JPS628140A - ハロゲン化銀放射線感受性写真材料 - Google Patents
ハロゲン化銀放射線感受性写真材料Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は写真材料、特に高コントラストを有するハロゲ
ン化銀放射線（広義）感受性写真材料に関する。
ン化銀放射線（広義）感受性写真材料に関する。
フォトリソグラフィック・プリンティング・プロセスに
使用するためのスクリーン像とも称される網点像を作成
するのに使用されるハロゲン化銀゛材料は通常「リス」
フィルムと呼ばれている。リスフィルムの本質的特徴は
極めて高いコントラスト、一般に１０を越す、を有する
ことである。この高コントラスト効果を達成するのに使
用されている金種類の商業的方法が存在する。第一の方
法、水引ＩＩＩ中では［コンベンショナル・リス］と呼
ばれている、はヒドロキノン（主な又は唯一の現像剤と
して）と少量の亜硫酸イオンを含有する現像液中で処理
される高りロライド含思のハロゲン化銀乳剤を利用する
。第二の方法、水用Ｉｌ！中では「ヒドラジン・リス」
と呼ばれている、はネガ型（ｎｅｇａｔｉｖｅ−ａｃｔ
ｉｎｇ）表面潜像ハロゲン化銀乳剤中へのヒドラジンま
たはヒドラジド誘導体の導入および高ｐＨ（一般に１１
より大きい）現像剤中での処理を伴う。ヒドラジン誘導
体は代わりに現像液中に存在していてもよいが、これは
好ましくない。
使用するためのスクリーン像とも称される網点像を作成
するのに使用されるハロゲン化銀゛材料は通常「リス」
フィルムと呼ばれている。リスフィルムの本質的特徴は
極めて高いコントラスト、一般に１０を越す、を有する
ことである。この高コントラスト効果を達成するのに使
用されている金種類の商業的方法が存在する。第一の方
法、水引ＩＩＩ中では［コンベンショナル・リス］と呼
ばれている、はヒドロキノン（主な又は唯一の現像剤と
して）と少量の亜硫酸イオンを含有する現像液中で処理
される高りロライド含思のハロゲン化銀乳剤を利用する
。第二の方法、水用Ｉｌ！中では「ヒドラジン・リス」
と呼ばれている、はネガ型（ｎｅｇａｔｉｖｅ−ａｃｔ
ｉｎｇ）表面潜像ハロゲン化銀乳剤中へのヒドラジンま
たはヒドラジド誘導体の導入および高ｐＨ（一般に１１
より大きい）現像剤中での処理を伴う。ヒドラジン誘導
体は代わりに現像液中に存在していてもよいが、これは
好ましくない。
ヒドラジン・リス法は米国特許明細・書箱２，４１９．
９７５号、第４，１６８，９７７号、および第４．２２
４．４０１号中に開示されている。
９７５号、第４，１６８，９７７号、および第４．２２
４．４０１号中に開示されている。
この方法に対する変形および改善は米国特許明細書箱２
．４１９．９７４号、第２，４１０．６９０号、第４，
２６９．９２９＠、第４．１６６゜７４２号、第４．２
２１．８５７号、第４．２３７．２１４号、第４．２４
１．１６４号、第４゜３１１．８７１号、第４．２４３
．７３９号、および第４．２７２．６１４号に開示され
ている。
．４１９．９７４号、第２，４１０．６９０号、第４，
２６９．９２９＠、第４．１６６゜７４２号、第４．２
２１．８５７号、第４．２３７．２１４号、第４．２４
１．１６４号、第４゜３１１．８７１号、第４．２４３
．７３９号、および第４．２７２．６１４号に開示され
ている。
上記特許いづれにおいても、選択はハロゲン化銀乳剤の
粒子サイズ分布として表現されているが、単分散または
狭い粒子サイズ分布乳剤が最も適する旨述べられている
。単分散乳剤はハロゲン化銀粒子の９０％が平均粒子サ
イズの±４０％の範囲の粒子サイズを有するものとして
定義される。
粒子サイズ分布として表現されているが、単分散または
狭い粒子サイズ分布乳剤が最も適する旨述べられている
。単分散乳剤はハロゲン化銀粒子の９０％が平均粒子サ
イズの±４０％の範囲の粒子サイズを有するものとして
定義される。
米国特許明細書筒４，４４４．８６５号には、異なる粒
子サイズの２種類のハロゲン化銀剤を組み合わせること
によってコア・シェルタイブのダイレクトポジ乳剤の被
覆力を増大する方法が記載されている。開示されている
その方法はヒドラジンまたは他の核剤を含有する内部潜
像タイプのダイレクトポジ乳剤に関する。このダイレク
トポジ法はネガ型ヒドラジン・リス法とはその製造・使
用の方法が機構上全く異なる。
子サイズの２種類のハロゲン化銀剤を組み合わせること
によってコア・シェルタイブのダイレクトポジ乳剤の被
覆力を増大する方法が記載されている。開示されている
その方法はヒドラジンまたは他の核剤を含有する内部潜
像タイプのダイレクトポジ乳剤に関する。このダイレク
トポジ法はネガ型ヒドラジン・リス法とはその製造・使
用の方法が機構上全く異なる。
特開昭５７−５８１３７号公報には、粒子サイズ０．４
μ未満の部分に少なくとも１つのピークを、そして粒子
サイズ０．７μ超の部分に少なくとも１つのピークを有
するが、粒子サイズ０．４μ超０．７μ未満の部分には
ピークを有しない粒子サイズ分布曲線を示すハロゲン化
銀乳剤を形成する乳剤層および／または他の成る種の親
水性コロイド層の中に、一般式 ％式％（） ［式中、 Ｒ１はアリール基（置換されていても又はされていなく
てよい）であり、そして Ｒ２は水素原子、アリール括（買換されていても又はい
なくてもよい）、またはアルキル基（＠換されていても
又はいなくてもよい）を表わす］ によって表わされる化合物を含有するハロゲン化銀感光
性写真材料が開示されており、その感光性写真材料は支
持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有して
いる。微粒子乳剤が０．４μを越す場合にはＤｌａｘが
低下し、そして粗粒子乳剤が０．７μ未満である場合に
は感度が著しく低くて実用には不適切であるとみなされ
ると云うことが述べられている。
μ未満の部分に少なくとも１つのピークを、そして粒子
サイズ０．７μ超の部分に少なくとも１つのピークを有
するが、粒子サイズ０．４μ超０．７μ未満の部分には
ピークを有しない粒子サイズ分布曲線を示すハロゲン化
銀乳剤を形成する乳剤層および／または他の成る種の親
水性コロイド層の中に、一般式 ％式％（） ［式中、 Ｒ１はアリール基（置換されていても又はされていなく
てよい）であり、そして Ｒ２は水素原子、アリール括（買換されていても又はい
なくてもよい）、またはアルキル基（＠換されていても
又はいなくてもよい）を表わす］ によって表わされる化合物を含有するハロゲン化銀感光
性写真材料が開示されており、その感光性写真材料は支
持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有して
いる。微粒子乳剤が０．４μを越す場合にはＤｌａｘが
低下し、そして粗粒子乳剤が０．７μ未満である場合に
は感度が著しく低くて実用には不適切であるとみなされ
ると云うことが述べられている。
