JPS6281336A - トリシクロ〔４．３．１．１ ▲上２▼’▲上５▼〕ウンデカ−７−エン及びその製造法 - Google Patents
トリシクロ〔４．３．１．１ ▲上２▼’▲上５▼〕ウンデカ−７−エン及びその製造法Info
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- JPS6281336A JPS6281336A JP60221562A JP22156285A JPS6281336A JP S6281336 A JPS6281336 A JP S6281336A JP 60221562 A JP60221562 A JP 60221562A JP 22156285 A JP22156285 A JP 22156285A JP S6281336 A JPS6281336 A JP S6281336A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は１次の式（１）、
で表わされるトリシクロ（４，３，１，１”・５ 〕ウ
ンデカ−７−エン及びその製造法に関する。
ンデカ−７−エン及びその製造法に関する。
本発明化合物（１）の骨格であるトリシクロ〔４゜３．
１．１”・５ 〕ウンデカンは、高石ら〔ジャーナル・
オブ・ケミカル・ソサイエテイー（Ｊ。
１．１”・５ 〕ウンデカンは、高石ら〔ジャーナル・
オブ・ケミカル・ソサイエテイー（Ｊ。
Ｃｈｅｍ、 °Ｓｏｃ、 ）パーキｙ ｌ （Ｐｅｒｋ
ｉｎ ｌ ）、７８９（１９７５ ） ）によって−見
出されたものであるが、その誘導体については、まだ限
られた炭素上での官能基化にしか成功していない（特開
昭６０−２７６５７号）。
ｉｎ ｌ ）、７８９（１９７５ ） ）によって−見
出されたものであるが、その誘導体については、まだ限
られた炭素上での官能基化にしか成功していない（特開
昭６０−２７６５７号）。
斯かる実状において、本発明者はトリシクロ〔４，３，
１，１２・１ 〕ウンデカン骨格を有する誘導体につい
て種々研究を行なった結果、式＋ｆ）で表わされる新規
化合物を合成することに成功すると共に、このものが木
様窓のあるカン７ア一様の香気を有し、香料成分として
有用な物質であることを見出し、本発明を完成した。
１，１２・１ 〕ウンデカン骨格を有する誘導体につい
て種々研究を行なった結果、式＋ｆ）で表わされる新規
化合物を合成することに成功すると共に、このものが木
様窓のあるカン７ア一様の香気を有し、香料成分として
有用な物質であることを見出し、本発明を完成した。
従って、本発明は新規な（１）式で表わされるトリシク
ロ（４，３，１，１”・１ 〕ウンデカ−７−エン及び
このものを製造するための新規な製造法を提供するもの
である。
ロ（４，３，１，１”・１ 〕ウンデカ−７−エン及び
このものを製造するための新規な製造法を提供するもの
である。
本発明のトリシクロ（４，３，１，１”・６ 〕ウンデ
カ−７−エンは、例えば式（２） （式中、Ｘはハロゲン原子、好ましくは塩素又は臭素原
子を示す） で表わされる公知のトリシクロ（４，３，１゜１！、り
クンデカ−１−カルボン酸ハロゲン化物（特公昭５６−
５３７５号）を遷移金属触媒及び三級アミン類の存在下
処理して、脱ハロゲン化水素、脱カルボニル化すること
により製造される。
カ−７−エンは、例えば式（２） （式中、Ｘはハロゲン原子、好ましくは塩素又は臭素原
子を示す） で表わされる公知のトリシクロ（４，３，１゜１！、り
クンデカ−１−カルボン酸ハロゲン化物（特公昭５６−
５３７５号）を遷移金属触媒及び三級アミン類の存在下
処理して、脱ハロゲン化水素、脱カルボニル化すること
により製造される。
反応に使用される遷移金属触媒としては、例えばパラジ
ウム金属触媒、ロジウム金属触媒が挙げられる。パラジ
ウム金属触媒としては、例えば塩化パラジウム、臭化パ
ラジウム、酢酸パラジウム等の２価のパラジウム、パラ
ジウムブラック、パラジウム付活性炭、テトラキス（ト
