JPS628422B2 - - Google Patents
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- JPS628422B2 JPS628422B2 JP226882A JP226882A JPS628422B2 JP S628422 B2 JPS628422 B2 JP S628422B2 JP 226882 A JP226882 A JP 226882A JP 226882 A JP226882 A JP 226882A JP S628422 B2 JPS628422 B2 JP S628422B2
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は２，６−ジ−ターシヤリ−ブチルフエ
ノールを分子状酸素にて酸化して２，６−ジ−タ
ーシヤリ−ブチル−１，４−ベンゾキノンを製造
する方法の改良に関する。 ２，６−ジ−ターシヤリーブチル−１，４−ベ
ンゾキノンは重合禁止剤、酸化防止剤等に有用な
化合物である。 従来、２，６ジ−ｔ−ブチルフエノールを
NaOH、KOHなどの塩基を用いて自動酸化する
試みは数多く行なわれているが、その多くはテト
ラ−ｔ−ブチルジフエノキノンを得るものであ
り、２，６−ジ−ｔ−ブチル−１，４−ベンゾキ
ノンを効率よく得る方法は知られていない。 ２，６−ジ−ｔ−ブチルフエノールから、分子
状酸素によつて２，６−ジ−ｔ−ブチル−１，４
ベンゾキノンを得た例としてはRecl.Trav.Chim.
Pay−Bas.第86巻第520〜526頁、O.S.，第57巻，
第78〜80頁、新実験化学講座（丸善1976年発行）
第15巻第743頁等の方法があるが、これらはいず
れも特殊なコバルト錯体やカリウム−ｔ−ブトキ
シド等の高価な試薬を用いるものであり、工業的
な製造法として必ずしも適当なものであるとは言
い難い。 そこで、本発明者らは該反応を経済的に有利に
実施し得る方法について種々検討を重ねた結果本
発明の方法を完成するに至つた。 即ち、本発明は、２，６−ジ−ターシヤリ−ブ
チルフエノールをジアルキルスルホキシド，ジア
ルキルホルムアミド，ピリジンまたはヘキサメチ
ルホスホリツクトリアミドの少くとも１種を溶媒
としてアルカリ金属の水酸化物または炭酸塩の存
在下に分子状酸素にて酸化することを特徴とする
２，６−ジ−ターシヤリ−ブチル−１，４−ベン
ゾキノンの製造法を提供せんとするものである。 本発明の方法に於いては触媒として安価で入手
の容易なアルカリ金属の水酸化物または炭酸塩、
例えば苛性ソーダ、苛性カリ、炭酸ソーダ、炭酸
カリを用いるもので、前述のコバルト錯体やカリ
ウム−ターシヤリ−ブトキサイド等を用いる方法
と較べ、経済的に有利な実施を可能とする。 溶媒はアプロテイツクで配位能力の高いジアル
キルスルホキシド、例えばDMSO等、ジアルキル
スルホキシド、例えばDMF等、ピリジンまたは
ヘキサメチルホスホリツクトリアミドが用いられ
る。 触媒及び溶媒の使用量については必ずしも厳密
な制限はないが、基準となる目安を示せば触媒の
使用量については原料に対して25重量％以上、好
ましくは50〜100重量％の範囲また、溶媒の使用
量については原料１部に対して30〜100重量部の
範囲がそれぞれ適当と言える。反応温度は−25〜
50℃、好ましくは10〜30℃程度の室温で行われ、
また、圧力は常圧〜50気圧程度の酸素加圧下で行
われる。反応時間は他の反応条件により一律には
規定し難いが、通常は30分〜２時間程度で充分で
ある。 以下、本発明の方法について代表的な例を示し
更に具体的に説明するが、これらは単なる例示で
あり本発明の方法はこれらのみに限定されないこ
とは言うまでもない。 実施例 １ 反応器に２，６−ジ−ターシヤリ−ブチルフエ
ノール2.71重量部、苛性カリ1.94重量部及びジメ
チルスルホキシド50容量部を入れ、常温、常圧に
て酸素を１時間当り6000容量部の割合で導通しつ
つ撹拌下に２時間反応させた。反応中苛性カリは
反応液に殆んど溶解せず、見かけ上不均一系にて
進行する。反応開始後発熱を生じて液温は上昇
し、反応液の色は黄色から緑褐色に変化した。反
応終了後反応液をガスクロマトグラフイーにて分
析した結果、原料２，６−ジ−ターシヤリ−ブチ
ルフエノールはほぼ100％反応し、２，６−ジ−
ターシヤリ−ブチル−１，４−ベンゾキノンが68
％の収率で得られた。他に、副生物として３、
５、3′、5′−テトラ−ターシヤリ−ブチル−４，
4′−ビフエノール、２，６−ジ−ターシヤリ−ブ
チル−Ｐ−フエノキノン及び同定できない高分子
量の化合物の生成が認められた。 実施例 ２ 触媒及び溶媒の種類を変えた他は実施例１と同
様にして反応させた結果を以下に示す。 【表】
ノールを分子状酸素にて酸化して２，６−ジ−タ
ーシヤリ−ブチル−１，４−ベンゾキノンを製造
する方法の改良に関する。 ２，６−ジ−ターシヤリーブチル−１，４−ベ
ンゾキノンは重合禁止剤、酸化防止剤等に有用な
化合物である。 従来、２，６ジ−ｔ−ブチルフエノールを
NaOH、KOHなどの塩基を用いて自動酸化する
試みは数多く行なわれているが、その多くはテト
ラ−ｔ−ブチルジフエノキノンを得るものであ
り、２，６−ジ−ｔ−ブチル−１，４−ベンゾキ
ノンを効率よく得る方法は知られていない。 ２，６−ジ−ｔ−ブチルフエノールから、分子
状酸素によつて２，６−ジ−ｔ−ブチル−１，４
ベンゾキノンを得た例としてはRecl.Trav.Chim.
Pay−Bas.第86巻第520〜526頁、O.S.，第57巻，
第78〜80頁、新実験化学講座（丸善1976年発行）
第15巻第743頁等の方法があるが、これらはいず
れも特殊なコバルト錯体やカリウム−ｔ−ブトキ
シド等の高価な試薬を用いるものであり、工業的
な製造法として必ずしも適当なものであるとは言
い難い。 そこで、本発明者らは該反応を経済的に有利に
実施し得る方法について種々検討を重ねた結果本
発明の方法を完成するに至つた。 即ち、本発明は、２，６−ジ−ターシヤリ−ブ
チルフエノールをジアルキルスルホキシド，ジア
ルキルホルムアミド，ピリジンまたはヘキサメチ
ルホスホリツクトリアミドの少くとも１種を溶媒
としてアルカリ金属の水酸化物または炭酸塩の存
在下に分子状酸素にて酸化することを特徴とする
２，６−ジ−ターシヤリ−ブチル−１，４−ベン
ゾキノンの製造法を提供せんとするものである。 本発明の方法に於いては触媒として安価で入手
の容易なアルカリ金属の水酸化物または炭酸塩、
例えば苛性ソーダ、苛性カリ、炭酸ソーダ、炭酸
カリを用いるもので、前述のコバルト錯体やカリ
ウム−ターシヤリ−ブトキサイド等を用いる方法
と較べ、経済的に有利な実施を可能とする。 溶媒はアプロテイツクで配位能力の高いジアル
キルスルホキシド、例えばDMSO等、ジアルキル
スルホキシド、例えばDMF等、ピリジンまたは
ヘキサメチルホスホリツクトリアミドが用いられ
る。 触媒及び溶媒の使用量については必ずしも厳密
な制限はないが、基準となる目安を示せば触媒の
使用量については原料に対して25重量％以上、好
ましくは50〜100重量％の範囲また、溶媒の使用
量については原料１部に対して30〜100重量部の
範囲がそれぞれ適当と言える。反応温度は−25〜
50℃、好ましくは10〜30℃程度の室温で行われ、
また、圧力は常圧〜50気圧程度の酸素加圧下で行
われる。反応時間は他の反応条件により一律には
規定し難いが、通常は30分〜２時間程度で充分で
ある。 以下、本発明の方法について代表的な例を示し
更に具体的に説明するが、これらは単なる例示で
あり本発明の方法はこれらのみに限定されないこ
とは言うまでもない。 実施例 １ 反応器に２，６−ジ−ターシヤリ−ブチルフエ
ノール2.71重量部、苛性カリ1.94重量部及びジメ
チルスルホキシド50容量部を入れ、常温、常圧に
て酸素を１時間当り6000容量部の割合で導通しつ
つ撹拌下に２時間反応させた。反応中苛性カリは
反応液に殆んど溶解せず、見かけ上不均一系にて
進行する。反応開始後発熱を生じて液温は上昇
し、反応液の色は黄色から緑褐色に変化した。反
応終了後反応液をガスクロマトグラフイーにて分
析した結果、原料２，６−ジ−ターシヤリ−ブチ
ルフエノールはほぼ100％反応し、２，６−ジ−
ターシヤリ−ブチル−１，４−ベンゾキノンが68
％の収率で得られた。他に、副生物として３、
５、3′、5′−テトラ−ターシヤリ−ブチル−４，
4′−ビフエノール、２，６−ジ−ターシヤリ−ブ
チル−Ｐ−フエノキノン及び同定できない高分子
量の化合物の生成が認められた。 実施例 ２ 触媒及び溶媒の種類を変えた他は実施例１と同
様にして反応させた結果を以下に示す。 【表】
Claims (1)
- １ ２，６−ジ−ターシヤリ−ブチルフエノール
をジアルキルスルホキシド，ジアルキルホルムア
ミド，ピリジンまたはヘキサメチルホスホリツク
トリアミドの少くとも１種を溶媒としてアルカリ
金属の水酸化物または炭酸塩の存在下に分子状酸
素にて酸化することを特徴とする２，６−ジ−タ
ーシヤリーブチル−１，４−ベンゾキノンの製造
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP226882A JPS58121237A (ja) | 1982-01-12 | 1982-01-12 | フエノ−ル類の酸化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP226882A JPS58121237A (ja) | 1982-01-12 | 1982-01-12 | フエノ−ル類の酸化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58121237A JPS58121237A (ja) | 1983-07-19 |
| JPS628422B2 true JPS628422B2 (ja) | 1987-02-23 |
Family
ID=11524620
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP226882A Granted JPS58121237A (ja) | 1982-01-12 | 1982-01-12 | フエノ−ル類の酸化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58121237A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2020162304A1 (ja) | 2019-02-05 | 2020-08-13 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物及びタイヤ |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102333839B (zh) | 2009-02-26 | 2015-02-18 | 大金工业株式会社 | 包含变暖系数低的氢氟丙烯的致冷剂组合物 |
| CN107185571B (zh) * | 2017-05-18 | 2019-12-24 | 南京工业大学 | 钴催化剂及其制备方法和在催化合成2,3,5-三甲基苯醌中的应用 |
-
1982
- 1982-01-12 JP JP226882A patent/JPS58121237A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2020162304A1 (ja) | 2019-02-05 | 2020-08-13 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物及びタイヤ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58121237A (ja) | 1983-07-19 |
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