先行技術、の教示とは反対に、この度、ヒドラジン・リ
ス型ハロゲン化銀乳剤は０．４μ未満の粒子サイズを有
する２種類の乳剤の組み合わせから構成することができ
、そしてグラフィック・アーツ用、リス用、線画用、お
よびスキャナー用に適する感度、コントラスト、および
濃度を与えることが明らかにされた。
ス型ハロゲン化銀乳剤は０．４μ未満の粒子サイズを有
する２種類の乳剤の組み合わせから構成することができ
、そしてグラフィック・アーツ用、リス用、線画用、お
よびスキャナー用に適する感度、コントラスト、および
濃度を与えることが明らかにされた。
従って、本発明によれば、支持体上にＩＩＩＩＸ上の放
射線感受性ハロゲン化銀乳剤の層、１層以上のヒドラジ
ン化合物含有層が被覆されており、その１層以上の放射
線感受性ハロゲン化銀層は平均粒子サイズ０．１〜０．
４μを有する第一ハロゲン化銀乳剤とその第一乳剤の粒
子の平均粒子体積の１７２未満の平均粒子体積を有する
粒子の第二ハロゲン化銀乳剤とを含有していることを特
徴とする、ネガ型写真要素が提供される。
射線感受性ハロゲン化銀乳剤の層、１層以上のヒドラジ
ン化合物含有層が被覆されており、その１層以上の放射
線感受性ハロゲン化銀層は平均粒子サイズ０．１〜０．
４μを有する第一ハロゲン化銀乳剤とその第一乳剤の粒
子の平均粒子体積の１７２未満の平均粒子体積を有する
粒子の第二ハロゲン化銀乳剤とを含有していることを特
徴とする、ネガ型写真要素が提供される。
本発明は望ましいセンシトメトリー特性を維持したまま
、２種類のハロゲン化銀乳剤の混合物を使用することに
よってヒドラジン・リス型の従来被覆に比らぺてかなり
の銀の節約を可能にする。
、２種類のハロゲン化銀乳剤の混合物を使用することに
よってヒドラジン・リス型の従来被覆に比らぺてかなり
の銀の節約を可能にする。
第一乳剤は被覆の主たる感光性成分であり、平均粒子サ
イズ０．１〜０．４μを有する。第二乳剤ははるかに低
感度を有するものであり、しかも第一乳剤の平均粒子体
積の１層２未満、好ましくは１層４未満の平均粒子体積
を有する。第一乳剤／第二乳剤の重量化は好ましくは１
／１９〜２／１である。２種類の乳剤は単一層中に存在
してもよいし又は別個の隣接層中に存在してもよい。
′本発明の要素はヒドラジン・リス法に使用される通
常の現像剤によって現像できる。適する現像剤はヒドロ
キノンを含有しており、さらに３−ビ □ラゾ
リジノン誘導体またはメトール（Ｎ−メチル−〇−アミ
ノフェノール・ １／２硫酸塩）を含有してもよい。現
像液は高ＥＩＨ，一般に９．５以上、好ましくは１１．
５以上を有する。現像液はさらに亜硫酸イオンを一般に
少なくとも０．５モル／オ含有している。
イズ０．１〜０．４μを有する。第二乳剤ははるかに低
感度を有するものであり、しかも第一乳剤の平均粒子体
積の１層２未満、好ましくは１層４未満の平均粒子体積
を有する。第一乳剤／第二乳剤の重量化は好ましくは１
／１９〜２／１である。２種類の乳剤は単一層中に存在
してもよいし又は別個の隣接層中に存在してもよい。
′本発明の要素はヒドラジン・リス法に使用される通
常の現像剤によって現像できる。適する現像剤はヒドロ
キノンを含有しており、さらに３−ビ □ラゾ
リジノン誘導体またはメトール（Ｎ−メチル−〇−アミ
ノフェノール・ １／２硫酸塩）を含有してもよい。現
像液は高ＥＩＨ，一般に９．５以上、好ましくは１１．
５以上を有する。現像液はさらに亜硫酸イオンを一般に
少なくとも０．５モル／オ含有している。
本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤の上記粒子特徴は
当業者に周知の手順によって容易に確かめることができ
る。ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズは乳剤サンプルの顕
微鏡、写真または電子顕微鏡写真で観察されたときのハ
ロゲン化銀結晶の平均投影面積に等しい面積を有する円
の直径として理解されてもよい。同様に、ハロゲン化銀
粒子の体積は乳剤サンプルの顕微鏡写真または陰影電子
顕微鏡写真を含む電子顕微鏡写真の検査によって求めら
れてもよい。立方体、八面体、および球状形態を有する
粒子の体積は粒子サイズから容易に求めることができ、
そして平根状形態を有する粒子の体積は粒子サイズを、
それから陰影電子顕微鏡写真によって厚さを、測定する
ことによって求めることができる。
当業者に周知の手順によって容易に確かめることができ
る。ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズは乳剤サンプルの顕
微鏡、写真または電子顕微鏡写真で観察されたときのハ
ロゲン化銀結晶の平均投影面積に等しい面積を有する円
の直径として理解されてもよい。同様に、ハロゲン化銀
粒子の体積は乳剤サンプルの顕微鏡写真または陰影電子
顕微鏡写真を含む電子顕微鏡写真の検査によって求めら
れてもよい。立方体、八面体、および球状形態を有する
粒子の体積は粒子サイズから容易に求めることができ、
そして平根状形態を有する粒子の体積は粒子サイズを、
それから陰影電子顕微鏡写真によって厚さを、測定する
ことによって求めることができる。
第一および第二乳剤が同じ結晶形態を有する場合には第
二乳剤の粒子サイズは第一乳剤の粒子サイズより小さい
であろう。しかしながら、第一乳剤と第二乳剤が異なる
結晶形態を有する場合には乳剤は同等の粒子サイズを有
するかも知れない。
二乳剤の粒子サイズは第一乳剤の粒子サイズより小さい
であろう。しかしながら、第一乳剤と第二乳剤が異なる
結晶形態を有する場合には乳剤は同等の粒子サイズを有
するかも知れない。
組み合わされた第一および第二乳剤は粒子サイズまたは
粒子直径に対する粒子の合計体積または重台のプロット
が少なくとも２つのピークを示すような粒子分布を有す
る。一方のピークは０．１〜０．４μの範囲にあり、そ
して第二のピークは第一のピークを表わす粒子の１／２
未満の平均粒子体積を有する粒子に対応する。
粒子直径に対する粒子の合計体積または重台のプロット
が少なくとも２つのピークを示すような粒子分布を有す
る。一方のピークは０．１〜０．４μの範囲にあり、そ
して第二のピークは第一のピークを表わす粒子の１／２
未満の平均粒子体積を有する粒子に対応する。
本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は同じハライド組
成のものであってもよいし又は異なるハライド組成のも
のであってもよい。例えば、臭化銀、ヨウ臭化銀、ヨウ
塩臭化銀、塩臭化銀、ヨウ塩化銀、および塩化銀乳剤は
本発明に使用するのに適する。
成のものであってもよいし又は異なるハライド組成のも
のであってもよい。例えば、臭化銀、ヨウ臭化銀、ヨウ
塩臭化銀、塩臭化銀、ヨウ塩化銀、および塩化銀乳剤は
本発明に使用するのに適する。
ハロゲン化銀層は紫外、可視、および／または近赤外線
、一般に１１０００ｎ以下に感受性であってもよい。
