JPS6279242A - 磁気記録材料からの磁性粉回収方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は磁気テープ、磁気ディスク等の磁気記録材料か
ら磁性粉を回収する方法に関するものである。

［従来の技術１ 例えば、塗布型の磁気テープはベースフィルムとその上
に磁性粉、バインダー、有ｎ溶剤等を混練した磁性塗料
を均一に塗布、乾燥した磁性層から成っている。

ベースフィルムとしてはポリエステル、ポリプロピレン
、ポリカーボネート等のフィルムか使用されている。

一方、磁性粉はＴ　　Ｆｅ２０３　、Ｇｏ含有γ−Ｆｅ
２０３　、ＣｒＯ２等の金属酸化物の粉末又はＦｅ、Ｆ
ｅ−Ｃｏ−Ｎ　ｉ等の金属粉末が有り、又、バインダー
は塩化ビニル、酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合物、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂にエポキ
シ樹脂、硝化綿等が一般的である。

バインダーは熱可塑性と熱硬化性に大別されるが、磁気
テープの強度、耐久性等の点で熱硬化性バインダーが含
まれる場合が多く、該熱硬化性バインダーは三次元構造
ができて溶剤に対してほとんど＠解しない。

製造工程から必然的に発生する塗布型の廃磁気テープよ
りベースフィルム及び磁性粉を回収する方法は従来から
研究されており、例をあげればアルカリ水溶液又はアル
カリのアルコール溶液で処理るする方法（特開昭５４−
６６９８５号、同５３−７０４０４号、同５３−１１２
９７９号）、アルカリ性グリコールで処理する方法（英
国特許第１１３４９６７号）、アルカリ性グリコールで
９８１１する工程と液状ハロゲン化炭化水素で処理する
工程の両工程で処理する方法（特開昭５３−９４３８１
号）、アルカリ性グリコールで処理する工程とケトン、
エステル、エーテル基の少なくとも１つを有する有機溶
剤で処理する工程の両工程で処理する方法（特公昭６０
−２３１３４号）等が有る。

［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、これらの方法は主としてベースフィルム
の回収を目的としており、ベースフィルムから分離され
た磁性粉は残存バインダーによって結合されているため
、前述した理由により有機溶剤中で新たなバインダーと
混練しても均一な分散状態にする事は側底不可能である
。

又、ベースフィルムと磁性粉を同時に回収する方法を実
際に行なう場合、磁気テープの切断、破砕、撹拌等の工
程が不可欠であり、ベースフィルムの大部分は回収され
るにしても、一部のベースフィルムは破片、粉末状とな
って磁性層に混入してくる。

もし、この様な磁性粉を磁気テープの原料として利用し
ようとしても、出来た磁気テープは全く価値のないもの
で必る。

そこで、比重や磁気を利用して磁性粉とべ−スフィルム
を分離する事が考えられるが、実際上工業的に完全に分
離するのは収率、コスト等を元えればかなり無理がおる
・と推察される。

従って、前述の如き方法で回収された磁性粉の用途は、
玩具、ゴム磁石等の付加価値の小さい用途に限られてい
る。

価格的に見ると、磁気テープに使われる磁性粉はベース
フィルムに比べてかなり高価である回収された磁性粉を
磁気テープの原料として再利用出来る様にする事は、資
源の保全及びその有効利用の立場から児で大いに価値の
有る事である。

［問題点を解決するための手段］ そのためには、回収磁性粉中の残存バインダー量を出来
る限り少なくし、磁性層中での磁性粉の分散状態を良好
ならしめる事が必要である本発明においては、磁性粉の
特性を損なう事なく、バインダーを実質的にほぼ完全に
除去し磁性粉の分散性が最も重要視される磁気テープに
も利用される様な磁性粉として回収しようとするもので
ある。

すなわち、本発明は塗布型磁気記録材料中のバインダー
を部分的溶解或は膨潤させる様な有機溶剤が、６０〜９
５（Ｖ／Ｖ）％　ドア）１．ｔコールが４０〜５（Ｖ／
Ｖ）％とアルカリから成る溶液中で、常温〜溶液の沸点
の温度で少なくとも１回処理する事により磁気記録材料
から磁性粉を回収する方法、　　を基本とするものであ
る。又水を処理前又は処理途中に加えてもよく、これら
の処理を行なった後ｏ、ｓ（ｎ／ｖ）％アルカリ水溶液
中で常温〜溶液の沸点の温度で少なくとも１回処理する
と更によい。

