JPS6284155A - 樹脂組成物及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （ａ）産業上の利用分野 本発明は紫外線遮蔽用のシートやフィルム等の成形体を
形成するための、樹脂組成物及びその製造方法に関する
ものである。

（ｂ）従来の技術 紫外線は合成樹脂及び有機化合物等の分子結合を励起、
切断する等のエネルギーを有し、これによってプラスチ
ックフィルム、食品、化粧品或は印刷物等の製品を変質
或は変色させて商品価値を失わせる大きな原因となる。

このため、製品に紫外線吸収剤を添加したり、或は製品
を紫外線から保護する目的で紫外線遮蔽用の樹脂組成物
で形成したフィルムやシートで製品を被覆して保護する
ことが提案されている。

ところで、この種の紫外Ｒ遮蔽用の樹脂ｍ酸物としては
、従来以下のものが知られている。

第一の紫外線遮蔽用の樹脂組成物は有機基の紫外線吸収
剤を合成樹脂に含有させたものである。

第二の紫外線遮蔽用の樹脂組成物は酸化チタン等の無機
顔料を合成樹脂に含有させたものである。

（ｃ）発明が解決しようとする問題点 しかしながら、第一の紫外線遮蔽用の樹脂組成物を形成
する場合、基材となる合成樹脂における分子結合が紫外
線のどの波長に弱いかを充分に把握し、その樹脂（基材
）の安定化に役立つ紫外線吸収剤を配合しなければ全く
意味がなく、紫外線吸収剤の選択を誤ると実用性に欠け
た樹ｔ１組成物となる結果、紫外線吸収剤の選択に相当
の注意を要し、至極繁雑になる等の問題があった。

又、この種の紫外線吸収剤は高価であり、製品のコスト
アップにつながる等の問題があった。

又、第二の紫外線遮蔽用の樹脂組成物は光線の屈折率が
大きく、紫外線を吸収、散乱させるだけではな（可視光
線をも遮蔽し、このため、この組成物でフィルムを形成
し、該フィルムで製品を包装した場合、製品が外側から
見えなくなる等の問題があった。

（ｄ）問題点を解決するための手段 本発明者らは上記問題点を解決すべく鋭意検討を重ねた
結果、平均粒子径が３００Å以下の透明性金属酸化物を
基材に含有させると、紫外線を効果的に遮蔽する一方、
可視光線をよく透過することを見い出し、本発明を完成
するに至ったものである。

即ち、本発明の第一の要旨は平均粒子径が３００Å以下
の透明性金属酸化物を基材に含有させたことを特徴とす
る。ものである。

以下、先ず、本発明の第一の要旨について詳細に説明す
る。

本発明に用いられる平均粒子径が３００Å以下の透明性
金属酸化物には、例えば、透明性酸化鉄、透明性酸化チ
タン、透明性酸化亜鉛、透明性酸化コバルト、透明性酸
（１，クロム、透明性酸化錫及び透明性酸化７ンチモン
等が挙げられ、これらは単独又は二以上併用されるが、
これらのうち透明性酸化鉄及び／又は透明性酸化チタン
を用いたものが安全で、しかも紫外線を広い波長領域で
吸収或は故乱し、つまり紫外線の遮光効果が優れるから
好ましい。

この場合、二種以上の透明性金属酸化物を用いることに
より、色の調整や物性の変化等を図ることができる。

そして透明性金属酸化物として透明性酸化チタンのよう
に基材、つまり樹脂、の特性を劣化させるものは、当該
透明性酸化チタンの表面を酸化亜鉛等でコーティングし
て成る透明性金属酸化物の複合体を用いるのが望ましい
。

又、本発明者らの研究結果によると、透明性金属酸化物
の平均粒子径が３００人を還えると透明性が損なわれる
と共に基材への分散性が悪化する場合があるため好まし
くない。

そして、紫外線の遮蔽性と可視光線の透過性の２つの特
性を効果的に発揮させるには上記透明性金属酸化物の平
均粒子径を１００Å以下になるように調整するのが最も
好ましい。

又、本発明に用いられる基材としては、特に限定される
のもではなく、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、天然或は
合成のゴム類、更に天然１ｆｌｌｆｆ等が挙げられる。

上記熱可塑性樹脂としては、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化
ビニリデン、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリ
オレフィン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド、セロハ
ン、ポリへキサメチレンアッパミド、ポリカーボネート
、ポリビニルアルコール、ポリアクリレート等が挙げら
れ、これらのうち待に軟質ポリ塩化ビニール、ポリエチ
レン、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート
が成形加工性の点から最も好ましい。

又、熱硬化性樹脂としては、ポリテトラプルオロエチレ
ン、エポキシ樹脂、石油樹脂、アルキド樹脂、７ラン樹
脂等が挙げられる。

上記ゴムには、天然ゴムや合成ゴムが挙げられる。合成
ゴムとしては、ブタジェンゴム、シリコーンゴム、ポリ
イソプレンゴム、クロロプレンゴム、ポリエチレン−プ
ロピレンゴム、ブチルゴム、インブチレンゴム、スチレ
ン−ブタジェンゴム、スチレン−イソプレン−スチレン
ブロック共重合体ゴム、アクリルゴム、アクリロニトリ
ル−ブタノエンゴム、塩酸ゴム、クロロスルホン化ポリ
エチレンゴム、多硫化ゴム等が挙げられる。