、一般に１１０００ｎ以下に感受性であってもよい。
ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化銀感光性写真材料の分野
で周知の様々な手法によって製造できる。
で周知の様々な手法によって製造できる。
例えば、上記乳剤の各々はＰ、グラフカイズ著のシミ・
工・フィツク・フォトグラフイク（Ｃｈｉｍｉｅｅｔ
Ｐｈｙｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ）
（１９６７年ポール・モンテル発行）、Ｇ、Ｆ、ダフイ
ン著のフォトグラフィック・エマルジョン・ケミストリ
ー（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ ＞ （１９６６年フォーカル・プ
レス発行）、およびＶ、Ｌ。
工・フィツク・フォトグラフイク（Ｃｈｉｍｉｅｅｔ
Ｐｈｙｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ）
（１９６７年ポール・モンテル発行）、Ｇ、Ｆ、ダフイ
ン著のフォトグラフィック・エマルジョン・ケミストリ
ー（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ ＞ （１９６６年フォーカル・プ
レス発行）、およびＶ、Ｌ。
ゼリクマン他著のメーキング・アンド・コーチング・フ
ォトグラフィック・エマルジョン（ＨａｋｉｎｌＪａｎ
ｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍ
ｕｌｓｉｏｎ ） （１９６４年フォーカル・プレス
発行）に記載されている方法を使用して製造できる。こ
のように、酸性法、中性法、またはアンモニア法のどれ
を使用してもよい。さらに、可溶性銀塩と可溶性ハロゲ
ン化物との反応のためには単一混合法、同時混合法、ま
たはそれ等の組み合わせを使用することが可能である。
ォトグラフィック・エマルジョン（ＨａｋｉｎｌＪａｎ
ｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍ
ｕｌｓｉｏｎ ） （１９６４年フォーカル・プレス
発行）に記載されている方法を使用して製造できる。こ
のように、酸性法、中性法、またはアンモニア法のどれ
を使用してもよい。さらに、可溶性銀塩と可溶性ハロゲ
ン化物との反応のためには単一混合法、同時混合法、ま
たはそれ等の組み合わせを使用することが可能である。
粒子を銀イオン過剰下で生成する方法（通常、逆混合法
と称されている）も使用できる。同時混合法の一態様に
おいては、ハロゲン化銀生成用の液相では一定のｐＡｇ
が維持される。即ち、制御されたダブル・ジェット法と
して知られているものが使用できる。
と称されている）も使用できる。同時混合法の一態様に
おいては、ハロゲン化銀生成用の液相では一定のｐＡｇ
が維持される。即ち、制御されたダブル・ジェット法と
して知られているものが使用できる。
高アスペクト比の平板状粒子ハロゲン化銀乳剤（例えば
、米国特許明細１第４．４３９，５２０号に記載されて
いるような）も使用できる。
、米国特許明細１第４．４３９，５２０号に記載されて
いるような）も使用できる。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は立方体や八面体のよう
な正常晶から構成されてもよいし、又は不規則な晶癖例
えば小球や板晶を有してもよいし、またはそれ等の混合
物から構成されてもよい。ハロゲン化銀粒子は表面層と
内部では異なる相を有していてもよいし、又は均質相か
ら構成されていてもよい。
な正常晶から構成されてもよいし、又は不規則な晶癖例
えば小球や板晶を有してもよいし、またはそれ等の混合
物から構成されてもよい。ハロゲン化銀粒子は表面層と
内部では異なる相を有していてもよいし、又は均質相か
ら構成されていてもよい。
ハロゲン化銀粒子生成または物理熟成プロセスにおいて
は、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジ
ウム塩またはその錯塩、０ジウム塩またはその錯塩、ル
テニウム塩またはその錯塩、鉄塩または鉄錯塩、等々の
ようなドーパントおよび添加剤も使用できる。
は、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジ
ウム塩またはその錯塩、０ジウム塩またはその錯塩、ル
テニウム塩またはその錯塩、鉄塩または鉄錯塩、等々の
ようなドーパントおよび添加剤も使用できる。
沈澱生成後または物理熟成後、可溶性塩は通常乳剤から
除去される：例えば、ゼラチンのゲル化と、水での洗浄
を利用することによって、又は多価アニオンからなる無
機塩例えば硫酸ナトリウム、アニオン界面活性剤、アニ
オン重合体（例えばポリスチレンスルホネート）、もし
くはゼラチン誘導体（例えば脂肪族アシル化ゼラチン、
芳香族アシル化ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチ
ン、等々）を使用する沈澱法（ｌ集）を利用することに
よって。可溶性塩の除去工程を省略することも可能であ
る。
除去される：例えば、ゼラチンのゲル化と、水での洗浄
を利用することによって、又は多価アニオンからなる無
機塩例えば硫酸ナトリウム、アニオン界面活性剤、アニ
オン重合体（例えばポリスチレンスルホネート）、もし
くはゼラチン誘導体（例えば脂肪族アシル化ゼラチン、
芳香族アシル化ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチ
ン、等々）を使用する沈澱法（ｌ集）を利用することに
よって。可溶性塩の除去工程を省略することも可能であ
る。
使用されるハロゲン化銀乳剤は「ブリミチブ」乳剤と呼
ばれるもの即ち化学増感されてないものであってもよい
。第−乳剤用には化学増感が好ましい。第二乳剤は好ま
しくは化学増感されていない。
ばれるもの即ち化学増感されてないものであってもよい
。第−乳剤用には化学増感が好ましい。第二乳剤は好ま
しくは化学増感されていない。
化学増感のためには、活性ゼラチンおよび銀イオンと反
応する含硫化合物を使用する硫黄増感法、還元性を使用
する還元増感法、および金やその他の負金属の化合物を
使用する負金属増感を使用することが可能であり、そし
てこれ等方法は単独で又は組み合わせて使用できる。
応する含硫化合物を使用する硫黄増感法、還元性を使用
する還元増感法、および金やその他の負金属の化合物を
使用する負金属増感を使用することが可能であり、そし
てこれ等方法は単独で又は組み合わせて使用できる。
これ等手法はグラフィックまたはゼリクマン他の上記リ
ポート、またはＨ，フライサー著のディー・グルンドラ
ーゲン・デア・フォトグラフイツシエン・プロツエセ・
ミド・シル′バーハロゲニデン（Ｄｉｅ Ｇｒｕｎｄｌ
ａｏｅｎ ｄｅｒ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎ
Ｐｒｏｚｅｓｓｅ ｗｉｔ Ｓｉｌｂｅｒｈａｌｏｇｅ
ｎｉｄｅｎ、 ハロゲン化銀を使用する写真の原理）
（アカデミシエ・フエルラーグスゲゼルシャフト、１９
６８）に記載されている。硫黄増感剤としては、チオ硫
酸塩、チオ尿素、チアゾール、ローダニン、および、米
国特許明細書箱１．５７４．９４４号、第２．４１０゜
６８９号、第２．２８７，９４７号、第２，７２８．６
６５号、および第３．６５６，９５５号に開示されてい
る他の化合物を使用することが可能である。還元増感剤
としては、米国特許明細書箱２．４８７．８５０号、第
２．５１８．６９８号、第２．９８３．６０９号、第２
．９８３．６１０号、第２．６９４，６３７号、第３．
９３０．８６７号、および第４．０５４．４５８号に開
示されているような、第一錫塩、アミン、ホルムアミジ
ン−スルフィン、シラン、等々を使用することが可能で
ある。貴金属増感のためには、金錫塩の他に、白金の、
イリジウムの、パラジウムの、および米国特許明細書箱
２．３９９．０８３号および第２．４４８．０６０号に
及び英国特許明細書筒６１８．０６１号に開示されてい
るような周期表第■族のその他金属の、錯塩を使用する
ことが可能である。
ポート、またはＨ，フライサー著のディー・グルンドラ
ーゲン・デア・フォトグラフイツシエン・プロツエセ・
ミド・シル′バーハロゲニデン（Ｄｉｅ Ｇｒｕｎｄｌ
ａｏｅｎ ｄｅｒ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎ
Ｐｒｏｚｅｓｓｅ ｗｉｔ Ｓｉｌｂｅｒｈａｌｏｇｅ
ｎｉｄｅｎ、 ハロゲン化銀を使用する写真の原理）
（アカデミシエ・フエルラーグスゲゼルシャフト、１９
６８）に記載されている。硫黄増感剤としては、チオ硫
酸塩、チオ尿素、チアゾール、ローダニン、および、米
国特許明細書箱１．５７４．９４４号、第２．４１０゜
６８９号、第２．２８７，９４７号、第２，７２８．６
６５号、および第３．６５６，９５５号に開示されてい
る他の化合物を使用することが可能である。還元増感剤
としては、米国特許明細書箱２．４８７．８５０号、第
２．５１８．６９８号、第２．９８３．６０９号、第２
．９８３．６１０号、第２．６９４，６３７号、第３．
９３０．８６７号、および第４．０５４．４５８号に開
示されているような、第一錫塩、アミン、ホルムアミジ
ン−スルフィン、シラン、等々を使用することが可能で
ある。貴金属増感のためには、金錫塩の他に、白金の、
イリジウムの、パラジウムの、および米国特許明細書箱
２．３９９．０８３号および第２．４４８．０６０号に
及び英国特許明細書筒６１８．０６１号に開示されてい
るような周期表第■族のその他金属の、錯塩を使用する
ことが可能である。
ヒドラジン誘導体の存在下での第一ハロゲン化銀乳剤の
現像はカブリおよび続いて近接第二乳剤の現像を生じさ
せるらしい。現像された銀の被覆力は元のハロゲン化銀
の粒子サイズの逆関数であるので、より小さな粒子サイ
ズ乳剤の現像は銀像Ｓ度の増大を可能にするか、または
代わりに同じ像濃度に必要な銀被覆量の軽減を可能にす
る。第一乳剤の現像が第二乳剤の共同現像（Ｃ〇−ｄｅ
ＶｅｌｏＩ）Ｉｌｅｎｔ ）を生じさせるにちがいない
と云うことは驚くべきことである。何故なら、これは通
常の現像条件下では起こらないばかりか、コンベンショ
ナル・リス法の「伝染現像」条件下でも起こらないから
である［例えば、Ｍ、オースチンの論文、ジャーナル・
オブ・フォトグラフィック・サイエンス（Ｊ、 Ｐｈｏ
ｔ、 Ｓｃｉ、 ） １９７４年第２２巻第２９３頁参
照］。これは非常に有益な効果であり、銀を５０％も節
約することを可能にする。
現像はカブリおよび続いて近接第二乳剤の現像を生じさ
せるらしい。現像された銀の被覆力は元のハロゲン化銀
の粒子サイズの逆関数であるので、より小さな粒子サイ
ズ乳剤の現像は銀像Ｓ度の増大を可能にするか、または
代わりに同じ像濃度に必要な銀被覆量の軽減を可能にす
る。第一乳剤の現像が第二乳剤の共同現像（Ｃ〇−ｄｅ
ＶｅｌｏＩ）Ｉｌｅｎｔ ）を生じさせるにちがいない
と云うことは驚くべきことである。何故なら、これは通
常の現像条件下では起こらないばかりか、コンベンショ
ナル・リス法の「伝染現像」条件下でも起こらないから
である［例えば、Ｍ、オースチンの論文、ジャーナル・
オブ・フォトグラフィック・サイエンス（Ｊ、 Ｐｈｏ
ｔ、 Ｓｃｉ、 ） １９７４年第２２巻第２９３頁参
照］。これは非常に有益な効果であり、銀を５０％も節
約することを可能にする。
本発明は非常に高コントラストのグラフィックアートフ
ィルムに主として応用可能であるが、Ｘ線記録フィルム
やカメラフィルムのようなもつと低コントラストの写真
材料用にも価値がある。コントラストは、成る程度まで
、現像剤ｐＨの調節によって加減できよう。本発明に使
用するためのハロゲン化銀乳細は両方とも実質的に表面
潜像タイプでなければならない。本発明において、「実
質的に表面潜像タイプ」とは約１〜０．０１秒間露光し
た後に「表面現像Ａ」に従って並びに「内部現像Ｂ」に
従って現像したときに表面環ｍＡによって得られる感度
が内部現像Ｂによって得られる感度よりも大きくなるよ
うな条件として定義される。表面現像Ａは次のような組
成液の中で２０℃で１０分間現像することから成る： Ｎ−メチルーｐ−アミノフェノール １／２硫酸塩 ２．５ｇアスコルビ
ン酸 １０ｙメタホウ酸ナトリウム
・４水和物 ３５９臭化カリウム
１ｇ１１にする°のに必要な水 内部現像Ｂは次の工程から成る： フェリシアン化カリウム３ ｇ／ｊ！とフェノサフラニ
ン０．０１２５９７１とを含有する漂白液中で２０℃で
１０分間処理し、 １０分間洗浄し、 次のものを含有する配合液の中で２０℃で１０分間現像
する： Ｎ−メチル−ｐ−７ミノフエノール １／２硫酸塩 ２．５ｇアスコルビ
ン酸 １０ＳＦメタホウ酸ナトリウ
ム・４永和物 ３５ｇ臭化カリウム
１ｇチオ硫酸ナトリウム ３
ｇ１１にするのに必要な水 本発明の乳剤は同じ層中の混合物として被覆されてもよ
いし又は別々に隣接層として被覆されてもよい。ヒドラ
ジン誘導体は写真要素の被覆層のうちの１層の中に、好
ましくは第一ハロゲン化銀成分を含有する層の中に、通
常の方法で導入される。
ィルムに主として応用可能であるが、Ｘ線記録フィルム
やカメラフィルムのようなもつと低コントラストの写真
材料用にも価値がある。コントラストは、成る程度まで
、現像剤ｐＨの調節によって加減できよう。本発明に使
用するためのハロゲン化銀乳細は両方とも実質的に表面
潜像タイプでなければならない。本発明において、「実
質的に表面潜像タイプ」とは約１〜０．０１秒間露光し
た後に「表面現像Ａ」に従って並びに「内部現像Ｂ」に
従って現像したときに表面環ｍＡによって得られる感度
が内部現像Ｂによって得られる感度よりも大きくなるよ
うな条件として定義される。表面現像Ａは次のような組
成液の中で２０℃で１０分間現像することから成る： Ｎ−メチルーｐ−アミノフェノール １／２硫酸塩 ２．５ｇアスコルビ
ン酸 １０ｙメタホウ酸ナトリウム
・４水和物 ３５９臭化カリウム
１ｇ１１にする°のに必要な水 内部現像Ｂは次の工程から成る： フェリシアン化カリウム３ ｇ／ｊ！とフェノサフラニ
ン０．０１２５９７１とを含有する漂白液中で２０℃で
１０分間処理し、 １０分間洗浄し、 次のものを含有する配合液の中で２０℃で１０分間現像
する： Ｎ−メチル−ｐ−７ミノフエノール １／２硫酸塩 ２．５ｇアスコルビ
ン酸 １０ＳＦメタホウ酸ナトリウ
ム・４永和物 ３５ｇ臭化カリウム
１ｇチオ硫酸ナトリウム ３
ｇ１１にするのに必要な水 本発明の乳剤は同じ層中の混合物として被覆されてもよ
いし又は別々に隣接層として被覆されてもよい。ヒドラ
ジン誘導体は写真要素の被覆層のうちの１層の中に、好
ましくは第一ハロゲン化銀成分を含有する層の中に、通
常の方法で導入される。
本発明に使用するのに適するヒドラジン誘導体は既知の
ものから選択されてもよい。一般にヒドラジンは式 ％式％（） ［式中、 Ｒ３は芳香族または脂肪族基を表わし、Ｒ４は水素原子
、または、アルキル、アリール、アルコキシ、もしくは
アリールオキシ基（それ等基は任意に置換されていても
よい）を表わし、そして Ｇはカルボニル、スルホニル、スルホキシ、ホスホリル
、またはＮ−置換もしくは非置換アミノ基を表わす］ の化合物から選択される。
ものから選択されてもよい。一般にヒドラジンは式 ％式％（） ［式中、 Ｒ３は芳香族または脂肪族基を表わし、Ｒ４は水素原子
、または、アルキル、アリール、アルコキシ、もしくは
アリールオキシ基（それ等基は任意に置換されていても
よい）を表わし、そして Ｇはカルボニル、スルホニル、スルホキシ、ホスホリル
、またはＮ−置換もしくは非置換アミノ基を表わす］ の化合物から選択される。
Ｒ３は好ましくは、炭素原子１個〜３０個を有する脂肪
族基、不飽和ヘテロ環基、または単環もしくは２環アリ
ール基であり、それ等基の各々は置換されていてもよい
。より好ましくは、Ｒ３は任意に置換されていてもよい
フェニル基を表わす。
族基、不飽和ヘテロ環基、または単環もしくは２環アリ
ール基であり、それ等基の各々は置換されていてもよい
。より好ましくは、Ｒ３は任意に置換されていてもよい
フェニル基を表わす。
好ましくは Ｒ４は単環もしくは２環アリール基、炭素
原子１個〜４個を有するアルキル基、炭素原子１個〜８
個を有するアルコキシ基、または単環アリールオキシ基
を表わし、それ等基の各々は置換されていてもよい。Ｒ
４の具体例はメチル、エチル、メトキシ、エトキシ、ブ
トキシ、フェニル、４−メチルフェニル、フェノキシ、
シアノベンジル、メチルチオベンジル等である。
原子１個〜４個を有するアルキル基、炭素原子１個〜８
個を有するアルコキシ基、または単環アリールオキシ基
を表わし、それ等基の各々は置換されていてもよい。Ｒ
４の具体例はメチル、エチル、メトキシ、エトキシ、ブ
トキシ、フェニル、４−メチルフェニル、フェノキシ、
シアノベンジル、メチルチオベンジル等である。
特に好ましいヒドラジン化合物は一般式（式中、
ｎは０または１〜５の整数であり、
各Ｒ５は同一であっても又は異なっていてもよいが、そ
れ等Ｒ置換基の総合ハメットσ値が０゜３未満であるよ
うな置換基から選択され、そして Ｒ６は水素原子、任意に置換されていてもよいフェニル
基、または任意に置換されていてもよい炭素原子１個〜
１０個のアルキル基を表わす）のちのである。
れ等Ｒ置換基の総合ハメットσ値が０゜３未満であるよ
うな置換基から選択され、そして Ｒ６は水素原子、任意に置換されていてもよいフェニル
基、または任意に置換されていてもよい炭素原子１個〜
１０個のアルキル基を表わす）のちのである。
Ｒ５は存在する場合には芳香核の電子吸引特性に由来す
る総合ハメットσ値が０．３未満であるように選択され
る。ハメットσ値はフェニル環上の与えられた位置にお
ける置換基の電子供与または吸引特性を特定する定量的
方法である。置換基の組み合わせに対する総合ハメット
σ値は物理化学定数の多数の表から入手可能な個々の置
換基のσ値の代数内相として理解されてもよい。
る総合ハメットσ値が０．３未満であるように選択され
る。ハメットσ値はフェニル環上の与えられた位置にお
ける置換基の電子供与または吸引特性を特定する定量的
方法である。置換基の組み合わせに対する総合ハメット
σ値は物理化学定数の多数の表から入手可能な個々の置
換基のσ値の代数内相として理解されてもよい。
電子供与性置換基は負のハメットσ値をとり、そして電
子吸引性置換基は正の値をとる。好ましいフェニル基置
換基は電子吸引性でないものである。適する置換基は例
えば、直鎖または枝分れ鎖アルキル基、アルコキシ基、
アシルアミノ基、およびハロゲン原子である。
子吸引性置換基は正の値をとる。好ましいフェニル基置
換基は電子吸引性でないものである。適する置換基は例
えば、直鎖または枝分れ鎖アルキル基、アルコキシ基、
アシルアミノ基、およびハロゲン原子である。
フェニル基上の置換パターンは、例えば、米国特許用１
ａ！ｌＲ４，２６９，９２９ｉＨＣｔｔｌｌ示さｔして
いるように８個以上の炭素原子を有するバラスト基の導
入によって、またはその特許に開示されているようにハ
ロゲン化銀結晶に強く吸着する基の使用によって、被覆
層内での分子の移動を阻止するように設計されてもよい
。
ａ！ｌＲ４，２６９，９２９ｉＨＣｔｔｌｌ示さｔして
いるように８個以上の炭素原子を有するバラスト基の導
入によって、またはその特許に開示されているようにハ
ロゲン化銀結晶に強く吸着する基の使用によって、被覆
層内での分子の移動を阻止するように設計されてもよい
。
好ましいヒドラジン化合物の例を挙げる：０＝０ ０
士ｏｏ−ｏｏ ○ ０エ
エ エ エ ＝
工ｚ ｚ ｚｚｚｚ
エ エ エ ＝
工 工ｚ ｚ
ｚ ｚ ｚ ｚＯ工
− 〇 ｚ Ｏ 工 Ｏ ｅつ ＝ ミ 四 〇 ミ の の
Ｏ００ 工 ＝
工工 ＝
工ｚ
ｚ ｚ工
工 ＝ｚ
ｚ ｚ−二
〇＝ 工
二Ｎ −〇− 〇 Ｑ ＋− ハロゲン化銀結晶の２つの集団およびヒドラジン誘導体
の伯に、本発明の写真要素は可視または近赤外増感色素
、安定剤、かぶり防止剤、硬膜剤、現像促進剤、親水性
または疎水性重合体、およびマット剤のような公知の有
益な写真添加剤を任意に含有していてもよい。
士ｏｏ−ｏｏ ○ ０エ
エ エ エ ＝
工ｚ ｚ ｚｚｚｚ
エ エ エ ＝
工 工ｚ ｚ
ｚ ｚ ｚ ｚＯ工
− 〇 ｚ Ｏ 工 Ｏ ｅつ ＝ ミ 四 〇 ミ の の
Ｏ００ 工 ＝
工工 ＝
工ｚ
ｚ ｚ工
工 ＝ｚ
ｚ ｚ−二
〇＝ 工
二Ｎ −〇− 〇 Ｑ ＋− ハロゲン化銀結晶の２つの集団およびヒドラジン誘導体
の伯に、本発明の写真要素は可視または近赤外増感色素
、安定剤、かぶり防止剤、硬膜剤、現像促進剤、親水性
または疎水性重合体、およびマット剤のような公知の有
益な写真添加剤を任意に含有していてもよい。
ヒドラジン・リス写真乳剤に特に適する写真添加剤は米
国特許用ｌｌｌ書箱４．１６８，９７７号、カナダ特許
明細書箱１．１４６．００１号、およびリサーチ・ディ
スクロージャー・アイテム２３５１０ （１９８３）お
よびそこに引用されている資料の中に記載されている。
国特許用ｌｌｌ書箱４．１６８，９７７号、カナダ特許
明細書箱１．１４６．００１号、およびリサーチ・ディ
スクロージャー・アイテム２３５１０ （１９８３）お
よびそこに引用されている資料の中に記載されている。
これ等のような添加剤は本発明の写真要素中または現像
液中のどちらに含有されていてもよい。米国特許明細書
用４゜２６９．９２９号に開示されているアミンのよう
なコントラスト向上剤も使用されてもよい。
液中のどちらに含有されていてもよい。米国特許明細書
用４゜２６９．９２９号に開示されているアミンのよう
なコントラスト向上剤も使用されてもよい。
ヒドラジン誘導体は水混和性溶剤中の溶液として又は非
揮発性油を含有していてもよい水非混和性溶剤中の分散
物としてハロゲン化銀乳剤混合物へ添加されてもよい。
揮発性油を含有していてもよい水非混和性溶剤中の分散
物としてハロゲン化銀乳剤混合物へ添加されてもよい。
ハロゲン化銀と共に被覆されるヒドラジンの母は芳香族
置換のタイプに依存するが；一般に銀１モル当たりヒド
ラジン０．１〜５ｇが適し、通常、銀１モル当たりヒド
ラジン０．５〜３９である。
置換のタイプに依存するが；一般に銀１モル当たりヒド
ラジン０．１〜５ｇが適し、通常、銀１モル当たりヒド
ラジン０．５〜３９である。
乳剤は通常の写真支持体、例えば、二輪延伸ポリエステ
ル例えばポリエチレンテレフタレートの上に被覆される
。リス法用のベースは通常透明である。
ル例えばポリエチレンテレフタレートの上に被覆される
。リス法用のベースは通常透明である。
次に本発明を実施例によって説明する。
実施例１
乳剤Ａ
通常のダブルジェット法によって１５％ＡＱＣ＋と８５
％ ＡＱＢｒからなるハロゲン化銀乳剤を調製した。こ
の乳剤は立方晶形態および平均結晶直径０．２３μの狭
い粒子サイズ分布を有していた。この乳剤を通常の方法
で凝固させ洗浄し、そして再構成してゼラチン／銀の最
終比が１００ｇゼラチン１モルＡｏになるようにした。
％ ＡＱＢｒからなるハロゲン化銀乳剤を調製した。こ
の乳剤は立方晶形態および平均結晶直径０．２３μの狭
い粒子サイズ分布を有していた。この乳剤を通常の方法
で凝固させ洗浄し、そして再構成してゼラチン／銀の最
終比が１００ｇゼラチン１モルＡｏになるようにした。
この乳剤は化学増感されなかった。
乳剤へと同じハライド組成および立方晶形態を有する第
二乳剤を同じように調製した。この場合、温度を低くし
且つ添加速度を増す公知の方法を利用して最終粒子サイ
ズを０．１４μに調節した。
二乳剤を同じように調製した。この場合、温度を低くし
且つ添加速度を増す公知の方法を利用して最終粒子サイ
ズを０．１４μに調節した。
この乳剤を通常の方法で凝固させ洗浄し、そして再構成
してゼラチン／銀の最終比が１００ｇゼラチン１モルＡ
Ｑになるようにした。この乳剤は化学増感されなかった
。
してゼラチン／銀の最終比が１００ｇゼラチン１モルＡ
Ｑになるようにした。この乳剤は化学増感されなかった
。
乳剤Ａ／乳剤Ｂの平均粒子体積の比は４．４／ １であ
った。
った。
乳剤ＡおよびＢを使用して次のような要素を製造した。
要素１
乳剤Ａを
湿潤剤
ｏ、 ４ｉｉモルＡＱの２−ヒドロキシ−４，６−ジク
ロロ−１，３，５−トリアジン（硬膜剤） ０．２ｇ１モルＡＯの無水５．５′−ジクロロ−９−エ
チル−３，３′−ビス（３−スルホプロピル）オキサカ
ルボシアニン・ヒト０キシドＮａ塩（緑増感色素） ３９７モルＡＱの１−フェニル−２−ホルミルヒドラジ
ン（ヒドラジン誘導体） と混合することによって被覆性組成物を製造した。
ロロ−１，３，５−トリアジン（硬膜剤） ０．２ｇ１モルＡＯの無水５．５′−ジクロロ−９−エ
チル−３，３′−ビス（３−スルホプロピル）オキサカ
ルボシアニン・ヒト０キシドＮａ塩（緑増感色素） ３９７モルＡＱの１−フェニル−２−ホルミルヒドラジ
ン（ヒドラジン誘導体） と混合することによって被覆性組成物を製造した。
この組成物をポリエステルベース上に１０００■／Ｔｒ
Ｌ２の銀被覆量で被覆した。
Ｌ２の銀被覆量で被覆した。
要素２
乳剤Ａの代わりに乳剤Ｂを使用し、且つ増感色素を削除
したこと以外は要素１に記載されているように被覆性組
成物を製造した。
したこと以外は要素１に記載されているように被覆性組
成物を製造した。
要素３
上記要素１に使用された組成物に等しい上層と要素２に
使用された組成物に等しい下層とからなる２層被膜を作
製した。
使用された組成物に等しい下層とからなる２層被膜を作
製した。
要素１．２、および３は個別にセンシトメーターで、被
膜に密着された０〜４の連続中性濃度ウェッジによって
減衰された５００Ｗタングステンフイラメントランプか
らの光に対して露光された。
膜に密着された０〜４の連続中性濃度ウェッジによって
減衰された５００Ｗタングステンフイラメントランプか
らの光に対して露光された。
そして、その被膜を次のような組成の現像液中で２８℃
で６０秒間現像した。
で６０秒間現像した。
亜５Ｉ＆酸ナトリウム ７５ＳＦ水酸
化カリウム ３０ｇヒドロキノン
３０ｇ１−フェニル−４−メチル
−３− ピラゾリジノン ０．４ｇ臭化ナトリ
ウム ３．０ｇエチレンジアミン
四酢酸 にナトリウム塩’） １．０９５−メチ
ルベンゾトリアゾール “０．８グ３−ジエチル
アミノ−１，２− ブＯパンジオール ２０．０ｇ１１Ｈは１
２．０に調節された １１にするのに必要な水 現像後、サンプルを定着し、洗浄し、そして乾燥した。
化カリウム ３０ｇヒドロキノン
３０ｇ１−フェニル−４−メチル
−３− ピラゾリジノン ０．４ｇ臭化ナトリ
ウム ３．０ｇエチレンジアミン
四酢酸 にナトリウム塩’） １．０９５−メチ
ルベンゾトリアゾール “０．８グ３−ジエチル
アミノ−１，２− ブＯパンジオール ２０．０ｇ１１Ｈは１
２．０に調節された １１にするのに必要な水 現像後、サンプルを定着し、洗浄し、そして乾燥した。
こうして得られた感度および濃度の値は第１表に示され
ている。
ている。
第１表
要素 カブリ＋０．１の 最大濃度 最小濃度濃
度に於ける 相対ｌｏｇ感度 １（比較） ２．０ ０．８ ０．０４２（
比較） ０．６ ２．４ ０．０４３（本発
明＞ ２．１ ３．０ ０．０４第１表のデー
タから明らかなように、上層中の高感度ハロゲン化銀乳
剤の現像はその下に被覆されている低感度高被覆力乳剤
の共同現像を生じさせ、それによって現像濃度が増大す
る。この本発明を例証する要素３は大粒子サイズと小粒
子サイズの乳剤を重量上等量含有していた。
度に於ける 相対ｌｏｇ感度 １（比較） ２．０ ０．８ ０．０４２（
比較） ０．６ ２．４ ０．０４３（本発