本発明において使用される有機溶剤としては、■　バイ
ンダーを部分的溶解或は膨潤させる事。

■　使用される条件下でアルカリと反応してそれを不活
性化せしめない事又はその反応速度が遅い事。

、　　の二つの条件を満しておればいかなるものでも良
く、具体的にはアセトン、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル等のエステル類、
クロロホルム等のハロゲン化炭化水素類、ジメチルスル
ホキシド等の硫黄化合物等がこの条件を満している。こ
の条件を満していないものを一部混合している場合でも
、混合溶剤として以上の条件を満していれば使用できる
。

アルカリとしては苛性ソーダ、苛性カリ等一般的なもの
が使用できる。

アルコールは必要な量のアルカリを溶かすだけの溶解性
が有り、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコ
ール等の如き前記有機溶剤及び水に溶解するものであれ
ばよく、安価なものが望ましい。

水は処理途中で力Ｏえるのが最も効果がある。

又、水を最初から加えておくことは、処理の終った溶液
を回収する必要が有る場合、水を完全に分離する事が経
済的見地から見て好ましくない事を考慮すると、都合が
よい。

量的関係を見ると、アルカリは反応終了後も溶液が強ア
ルカリを示す程度に加えれば良く、少ない場合は反応速
度が遅くなり、極端な場合は途中でアルカリが消滅して
分解反応がそれ以上進まなくなる。その適性量は磁性層
中のバインダー量及び混入したベースフィルム最によっ
て異なるが、通常の場合磁性層の５〜２０（臀／臀）％
で必る。

アルコール及び水の似は必要なアルカリを溶解すると共
に分解されたバインダー及びベースフィルムを溶解出来
る毘が必要でおり、溶液内に占るアルコール及び／又は
水の割合は５〜４０（Ｖ／Ｖ）％が好ましい。

処理温度は高温の方が反応は早いが、他の制約により高
温に出来ない場合は低温で処理時間を長くすれば良い。

加圧状態で沸点以上の温度で処理する事も出来るが一般
には常温〜溶液の沸点迄の範囲が好ましい。

使用するアルカリ水溶液としては、苛性ソーダ、苛性カ
リ等の前記一般的なものの水溶液が適当でおり、その濃
度は０．５（Ｗ／Ｖ）％以上あればよい。処理温度は常
温からアルカリ土類金属沸点までの温度のいずれでもよ
く、高温の方が反応は早いが、他の制約により高温にで
きない場合は低温で処理時間を長くするとよい。

有機溶剤−アルコール及び水−アルカリ溶液による処理
工程（■工程）は少なくとも１回行なえばよく、複数回
繰り返えしてもよい。アルカリ水溶液中で処理する工程
（■工程）も、前記処理工程に引き続いて少なくとも１
回行なえばよい。従って、■工程−■工程、■工程−工
工程一■工程、■工程−■工程−工工程一■工程等の処
理工程が例としてあげられる。

し作　　用］ 本発明においては、磁性粉を結合しているバインダーは
勿論ベースフィルムをも分解し、水又は有１ａ溶剤に可
溶なものに変え、磁性粉のみを高純度で回収する事が出
来る。その点で従来の方法とは根本的に異なる。

更に詳しく説明すれば、ベースフィルムと磁性粉の両方
を回収する場合は、前処理工程で既知の方法によりベー
スフィルムと磁性層を分離してまずベースフィルムを回
収し、次いで後工程で本発明による方法によって、磁性
粉を結合しているバインダー及び一部混入しているベー
スフィルムを分解、溶解により除去し、磁性粉のみを高
純度で回収する事が出来る。

［実　施　例コ 前処理工程 ＣＯ含含有−Ｆｅ２０３タイプのビデオテープを物理的
にベースフィルムと磁［１層に剥離した。

得られた［磁性層（以下剥離磁性層と略す）は２３〜２
４（１４／Ｗ）％のバインダー及びベースフィルム（以
下不純物と略す）を含み、色は黒く、滋ａ粉が完全に結
合された状態である。

実施例１及び比較例１ １００ｍの■ジメチルスルホキシド、■メチルエチルケ
トン、■アセトン（以上実施例）、■メタノール（比較
例）に１０（Ｗ／Ｖ）％苛性ソーグーメタノール溶液を
１０１１１１加えた溶液中で、１０ｆｌの前記前処理工
程で得られた剥ｉ！！ｔＥＧ性層を５５°Ｃで５時間撹
拌し、濾過、水洗、乾燥を行なった。

その不純物は■２．２（聾／１４）％、■１．８（讐／
讐）％、■１．８（Ｗ／Ｗ）％、■３．９（Ｗ／Ｗ）％
であり、磁性粉の色も■は黒味を帯びていたが、■〜■
は赤味を帯び本来のＣｏ含含有−Ｆｅ２０３の色に近か
った。これはバインダーによる磁性粉の結合がかなり少
なくなったためと推察される。

実施例２ 前記剥ａｉｔａ性層１００ｇをメチルエチルケトン１０
００１１ｆ、メタノール１００ｉＺ、苛性ソーダ１０（
］の溶液中で濁点下３時間撹拌し、）濾過後再度同じ処
理を繰返した後）濾過、水洗、乾燥を行なった。

不純物は１．２（Ｗ／１％で、色は赤味を帯びていた。

実施例３ 前記剥離磁性１ｉ５１００（ｌをメチルエチルケトン６
００７！、メタノール９０ｄ１苛性ソーダ９ｇの溶液中
でその沸点下３時間撹拌後、）濾過、水洗、乾燥を行な
った。

不純物は１．９（Ｗ／Ｗ）％で、クロス値は５９であっ
た。

なお、クロス値は磁性粉の分散性を調べる手段で必り、
再生磁性°扮をビデオテープの調製に用いるものと同じ
バインダー及び有懇溶剤と混練してベースフィルム上に
塗布し、表面の光沢をグロスロメーターで測定した値を
、未使用の磁性粉による表面の光沢で下記式の如く除し
た実施例３で１９られたｔａ　を生粉を、更に６０（７
の１２（イ／Ｖ）％苛はソーダ水溶液中で９０℃３時間
撹拌し、）濾過、水洗、乾燥を行なった。

不純物は１．７（Ｗ／Ｗ）％で、クロス値は７８であっ
た。

実施例５ メチルエチルケトン６００ｍ１、メタノール９０．、ｙ
ｆ、水６０．．ｄ、苛す１ソ一ダ９ｇの溶液を用いて実
施例３と同様に処理した。

不純物は１．６（Ｗ／Ｗ）％で、クロス値は７２てあっ
だ。

実施例６ 実施例５で得られた磁性′扮を、更に６００威の１２（
Ｗ／Ｖ）％苛性ソーダ水溶液中で９０’Ｃ３時間撹拌し
、）濾過、水洗、乾燥を行なった。

不純物は１．３（Ｗ／Ｗ）％で、グロス値は８７で必っ
た。

実施例７ 前記剥離磁性層１００ｊＪを前記実施例３と同様の溶液
で９０°Ｃ１時間撹拌処理し、水６０ｄを加えた後再び
９０°Ｃで２時間撹拌し、）濾過、水洗、乾燥を行なっ
た。

不純物は１．２（Ｗ／Ｗ）％で、クロス値は８１であっ
た。

実施例８ 実施例７で得られた磁性粉を、更に６００ｄの１２（Ｗ
／Ｖ）％苛性ソーダ水溶液中で９０℃３時間撹拌し、）
濾過、水洗、乾燥を行なった。

不純物は０．９（Ｗ／Ｗ）％で、グロス値は９４で必っ
た。

実施例９ 前記剥離磁性層１００（ｌを下記■〜■の溶液中で沸点
下２．５時間撹拌し、）濾過、水洗した。

■　メチルエチルケトン６００ｍ１、メタノール５０ｄ
、水３０ｕ認、苛性ソーダ９ｇ ■　メチルエチルケトン６００ｍ１．メタノール９０ｄ
、水６０ｍ１、苛性ソーダ９ｇ ■　メチルエチルケトン６００ｄ、メタノール１２０ｍ
１、水１２０．ｄ、苛性ソーダ９ｇ■　メチルエチルケ
トン６０（７、メタノール１６０ｍ１、水１６０ｄ、苛
性ソーダ９ｇ更に、６００威の１２（Ｗ／Ｖ）％苛性ソ
ーダ水溶液中で８０’Ｃ２，５時間撹拌した後、）濾過
、水洗、乾燥を行なった。

得られた各磁性粉のクロス値は次の通りであった。

■８６　　■８８　　■８２　　■７５実施例１０ 前記剥ｍｒａ性層ｉ　ｏｏｇをメチルエチルケトン６０
（７！、メタノール９０ｍＡ、水６０ｄ１苛性ソーダ９
９の溶液で沸点下２時間撹拌後、）濾過を行ない、再び
同じ組成の溶液で沸点下１時間撹拌した後、）濾過、水
洗して磁性粉■を得た。

磁性粉■１０（ｌを次の溶液■〜■６０ｒＩＩｌ中で９
０℃２時間撹拌した後、）濾過、水洗、乾燥した。

■水　０４％苛性ソーダ水溶液 ０１２％苛性ソーダ水溶液 ■２４％苛性ソーダ水？容液 この様にして得られた磁性粉のクロス値は次の通りであ
った。

■８９　　■８９　　■９６　　■９４　　■９１実施
例１１ 剥離磁性層６　ｋ（ｌをメチルエチルケトン３６ｆ、メ
タノール５．４！、水３．６ｆ、苛性ソーダ５４０ｇの
溶液で沸点下２時間撹拌後、）濾過を行ない、再び同一
条件で処理した後上澄液を除去し３０１の水を加えてか
ら、）濾過、水洗を行なった。次いで、水３６１、苛性
ソーダ１４４０ｇの溶液中で９０’Ｃ６時間撹拌した後
、）濾過、水洗、乾燥を行なった。

その不純物の量は０．８（Ｗ／Ｗ）％であり、グロス値
は９８で必った。この得られた磁性粉を使って実際にビ
デオテープを試作した所、バージンの磁性粉を使ったも
のとほとんど同一の品質のものが得られた。

比較例２ ビデオテープ１００ＣＩを６　（Ｗ／Ｖ）％苛性ソーダ
水溶液５ノ中で９０’Ｃ１時間撹拌後、）濾過、水洗に
より磁性層とベースフィルムに分離した。

ベースフィルムは無色透明のものが１９られたが、磁性
層の不純物は６．６（Ｗ／Ｗ）％で黒味を帯びていた。

そのクロス値は３０以下でめった。

比較例３ 前記剥離磁性層１００ＣＩを１２（Ｗ／Ｖ）％苛性ソー
ダ水溶液１０００ｘｆ中で９０°Ｃ■５時間、０１０時
間、０２０時間撹拌し、）濾過、水洗によりｐ；１９以
下にした後、８０°Ｃて乾燥した。

その不純物は■４．７（Ｗ／Ｗ）％、■４．１（Ｗ／Ｗ
）％、■３．９（Ｗ／Ｗ）％で磁性粉は黒味を帯びてい
た。これらの磁性粉のクロス値はいずれも３０以下であ
った。

■をもう一度繰返して処理したが不純物、色共に変らな
かった。

比較例４ 比較例３−■の磁性粉ｉｏｇを１０００２Ｉｌｌ’の■
ジメチルホルムアミド、■エタノール、■アセトン中で
８０’Ｃ（沸点の低いものはその沸点＞３０分間撹拌し
、−過後もう一度同じ処理を繰返した後乾燥した。

その不純物は■３．１（誓／Ｗ）％、■３．５（Ｗ／Ｗ
）％、■３．３（Ｗ／Ｗ）％で磁性粉は黒味を帯びてい
た。これらの磁性粉のクロス値はいずれも３０以下であ
った。

なお、以上廃磁気テープからの回収について説明したが
、磁気テープ製造工程中に発生する院磁気塗料或は洗浄
液からの磁性粉の回収についても全く同じ方法で可能で
める事は言うまでもない。

［発明の効果］ 以上説明した様に本発明の磁気記録材料からの磁性粉回
収方法によれば、有は溶剤により部分的に）８解或は膨
潤したバインダーをアルカリによって分解、溶解し水及
び／又は有機溶媒に可溶化す、る事が出来るので、ベー
スフィルムから種々の手段で剥離した磁性層中に含まれ
るバインダー、ベースフィルム片等を殆ど除く事が出来
、高純度の磁性粉を容易に且つ高収率で回収する事が出
来るため、磁性粉の分散性も著しく向上し磁気テープの
製造原料として再使用する事が可能である。

又、処理中に水を加えるようにすることにより磁性粉の
純度を高めることができる。更に、最終処理工程にアル
カリ水溶液を使用することにより磁性粉の純度を更に高
めることが出来、未使用の磁性粉と略同程度の磁気テー
プ性能が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）塗布型磁気記録材料中のバインダーを部分的溶解或
   は膨潤させる様な有機溶剤とアルコールとアルカリから
   成る溶液中で、常温〜溶液の沸点の温度で少なくとも１
   回処理する事を特徴とする磁気記録材料からの磁性粉回
   収方法。 ２）塗布型磁気記録材料中のバインダーを部分的溶解或
   は膨潤させる様な有機溶剤が６０〜９５％（Ｖ／Ｖ）、
   アルコールが４０〜５（Ｖ／Ｖ）％である特許請求の範
   囲第１）項に記載の磁気記録材料からの磁性粉回収方法
   。 ３）塗布型磁気記録材料中のバインダーを部分的溶解或
   は膨潤させる様な有機溶剤とアルコール及び水とアルカ
   リから成る溶液中で、常温〜溶液の沸点の温度で少なく
   とも１回処理する事を特徴とする磁気記録材料からの磁
   性粉回収方法。 ４）塗布型磁気記録材料中のバインダーを部分的溶解或
   は膨潤させる様な有機溶剤が６０〜９５（Ｖ／Ｖ）％、
   アルコール及び水が４０〜５（Ｖ／Ｖ）％である特許請
   求の範囲第３）項に記載の磁気記録材料からの磁性粉回
   収方法。 ５）塗布型磁気記録材料中のバインダーを部分的溶解或
   は膨潤させる様な有機溶剤とアルコール及び水とアルカ
   リから成る溶液中で、常温〜溶液の沸点の温度で少なく
   とも１回処理する際、水を処理途中で加える事を特徴と
   する磁気記録材料からの磁性粉回収方法。 ６）塗布型磁気記録材料中のバインダーを部分的溶解或
   は膨潤させる様な有機溶剤が６０〜９５（Ｖ／Ｖ）％、
   アルコール及び水が４０〜５（Ｖ／Ｖ）％である特許請
   求の範囲第５）項に記載の磁気記録材料からの磁性粉回
   収方法。 ７）塗布型磁気記録材料中のバインダーを部分的溶解或
   は膨潤させる様な有機溶剤とアルコール及び水とアルカ
   リから成る溶液中で、常温〜溶液の沸点の温度で少なく
   とも１回処理し、次いで０．５（Ｗ／Ｖ）％以上のアル
   カリ水溶液中で常温〜溶液の沸点の温度で少なくとも１
   回処理する事を特徴とする磁気記録材料からの磁性粉回
   収方法。 ８）塗布型磁気記録材料中のバインダーを部分的溶解或
   は膨潤させる様な有機溶剤が６０〜９５（Ｖ／Ｖ）％、
   アルコール及び水が４０〜５（Ｖ／Ｖ）％である特許請
   求の範囲第７）項に記載の磁気記録材料からの磁性粉回
   収方法。 ９）塗布型磁気記録材料中のバインダーを部分的溶解或
   は膨潤させる様な有機溶剤とアルコール及び水とアルカ
   リから成る溶液中で、常温〜溶液の沸点の温度で少なく
   とも１回処理する際、水を処理途中で加え、次いで０．
   ５（Ｗ／Ｖ）％上のアルカリ水溶液中で常温〜溶液の沸
   点の温度で少なくとも１回処理する事を特徴とする磁気
   記録材料からの磁性粉回収方法。 １０）塗布型磁気記録材料中のバインダーを部分的溶解
   或は膨潤させる様な有機溶剤が６０〜９５（Ｖ／Ｖ）％
   、アルコール及び水が４０〜５（Ｖ／Ｖ）％である特許
   請求の範囲第９）項に記載の磁気記録材料からの磁性粉
   回収方法。