又、本発明に用いられる他の基材としでは、ポリビニル
アルコール、再生セルロース、酢酸セルロース等が挙げ
られる。

そして、これらの基材のうち、熱可塑性樹脂を用いたも
のが生産性及び加工性に優れ、しかも広範な用途がある
から最も好ましい。

そして、上記透明性金属酸化物の配合比としては、透明
性金属酸化物と上記基材との全重量に対して０．０１〜
５０重量％の範囲とするのが好ましく、特に１〜７重１
％の範囲とするのが望ましい、この配合比が０．０１重
量％未満では紫外線の遮蔽効果が乏しいので好ましくな
く、一方５０重量％を超えると、紫外線の遮蔽効果に限
界が生じると共に成形体の特性を悪化させる場合がある
から好ましくない。

そして、本発明に用いる透明性金属酸化物の添加量を５
０重１％と高濃度にしうる理由はこの透明性金属酸化物
は樹脂との親和性が極めて高く、このため樹脂にさほど
悪影響を与えないからである。

そして、本発明に用いる透明性酸化鉄は、例えば以下に
述べる方法で製造される。

即ち、第二鉄塩水溶液に塩基性水溶液或は陰イオン文換
樹脂を加えてｐｌ＋を１〜４に調整し、これによって粒
子径が３００Å以下の透明な水和酸化鉄ゾルを形成した
後、これに陰イオン性界面活性剤を加えて該水利酸化鉄
ゾルを一旦凝集させる。

次に、この凝集物に、水に不溶の有機溶媒を加えて激し
く攪拌し、微細な水和酸化鉄粒子を有機溶媒中に移行、
分散させた復水を分離し、これによって形成したオルガ
ノゾルを有機溶媒の沸点で蒸発還流して水分を除去し、
このものを濃縮してペースト状とするか又は完全に溶媒
を除去して粉末状とするものである。

又、本発明に用いられる透明性酸化クロム、透明性酸化
コバルト及び透明性酸化チタン等の透明性金属酸化物は
、例えば以下の方法で！！遺される。

ＣＳ”、Ｃｏ”、Ｚｎ２＋、Ｓ［１３”、Ｔ　ｉ”、Ａ
１３＋の金属塩水溶液に塩基性水溶液を加えてｐＨを１
〜Ｇに調整し、これによって、これらの金属イオンに対
応する平均粒子径が３００Å以下の透明且つ陽性の水和
金属酸化物のヒドロシルを作り、これに陰イオン性界面
活性剤を加えて、このゾルを一旦凝集させ、次に、この
凝集物に、水に不溶の有機溶媒を加えて攪拌し、これに
よって微細な水和金属酸化物粒子を有機溶媒中に移行、
分散させた後、水を分離して上記金属に対応する透明な
水和金属酸化物のオルガノゾルを作り、このオルガノゾ
ル中の有機溶媒を蒸留等の繰作によって除去した後、得
られた固形物を３００℃以下の温度で乾燥、脱水するこ
とによって得られる。

更に、本発明に用いられる透明性酸化錫は、例えば以下
の方法で製造される。

即ち、錫塩の水溶液を加水分解してコロイド粒子を生成
し、該コロイド粒子を熟成して水洗したのち酸性にし、
これに有機溶媒を添加し、該有機溶媒に上記コロイド粒
子が移行、分散する範囲まで界面活性剤を添加して当該
コロイド粒子の表面に界面活性剤の略単分子吸着層を形
成し、これを静置分離して油層を回収した後、乾燥する
ことによって得られる。・ 次に、本発明の樹脂組成物は、例えば次の製造方法によ
って簡単に製造される。

即ち、上記の透明性金属酸化物と基材、更に所望により
可塑剤等の配合剤を加え、これらを従来公知の混合技術
、例えばリボンブレンダー、スーパーミキサー等の混合
装置を用いて均一に混合すればよく、この場合、上記の
透明性金属酸化物は超微粒子で分散性に極めて優れる結
果、上記基材との混合に特殊な条件を必要としないので
ある。

上述の方法によって樹脂組成物を経済的に生産できるが
、最も！１済的で、量産化に適する樹脂組成物の！！遣
方法としては以下に述べる新規な方法が挙げられる。

即ち、本発明の第二の要口は上記樹脂組成物の製造方法
に関するものであり、Ｆｅ”、Ｔ　ｉ　４　＋、Ｚ　ｎ
　２”　、Ｃｏ　２”　％　Ｃｒ’　”、３　ｎ４４、
ｓｂ”、Ａ１３＋の金属塩を単独、或は二種以上含む水
溶液に塩基性水溶液を加えてこれらの金属に対応する平
均粒子径が３００Å以下の透明な陽性の水和金属酸化物
のゾルを調製し、これに界面活性剤を加えるか、或はア
ルミニウムイオンを加えた状態で界面活性剤を加えてゾ
ルを一旦凝集させ、次に、この凝集物を濾過し、洗浄を
行った後、常圧或は減圧下で熱処理して脱水することに
より透明性金属酸化物を製造し、該透明性金属酸化物を
基材に乾式混合或は溶融混合することにより含有させて
成るｔｊｆ脂組成物の製造方法を特徴とするものである
。

以下、本発明の第二の要旨について詳細に説明する。

本発明においては、先ず、Ｆｅコ＋、’ｌ’　ｉ４＋、
Ｚｎ２＋、Ｃｏ”、Ｃｒ３＋、Ｓｎ”、ｓｂ”、Ａｆ”
の金属塩を単独、或は二種以上含む水溶液に塩基性水溶
液を加えてこれらの金属に対応する平均粒子径が３００
Å以下の透明な陽性の水和金属酸化物のゾルを７Ｆ！４
製する工程ＡＩ実施する。

本発明に用いられる上記金属塩としては、水溶性で、し
かも後述の塩基性水溶液により透明な水和金属酸化物の
ゾルを生成するものであれば特に限定されるものではな
く、例えばＦ　ｅ”、Ｔ　ｉ　４　＋、Ｚｎ”　、Ｃｏ
”　、ＣＳ”、Ｓ　＋１”、Ｓｂ３”、Ａ１３＋の硫酸
塩、硝酸塩、或は塩化物等が挙げられるが、これらのう
ち特に硝酸塩や塩化物が好ましく、又これらは単独で、
或は所望により二種以上併用してもよいのである。

又、上述の塩基性水溶液としては、例えば水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物の水溶
液、炭酸す）　１７ウム、炭酸カリウム等の炭酸塩水溶
液、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素
アンモニウム等の炭酸水素塩、アンモニア水等が挙げら
れる。

そして、上記の金属塩水溶液と塩基性水溶液の各々の濃
度は平均粒子径が３００Å以下、好ましくは２００Å以
下、特に好ましくは１００Å以下の透明性金属酸化物が
得られるように適宜決定される。

そして、上記金属塩水溶液の濃度としては、０゜１〜５
　ｗｒｏｌ／　１の範囲とするのが好ましく、５　ｍｏ
１／１を遁えると、ゾルが濁ったり或は平均粒子径が３
００人を超えて沈澱したり、デル化したりして透明なゾ
ルが得られにくい。一方０　、　１　ｍｏ１７１未満で
は、濃度が薄くなり過ぎて量産性に欠け、極めて不経済
であるから好ましくない。

又、上記塩基性水溶液の濃度としては、０．５〜５ｍｏ
１／ｊ！とするのが好ましく、０　、　５１ｎｏｌ／　
１を超えると濃度が高過ぎて後述の、＋１の調整が困第
１となり、一方０．５　ｍｏｂ／　１未満になると逆に
濃度が薄くなり過ぎて取り扱い上問題があるから好まし
くない。

この金属塩水溶液と塩基性水溶液とを反応させて、その
金属に対応する平均粒子径が３００Å以下の透明な陽性
の水和金属酸化物のゾルを調製するにあたり、ｐｉｌｌ
〜ｐＨ６の範囲で行うのが好ましい。

そして、この工程Ａで得られた透明性水和金属酸化物の
ゾルの粒子径はそのまま透明性金属酸化物粒子の大きさ
となり、従って、この工程Ａで生成したゾルを加熱した
り、或は長時間放置すると粒子が成長してゾルが濁った
り、デル化する恐れがあるため、ゾルを調製する際の温
度を６０℃以上にしたり、又はこの工程Ａから次に述べ
る工程Ｂに移行するまで長時間放置するのを避ける必要
がある。

本発明においては、次に、上記工程Ａで得られた溶液に
、界面活性剤を加えるか、或はアルミニウムイオンを加
えた状態で界面活性剤を加えて、透明性水利金ｍ酸化物
のゾルを一旦凝集させる工程Ｂを実施する。

即ち、上記工程へで得られた溶液に直接界面活性剤を加
えて透明性水和金属酸化物のゾルを一旦凝集させてもよ
く、或はこれに代えて、上記工程Ａで得られた溶液にア
ルミニウムイオンを加えた状態で界面活性剤を加え、こ
れによって透明性水和金属酸化物のゾルを一旦凝集させ
てもよいのである。

そして、アルミニウムイオンを加える理由は酸化チタン
等の透明性金属酸化物の表面を酸化アルミニウムで包み
、これによって、組成物や成形体中での合成樹脂等の基
材の安定化を図るためのものであり、従って、その添加
量は用いる透明性金属酸化物のｆ！１類によって適宜決
定される。

従って、透明性金属酸化物を添加しても合成樹脂等の基
材が安定な場合には、上述の如く、アルミニツムイオン
を加える必要はないのである。

本発明に用いられる界面活性剤としては、例えばドデシ
ル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム、カプロン酸ナトリウム、カプリル酸ナトリウム、
ラウリン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリツム、フルキ
ルナフタリンスルホン酸ナトリウム、或は、リン酸エス
テル塩型の陰イオン界面活性剤、例元ば、高級アルコー
ルリン酸モノエステルジナトリウム塩、高級アルコール
リン酸ジエステルナトリウム塩等の陰イオン界面−活性
耐、オレイン酸、リノール酸、リルイン酸、ラウリン酸
、パルミチン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸等の脂肪
酸、低重合度ポリカルボン酸の塩、例えば低重合度ポリ
アクリル酸ソーダ、低重合度ポリアクリル酸ブチル、低
重合度ポリメタアクリル酸ソーダ、更に、下記一般式 （但し、分子量５ｏｏｏ〜６００万、又、Ｘはアルカリ
金属、水酸化テトラアルキルアンモニウムをいう） で示されるスルホン化ポリスチレン等の界面活性Ｍ等が
挙げられ、これらのうち特にドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム、ラウリン酸、パルミチン酸、ミリスチン
酸、ステアリン酸を用いるのが好ましい。

この工程Ｂにおいて、界面活性剤の添加量は、透明性金
属酸化物の種類や量、用いる界面活性剤の種類によって
異なるので適宜決定される３本発明においては、上記工
程Ｂ″Ｃｈ得られた凝集物を濾過して洗浄する工程Ｃを
実施する６本発明の最も大きな特徴はこの工程Ｃを導入
した点にある。

そして、凝集物を濾過して洗浄することにより、従来の
ように有機溶媒に移行、分散させるのに比べて、以下に
述べる長所を有するのである。

（イ）先ず、生産性が大幅に向上し、大量生産を実現し
て経済的に微細な透明性金属酸化物を得ることができる
。

即ち、従来のように、■水溶液中で調製した水和金属酸
化物のゾルの凝集物を有機溶媒に移行、分散させる工程
、■更に、水を分離してオルγ／ゾルを作成する工程、
■このオルガノゾル中の有機溶媒を蒸留等によって除去
、回収する工程、の各工程が不要となり、しかも濾過と
洗浄を繰り返しつつ、微細な水和金属酸化物を洗浄する
のであるから洗浄効果が極めて良好でｐｊＩを容易に中
性にすることができると共に純度の高い透明性金属酸化
物が得られるのである。

そして、上記工程Ｂで得られた凝集物はスポンジ状で濾
過の際の水の流れが非常に良く、従ってこの凝集物の洗
浄、濾過が極めて良好になしうるのである。

（ロ）界面活性斉りの使用量を少なくできる。

本発明においては、水溶液中で得た水和金属酸化物のゾ
ルｔａ集するだけの界面活性剤の量でよく、従来の方法
に比べて、１７２〜２／３の量で充分なのである。

（ハ）配向吸着している過剰の界面活性剤を簡単に除去
できるため、透明性金属酸化物の含有率を高くすること
ができる。

（ニ）配向吸着している界面活性剤は透明性金属酸化物
粒子表面に親木基を出しているから、該透明性金属酸化
物粒子の親油性を低下させでいる。

ところが、この配向吸着している界面活性剤は物理吸着
であり、濾過、洗浄を繰り返すことによって容易に除去
できるため親油性が増大し、これによって有機溶媒中へ
の分散性が至極増大する。

（ホ）本発明では有酸溶媒を用いないから界面活性剤と
して水溶性の低重合度ポリアクリル酸ソーダ、スルフォ
ン化ポリスチレン等の界面活性剤を使用でき、従って、
この種の界面活性剤を用いると水との親和性が増大する
結果、水中での分散性に優れるのであり、このため、こ
の種の透明性金属酸化物は水性塗料等に使用できるので
ある。

（へ）低重合度ポリアクリル酸ソーダの、スルホン化ス
チレンのオリゴマーを界面活性剤として用いると、これ
らの界面活性剤はビニル系樹曜と親和性がよく、従って
、これを界面活性剤として用いた透明性金属酸化物はビ
ニル系樹脂に添加してもこの樹脂の特性をさほど劣化さ
せることがなく、又プルーミング等の問題も発生しない
のである。

そして、濾過の方法としては、特に限定されるものでは
なく、従来公知の方法、例えば、吸引濾過、自然濾過、
加圧源３Ｉ！Ｊ等、各種の方法を採用しう　　る　。

本発明においては、上記工程Ｃで得られた透明性金属酸
化物を常圧或は真空中で熱処理して脱水することにより
平均粒子径が３００Å以下の透明性金属酸化物を得る工
程りを実施する。

この乾燥方法としては、特に限定されるものではな（、
大気中で加熱、乾燥してもよく、真空乾燥、不活性〃ス
中での加熱乾燥させてもよいが、乾燥温度としては水和
金属酸化物の水分を除去し、しかも透明性酸化物粒子に
化学吸着している界面活性剤が分離しない程度の温度で
ある。従って、この乾燥温度としては、乾燥方法、水和
金属酸化物や界面活性剤の種類によって異なるが、通常
３００℃以下の温度である。

本発明においては、最後に、上記工程Ｄｔ’得られた透
明性金属酸化物と基材を乾式混合或は溶融混合すること
により樹脂組成物を得る工程Ｅを実施する。

この場合において、透明性金属酸化物と基材との混合に
は特殊な技術や装置を要するものではなく、従来公知の
混合方法、例えば透明性金属酸化物と基材のベレットと
をニーグー等で乾式混合したり、或は透明性金属酸化物
と基材とを溶融、押し出しつつ混合する等の方法を採用
しうる。

更に、本発明の第三の１旨は、Ｆｅ’“、Ｔ；４＋、Ｚ
　　ｎ”　　、Ｃｏ”　　、Ｃｒ”　　、　　Ｓｎ”　
　、　　ｓｂコ＋　、　　Ａ　１コ＋の金属塩のうちい
ずれか一種の水溶液に塩基性水溶液を加えてその金属に
対応する平均粒子径が３００Å以下の透明な陽性の水和
金属酸化物のゾルを調製し、これに、上記金属塩のうち
他種の金属塩の水溶液を加え、この混合物に塩基性水溶
液を加えてこの他種の金属に対応する透明な陽性の水和
金属酸化物を調製することにより透明性金属酸化物の複
合ゾルを形成させ、これに界面活性剤を加えるか、或は
アルミニウムイオンを加えた状態で界面活性剤を加えて
上記複合ゾルを一旦２筑果させ、次に、この凝集物を濾
過し、洗浄を行った後、常圧或は減圧下で熱処理して脱
水することにより透明性金属酸化物を製造し、該透明性
金属酸化物を基材に乾式混合或は溶融混合することによ
り含有させて成る樹脂組成物の製造方法を特徴とするも
のである。

以下、この第三のｖ！！−舌について、詳細に説明する
。

本発明においては、先ずＦ　ｅ　３　＋　、Ｔ　ｉ　４
　＋　、Ｚ　ｎ　２４ｓ、Ｃｏ”、Ｃｒコ＋、Ｓ　第１
”、Ｓｂ”、Ａ１コ＋の金属塩のうちいずれか一種の水
溶液、例えばＴｉ４＋の水溶液に塩基性水溶液を加えて
その金属に対応する平均粒子径が３００Å以下の透明な
陽性の水和金属酸化物のゾル、この場合は透明性酸化チ
タンのゾルを調製し、これに、上記金属塩のうち他種の
金属塩の水溶液、つまりＴｉ４今以外の金属塩の水溶液
を加え、この混合物に塩基性水溶液を加えてこの他種の
金属に対応する透明な陽性の水和金属酸化物を調整する
ことにより透明性金属酸化物の複合ゾルを形成する。

池の条件は上記工程Ａと同様である。

以下、上記の工程Ｂから工程Ｅと同様にして本発明の樹
脂組成物を得る。

そして、このようにして得られた樹脂組成物は従来公知
の方法でシートやフィルム、包装用袋やビン等の容器な
どの成形体に形成される。この場合において、成形加工
性が悪いときには、成形加工性を向上させる配合剤を添
加するのが好ましい。

成形体がシート（フィルム）である場合、その厚さは３
〜１０００μｍ程度とするのが好ましく、３μｍ以下で
は実用に耐える強度がなく、一方、１０００μ１以上で
は硬（なって取扱い難くなると共に不経済であり、特に
３０〜５００μＩＩＩ程度にするのが最も望ましい。

そしてこの成形体は、食品、医薬品及ゾ化粧品等の容器
、農業用の施設栽培ハウスの被覆材、又印刷物、写真及
びショーウィンド等の被覆材、更に各種合成樹脂成形品
の保護材等に使用される。

（ｅ）作用 本発明の樹脂組成物には平均粒度が３００Å以下の透明
性金属酸化物が含有されており、該透明性金属酸化物は
超微粒子であって透明性に至極優れて可視光線をよ（透
過する一方、アモルフアスの金属酸化物で紫外線を広い
波及領域で吸収或は散乱する作用があるのである。

又、本発明の樹脂組成物の製造方法によれば、樹脂組成
物の製造工程数を減することができ、しかも育成溶媒を
用いないから安全性が若しく向上する作用がある。

（ｆ）実施例 以下、本発明を実施例に基づき詳細に説明するが、本発
明はこれに限定されるものではない。

（１）透明性金属酸化物の製造 ■透明性酸化鉄の製造 １　＋ｎｏ　ｌ　／　１の塩化第二鉄水溶液１００ａ＋
１に２．５＋Ｉｌｏ　ｌ　／　（ｌのアンモニア水を１
００＋ａｉ’を加えて透明な水和酸化鉄ゾルを調整しく
このときのｐｌ＋は１．８２）、このゾルに０．２　＋
ｎｏｌ／　１の１ｔデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム水溶液を１２５ｍ１加えで、水利酸１ヒ鉄粒子を完全
に凝集させる。次いでこれにキシレンを２００＋ｎＮ加
えて激しく振り混ぜて上記水利酸化鉄粒子をキシレン相
に移行、分散させた後、水を除去する。この操作によっ
て水和酸化鉄粒子はキシレン中に完全に分散し、透明な
オルガノゾルとなる。このオルガノゾルをこの系の沸点
の温度（約１４０℃）で還流して、酸化鉄のオルガノゾ
ルとした後、水浴を用いてキシレンが完全になくなるま
で減圧蒸留すると、酸化鉄顔料が残留するからこれを取
り出す。透明性酸化鉄としての収率は９１％であり、そ
の平均粒子径は８０人であった。

■透明性酸化チタンの製造 ０．３規定の塩ｌ￥１２１００ｍ（に、四塩化チタン４
゜８ｇを溶解し、この溶液に１　、５　ｍｏｌ／　１の
アンモニア水を１００ｕ＋＆加えて透明な水和酸化チタ
ンゾルを調整しくこのときのｐＨは１．８）、このゾル
に０゜２ｍｏｌ／１のドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム水溶液２５０　ｍ（ｌを加えて水利酸化チタン微
粒子を完全に凝集させる。

次いで、これにキシレン３００！Ｉ第１を加えて、以下
上記■と同様にして粉末状の透明性酸化チタンを得る。

この透明性酸化チタンの収率は９２．０％であり、又そ
の平均粒子径は６５人であった。

■透明性酸化錫の製造 ５ｎＣｆ、・５　Ｈ２Ｏ１３０ｇを水とエタノールの混
合液（体積比で１：１）ｉに溶解し、この溶液に、５　
Ｎ　−Ｎ　Ｈ、○Ｉ４をｐＨ７，０になるまで一定速度
で添加して酸化錫コロイド粒子を生成する。この反応は
よく攪拌しながら行う。反応後、上記コロイド粒子を８
０℃で３時間熟成したのち、アンモニウムイオンが検出
されなくなるまで洗浄する。水洗後、全量を３１にし、
これに、４　Ｎ　−ＨＣｌを加えてｐｌ＋を２〜３に調
整した後、トルエン−ア七トン混合油（体積比１：１）
０．４１を加える。次いで、この溶液に１鵠ｏ　Ｉ　／
　１のラフリン酸ナトリウム溶液を、上記コロイド粒子
がトルエン−ア七トン混合油に移行、分散するまで添加
する。次いで、この溶液を装置分離して油層を回収し、
酸化錫のコロイド粒子を乾燥して易分散性酸化錫微粉末
を得る。

該透明性酸化鉄の収率は９０．５％であり、又その平均
粒子径は７５人であった。

■２Ｉａｏｌ／１の塩化第二鉄水溶液２Ｎに２ａ＋ｏｌ
／１の炭化ナトリウム水溶液をｐｌ＋が２．５になるま
で加えたのち０，２ｍｏｌ／／２のラウリン酸ナトリウ
ム水溶液１６３０ＩＩＩＮ加えて水和酸化鉄粒子を凝集
させる。このものを濾過し沈殿物を０．０１〜００Ｏ２
ｍｏ　ｌ　／　１のアンモニア水２４！にて洗浄濾過し
！〕ＩＩを６．５〜７に調製したのち、さらに６０℃〜
７０°Ｃの温水２４！にて２回洗浄し、濾過を行う。次
いでこの沈殿物を２４０℃にて１時間熱処理した後粉砕
し微粉末状の透明性酸化鉄を得る。

収率は９５．５％で、平均粒子径は７０人であった。

■２ｍｏｌ／１の四塩化チタン水溶液第１に２ｍｏｌ／
ｆのアンモニア水をｐｌ＋が２になるまで加えたのち、
更に０　、０５　＋ｏｏｌ／　（ｌの硝酸アルミニツム
を６００第１１加える。次いでこれに０．２ｍｏｌ／１
’のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶ＨＫ２
１７０＋ｎｆｆ加えて水和酸化チタン粒子を凝集させる
。

以下上記■と同様にして微粉末状の透明性酸化チタンを
得る。

収率は９２．５％で、平均粒子径は６５人であった。

（２）ａ（虞組酸物（実施例■〜＠） 実施例■ ポリエチレンテレフタレートのベレット１００重量部に
対して上記（１）■で得た透明性酸化鉄１重量部を添加
してリボンブレングーで充分に乾式混合し、次いで、こ
れを溶融してカレンダー法により成形してフィルムを形
成し、更に二軸延伸を施して紫外線カツトフィルムを得
た。

得られた紫外線カツトフィルムは厚さ５０μｆｎであっ
た。

実施例■ 透明性酸化鉄の添加量を５重１部とした以外は、実施例
■と同様の方法で厚さ５０μｍの紫外線カツトフィルム
を得た。

実施例■ 透明性酸化鉄の添加量を１０重量部とした以外は、実施
例■と同様の方法で厚さ５０μｍの紫外線カツトフィル
ムを得た。

実施例■ ポリエチレンのペレッ）１００重ｊＬＭに、上記（１）
■で得た透明性酸化チタン５重量部を添加し、以下、実
施例■と同様の方法で厚さ１００μｍの紫外線カツトフ
ィルムを得た。

実施例■ ポリエチレンのベレット１００重１部に、上記（１）■
で得た透明性酸化錫５重量部を添加し、以下、実施例■
と同様の方法で厚さ１００μＩＩｌの紫外線カツトフィ
ルムを得た。

実施例■ ポリエチレンテレフタレートのベレット１００ｍｆｆ１
部に、上記（１）■で得た透明性酸化鉄５重量部を添加
し、以下、実施例■と同様の方法で厚さ５０μ伯の紫外
線カツトフィルムを得た。

実施例■ ポリエチレンテレフタレートのベレＺ）１００ｆｆｌ量
部に上記（１）■で得た透明性酸化チタン５重量部を添
加し、以下、実施例■と同様の方法で厚さ５０μｍの紫
外線カツトフィルムを１７だ。

実施例■ ２　ＩＩ＋ｏＮ／　１の塩化第二鉄水溶ｊ［２１に２ｍ
ｏβ／ｉの炭酸ナトリウム水溶液をｐｌ＋が２．５にな
るまで加えて透明な陽性の水利酸化鉄のゾルを調製し、
これに０．２　ｍｏｌ／　（ｌのラウリン酸ナトリウム
水溶液１６３０ｍ１を加えて水利酸化鉄ゾルを凝集させ
る。

このものを濾過し沈澱物を０．０１〜０．０２ｍ。

１／１のアンモニア水で洗浄、濾過を繰り返してｐｌ＋
を６．５〜７．０にしたのち、更に６０℃〜７０°Ｃの
温水２４ρにて２回洗浄、濾過を行う。次いでこの沈澱
物を２４０℃にて１時間熱処理した後粉砕し平均粒子径
が７５人の粉末状の透明性酸化鉄を得た。その収率は９
５％であった。

かくして得られた透明性酸化鉄５重量部にポリエチレン
テレフタレートのベレフ）１００ｆｉｆｉｇを添加し、
以下、実施例■と同様の方法で厚さ５０μｍｎの紫外線
カツトフィルムを得た。

実施例■ ２　＋ｎｏ１／　１の四塩化チタン水溶液第１に２ｍｏ
ｌ／１のアンモニア水をｐＨが２になるまで加えて透明
な陽性の水利酸化チタンのゾルを調製し、これに０゜０
５　ｍｏｊ！／　１の硝酸アルミニウムを６００論ｐ加
える。

次いで、これにＯ、’　　２　Ｌｏｏ１／　１のドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液２１７０Ｕａ１
を加えて、水和酸化チタンと水利酸化アルミニウムの複
合ゾルを凝集させる。

以下、実施例■と同様に濾過、洗浄、熱処理を行い平均
粒子径が９５人の酸化アルミニウムでコーティングした
粉末状の透明性酸化チタンを得た。

かくして得られた酸化アルミニウムでコーティングした
粉末状の透明性酸化チタン５重１部にポリエチレンテレ
フタレートのペレッ）１００ｆｆｌ量部を添加し、以下
、実施例■と同様の方法で厚さ５０μｍの紫外線カツト
フィルムを得た。

実施例［株］ 第１ＩＩｏ１／１の塩化第二鉄水溶液第１と１　ｖａｏ
１／　１の四塩化チタン水溶液第１の混合溶液に２第１
１ｏｌ／１の炭酸ナトリウム水溶液をＩ）Ｈが２になる
まで加えて透明な陽性の水和酸化鉄ゾルと水和酸化チタ
ンゾルの複合ゾルを調製し、以下実施例■と同様に濾過
、洗浄、熱処理を行い平均粒子径が９５人の透明な酸化
鉄−酸化チタンの複合微粒子を得た。その収率は９３％
であった。

かくして得られた透明な酸化鉄−酸化チタンの複合微粒
子５重量部にポリエチレンテレフタレートのベレｙ）１
００重量部を添加し、以下、実施例■と同様の方法で厚
さ５０μｍの紫外線カツトフィルムを得た。

実施例■ １　【ｌ１ｏ（１／　１の四塩化チタン水溶液第１に２
ｍｏＮ／１’の炭酸ナトリウムの水溶液を１）！１が２
になるまで加えて透明な陽性の水利酸化チタンのゾルを
調製し、これにＩ　ｌ０ｏ（１／　１の塩化亜鉛水溶８
第１１を加え、この溶液に０　、　１　ｍｏｌ／　１の
炭酸水素す）　リウム水溶波をｐ＋＋が５．５になるま
で加えて透明な酸化亜鉛でコーティングした透明性酸化
チタンの複合ゾルを調製し、以下実施例■と同様に濾過
、洗浄、熱処理を行い平均粒子径が８５人の透明な酸化
チタン−酸化亜鉛の複合微粒子を得た。その収率は９０
％であった。

かくして得られた透明な酸化チタン−酸化亜鉛の複合微
粒子５重量部にポリエチレンテレ７タレー　）　（７）
　ベレット１００重量部を添加し、以下、実施例■と同
様の方法で厚さ５０μｍの紫外線カツトフィルムを得た
。

実施例＠ １ｍｏ１／１の塩化クロム水溶液第１に１ｍｏ１／１の
炭酸ナトリウム水溶液をｐＨが３になるまで加えて透明
な陽性の水利酸化クロムのゾルを調製し、これに０．２
ｍｏ１／１のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水
溶液を３８５０ｍＮを加え、以下、実施例■と同様に濾
過、洗浄、熱処理を行い、平均粒子径が６５人の粉末状
の透明性酸化クロムを得た。その収率は９４％であった
。

かくして得られた透明性酸化クロム５重１部にポリエチ
レンテレフタレートのペレット１００ｆｌｌ量部を添加
し、以下、実施例■と同様の方法で厚さ５０μＩＩＩの
紫外線カツトフィルムを得た。