明＞ ２．１ ３．０ ０．０４第１表のデー
タから明らかなように、上層中の高感度ハロゲン化銀乳
剤の現像はその下に被覆されている低感度高被覆力乳剤
の共同現像を生じさせ、それによって現像濃度が増大す
る。この本発明を例証する要素３は大粒子サイズと小粒
子サイズの乳剤を重量上等量含有していた。
実施例２
乳剤Ｃ
乳剤Ａと同じハライド組成および立方晶形態を有するが
０．１０μの平均粒子サイズを与えるように調節された
沈澱条件をもってハロゲン化銀乳剤をｖＡ製した。この
乳剤を通常の方法で凝固させ洗浄し、そして再構成して
ゼラチン／銀の最終比が１００ｇゼラチン１モルＡＱに
なるようにした。
０．１０μの平均粒子サイズを与えるように調節された
沈澱条件をもってハロゲン化銀乳剤をｖＡ製した。この
乳剤を通常の方法で凝固させ洗浄し、そして再構成して
ゼラチン／銀の最終比が１００ｇゼラチン１モルＡＱに
なるようにした。
この乳剤は化学増感されなかった。
要素４〜６
乳剤ＡとＣを重量比５０／ ５０．２５／ ７５、およ
び１０／９０で混合することによって３種類の被覆性組
成物を製造した。乳剤Ａ／乳剤Ｃの平均粒子体積の比は
１２／１であった。その３種類の被覆性組成物を要素１
に使用されている被覆添加剤と混合した。
び１０／９０で混合することによって３種類の被覆性組
成物を製造した。乳剤Ａ／乳剤Ｃの平均粒子体積の比は
１２／１であった。その３種類の被覆性組成物を要素１
に使用されている被覆添加剤と混合した。
この被覆性組成物の各々を１６００ｍｇ／ｍ２の銀被覆
量になるようにポリエステルベース上に被覆することに
よって要素４〜６を製造した。これ等要素を要素１に記
載されているように露光し現像処理した。それ等要素の
感度および濃度の値は第２表に示されている。
量になるようにポリエステルベース上に被覆することに
よって要素４〜６を製造した。これ等要素を要素１に記
載されているように露光し現像処理した。それ等要素の
感度および濃度の値は第２表に示されている。
１λ１
要素 乳剤＾／Ｃカブリ＋０．１の ＤＤ ・ｌ１ｌ
ａｘ ｍａｎ モル比 濃度に於ける 相対ｌｏｇ感度 １ ５０１５０ ２．１ ２．３ ０．０
４５ ２５／７５ ２．０ ３．１ ０．
０４６ １０／９Ｇ ２．０ ３．４
０．０４第２表のデータから明らかなように、小粒子サ
イズ／大粒子サイズ乳剤比を増大させることによって、
感度の有意な減少または金銀被覆値の増大を伴わずに像
濃度の改善が達成できる。
ａｘ ｍａｎ モル比 濃度に於ける 相対ｌｏｇ感度 １ ５０１５０ ２．１ ２．３ ０．０
４５ ２５／７５ ２．０ ３．１ ０．
０４６ １０／９Ｇ ２．０ ３．４
０．０４第２表のデータから明らかなように、小粒子サ
イズ／大粒子サイズ乳剤比を増大させることによって、
感度の有意な減少または金銀被覆値の増大を伴わずに像
濃度の改善が達成できる。
１１璽ユ
乳剤Ｄ
ダブルジェット法によって、７Ｇ／ ２８／ ２のＪ６
１Ｂ ｒ／ＡａＣｌ ／ＡＱ Ｉ ハフイト組成オヨヒ
０．２５μの平均粒子サイズを有するハロゲン化銀乳剤
を調製した。この乳剤を洗浄し、再構成し、そして６Ｉ
Ｒｇチオ硫酸ナトリウム１モルＡｇと共に６０℃で６０
分間加熱することによって硫黄増感した。
１Ｂ ｒ／ＡａＣｌ ／ＡＱ Ｉ ハフイト組成オヨヒ
０．２５μの平均粒子サイズを有するハロゲン化銀乳剤
を調製した。この乳剤を洗浄し、再構成し、そして６Ｉ
Ｒｇチオ硫酸ナトリウム１モルＡｇと共に６０℃で６０
分間加熱することによって硫黄増感した。
８０重量％の乳剤Ｃと２０ｆｆｉａ１％の乳剤りとの混
合物からなる被覆性組成物を製造した。この組み合わせ
乳剤は実施例１に使用された被覆添加剤と混合された。
合物からなる被覆性組成物を製造した。この組み合わせ
乳剤は実施例１に使用された被覆添加剤と混合された。
但し、使用されたヒドラジンは１ｇ１モルＡｇの１−ホ
ルミル−２，４−（２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフ
ェノキシ）ブチルアミド）フェニルヒドラジンであった
。この組成物６を２０００ＩＩ！９／ＴｒＬ２の全銀被
覆量でポリエステルベース上に被覆したく要素７）。
ルミル−２，４−（２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフ
ェノキシ）ブチルアミド）フェニルヒドラジンであった
。この組成物６を２０００ＩＩ！９／ＴｒＬ２の全銀被
覆量でポリエステルベース上に被覆したく要素７）。
１００％の乳剤りを使用して要素７のための被覆添加剤
と混合して別の被覆性組成物を製造した。
と混合して別の被覆性組成物を製造した。
この組成物を４０００■／７７Ｌ２の銀波？ｆｆ１ｉで
被覆した（要素８）。
被覆した（要素８）。
乳剤Ｃと乳剤りは立方晶形態であったので、乳剤Ｃの平
均粒子体積は乳剤りの平均粒子体積の１／２０であった
。
均粒子体積は乳剤りの平均粒子体積の１／２０であった
。
要素７および８を実施例１に記載されているように露光
し現像処理した；そうして得られたセンシトメトリーデ
ータは第３表に示されている。
し現像処理した；そうして得られたセンシトメトリーデ
ータは第３表に示されている。
要素 カプリ＋０．１の ＤＤ ・ コント＋
１ａＸ ｌ１ｌｌｎ 濃度に於ける ラスト 相対ｌｏｇ ｉ度 ７（本発明）２．７ ４．３ Ｇ、０４ １３８
（比較） ２．８ ４．５ ０．０４ １
５第３表のデータは本発明の使用によって感度または最
大濃度を有意に損うことなくヒドラジン・リス型材料の
銀被覆量を４０００■／ｍ２から約１／２軽減できるこ
とを例証している。
１ａＸ ｌ１ｌｌｎ 濃度に於ける ラスト 相対ｌｏｇ ｉ度 ７（本発明）２．７ ４．３ Ｇ、０４ １３８
（比較） ２．８ ４．５ ０．０４ １
５第３表のデータは本発明の使用によって感度または最
大濃度を有意に損うことなくヒドラジン・リス型材料の
銀被覆量を４０００■／ｍ２から約１／２軽減できるこ
とを例証している。
Claims (12)
- （１）支持体上に１層以上の放射線感受性ハロゲン化銀
乳剤の層、１層以上のヒドラジン化合物含有層が被覆さ
れており、その１層以上の放射線感受性ハロゲン化銀層
は平均粒子サイズ０．１〜０．４μを有する第一ハロゲ
ン化銀乳剤とその第一乳剤の粒子の平均粒子体積の１／
２未満の平均粒子体積を有する粒子の第二ハロゲン化銀
乳剤とを含有していることを特徴とするネガ型写真要素
。 - （２）第二ハロゲン化銀乳剤の粒子が第一ハロゲン化銀
乳剤の粒子の平均粒子体積の１／４未満の平均粒子体積
を有することを特徴とする、特許請求の範囲第１項の要
素。 - （３）第一ハロゲン化銀乳剤／第二ハロゲン化銀乳剤の
重量比が１／１９〜２／１の範囲にあることを特徴とす
る、特許請求の範囲第１項または第２項の要素。 - （４）１層以上のハロゲン化銀層は、組み合わされた乳
剤に関して各粒子サイズに対する粒子の合計体積のプロ
ットが少なくとも２つのはつきりしたピークを示し且つ