リフェニルホスフィン）パラジウム等の０価のパラジウ
ム等が挙げられる。また、ロジウム金属触媒としては、
例えば金属ロジウム、酸化ロジウム、塩化ロジウム、り
ａロトリス（ト１７ フェニルホスフィン）ｒ２ジウム
ｔＴ）、ヒドリドカルボニルトリス（トリフェニルホス
フィン）ロジウムｔＴ） ＃の金属ロジウムおよびその
酸化物、錯体等が挙げられる。遷移金属触媒は、原料化
合物（２）に対してその０．０１〜２０モル係、特に０
．１〜５モルチとなるように使用するのが好ましい。
ウム金属触媒、ロジウム金属触媒が挙げられる。パラジ
ウム金属触媒としては、例えば塩化パラジウム、臭化パ
ラジウム、酢酸パラジウム等の２価のパラジウム、パラ
ジウムブラック、パラジウム付活性炭、テトラキス（ト
リフェニルホスフィン）パラジウム等の０価のパラジウ
ム等が挙げられる。また、ロジウム金属触媒としては、
例えば金属ロジウム、酸化ロジウム、塩化ロジウム、り
ａロトリス（ト１７ フェニルホスフィン）ｒ２ジウム
ｔＴ）、ヒドリドカルボニルトリス（トリフェニルホス
フィン）ロジウムｔＴ） ＃の金属ロジウムおよびその
酸化物、錯体等が挙げられる。遷移金属触媒は、原料化
合物（２）に対してその０．０１〜２０モル係、特に０
．１〜５モルチとなるように使用するのが好ましい。
また、反応中に生成するハロゲン化水素の除去試薬とし
使用される三級アミン類は、例えばピリジン、トリエチ
ルアミン、トリブチルアミン、ピコリン、キノリン等が
好適なものとして挙げられる。三級アミン類は、原料化
合物（２）に対してその１〜１０当瞼、特に１〜４当量
使用するのが好ましい。
使用される三級アミン類は、例えばピリジン、トリエチ
ルアミン、トリブチルアミン、ピコリン、キノリン等が
好適なものとして挙げられる。三級アミン類は、原料化
合物（２）に対してその１〜１０当瞼、特に１〜４当量
使用するのが好ましい。
反応は、一般には無溶媒で行なうことができるが、反応
に不活性な溶媒の存在下行なうこともできる。反応温度
は０〜２００℃、特に１００〜１５０℃が好ましい。
に不活性な溶媒の存在下行なうこともできる。反応温度
は０〜２００℃、特に１００〜１５０℃が好ましい。
斯くして製造される物質が式（１）で表わされる構造を
有することは、その＋ １（−ＮＭＲおよびｕＣＮＭＲ
スペクトルによシ容易に確認することができる。
有することは、その＋ １（−ＮＭＲおよびｕＣＮＭＲ
スペクトルによシ容易に確認することができる。
更に、そのマススペクトル、およびこの物質に水素添加
して得られる化合物の物性値がトリシクロ（４，３，１
，１”・３ 〕ウンデカンの文献値〔種本ら、ケミスト
リー−ｖｐ−ズ（Ｃｈｅｍ、 Ｌｅｔｔ、 ）２５
（１９７８） ］に一致することからも式＋１１の構造
であることが裏付けられる。
して得られる化合物の物性値がトリシクロ（４，３，１
，１”・３ 〕ウンデカンの文献値〔種本ら、ケミスト
リー−ｖｐ−ズ（Ｃｈｅｍ、 Ｌｅｔｔ、 ）２５
（１９７８） ］に一致することからも式＋１１の構造
であることが裏付けられる。
本発明の新規化合物トリシクロ［：４．３．１゜１！・
３ 〕ウンデカ−７−エン（１）は強力な香気を有する
芳香性物質であり、香料成分として有用な物質である。
３ 〕ウンデカ−７−エン（１）は強力な香気を有する
芳香性物質であり、香料成分として有用な物質である。
次に実施例を挙げて説明する。
実施例１
トリシクロ（４，３，１，１”・３ 〕〕ウンデカンー
１−カルボン酸塩化物 ８．５ ｉ、４０．０ ｍｍａ
ｌ ｌ及びトリーｎ−ブチルアミン（８，９？、４８．
０ｍｍｏｌ）の混合物に、臭化パラジウム（１０６Ｉｎ
９．０゜４ｍｍｏｌｌを加え、反応温度１３０℃で２時
間。
１−カルボン酸塩化物 ８．５ ｉ、４０．０ ｍｍａ
ｌ ｌ及びトリーｎ−ブチルアミン（８，９？、４８．
０ｍｍｏｌ）の混合物に、臭化パラジウム（１０６Ｉｎ
９．０゜４ｍｍｏｌｌを加え、反応温度１３０℃で２時
間。
加熱攪拌する。反応混合物をＩＮ塩酸で処理してアミン
を除去した後、エーテルで抽出し、抽出液を無水硫酸す
） ＩＪウムで乾燥させ、溶媒を留去する。残渣を減圧
蒸留したところ、トリシクロ〔４゜３．１．１２．’）
ウンデカ−７−エンを得た。本化合物は、木様路のある
カンファ一様の香ｆｉを有していた。
を除去した後、エーテルで抽出し、抽出液を無水硫酸す
） ＩＪウムで乾燥させ、溶媒を留去する。残渣を減圧
蒸留したところ、トリシクロ〔４゜３．１．１２．’）
ウンデカ−７−エンを得た。本化合物は、木様路のある
カンファ一様の香ｆｉを有していた。
収率 ７８〜８４チ
沸点 １１１〜ｂ
Ｉ Ｒ（ＫＢ ｒ、 ｃｍ−’ １
２９１０、１６４０．１４７０．１４３０．１３２０．
１０５０．９８０、８６０，７４０ ＩＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣ８，溶媒、ＴＭＳ内部標準、δ）
０．９〜Ｚ４ （１４Ｈ，ｍｌ、５．７〜５．９ （２
Ｈ，ｍ ）１℃−ＮＭＲ（ＣＤＣＡｓ溶媒、ＴＭＳ内部
標準、δ）２７．４０（ｔｌ、２８．９７（ｔ）、３１
．２３（ｔ）、３３．２０（ｔｌ。
１０５０．９８０、８６０，７４０ ＩＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣ８，溶媒、ＴＭＳ内部標準、δ）
０．９〜Ｚ４ （１４Ｈ，ｍｌ、５．７〜５．９ （２
Ｈ，ｍ ）１℃−ＮＭＲ（ＣＤＣＡｓ溶媒、ＴＭＳ内部
標準、δ）２７．４０（ｔｌ、２８．９７（ｔ）、３１
．２３（ｔ）、３３．２０（ｔｌ。
３３．５１（ｄｉ、３５．７０（ｄ）、３８．１３（ｄ
ｉ、４２．６２（ｄｌ。
ｉ、４２．６２（ｄｌ。
１２９．４７（ｄｉ、１３λ７７ （ｄｌマススペクト
ル ｒｒＶｅ （相対強度）１４８＋４７．Ｍ ｌ、９
１ （１９）、８１ （４３）、８０ （８５１，７９
（１００）、６７（４４＋、４Ｈ１８１更に、斯くして
得られた化合物の水素添加を行なって確認した。すなわ
ち、得られた化合物（４，５？、３０．０ｍｍｏｌＪを
１００ ｍｌ（Ｄｘ タ／ −ルニ溶解し、パラジウム
付活性炭（１，０Ｌ？）を加える。
ル ｒｒＶｅ （相対強度）１４８＋４７．Ｍ ｌ、９
１ （１９）、８１ （４３）、８０ （８５１，７９
（１００）、６７（４４＋、４Ｈ１８１更に、斯くして
得られた化合物の水素添加を行なって確認した。すなわ
ち、得られた化合物（４，５？、３０．０ｍｍｏｌＪを
１００ ｍｌ（Ｄｘ タ／ −ルニ溶解し、パラジウム
付活性炭（１，０Ｌ？）を加える。
４〜５ｋｌ？／−の水素加圧下、常温で４時間攪拌後、
反応混合物を濾過して触媒を除去する。連続蒸留により
溶媒を留去し、残渣を減圧蒸留したところ、下記物性値
を有する化合物４６１１を得た。
反応混合物を濾過して触媒を除去する。連続蒸留により
溶媒を留去し、残渣を減圧蒸留したところ、下記物性値
を有する化合物４６１１を得た。
沸点 １００℃／ ４５ ｒ＊ Ｈ５’’Ｈ−ＮＭＲ（
ＣＤＣ４３溶媒、ＴＭＳ内部標準、δ）０．８〜１．３
（２Ｈ，ｍｌ、１．４〜２．３ （１６）Ｉ、 ｍ
１’Ｃ−ＮＭＲ（ＣＩＸＪ、溶媒、ＴＩＶＩＳ内部標準
、δ）１６．８３（ｔｌ、２４．８４（ｔｌ、２６．３
５（ｔ）、２６．７９（ｔ）、３０．１９（ｔｌ、３１
．５Ｎｄｌ、３９．６０（ｄ）この物性値は、トリシク
ロＩ：４．３．１．１”・Ｓ〕ラウンカンについての文
献唾〔ケミストリー・レターズ［Ｃｈｅｍ、 Ｌｅｔｔ
、 ） ２５ （１９７８） ］と一致した。このこと
は、実施例１で得られた化合物がトリシクロ（４，３，
１，１”−’ ”ｌウンデカン骨格を有し、かつ、不
飽和結合を有することを示す。
ＣＤＣ４３溶媒、ＴＭＳ内部標準、δ）０．８〜１．３
（２Ｈ，ｍｌ、１．４〜２．３ （１６）Ｉ、 ｍ
１’Ｃ−ＮＭＲ（ＣＩＸＪ、溶媒、ＴＩＶＩＳ内部標準
、δ）１６．８３（ｔｌ、２４．８４（ｔｌ、２６．３
５（ｔ）、２６．７９（ｔ）、３０．１９（ｔｌ、３１
．５Ｎｄｌ、３９．６０（ｄ）この物性値は、トリシク
ロＩ：４．３．１．１”・Ｓ〕ラウンカンについての文
献唾〔ケミストリー・レターズ［Ｃｈｅｍ、 Ｌｅｔｔ
、 ） ２５ （１９７８） ］と一致した。このこと
は、実施例１で得られた化合物がトリシクロ（４，３，
１，１”−’ ”ｌウンデカン骨格を有し、かつ、不
飽和結合を有することを示す。
以上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、式（１）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） で表わされるトリシクロ〔４．３．１．１＾２＾，＾５
〕ウンデカ−７−エン。 ２、式（２）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （式中、Ｘはハロゲン原子を示す） で表わされるトリシクロ〔４．３．１．１＾２＾，＾５
〕ウンデカン−１−カルボン酸ハロゲン化物を遷移金属
触媒及び三級アミン類の存在下処理し、脱ハロゲン化水
素、脱カルボニル化することを特徴とする式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） で表わされるトリシクロ〔４．３．１．１＾２＾，＾５
〕ウンデカ−７−エンの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60221562A JP2782513B2 (ja) | 1985-10-04 | 1985-10-04 | トリシクロ〔４．３．１．１ ▲上２▼’▲上５▼〕ウンデカ−７−エン及びその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60221562A JP2782513B2 (ja) | 1985-10-04 | 1985-10-04 | トリシクロ〔４．３．１．１ ▲上２▼’▲上５▼〕ウンデカ−７−エン及びその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6281336A true JPS6281336A (ja) | 1987-04-14 |
| JP2782513B2 JP2782513B2 (ja) | 1998-08-06 |
Family
ID=16768671
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60221562A Expired - Lifetime JP2782513B2 (ja) | 1985-10-04 | 1985-10-04 | トリシクロ〔４．３．１．１ ▲上２▼’▲上５▼〕ウンデカ−７−エン及びその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2782513B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009004301A (ja) * | 2007-06-25 | 2009-01-08 | Panasonic Electric Works Co Ltd | スイッチ保護カバー |
-
1985
- 1985-10-04 JP JP60221562A patent/JP2782513B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009004301A (ja) * | 2007-06-25 | 2009-01-08 | Panasonic Electric Works Co Ltd | スイッチ保護カバー |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2782513B2 (ja) | 1998-08-06 |
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