実施例■ ０　、５　ｍｏ（１／　１の塩化第二飲水溶液２５０社
に０゜５ｍｏＮ／１の炭酸ナトリウム水溶液をｐｌ＋が
２．５になるまで加えて透明な陽性の水和酸化鉄のゾル
を調製し、これにスルホン化ポリスチレン（分子量６０
０万）の１重量％溶１ｍ　８７　ｕ＋Ｎを加えて水和酸
化鉄ゾルを凝集させる。

以下、実施例■と同様に濾過、洗浄、熱処理を行い、平
均粒子径が７５人で粉末状の透明性酸化鉄を得た。その
収率は９４％であった。

かくして得られた透明性酸化鉄５重量部にポリエチレン
テレフタレートのベレッ）１００重ｆｉｉを添加し、以
下、実施例■と同様の方法で厚さ５０μｔｏの紫外線カ
ツトフィルムを得た。

比較例■ 実施例■において透明性酸化鉄の添加量を０゜００５重
量部とした以外は、実施例■と同様の方法で製造した厚
さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを用
いた。

比較例■ 実施例のにおいて、透明性酸化鉄は全く加えず、実施例
■と同様の方法で製造した厚さ５０μ翰のポリエチレン
テレ７タレートフイルムヲ用いた。

比較例■ 実施例■において、透明性酸化チタンを全く加えず、実
施例■と同様の方法で製造した厚さ１００μｍのポリエ
チレンフィルムを用いた。

上記の実施例■〜■及び比較例■〜■の各フィルムを、
日立社製自記分光光度計（３２３型）を用いて光線透過
率を測定した。

その結果をｆｊＳ１表に示す。

（以下余白） ｚｉ表 ｆ５１表より本発明の樹脂組成物で形成した紫外線カツ
トフィルムは紫外線の全波長頌域をほぼ完全に遮蔽する
ことが認められる。

なお、ポリエチレンテレフタレート又はポリエチレンの
各々の１００重量部に上記透明性金属酸化物を１３重量
部加えたものは紫外線の遮蔽率が実施例■と変わらない
が、フィルムの強度が低下した。

（ｇ）発明の効果 本発明の樹脂組成物は平均粒子径３００Å以下の透明性
金属酸化物を基材に含有させて形成されたものであり、
該樹脂組成物を用いて広範な用途に使用できる紫外線遮
蔽用の種々の成形体を容易に形成しうる結果、極めて有
益なのである。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）平均粒子径が３００Å以下の透明性金属酸化物を
   基材に含有させて成る樹脂組成物。
2. （２）透明性金属酸化物が二種以上の透明性金属酸化物
   の複合体から成る特許請求の範囲第１項記載の樹脂組成
   物。
3. （３）透明性金属酸化物の平均粒子径が１００Å以下で
   ある特許請求の範囲第１項又は第２項記載の、樹脂組成
   物。
4. （４）透明性金属酸化物の配合比が当該透明性金属酸化
   物と基材の合計重量に対して０．０１〜５０重量％であ
   る特許請求の範囲第１項ないし第３項のいずれかに記載
   の樹脂組成物。
5. （５）Ｆｅ＾３＾＋、Ｔｉ＾４＾＋、Ｚｎ＾２＾＋、Ｃ
   ｏ＾２＾＋、Ｃｒ＾３＾＋、Ｓｎ＾４＾＋、Ｓｂ＾３＾
   ＋、Ａｌ＾３＾＋の金属塩を単独、或は二種以上含む水
   溶液に塩基性水溶液を加えてこれらの金属に対応する平
   均粒子径が３００Å以下の透明な陽性の水和金属酸化物
   のゾルを調製し、これに界面活性剤を加えるか、或はア
   ルミニウムイオンを加えた状態で界面活性剤を加えてゾ
   ルを一旦凝集させ、次に、この凝集物を濾過し、洗浄を
   行った後、常圧或は減圧下で熱処理して脱水することに
   より透明性金属酸化物を製造し、該透明性金属酸化物を
   基材に乾式混合或は溶融混合することにより含有させて
   成る樹脂組成物の製造方法。
6. （６）Ｆｅ＾３＾＋、Ｔｉ＾４＾＋、Ｚｎ＾２＾＋、Ｃ
   ｏ＾２＾＋、Ｃｒ＾３＾＋、Ｓｎ＾４＾＋、Ｓｂ＾３＾
   ＋、Ａｌ＾３＾＋の金属塩のうちいずれか一種の水溶液
   に塩基性水溶液を加えてその金属に対応する平均粒子径
   が３００Å以下の透明な陽性の水和金属酸化物のゾルを
   調製し、これに、上記金属塩のうち他種の金属塩の水溶
   液を加え、この混合物に塩基性水溶液を加えてこの他種
   の金属に対応する透明な陽性の水和金属酸化物を調製す
   ることにより透明性金属酸化物の複合ゾルを形成させ、
   これに界面活性剤を加えるか、或はアルミニウムイオン
   を加えた状態で界面活性剤を加えて上記複合ゾルを一旦
   凝集させ、次に、この凝集物を濾過し、洗浄を行った後
   、常圧或は減圧下で熱処理して脱水することにより透明
   性金属酸化物を製造し、該透明性金属酸化物を基材に乾
   式混合或は溶融混合することにより含有させて成る樹脂
   組成物の製造方法。