その一方が０．１〜０．４μの範囲にあるような、粒子
分布を有していることを特徴とする、特許請求の範囲第
１項の要素。 - （５）第一および第二ハロゲン化銀乳剤が単一層中に存
在することを特徴とする、特許請求の範囲第１項〜第４
項のいづれか一項の要素。 - （６）第一および第二ハロゲン化銀乳剤が隣接層中に存
在することを特徴とする、特許請求の範囲第１項〜第４
項のいづれか一項の要素。 - （７）第一および第二ハロゲン化銀乳剤が同じ結晶形態
を有することを特徴とする、特許請求の範囲第１項〜第
６項のいづれか一項の要素。 - （８）第一ハロゲン化銀乳剤が分光増感されていること
を特徴とする、特許請求の範囲第１項〜第７項のいづれ
か一項の要素。 - （９）ヒドラジンが式 Ｒ＾３−ＮＨＮＨ−Ｇ−Ｒ＾４（II） ［式中、 Ｒ＾３は芳香族または脂肪族基を表わし、 Ｒ＾４は水素原子、または、アルキル、アリール、アル
コキシ、もしくはアリールオキシ基（それ等基は任意に
置換されていてもよい）を表わし、そして Ｇはカルボニル、スルホニル、スルホキシ、ホスホリル
、またはＮ−置換もしくは非置換アミノ基を表わす］ の化合物であることを特徴とする、特許請求の範囲第１
項〜第８項のいづれか一項の要素。 - （１０）Ｒ＾３が炭素原子１個〜３０個を有する脂肪族
基、不飽和ヘテロ環基、または単環もしくは２環アリー
ル基であり、それ等基の各々は置換されていてもよく、
Ｒ＾４は単環もしくは２環アリール基、炭素原子１個〜
４個を有するアルキル基、炭素原子１個〜８個を有する
アルコキシ基、または単環アリールオキシ基を表わし、
それ等基の各々は置換されていてもよく、そしてＧがカ
ルボニルであることを特徴とする、特許請求の範囲第９
項の要素。 - （１１）ヒドラジン化合物が一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 ｎは０または１〜５の整数であり、 各Ｒ＾５は同一であつても又は異なつていてもよいが、
それ等Ｒ置換基の総合ハメツトσ値が０．３未満である
ような置換基から選択され、そして Ｒ＾６は水素原子、任意に置換されていてもよいフェニ
ル基、または任意に置換されていてもよい炭素原子１個
〜１０個のアルキル基を表わす）を有することを特徴と
する、特許請求の範囲第１項〜第１０項のいづれか一項
の要素。 - （１２）特許請求の範囲第１項〜第１１項のいづれか一
項の写真要素を像様露光した後、その要素をｐＨ９．５
以上の現像液中で現像することからなる写真方法。
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| GB8516934 | 1985-07-04 | ||
| GB858516934A GB8516934D0 (en) | 1985-07-04 | 1985-07-04 | Photographic materials |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS628140A true JPS628140A (ja) | 1987-01-16 |
| JPH0746209B2 JPH0746209B2 (ja) | 1995-05-17 |
Family
ID=10581778
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61157174A Expired - Lifetime JPH0746209B2 (ja) | 1985-07-04 | 1986-07-03 | ハロゲン化銀放射線感受性写真材料 |
Country Status (6)
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|---|---|
| US (1) | US4746593A (ja) |
| EP (1) | EP0208514B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0746209B2 (ja) |
| CA (1) | CA1268375A (ja) |
| DE (1) | DE3681643D1 (ja) |
| GB (1) | GB8516934D0 (ja) |
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| JPH01302343A (ja) * | 1988-05-31 | 1989-12-06 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀感光材料 |
| JPH03164733A (ja) * | 1989-11-24 | 1991-07-16 | Fuji Photo Film Co Ltd | 画像形成方法 |
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| DE69521453T2 (de) * | 1994-04-16 | 2002-04-18 | Eastman Kodak Co | Kontrastreiches photographisches Silberhalogenidmaterial |
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- 1985-07-04 GB GB858516934A patent/GB8516934D0/en active Pending
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1986
- 1986-06-24 CA CA000512266A patent/CA1268375A/en not_active Expired - Fee Related
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- 1986-07-03 JP JP61157174A patent/JPH0746209B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1986-07-03 EP EP86305167A patent/EP0208514B1/en not_active Expired
- 1986-07-03 DE DE8686305167T patent/DE3681643D1/de not_active Expired - Fee Related
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| US4746593A (en) | 1988-05-24 |
| EP0208514A2 (en) | 1987-01-14 |
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