第１４行の「ポリフェニレンオ
キシドボリアリレート、」を「ポリフェニレンオキシド
、ボリアりレート、」と訂正する。
（２）明細書第６頁第８行の「スルホン酸ア」を「スル
ホン酸、ア」と訂正する。
ホン酸、ア」と訂正する。
（３） 明細書第１０画第１３行の
「磁石粉末ＲＣＯ３Ｊを「磁石粉末、ＲＣｏｓＪと訂正
する。
する。
Claims (1)
- ゴム状重合体０〜４０重量％、芳香族ビニル単量体残基
３０〜９０重量％、不飽和ジカルボン酸イミド誘導体残
基３〜７０重量％およびこれらの残基以外のビニル単量
体残基０〜４０重量％からなるイミド化共重合体を１０
重量％以上含有する熱可塑性樹脂５〜４０重量％と磁性
体粉末６０〜９５重量％とからなる磁性体樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60222742A JPH0797524B2 (ja) | 1985-10-08 | 1985-10-08 | 磁性体樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60222742A JPH0797524B2 (ja) | 1985-10-08 | 1985-10-08 | 磁性体樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6284502A true JPS6284502A (ja) | 1987-04-18 |
| JPH0797524B2 JPH0797524B2 (ja) | 1995-10-18 |
Family
ID=16787191
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60222742A Expired - Fee Related JPH0797524B2 (ja) | 1985-10-08 | 1985-10-08 | 磁性体樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0797524B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0630942A1 (de) * | 1993-06-24 | 1994-12-28 | BASF Aktiengesellschaft | Formmassen auf der Grundlage von Polyarylenethern |
| GB2343897A (en) * | 1998-11-20 | 2000-05-24 | Goodyear Tire & Rubber | Polymeric magnet compound |
| US7671582B2 (en) * | 2005-05-10 | 2010-03-02 | Nsk Ltd. | Magnetic encoder and roller bearing unit having magnetic encoder |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5052110A (ja) * | 1973-09-11 | 1975-05-09 | ||
| JPS50139995A (ja) * | 1974-04-26 | 1975-11-10 | ||
| JPS58173804A (ja) * | 1982-04-05 | 1983-10-12 | Takeda Chem Ind Ltd | 異方性樹脂磁石用組成物 |
| JPS6044551A (ja) * | 1983-08-22 | 1985-03-09 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 樹脂組成物 |
-
1985
- 1985-10-08 JP JP60222742A patent/JPH0797524B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5052110A (ja) * | 1973-09-11 | 1975-05-09 | ||
| JPS50139995A (ja) * | 1974-04-26 | 1975-11-10 | ||
| JPS58173804A (ja) * | 1982-04-05 | 1983-10-12 | Takeda Chem Ind Ltd | 異方性樹脂磁石用組成物 |
| JPS6044551A (ja) * | 1983-08-22 | 1985-03-09 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 樹脂組成物 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0630942A1 (de) * | 1993-06-24 | 1994-12-28 | BASF Aktiengesellschaft | Formmassen auf der Grundlage von Polyarylenethern |
| US5804629A (en) * | 1993-06-24 | 1998-09-08 | Basf Aktiengesellschaft | Molding materials based on polyarylene ethers |
| GB2343897A (en) * | 1998-11-20 | 2000-05-24 | Goodyear Tire & Rubber | Polymeric magnet compound |
| US7671582B2 (en) * | 2005-05-10 | 2010-03-02 | Nsk Ltd. | Magnetic encoder and roller bearing unit having magnetic encoder |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0797524B2 (ja) | 1995-10-18 |
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |